JP6253882B2 - 四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体およびそれを含有する帯電防止剤 - Google Patents

四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体およびそれを含有する帯電防止剤 Download PDF

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本発明は、四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体およびそれを含有する帯電防止剤に関する。
四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体としては、特許文献１及び２に記載されている構造のものが知られている。特許文献１に記載の四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体に関しては、疎水性シリコーンオイル等への増粘剤・ゲル化剤としての利用が報告されているが、帯電防止能に関しては知られていない。また、特許文献２に関しては、アルコキシシリル基を有する四級塩を加水分解重合して得られたポリシロキサン化合物が高い帯電防止能を有する膜状組成物が得られることが記載されているが、本発明者らが当該化合物を帯電防止剤として樹脂に練りこみ使用したところ、帯電防止能が不十分であることが分かった（比較例参照）。
特開２００６−１９９９１８号公報 特開２００９−２８６８１５号公報
本発明は、高い帯電防止性を樹脂に付与できる四級塩構造を有する新規なポリシロキサン共重合体を提供することを課題とする。
本発明者が上記課題を解決するために鋭意検討を行ったところ、式（１）で示されるオニウム塩と式（２）で示されるジアルコキシシランを共重合することで得られるポリシロキサン共重合体を見出し、さらに当該ポリシロキサン共重合体を帯電防止剤としてポリカーボネート樹脂およびアクリル樹脂に使用したところ、各々の樹脂に対して帯電性能を付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、式（１）で示されるオニウム塩（以下、オニウム塩（１）という）と式（２）で示されるジアルコキシシラン（以下、ジアルコキシシラン（２）という）を共重合することにより得られるポリシロキサン共重合体に関する。
式（１）：
Figure 0006253882
 （式中、Q＋は窒素カチオン又はリンカチオンを示す。Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｘ−はアニオンを示す。ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜３の整数である。）
式（２）：
Figure 0006253882
 （式中、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
本発明の四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体は、ポリカーボネート樹脂およびアクリル樹脂に帯電防止剤として用いることで、公知のポリシロキサンに比べて、高い帯電防止性能を有する樹脂組成物を製造できるため、工業上利用可能性が高い。
以下、本発明を具体的に説明する。
式（１）中、Q＋は窒素カチオン又はリンカチオンを示す。Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を示し、直鎖及び分枝鎖状のいずれであってもよく、好ましくは直鎖状のアルキル基である。具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が特に好ましい。X−はアニオンを示す。X−は具体的には、例えば、ハロゲンアニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミドアニオン、テトラフルオロボレートアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン等が挙げられ、クロリドアニオン又はビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンが好ましい。
式（２）中、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を表す。Ｒ５は具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基が挙げられ、好ましくは、メチル基、フェニル基である。Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ６は具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。
オニウム塩（１）の具体例としては、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝クロリド、
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Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、
Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、
Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明のオニウム塩（１）は種々の方法で製造することができる。その代表的な方法として、式（３）で示されるオニウム塩（以下、オニウム塩（３）という）を式（４）で示されるアルカリ金属塩（以下、アルカリ金属塩（４）という）とイオン交換反応をする方法が挙げられる。
式（３）：
Figure 0006253882
 （式中、Q＋は窒素カチオン又はリンカチオンを表し、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基を示し、Y−はハロゲンイオンを示す。ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜３の整数である。）
式（４）：
Ｍ＋・X− （４）
（式中、Ｍ＋はアルカリ金属イオンを示す。X-は前記と同じ）
オニウム塩（３）としては、例えば、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝クロリド等が挙げられる。
アルカリ金属塩（４）としては、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドリチウム、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドナトリウム、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドカリウム、ビスノナフルオロブタンスルホニルイミドリチウム、ビスノナフルオロブタンスルホニルイミドナトリウム、ビスノナフルオロブタンスルホニルイミドカリウム、リチウムテトラフルオロボレート、ナトリウムテトラフルオロボレート、カリウムテトラフルオロボレート、リチウムヘキサフルオロホスフェート、ナトリウムヘキサフルオロホスフェート、カリウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。アルカリ金属塩（４）の使用量は、オニウム塩（３）１モルに対して、通常０．８モル以上、好ましくは０．９モル〜１．５モルである。
イオン交換反応は、通常水溶媒中で行われる。水の使用量は特に制限はないが、通常、オニウム塩（３）１重量部に対して通常２０．０重量部以下、好ましくは０．５〜１０．０重量部であり、特に好ましくは１．０重量部〜５．０重量部である。また、水に不溶で、且つオニウム塩（３）が可溶な有機溶媒（例えば、トルエン、酢酸エチル、ジクロロメタン等）を共存させることも可能である。
オニウム塩（３）、アルカリ金属塩（４）及び水の混合順序は特に限定されず、オニウム塩（３）と水を混合した後にアルカリ金属塩（４）を添加してもよいし、アルカリ金属塩（４）と水を混合した後にオニウム塩（３）を添加してもよい。
イオン交換反応の反応温度は、生成するオニウム塩（１）の融点より高い温度であることが好ましく、通常１０℃〜８０℃、好ましくは２０℃〜４０℃である。反応時間としては、通常１５分以上、好ましくは４５分〜３時間である。
反応終了後の反応液からオニウム塩（１）を取り出す方法としては、反応液が有機層と水層とに分液している場合には、有機層を分離し、所望により有機層を水洗した後、有機層を濃縮することによってオニウム塩（１）を得る方法、反応液が均一な場合には、前記の水に不溶で、且つオニウム塩（３）が可溶な有機溶媒を添加してオニウム塩（１）を有機溶媒に抽出、得られた有機層を所望により水洗し、次いで有機溶媒を留去することにより、オニウム塩（１）を得る方法等が挙げられる。
オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）との共重合は、通常、オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）の混合物に、オニウム塩（１）およびジアルコキシシラン（２）の両方を溶解する有機溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等）を加えて溶液とした後、その溶液に加水分解の触媒となる酸（以下、酸（５）という。）または塩基（以下、塩基（６）という。）と水を滴下して行われる。酸（５）又は塩基（６）は、水溶液で滴下しても良い。オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）の量論比については特に制限はないが、好ましくはオニウム塩（１）１モルに対して、ジアルコキシシラン（２）４．０モル〜４９．０モルである。
有機溶媒の使用量に特に制限はないが、通常、オニウム塩（１）１重量部に対して通常２０．０重量部以下、好ましくは０．５〜１０．０重量部であり、特に好ましくは１．０重量部〜５．０重量部である。
酸（５）としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、パラトルエンスルホン酸一水和物等が挙げられる。酸（５）の使用量は、通常、オニウム塩（１）又は（２）１モルに対して、０．００１モル〜１モル、好ましくは０．１モル〜０．２モルである。
塩基（６）としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。塩基（６）の使用量は、通常、オニウム塩（１）１モルに対して、０．００１モル〜１モル、好ましくは０．１モル〜０．２モルである。
水の使用量は、通常、オニウム塩（１）１モルに対して、１モル〜１０モルである。
オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）との共重合の反応温度は特に制限はないが、通常１０℃〜８０℃、好ましくは２０℃〜４０℃である。反応時間としては、通常３時間以上、好ましくは３〜７２時間である。
四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体は前項の反応液を濃縮することで得られ、必要に応じて混和しない有機溶媒（ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン等）で洗浄することができる。
有機溶媒の使用量に特に制限はないが、通常、オニウム塩（１）１重量部に対して通常２０．０重量部以下、好ましくは３．０重量部から９．０重量部である。
反応液の濃縮温度に特に制限はないが、通常１０℃〜１２０℃、好ましくは６０℃〜８０℃である。
このようにして得られた四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体は、樹脂に練りこむことで、帯電防止効果を与える。このような樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等が挙げられるが、本発明はなんらこれらに限定されるものではない。
また四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体を樹脂に練りこむ際は、加熱溶融して混練しても良いし、適当な溶媒（例えば、ジクロロメタン、酢酸エチル、トルエン等）と混合して溶液を調製した後、当該溶液を塗布し、溶媒を除去する等の方法により、樹脂を成型しても良い。光硬化性の樹脂の場合、四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体を含む樹脂、もしくはその溶液を塗布後、紫外線照射により硬化を行っても良い。
四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体の樹脂に対する添加量に関しては、特に制限はないが、好ましくは樹脂に対して１重量部パーセント以下、特に好ましくは０．５重量部パーセント以下である。
次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではない。実施例中、１Ｈ−ＮＭＲは日本電子データム社製ＡＬ−４００を使用し、４００ＭＨｚでテトラメチルシランを基準としてケミカルシフトを算出した。また、表面抵抗値は三菱化学株式会社製ハイレスターＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用い、２３±３℃、湿度４５±５％の条件下で測定を行った。
実施例１ 四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体１の合成
撹拌子を備えた１００ｍＬ容のガラスの反応器に１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド７．１６ｇ（０．０１モル）、ジメチルジメトキシシラン１０．００ｇ（０．０８モル）、脱水イソプロピルアルコール１７．１６ｇを仕込み、撹拌しながら０．１規定の塩酸１．６５ｇを滴下し、室温にて一晩撹拌した。反応溶液を濃縮、乾燥させることにより、透明粘性液体の四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体１を１７．１７ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ（ｐｐｍ）＝５．４０−５．２０ （ｍ，１Ｈ），４．２０−４．００（ｍ，２Ｈ），３．２０−３．００（ｍ，２Ｈ），２．７５−２．４５（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．００（ｍ，６Ｈ），１．７０−１．３０（ｍ，１２Ｈ）１．２０−１．０５（ｍ，９Ｈ），１．００−０．８０（ｍ，９Ｈ），１．６５−１．４５（ｍ，２Ｈ），０．３０−０．００（ｍ，２８Ｈ）
実施例２ 四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体２の合成
撹拌子を備えた１００ｍＬ容のガラスの反応器にＮ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド ０．６６ｇ（０．００２モル）、ジメチルジメトキシシラン１０．０１ｇ（０．０８モル）、脱水イソプロピルアルコール１０．６６ｇを仕込み、撹拌しながら０．１規定塩酸１．５３ｇを滴下し、室温にて２時間撹拌した。反応溶液を濃縮、乾燥させることにより、薄黄色粘性液体の四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体２を３．６８ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ（ｐｐｍ）＝４．６０（ｂｒｓ，１Ｈ），４．４０−３．９０（ｍ，３Ｈ），３．６５−３．４０（ｍ，９Ｈ），３．３０−３．１０（ｍ，２Ｈ），１．２０−１．０５（ｍ，２７Ｈ），０．７０−０．４５（ｍ，２Ｈ），０．３０−０．００（ｍ，１４５Ｈ）
実施例３ 四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体３の合成
撹拌子を備えた５００ｍＬ容のガラスの反応器にＮ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド ３５．０３ｇ（０．０６モル）、ジメチルジメトキシシラン６０．００ｇ（０．５モル）、脱水イソプロピルアルコール９５．０３ｇを仕込み、撹拌しながら０．１規定塩酸９．９９ｇを滴下し、室温にて一晩撹拌した。反応溶液を濃縮、乾燥させることにより、薄黄色粘性液体の四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体３を４５．２６ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ（ｐｐｍ）＝５．８０−５．２０（ｓ，１Ｈ），４．５０−４．３０（ｓ，２Ｈ），４．２０−４．００（ｍ，２Ｈ），３．７５−３．５０（ｍ，２Ｈ），３．２５−２．９５（ｍ，１１Ｈ），１．６０−１．４０（ｍ，２Ｈ），１．２５−１．０５（ｍ，１０Ｈ），０．６０−０．４０（ｍ，２Ｈ），０．３０−０．００（ｍ，３３Ｈ）
実施例４ 四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体４の合成
撹拌子を備えた１００ｍＬ容のガラスの反応器にＮ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド ３．５８ｇ（０．０１モル）、ジメチルジメトキシシラン１０．０１ｇ（０．０８モル）、脱水イソプロピルアルコール１４．００ｇを仕込み、撹拌しながら０．１規定塩酸１．６６ｇを滴下し、室温にて２時間撹拌した。反応溶液を濃縮、乾燥させることにより、薄黄色ろう状固体の四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体４を５．４２ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ（ｐｐｍ）＝４．６０（ｂｒｓ，１Ｈ），４．４０−３．９０（ｍ，３Ｈ），３．６５−３．４０（ｍ，９Ｈ），３．３０−３．１０（ｍ，２Ｈ），１．３５−１．１０（ｍ，５Ｈ），０．７０−０．４５（ｍ，２Ｈ），０．３０−０．００（ｍ，２３Ｈ）
実施例５ 四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体５の合成
撹拌子を備えた１００ｍＬ容のガラスの反応器にＮ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド ３．５８ｇ（０．０１モル）、ジメチルジメトキシシラン１０．０１ｇ（０．０８モル）、脱水イソプロピルアルコール１４．００ｇを仕込み、撹拌しながら０．１規定塩酸１．５１ｇを滴下し、室温にて２時間撹拌した。反応溶液を濃縮、乾燥させることにより、薄黄色ろう状固体の四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体５を５．４２ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ（ｐｐｍ）＝４．４３（１Ｈ，ｂｒｓ），４．００−３．８０（４Ｈ，ｍ），３．３９（９Ｈ，ｓ），３．０３（２Ｈ，ｂｒｓ），１．５０（２Ｈ，ｂｒｓ），１．１３−１．０５（３４Ｈ，ｍ），０．５０−０．４５（２Ｈ，ｍ），０．０５−０．００（２６Ｈ，ｍ）
実施例６ 四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体６の合成
撹拌子及びすりつき三方コックを備えた５０ｍＬ容のガラスの反応器に窒素雰囲気下、ジメトキシジメチルシラン１０．００ｇ（０．０８モル）、イソプロピルアルコール１５．００ｇ及びＮ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド５．８６ｇ（０．０１モル）を仕込み、２５℃で撹拌しながら、０．１規定塩酸１．６５ｇをゆっくり滴下した。反応液を室温で３時間攪拌し、ロータリーエバポレーターにて８０℃で３時間濃縮した。得られた粘調液体をトルエン１５．００ｇで３回洗浄し、ロータリーエバポレーターにて８０℃で３時間濃縮することで、薄黄色液体の四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体６を６．５３ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ（ｐｐｍ）＝５．８９−５．４３（０．９H，ｂｒｍ），４．４５（２Ｈ，ｓ），４．２４−４．１３（１．１Ｈ，ｂｒｍ），４．８３−４．７１（０．４Ｈ，ｂｒｍ），３．６４（２Ｈ，ｓ），３．５４−３．４６（０．５Ｈ，ｂｒｍ），３．２８−３．０８（１１．８Ｈ，ｂｒｍ），１．５９（２Ｈ，ｂｒｓ），１．２５−１．１２（７．０Ｈ，ｂｒｍ），０．６３−０．５０（２Ｈ，ｍ），０．２４−０．０２（１７．６Ｈ，ｂｒｍ）
実施例７ 四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体７の合成
撹拌子及びすりつき三方コックを備えた５０ｍＬ容のガラスの反応器に窒素雰囲気下、ジメトキシジメチルシラン１０．００ｇ（０．０８モル）、イソプロピルアルコール１５．００ｇ及びＮ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド５．９１ｇ（０．０１モル）を仕込み、２５℃で撹拌しながら、０．１規定塩酸１．５０ｇをゆっくり滴下した。反応液を室温で３時間攪拌し、ロータリーエバポレーターにて８０℃で３時間濃縮した。得られた粘調液体をトルエン１５．００ｇで３回洗浄し、ロータリーエバポレーターにて８０℃で３時間濃縮することで、薄黄色液体の四級塩構造を有するポリシロキサン共重合体７を６．９１ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ（ｐｐｍ）＝５．８９−５．４３（０．９H，ｂｒｍ），４．４５（２Ｈ，ｓ），４．２４−４．１３（１．３Ｈ，ｂｒｍ），４．８３−４．７１（０．５Ｈ，ｂｒｍ），３．６４（２Ｈ，ｓ），３．５４−３．４６（１．１Ｈ，ｂｒｍ），３．２８−３．０８（１１．５Ｈ，ｂｒｍ），１．５９（２Ｈ，ｂｒｓ），１．２５−１．１２（８．５Ｈ，ｂｒｍ），０．６３−０．５０（２Ｈ，ｍ），０．２４−０．０２（１３．１Ｈ，ｂｒｍ）
ポリカーボネート樹脂組成物の作成及びその帯電防止性能評価
５０ｍＬのサンプル瓶にポリカーボネート樹脂（住友ダウ製、カリバー（登録商標）２００−１３ ＮＡＴ）３．２ｇとジクロロメタン２０ｍＬを入れ、ポリカーボネート樹脂を溶解させた。そこに実施例１−６の各ポリシロキサン共重合体０．００１６ｇを添加し、完溶させたのちに金型（１２ｃｍ×２０ｃｍ×２ｃｍ）へ流し込み、室温にて１時間、４０℃で１時間乾燥させ、ポリカーボネート樹脂組成物の試験片（膜厚０．１±０．０２ｍｍ）を作成した。
比較例１
ポリシロキサン共重合体を添加しない以外は実施例と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物の試験片を作成した。
比較例２
ポリシロキサン共重合体の代わりに、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．００１６ｇを用いた以外は実施例と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物の試験片を作成した。
比較例３
ポリシロキサン共重合体の代わりに、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．００１６ｇを用いた以外は実施例と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物の試験片を作成した。
比較例４
ポリシロキサン共重合体の代わりに、トリブチルドデシルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．００１６ｇを用いた以外は実施例と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物の試験片を作成した。
比較例５
ポリシロキサン共重合体の代わりに、トリブチルドデシルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．０３２ｇを用いた以外は実施例と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物の試験片を作成した。
比較例６
ポリシロキサン共重合体の代わりに、特許文献２（特開２００９−２８６８１５号公報）を参考にして得た、１−メチル−３−（３−トリメトキシシリルプロピル）イミダゾリウム＝テトラフルオロボレート重合物を加水分解重合した膜状組成物０．００１６ｇを用いた以外は実施例と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物の試験片を作成した。
Figure 0006253882
この表から、本発明のポリシロキサン共重合体は、ポリカーボネート樹脂に練り込むことで良好な帯電防止能を示すことが分かった。
アクリル樹脂組成物の試験片の作成及び帯電防止性能評価
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ａ−ＤＰＨ：新中村化学社製）０．５０ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート（Ａ−ＴＭＮ−３ＬＭ−Ｎ：新中村化学社製）１．５０ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ａ−ＴＭＰＴ：新中村化学社製）０．５０ｇ、実施例５−７の各ポリシロキサン共重合体０．５４ｇ、イソプロピルアルコール１．７５ｇ、コロイダルシリカのＩＰＡ分散液（ＩＰＡ−ＳＴ：シリカ固形分３０ｗｔ％， 日産化学社製）３．６０ｇを混合し、光重合開始剤として２−ヒドロキシー２−メチルプロピオフェノン ０．１５ｇを混合することによって、アクリル樹脂組成物を作成した。
比較例７
ポリシロキサン共重合体を添加しない以外は実施例と同様にしてアクリル樹脂組成物を作成した。
比較例８
ポリシロキサン共重合体の代わりに、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．５４ｇを用いた以外は実施例と同様にしてアクリル樹脂組成物を作成した。
次に前記アクリル樹脂組成物を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタラートフィルムの片面にワイヤーバーコーティングによって、乾燥膜厚が約５μｍとなるよう塗布した後、塗膜側より高圧水銀ＵＶランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）の紫外線を積算光量約４００ｍＪ／ｃｍ2 の条件で照射し、硬化処理することによって、帯電防止ハードコート膜を作製した。得られたハードコート膜を下記方法で評価した。
表面抵抗率：三菱化学株式会社製ハイレスターＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用い、２３±３℃、湿度４５±５％の条件下でハードコート膜部分を測定した。この結果を表２に示す。
Figure 0006253882
この表から、本発明のポリシロキサン共重合体はアクリル樹脂に練り込むことで良好な帯電防止能を示すことが分かった。

評価用ポリメチルメタクリレート樹脂シートの作成及び帯電防止性能評価
メタクリル酸メチル５．００ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．２０ｇ、実施例４及び５の各ポリシロキサン共重合体０．００５ｇを混合し、溶解した後、プラスティック容器（内径５ｃｍ×高さ１．５ｃｍの円筒形）に流し込み、５０℃で１０時間硬化させることで、厚さ約２ｍｍの帯電防止能評価用のポリメチルメタクリレート樹脂シートを作成した。
比較例９
ポリシロキサン共重合体を添加しない以外は実施例と同様にしてポリメチルメタクリレート樹脂シートを作成した。
比較例１０
ポリシロキサン共重合体の代わりに、トリブチルメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．５０ｇを用いた以外は実施例と同様にしてポリメチルメタクリレート樹脂シートを作成した。
表面抵抗率：三菱化学株式会社製ハイレスターＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用い、２３±３℃、湿度４５±５％の条件下、プラスティック容器内で下面であった部分を測定した。この結果を表３に示す。
Figure 0006253882
この表から、本発明のポリシロキサン共重合体はポリメチルメタクリレート樹脂に練り込むことで良好な帯電防止能を示すことが分かった。

Claims (7)

  1. 式（１）で示されるオニウム塩と式（２）で示されるジアルコキシシランを共重合することで得られるポリシロキサン共重合体。
    式（１）：
    Figure 0006253882
     （式中、Q＋は窒素カチオン又はリンカチオンを示す。Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｘ−はアニオンを示す。ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜３の整数である。）
    式（２）：
    Figure 0006253882
     （式中、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
  2. 式（１）において、X−がハロゲンアニオン又は含フッ素アニオンである請求項１に記載のポリシロキサン共重合体。
  3. 含フッ素アニオンがトリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミドアニオン、テトラフルオロボレートアニオン又はヘキサフルオロホスフェートアニオンである請求項２に記載のポリシロキサン共重合体。
  4. 式（１）で示されるオニウム塩１モルと式（２）で示されるジアルコキシシラン４モル〜４９モルを共重合することで得られる請求項１〜３のいずれかに記載のポリシロキサン共重合体。
  5. 塩酸存在下、式（１）で示されるオニウム塩と式（２）で示されるジアルコキシシランとを共重合させることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリシロキサン共重合体の製造方法。
  6. 請求項１〜４のいずれかに記載のポリシロキサン共重合体と他の樹脂を含む樹脂組成物。
  7. 請求項１〜４のいずれかに記載のポリシロキサン共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物又はアクリル樹脂組成物。
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