JP6358340B2 - 配向銅板、銅張積層板、可撓性回路基板、及び電子機器 - Google Patents
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Description
(1)Crを0.03質量%以上1.0質量%以下含有し、残部が銅及び不可避不純物からなる銅板であり、銅板の厚さ方向と銅板面内の特定方向とが、それぞれ銅の結晶軸<100>と方位差15°以内の条件を満たす<100>優先配向領域が面積率で60.0%以上を占めるように<100>の主方位を有しており、かつ円相当径で4nm以上52nm以下のCr析出物が300個/μm3以上、12000個/μm3以下であることを特徴とする配向銅板。
(2)Mn:0.4質量%以下、Al:0.4質量%以下、Ti:0.2質量%以下、Zr:0.2質量%以下、希土類元素:0.4質量%以下の1種または2種以上をさらに含有することを特徴とする(1)に記載の配向銅板。
(3)P:0.01質量%未満、Zn:0.1質量%未満の1種または2種をさらに含有することを特徴とする(1)または(2)に記載の配向銅板。
(4)Ag、Sn、Pd、Ni、Fe、B、Si、Ca,V、Co、Ga、Ge、Sr、Nb、Mo、Rh、Ba、WおよびPtから選ばれる1種または2種以上を合計で0.03質量%未満さらに含有することを特徴とする(1)から(3)のいずれかに記載の配向銅板。
(5)(1)から(4)のいずれかに記載の配向銅板表面に形成された絶縁層を有することを特徴とする銅張積層板。
(6)前記配向銅板の厚みが5μm以上18μm以下であり、かつ前記絶縁層が樹脂からなり、その厚みが5μm以上75μm以下である(5)に記載の銅張積層板。
(7)前記樹脂がポリイミドからなる(6)に記載の銅張積層板。
(8)(5)〜(7)のいずれかに記載の銅張積層板の配向銅板に形成された所定の配線を有し、さらに、銅板面内の特定方向に対して直交するように、該配線の少なくとも一箇所に屈曲部を有することを特徴とする可撓性回路基板。
(9)前記屈曲部は、はぜ折り屈曲、摺動屈曲、折り曲げ屈曲、ヒンジ屈曲及びスライド屈曲から選ばれた1つまたは2つ以上の繰り返し動作を伴う屈曲部である(8)に記載の可撓性回路基板。
(10)(8)又は(9)に記載の回路基板を搭載した電子機器。
先ず、本発明の配向銅板におけるCrの析出強化を示すために、高純度の銅原料を使用して、他の成分の影響が小さい状態で本発明の効果を調べた。
実施例1で作製した試料1〜試料12の銅箔試料(配向銅板)を使用して、可撓性回路基板を作製して、折り曲げ(はぜ折り)試験を実施した。また、比較のために市販の電解銅箔を窒素中で390℃で1時間熱処理した銅箔を試料13として加えた。
熱電対及び攪拌機を備えると共に窒素導入が可能な反応容器に、N,N−ジメチルアセトアミドを入れた。この反応容器に2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン(BAPP)を容器中で撹拌しながら溶解させた。次に、ピロメリット酸二無水物(PMDA)を加えた。モノマーの投入総量が15質量%となるように投入した。その後、3時間撹拌を続け、ポリアミド酸aの樹脂溶液を得た。このポリアミド酸aの樹脂溶液の溶液粘度は3,000cpsであった。
熱電対及び攪拌機を備えると共に窒素導入が可能な反応容器に、N,N−ジメチルアセトアミドを入れた。この反応容器に2,2'−ジメチル−4,4'−ジアミノビフェニル(m-TB)を投入した。次に3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)及びピロメリット酸二無水物(PMDA)を加えた。モノマーの投入総量が15質量%で、各酸無水物のモル比率(BPDA:PMDA)が20:80となるように投入した。その後、3時間撹拌を続け、ポリアミド酸bの樹脂溶液を得た。このポリアミド酸bの樹脂溶液の溶液粘度は20,000cpsであった。
Cr析出工程と再結晶工程を分けた時に本発明の形態が実現可能かを調べる試験を行った。原料の銅は、純度99.5%以上のスクラップ銅とCrを使用した。これらを所定の量に秤量して、高純度黒鉛坩堝を使用して、10-2Pa以下の真空中で溶解し、水冷銅ハースを介して冷却された高純度黒鉛鋳型に鋳造した。インゴットの大きさは、30mm×55mm×12mmであった。これを700℃で熱間圧延して、厚さ1mmの板を作製した。熱間圧延のパス回数は7回で長さ30mmの方向と55mmの方向を交互に90°クロスさせて実施した。厚さ1mmの熱延板を窒素中で650℃で2時間のCr析出処理を兼ねた中間焼鈍を施した。この銅板材を0.4mmまで冷間圧延して、スリット加工で幅40mmに整えた後、張力圧延機で最終板厚である12μmまで冷間圧延を実施した。最終板厚まで圧延した配向銅板について、Crの濃度をICP発光分析にて分析を行った。Cr以外の不純物として、酸素が0.005質量%、Feが0.0016質量%、Agが0.002質量%、Mnが0.0015質量%検出された。P、Ni、Sn、Znは0.001質量%以下であった。Crを添加せずに作製した銅箔(試料14)のCrの不純物量は0.0011質量%であった。
結果をまとめたものを表3に示した。
Cr以外の不純物の影響を調べる試験を行った。原料は、純度99.96%以上の無酸素銅とCr、Zr、Zn、並びに2.8重量%のPを含むりん脱酸銅を使用した。これらを所定の量に秤量して、高純度黒鉛坩堝を使用して、10-2Pa以下の真空中で溶解し、水冷銅ハースを介して冷却された高純度黒鉛鋳型に鋳造した。インゴットの大きさは、Φ20mm×100mmであった。これをΦ6mmまでスエージ加工をして減面し、クロス圧延で幅出加工を行いながら幅18mm厚さ1.5mmのテープ状板材とした後、冷間圧延で厚さを0.2mmとした後、長さ方向にスリット加工を行い幅1.3mm、厚さ0.2mmのテープ状板材とした。この材料をステンレスボビンに巻いて、真空中で650℃×2時間の析出、再結晶焼鈍を行って最終試料とした。
結果をまとめたものを表4に示した。
Claims (10)
- Crを0.03質量%以上1.0質量%以下含有し、残部が銅及び不可避不純物からなる銅板であり、銅板の厚さ方向と銅板面内の特定方向とが、それぞれ銅の結晶軸<100>と方位差15°以内の条件を満たす<100>優先配向領域が面積率で60.0%以上を占めるように<100>の主方位を有しており、かつ円相当径で4nm以上52nm以下のCr析出物が300個/μm3以上、12000個/μm3以下であることを特徴とする配向銅板。
- Mn:0.4質量%以下、Al:0.4質量%以下、Ti:0.2質量%以下、Zr:0.2質量%以下、希土類元素:0.4質量%以下の1種または2種以上をさらに含有することを特徴とする請求項1に記載の配向銅板。
- P:0.01質量%未満、Zn:0.1質量%未満の1種または2種をさらに含有することを特徴とする請求項1または2に記載の配向銅板。
- Ag、Sn、Pd、Ni、Fe、B、Si、Ca,V、Co、Ga、Ge、Sr、Nb、Mo、Rh、Ba、WおよびPtから選ばれる1種または2種以上を合計で0.03質量%未満さらに含有することを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の配向銅板。
- 請求項1から4のいずれか1項に記載の配向銅板表面に形成された絶縁層を有することを特徴とする銅張積層板。
- 前記配向銅板の厚みが5μm以上18μm以下であり、かつ前記絶縁層が樹脂からなり、その厚みが5μm以上75μm以下である請求項5に記載の銅張積層板。
- 前記樹脂がポリイミドからなる請求項6に記載の銅張積層板。
- 請求項5〜7のいずれか1項に記載の銅張積層板の配向銅板に形成された所定の配線を有し、さらに銅板面内の特定方向に対して直交するように、該配線の少なくとも一箇所に屈曲部を有することを特徴とする可撓性回路基板。
- 前記屈曲部は、はぜ折り屈曲、摺動屈曲、折り曲げ屈曲、ヒンジ屈曲及びスライド屈曲から選ばれた1つまたは2つ以上の繰り返し動作を伴う屈曲部である請求項8に記載の可撓性回路基板。
- 請求項8又は9に記載の可撓性回路基板を搭載した電子機器。
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