JP6284429B2 - 熱可塑性エラストマー樹脂組成物及び複合成形体 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ヒドロキシメチル−2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,5−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、4,4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−4−メチル−6−t−ブチルフェノール、2,2’−メチレン−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−メチレン−ビス(6−t−ブチル−o−クレゾール)、4,4’−メチレン−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベンジル)スルフィド、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−o−クレゾール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,6−ビス(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルベンジル)−4−メチルフェノール、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸のジエチルエステル、2,2’−ジヒドロキシ−3,3’−ジ(α−メチルシクロヘキシル)−5,5’−ジメチル−ジフェニルメタン、α−オクタデシル−3(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、6−(ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−2,4−ビス−オクチル−チオ−1,3,5−トリアジン、ヘキサメチレングリコール−ビス[β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)プロピオネート]、N,N’−ヘキサメチレン−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド)、2,2−チオ[ジエチル−ビス−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゼンホスホン酸のジオクタデシルエステル、テトラキス[メチレン−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ジ−t−ブチルフェニル)ブタン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート、トリス[β−(3,5−ジ−t−ブチル−4ヒドロキシフェニル)プロピオニル−オキシエチル]イソシアヌレートなどが挙げられる。これらの中でも特にテトラキス[メチレン−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンのような分子量が500以上のものの使用が好ましい。
リン系酸化防止剤とは、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸誘導体、フェニルホスホン酸、ポリホスホネート、ジアルキルペンタエリスリトールジホスファイト、およびジアルキルビスフェノールAジホスファイトなどのリンを含む化合物である。これらの中でも、分子中にリン原子とともにイオウ原子も有する化合物、あるいは分子中に2つ以上のリン原子を有する化合物の使用が好ましい。
90℃で3時間以上熱風乾燥したペレットを、射出成形機(日精樹脂工業製 NEX−1000)を用いて、シリンダー温度220℃と金型温度50℃の成形条件で、JISK7113 2号ダンベル試験片を成形し、JIS K7113に従って測定した。
異種材料として、長さ60mm×幅10mm×肉厚1.5mmの各種金属(アルミ、銅合金)を、下側220℃、上側220℃に設定した熱プレスの下側に配置し1分間放置する。その後、縦12mm横25mm×肉厚0.2mmにカットした熱可塑性エラストマー樹脂組成物シートを、金属板材の上に配置し、さらに12mm重ね合わせるように同じ金属板材を配置する。その後2MPaの加重で15秒間プレスし熱可塑性エラストマー樹脂組成物を溶融させて金属に接合させた。その後、2枚の金属板材からなる接合体を、上側と下側を40℃に設定したプレスにて、2MPa×15秒間プレスして熱可塑性エラストマー樹脂組成物を固化させることにより、2枚の金属板材が12mm2の面積で重ね合わせられた引張剪断試験片を得た。その後、引張剪断試験片の両端を引張試験機のチャックにはさみ、50mm/分の歪み速度で引張り接合面の引張剪断によって剥がれる力を測定した。引張剪断によって得られた剥がれ力を接合面積で割り算した値を接合力として算出した。また、各接合試験片については耐久性試験として80℃×95%RH×500hの湿熱処理を施した後にも同様の方法で引張剪断による接合力を測定した。
長さ75mm×幅25mm×肉厚1mmのスライドガラスを、下側220℃、上側220℃に設定した熱プレスの下側に配置し1分間放置する。その後、縦12っm横25mm×肉厚0.2mmにカットした熱可塑性エラストマー樹脂組成物シートをスライドガラスの上に配置し、さらに12mm重ね合わせるように同じスライドガラスを配置する。その後、0.3MPaの加重で15秒間プレスし熱可塑性エラストマー樹脂組成物を溶融させてスライドガラスに接合させた。その後、2枚のスライドガラスからなる接合体を、上側と下側を40℃に設定したプレスにて、0.3MPa×15秒間プレスして熱可塑性エラストマー樹脂組成物を固化させることにより、2枚のスライドガラスが10mm2の面積で重ね合わせられた引張剪断試験片を得た。その後、引張剪断試験片の両端を引張試験機のチャックにはさみ、50mm/分の歪み速度で引張り接合面の引張剪断によって剥がれる力を測定した。引張剪断によって得られた剥がれ力を接合面積で割り算した値を接合力として算出した。また、各接合試験片については耐久性試験として80℃×95%RH×500hの湿熱処理を施した後にも同様の方法で引張剪断による接合力を測定した。
東レ・デュポン(株)製 ハイトレル4057N(PBT/PBI−PTMG共重合体、融点:163℃)
東レ・デュポン(株)製 ハイトレル2551(PBT/PBI−PTMG共重合体、融点:190℃)
[ポリビニルアセタール樹脂(B)]
積水化学工業(株)製 エスレックBM−SZ(ポリビニルブチラール)
積水化学工業(株)製 エスレックKS−1(ポリビニルアセタール)
[シランカップリング剤(C)]
東レ・ダウコーニング(株)製 Z−6040
[酸化防止剤(D)]
白石カルシウム(株)製 ナウガード445(芳香族アミン系酸化防止剤)
[モノカルボジイミド化合物(E’)]
ラインケミージャパン(株)製 Stabaxol1LF(分子量:360)
[ポリカルボジイミド化合物(E)]
ラインケミージャパン(株)製 StabaxolP(分子量:3,000)
ラインケミージャパン(株)製 StabaxolP400(分子量:20,000)
[実施例1〜7、比較例1〜9]
ポリエステルブロック共重合体(A)、ポリビニルアセタール樹脂(B)、シランカップリング剤(C)、酸化防止剤(D)、ポリカルボジイミド化合物(E)を、表1、2に示すような配合比率でドライブレンドし、45mmφのスクリューを有する2軸押出機を用いて、220℃の温度設定で溶融混練したのちペレット化した。このペレットを80℃で5時間乾燥した後、各種特性値を試験した。試験結果は表1に示す。
Claims (9)
- 結晶性芳香族ポリエステル単位からなるハードセグメント(a1)と、脂肪族ポリエーテル単位および/または脂肪族ポリエステル単位からなるソフトセグメント(a2)とを構成成分とし、融点が163℃以上210℃未満のポリエステルブロック共重合体(A)66〜99重量%とポリビニルアセタール樹脂(B)1〜34重量%からなる樹脂成分(ポリエステルブロック共重合体(A)とポリビニルアセタール樹脂(B)の合計が100重量%である)100重量部に対し、シランカップリング剤(C)0.01〜5.0重量部と、酸化防止剤(D)0.01〜5.0重量部と、ポリカルボジイミド化合物(E)0.1〜5.0重量部を含有する熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
- 前記ポリエステルブロック共重合体(A)のハードセグメント(a1)が、テレフタル酸および/またはジメチルテレフタレートと1,4−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレート単位と、イソフタル酸および/またはジメチルイソフタレートと1,4−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンイソフタレート単位とからなる請求項1に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
- 前記ポリエステルブロック共重合体(A)のハードセグメント(a1)が、テレフタル酸および/またはジメチルテレフタレートとイソフタル酸および/またはジメチルイソフタレートと1,4−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレート/イソフタレート単位からなる請求項1または2に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
- 前記ポリエステルブロック共重合体(A)のソフトセグメント(a2)が、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール単位を構成成分とするものである請求項1〜3のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
- 前記シランカップリング剤(C)が、エポキシ系シランカップリング剤である請求項1〜4のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
- 前記酸化防止剤(D)が、芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤からなる群より選ばれた1種以上である請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
- 前記ポリカルボジイミド化合物(E)が芳香族ポリカルボジイミド化合物である請求項1〜6いずれか1項記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物が異種材料からなる成形体の接合剤として使用される異種材接合用熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
- 請求項8に記載の異種材接合用熱可塑性エラストマー樹脂組成物を異種材料からなる成形体の接合剤として使用した複合成形体。
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