JP6224965B2 - 冷凍機用混合組成物 - Google Patents
冷凍機用混合組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6224965B2 JP6224965B2 JP2013189266A JP2013189266A JP6224965B2 JP 6224965 B2 JP6224965 B2 JP 6224965B2 JP 2013189266 A JP2013189266 A JP 2013189266A JP 2013189266 A JP2013189266 A JP 2013189266A JP 6224965 B2 JP6224965 B2 JP 6224965B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil composition
- refrigerating machine
- machine oil
- composition according
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
- C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
- C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
- C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
- C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M111/00—Lubrication compositions characterised by the base-material being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M101/00 - C10M109/00, each of these compounds being essential
- C10M111/04—Lubrication compositions characterised by the base-material being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M101/00 - C10M109/00, each of these compounds being essential at least one of them being a macromolecular organic compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
- C09K2205/10—Components
- C09K2205/12—Hydrocarbons
- C09K2205/126—Unsaturated fluorinated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/02—Hydroxy compounds
- C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
- C10M2207/042—Epoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
- C10M2207/2835—Esters of polyhydroxy compounds used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/1033—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
- C10M2209/1045—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/105—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only
- C10M2209/1055—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/041—Triaryl phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/013—Iodine value
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/09—Characteristics associated with water
- C10N2020/097—Refrigerants
- C10N2020/099—Containing Chlorofluorocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/09—Characteristics associated with water
- C10N2020/097—Refrigerants
- C10N2020/101—Containing Hydrofluorocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/08—Resistance to extreme temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/58—Elastohydrodynamic lubrication, e.g. for high compressibility layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
また、例えば特許文献2には、ポリオキシアルキレングリコールに、炭酸カルボニル誘導体及び/又はポリオールエステルを配合することで、二酸化炭素冷媒との相溶性を改良するとともに、耐摩耗性及び潤滑性能を優れたものとすることができる、二酸化炭素冷媒用の冷凍機油組成物が開示されている。
不飽和フッ化炭化水素化合物からなる冷媒に使用される冷凍機油としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコール類、ポリオールエステル類又はポリカーボネート類等の含酸素化合物が挙げられる(例えば、特許文献3参照)。これら基油のうち、ポリオキシアルキレングリコール類は、熱安定性に優れ、開放型カーエアコン用途での使用が検討されている。一方で、ポリオールエステル類は、体積抵抗率が高いことから、主にモーターが内蔵されている電動カーエアコン用途での使用が検討されている。
また、特許文献1、2の冷凍機油は、二酸化炭素や飽和HFC用の冷凍機油であるとともに、単に、相溶性、耐摩耗性及び潤滑性能を改良したにすぎず、特許文献1、2には、不飽和HFCに使用される冷凍機油の配合を調整することで、体積抵抗率や低温流動性を良好にすることは何ら示されていない。
(1)下記の分子式(A)
CpFrRs・・・(A)
[式中、Rは、Cl、Br、I又はHを示し、pは2〜6、rは1〜12、sは0〜11の整数であり、分子中に炭素−炭素不飽和結合を1以上有する。]
で表される化合物から選ばれる少なくとも1種の含フッ素有機化合物を主成分として含む冷媒を用いる冷凍機用の冷凍機油組成物であって、基油としてポリオールエステル類とポリオキシアルキレングリコール類とを質量比10/90〜98/2で含有する冷凍機油組成物。
(2)前記ポリオールエステル類が、ヒンダードアルコールのエステルである上記(1)に記載の冷凍機油組成物。
(3)前記ポリオールエステル類が、炭素数4〜20の分岐及び/又は直鎖の脂肪酸のエステルである上記(1)又は(2)に記載の冷凍機油組成物。
(4)前記ポリオールエステル類が、炭素数6〜10の分岐脂肪酸のエステルである上記(3)に記載の冷凍機油組成物。
(5)前記ポリオキシアルキレングリコール類が、ポリオキシプロピレングリコールジメチルエーテル、及びポリオキシプロピレンポリオキシエチレン共重合体ジメチルエーテルから選択されたものである上記(1)〜(4)のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
(6)−30℃におけるBF粘度が、100,000mPa・s以下であるとともに、体積抵抗率が2.0×108Ω・m以上である上記(1)〜(5)のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
(7)前記ポリオールエステル類とポリオキシアルキレングリコール類の混合物の100℃動粘度が、2〜50mm2/sである上記(1)〜(6)のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
(8)前記ポリオールエステル類は、水酸基価が5mgKOH/g以下であるとともに、酸価が0.1mgKOH/g以下である上記(1)〜(7)のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
(9)水分含有量が1000ppm未満である上記(1)〜(8)のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
(10)酸化防止剤、極圧剤、油性剤、酸補足剤、酸素補足剤、銅不活性化剤、防錆剤、及び消泡剤からなる群から選択される少なくとも1種を含む上記(1)〜(9)のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
(11)前記含フッ素有機化合物が、不飽和フッ化炭化水素化合物である上記(1)〜(10)のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
(12)前記不飽和フッ化炭化水素化合物が、HFO1234yf及びHFO1234zeから選択されたものである上記(11)に記載の冷凍機油組成物。
(13)カーエアコン、ガスヒートポンプ、空調、冷蔵庫、自動販売機及びショーケースから選択される冷凍システム、給湯システム、又は暖房システムに用いられる上記(1)〜(12)のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
<冷媒>
本発明に係る冷凍機油組成物が使用される冷媒は、下記の分子式(A)
CpFrRs ・・・(A)
[式中、Rは、Cl、Br、I又はHを示し、pは2〜6、rは1〜12、sは0〜11の整数であり、分子中に炭素−炭素不飽和結合を1以上有する。]
で表される化合物から選ばれる少なくとも1種の含フッ素有機化合物を主成分として含むものである。
該分子式(A)において、Cpで表されるp個の炭素原子の結合形態は、炭素−炭素単結合、炭素−炭素二重結合等の不飽和結合などがある。炭素−炭素の不飽和結合は、安定性の点から、炭素−炭素二重結合であることが好ましく、含フッ素有機化合物は、分子中に炭素−炭素二重結合等の不飽和結合を1以上有し、その数は1であるものが好ましい。すなわち、Cpで表されるp個の炭素原子の結合形態の少なくとも1つは、炭素−炭素二重結合であることが好ましい。
また、分子式(A)において、Rは、Cl、Br、I又はHを表し、これらのいずれであってもよく、Rが2以上である場合には、Rは互いに同じでも異なっていてもよいが、オゾン層を破壊するおそれが小さいことから、Rは、Hを含むことが好ましく、Rは全てHであることがより好ましい。
分子式(A)で表される含フッ素有機化合物としては、不飽和フッ化炭化水素化合物などが好適なものとして挙げられる。
以下、この化合物についてさらに詳細に説明する。
本発明において、冷凍機の冷媒として用いられる不飽和フッ化炭化水素化合物としては、例えば、分子式(A)において、Rが全てHであり、pが2〜6、rが1〜12、sは1〜11である不飽和フッ化炭化水素化合物が挙げられる。
このような不飽和フッ化炭化水素化合物として好ましくは、例えば、炭素数2〜6の直鎖状又は分岐状の鎖状オレフィンや炭素数4〜6の環状オレフィンのフッ素化物を挙げることができる。
具体的には、1〜3個のフッ素原子が導入されたエチレン、1〜5個のフッ素原子が導入されたプロペン、1〜7個のフッ素原子が導入されたブテン、1〜9個のフッ素原子が導入されたペンテン、1〜11個のフッ素原子が導入されたヘキセン、1〜5個のフッ素原子が導入されたシクロブテン、1〜7個のフッ素原子が導入されたシクロペンテン、1〜9個のフッ素原子が導入されたシクロヘキセンなどが挙げられる。
本発明においては、この不飽和フッ化炭化水素化合物は、1種を単独で用いてよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
冷媒は、上記一般式(A)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種の含フッ素有機化合物に加えて、他の化合物を必要に応じて含有することができ、例えば飽和フッ化炭化水素化合物を含有してもよい。
飽和フッ化炭化水素化合物としては、炭素数2〜4のアルカンのフッ化物が好ましく、メタンのフッ化物であるジフルオロメタン(R32)、エタンのフッ化物である1,1−ジフルオロエタン(R152a)、1,1,1−トリフルオロエタン(R143a)、1,1,2−トリフルオロエタン(R143)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(R134a)、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(R134)、1,1,1,2,2−ペンタフルオロエタン(R125)が挙げられるが、特にエタンのフッ化物が好適であり、中でも1,1,1,2−テトラフルオロエタン(R134a)が好ましい。これらの飽和フッ化炭化水素化合物は、1種を単独で用いてよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。
本発明の冷凍機油組成物は、基油単独で構成されていてもよいが、基油に各種の添加剤が配合されたものでもよい。以下、冷凍機油組成物の各成分につきより詳細に説明する。
[基油]
本発明において、基油は、ポリオールエステル類及びポリオキシアルキレングリコール類を含有するものである。以下、各成分につきより詳細に説明する。
ポリオールエステル類としては、2〜20価の多価アルコール、好ましくは2〜10価の多価アルコールと、脂肪酸とのエステルが好ましく用いられる。ここで、2価の多価アルコールであるジオールとしては、例えばエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,7−ヘプタンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオールなどが挙げられる。
また、脂肪酸としては、直鎖状脂肪酸、分岐状脂肪酸の何れであっても良いが、酸化安定性等を高めやすい点から分岐脂肪酸が好ましい。
さらに具体的には、吉草酸(n−ペンタン酸)、カプロン酸(n−ヘキサン酸)、エナント酸(n−ヘプタン酸)、カプリル酸(n−オクタン酸)、ペラルゴン酸(n−ノナン酸)、カプリン酸(n−デカン酸)、ラウリル酸(n−ドデカン酸)、ミリスチン酸(n−テトラデカン酸)、パルミチン酸(n−ヘキサデカン酸)、ステアリン酸(n−オクタデカン酸)、オレイン酸(cis−9−オクタデセン酸)、イソペンタン酸(3−メチルブタン酸)、2−メチルヘキサン酸、2−エチルペンタン酸、2−エチルヘキサン酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸などが挙げられるが、特に2−メチルヘキサン酸、2−エチルペンタン酸、2−エチルヘキサン酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸などの炭素数6〜10程度の分岐脂肪酸が好ましく、なかでも、2−エチルヘキサン酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸などの炭素数7〜9程度の分岐脂肪酸がより好ましい。
中でも、ペンタエリスリトール及びジ−(ペンタエリスリトール)から選択されるヒンダードアルコールと、2−エチルヘキサン酸及び3,5,5−トリメチルヘキサン酸から選択される分岐脂肪酸のエステルがさらに好ましい。
このように、脂肪酸が二種混合されて使用される場合には、一方の脂肪酸に対する他方の脂肪酸の比(モル比)は、0.5〜2であることが好ましく、0.6〜1.7であることがより好ましい。
具体的には、ペンタエリスリトールのエステルとジ−(ペンタエリスリトール)のエステルの混合物が挙げられる。より具体的には、ペンタエリスリトールと2−エチルヘキサン酸及び3,5,5−トリメチルヘキサン酸等から選択される一種又は二種以上の炭素数8〜9の分岐脂肪酸のエステルと、ジ−(ペンタエリスリトール)と2−エチルヘキサン酸及び3,5,5−トリメチルヘキサン酸等から選択される一種又は二種以上の炭素数8〜9の分岐脂肪酸のエステルの混合物等が好ましい例として挙げられる。このような混合物を使用することで、体積抵抗率を高めつつ低温流動性も良好にできる。また、このときの混合割合は、アルコールのモル比基準でペンタエリスリトールのほうが高いほうが好ましく、ペンタエリスリトール/ジ−(ペンタエリスリトール)(モル比)で2〜10が好ましく、3〜7がより好ましい。
本発明においては、ポリオールエステル類は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明におけるポリオールエステル類の水酸基価は、5mgKOH/g以下であることが好ましい。水酸基価を5mgKOH/g以下とすることで、ポリオールエステル類の分解が適切に抑制され、冷凍機油組成物の安定性を良好にできる。上記観点から、ポリオールエステル類の水酸基価は、好ましくは4mgKOH/g以下、さらに好ましくは3.5mgKOH/g以下である。
また、ポリオールエステル類は、その分解を抑制して、冷凍機油組成物の安定性を高める観点から、酸価が0.1mgKOH/g以下であることが好ましく、0.05mgKOH/g以下であることがより好ましい。
また、ポリオールエステル類のヨウ素価は、冷凍機油組成物の安定性を高める観点から2.5以下が好ましく、2.1以下であることがより好ましい。
本発明の冷凍機油組成物において、基油として用いることのできるポリオキシアルキレングリコール類としては、例えば一般式(I)
R1−[(OR2)m−OR3]n ・・・(I)
(式中、R1は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数2〜10のアシル基、複素環を含む炭素数3〜15の有機基、又は結合部2〜6個を有する炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基、R2は炭素数2〜4のアルキレン基、R3は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数2〜10のアシル基、又は複素環を含む炭素数3〜15の有機基、nは1〜6の整数、mはm×nの平均値が6〜80となる数を示す。)
で表される化合物が挙げられる。
また、R1、R3における該アシル基のアルキル基部分は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。該アシル基のアルキル基部分の具体例としては、上記アルキル基の具体例として挙げた炭素数1〜9の種々の基を同様に挙げることができる。該アシル基の炭素数が10以下とすることで冷媒との相溶性が良好になり、相分離を生じにくくする。好ましいアシル基の炭素数は2〜6、より好ましくは2〜3である。
R1及びR3が、いずれもアルキル基又はアシル基である場合には、R1とR3は同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。
R1が結合部位2〜6個を有する炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基である場合、この脂肪族炭化水素基は鎖状のものであってもよいし、環状のものであってもよい。結合部位2個を有する脂肪族炭化水素基としては、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基などが挙げられる。また、結合部位3〜6個を有する脂肪族炭化水素基としては、例えばトリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール;1,2,3−トリヒドロキシシクロヘキサン;1,3,5−トリヒドロキシシクロヘキサンなどの多価アルコールから水酸基を除いた残基を挙げることができる。
この脂肪族炭化水素基の炭素数が10以下とすることで冷媒との相溶性が良好となり、相分離が生じにくくなる。好ましい炭素数は2〜6である。
例えば、その複素環部分は、フランまたはチオフェン環であってもよい。複素環部分は、代わりに、フルフリル、またはテトラヒドロフルフリルのようなフルフリル誘導体であってもよく、直接または炭化水素リンケージを介して酸素原子に接続されてもよい。R1及びR3が誘導されるもとの化合物の例には、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、またはメチルテトラヒドロチオフェン置換基が含まれる。R1及びR3の好ましい例は、2−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランから誘導可能なものであり、その際、R1及びR3はメチルテトラヒドロフランから誘導されるものである。
前記一般式(I)中のnは1〜6の整数で、R1の結合部位の数に応じて定められる。例えばR1がアルキル基やアシル基の場合、nは1であり、R1が結合部位2,3,4,5及び6個を有する脂肪族炭化水素基である場合、nはそれぞれ2,3,4,5及び6となる。また、mはm×nの平均値が6〜80となる数であり、m×nの平均値が前記範囲内となることで粘度を適切なものとでき、低温流動性を良好にできる。
本発明においては、ポリオキシアルキレングリコール類は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明におけるポリオキシアルキレングリコール類の水酸基価は、5mgKOH/g以下であることが好ましい。水酸基価を5mgKOH/g以下とすることで、ポリオールエステル類の分解が適切に抑制され、冷凍機油組成物の安定性をより良好にできる。上記観点から、ポリオキシアルキレングリコール類の水酸基価は、2mgKOH/g以下がより好ましく、さらに好ましくは1.5mgKOH/g以下である。
本発明の冷凍機油組成物においては、ポリオキシアルキレングリコール類に対するポリオールエステル類の質量比(以下、“POE/PAG”ともいう)が、10/90〜98/2となるものである。
この質量比が、10/90未満となると、体積抵抗率が低くなり、電動カーエアコン等の駆動源が電動である用途に使用される場合、漏れ電流等が生じて電気系のトラブルが起こりやすくなる。一方、98/2より高くなると、冷凍機油組成物の低温流動性が低くなり、寒冷地等で使用した場合等に、潤滑性能が劣る等の問題がある。本発明では、以上の観点から、POE/PAGは、30/70〜95/5であることが好ましい。
また、本発明では、低温流動性を大きく下げることなく、体積抵抗率を顕著に良好にできる観点から、ポリオールエステル類の含有量が、ポリオキシアルキレングリコール類の含有量より多いほうがよく、具体的には、上記POE/PAGは、60/40〜95/5であることがより好ましく、70/30〜90/10であることがさらに好ましい。
本発明においては、ポリオキシアルキレングリコール類及びポリオールエステル類の混合物(以下、“混合基油”ともいう)の100℃動粘度は、好ましくは2〜50mm2/sであり、より好ましくは5〜30mm2/sである。動粘度が2mm2/s以上であれば良好な潤滑性能(耐荷重性)が発揮されると共にシ−ル性もよくなる。また50mm2/s以下であれば省エネルギ−性が良好になるとともに、後述する低温粘度を所望の値以下としやすくなる。
その場合、ポリオキシアルキレングリコール類及びポリオールエステル類の混合物である混合基油が基油の主成分として含有され、具体的には混合基油が基油全量に対して、70質量%以上の割合で含有され、ポリオキシアルキレングリコール類及びポリオールエステル類以外の基油は、基油全量に対して、好ましくは30質量%以下、より好ましくは10質量%以下の割合で含有されていてもよい。
当該ポリオールエステル類及びポリオキシアルキレングリコール類と併用できる基油としては、ポリビニルエーテル類、ポリカーボネート類、α−オレフィンオリゴマーの水素化物、さらには鉱油、脂環式炭化水素化合物、アルキル化芳香族炭化水素化合物などを挙げることができる。
本発明における冷凍機油組成物の低温粘度は、100,000mPa・s以下であること好ましい。冷凍機油組成物の低温粘度が、上記上限値以下となることで、低温環境下でも冷凍機油組成物に十分な低温流動性を付与でき、例えば寒冷地においても適切な潤滑性を発揮させることができる。このような観点から低温粘度は、80,000mPa・s以下であることがより好ましく、60,000mPa・s以下であることがさらに好ましい。なお、本明細書において、低温粘度は、後述する測定方法で測定された−30℃におけるBF粘度を意味する。
本発明の冷凍機油組成物には、極圧剤、油性剤、酸化防止剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、消泡剤などの中から選ばれる少なくとも1種の添加剤を含有させることができる。
前記極圧剤としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル及びこれらのアミン塩などのリン系極圧剤を挙げることができる。
これらのリン系極圧剤の中で、極圧性、摩擦特性などの点からトリクレジルホスフェート、トリチオフェニルホスフェート、トリ(ノニルフェニル)ホスファイト、ジオレイルハイドロゲンホスファイト、2−エチルヘキシルジフェニルホスファイトなどが特に好ましい。
一方、金属塩を構成する金属としてはアルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、特に、アルカリ金属が最適である。
さらに、上記以外の極圧剤として、例えば、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チオカーバメート類、チオテルペン類、ジアルキルチオジプロピオネート類などの硫黄系極圧剤を挙げることができる。
上記極圧剤の配合量は、潤滑性及び安定性の点から、組成物全量に基づき、通常0.001〜5質量%、特に0.005〜3質量%が好ましい。
前記の極圧剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組合わせて用いてもよい。
これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、組成物全量に基づき、通常0.01〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%の範囲で選定される。
このアルキルグリシジルエーテルのアルキル基、及びアルキレングリコールグリシジルエーテルのアルキレン基は、分岐を有していてもよく、炭素数は通常3〜30、好ましくは4〜24、特に6〜16のものである。また、α−オレフィンオキシドは全炭素数が一般に4〜50、好ましくは4〜24、特に6〜16のものを使用する。本発明においては、上記酸捕捉剤は1種を用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、効果及びスラッジ発生の抑制の点から、組成物に対して、通常0.005〜5質量%、特に0.05〜3質量%が好ましい。
本発明においては、この酸捕捉剤を配合することにより、冷凍機油組成物の安定性を向上させることができる。また、前記極圧剤及び酸化防止剤を併用することにより、さらに安定性を向上させる効果が発揮される。
銅不活性化剤としては、例えばN−[N,N'−ジアルキル(炭素数3〜12のアルキル基)アミノメチル]トリアゾール等を挙げることができる。
防錆剤としては、例えば金属スルホネート、脂肪族アミン類、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、有機スルフォン酸金属塩、有機リン酸金属塩、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等を挙げることができる。
前記消泡剤としては、例えば、シリコーン油やフッ素化シリコーン油などを挙げることができる。
本発明の冷凍機油組成物には、さらに本発明の目的を阻害しない範囲で、他の公知の各種添加剤を配合することができる。
冷凍機油組成物と冷媒との混合物は、上記冷凍サイクルにおいて循環しており、気化と液化の状態変化を繰り返して、熱の吸収と放出を繰り返すものである。
なお、本発明における各物性の評価は、以下の方法で行った。
(1)低温粘度(−30℃におけるBF粘度)
ASTM D 2983に記載の方法に準拠して、−30℃における粘度(BF粘度、単位:mPa・s)を測定した。
(2)体積抵抗率
JIS C 2101の24(体積抵抗率試験)に準拠し,室温25℃で測定した。
(3)引火点
JIS K2265に準じ、C.O.C法により測定した。
(4)発火点
ASTM E659に準拠して測定した自然発火点を発火点とした。
(5)水酸基価
水酸基価は、JIS K0070に準じ、中和滴定法により測定した。
(6)酸価
酸価はJIS K 2501に規定される「潤滑油中和試験方法」に準拠し、指示薬法により測定した。
(7)ヨウ素価
JIS K0070に準じて測定した。
(8)水分含有量
JIS K 2275に準じ、カールフィッシャー式滴定法により測定した
(9)40℃動粘度、100℃動粘度
JIS K2283−1983に準じ、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した。
(10)相溶性試験
二層分離温度測定管(内容積10mL)に、冷凍機油組成物と冷媒とを質量比9:1で充填し、恒温槽内に保持した。恒温槽の温度を室温(25℃)より、温度を1℃/minの割合で50℃まで上げ、二層分離温度を測定した。なお、50℃まで二層分離しなかったものは、表において“50<”と示す。
(11)シールドチューブ試験1
ガラス管に、潤滑油組成物及びHFC1234yfをそれぞれ4mL、1g入れ、さらに鉄、銅、アルミニウムの金属触媒も充填して封管し、空気圧26.6kPa、温度175℃の条件にて30日間保持後、油外観、鉄触媒外観を目視観察すると共に、酸価を測定した。
(12)シールドチューブ試験2
ガラス管に、潤滑油組成物、HFC1234yf、及びR134aをそれぞれ4mL、0.7g、0.3g入れ、さらに鉄、銅、アルミニウムの金属触媒も充填して封管し、空気圧26.6kPa、温度175℃の条件にて30日間保持後、油外観、鉄触媒外観を目視観察すると共に、酸価を測定した。
表1に示す配合の基油からなる冷凍機油組成物を調整し、その低温粘度、体積抵抗率を測定した。また、各実施例、比較例の冷凍機油組成物(混合基油)の発火点及び100℃動粘度も合わせて測定した。
(ポリオールエステル類)
POE1:
ペンタエリトリトールとジ−(ペンタエリトリトール)の混合物(混合モル比5/1)と、2−エチルへキサン酸と3,5,5−トリメチルヘキサン酸の混合物(混合モル比9/10)とのエステル、40℃動粘度:83.17mm2/s、100℃動粘度:9.602mm2/s、水酸基価:2.39mgKOH/g、酸価:0.01mgKOH/g、ヨウ素価:2.0
POE2:
ペンタエリスリトールと、2−エチルへキサン酸と3,5,5−トリメチルヘキサン酸の混合物(混合モル比1/1)のエステル:40℃動粘度68.5mm2/s、100℃動粘度8.32mm2/s、水酸基価:3.2mgKOH/g、酸価0.01mgKOH/g、ヨウ素価:1.0
(ポリオキシアルキレングリコール類)
PAG1:
ポリプロピレングリコールジメチルエーテル、40℃動粘度:42.8mm2/s、100℃動粘度:9.52mm2/s、水酸基価:0.9mgKOH/g
PAG2:
ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン共重合体ジメチルエーテル、ポリオキシプロピレン:ポリオキシエチレン=7:3(モル比)、40℃動粘度:43.1mm2/s、100℃動粘度:10.3mm2/s、水酸基価:1.2mgKOH/g
一方で、比較例1〜6の冷凍機油組成物は、ポリオールエステル類及びポリオキシアルキレングリコール類のいずれかを含有せず、又は、これらのうちいずれかの含有量が少なかったため、体積抵抗率及び低温流動性のいずれかが良好にできなった。
表1に示す質量割合の基油に、表1に示す添加剤を配合して冷凍機油組成物を調整した。得られた各冷凍機油組成物に対して、相溶性試験、シールドチューブ試験1、及びシールドチューブ試験2を行なった。なお、実施例14〜17、比較例7及び参考例1の冷凍機油組成物は、水分含有量が100ppm、参考例2は水分含有量が1000ppmとなるように水分を調整した。
酸捕捉剤:α−オレフィンオキシド
酸化防止剤:2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール
極圧剤:トリクレジルホスフェート
Claims (16)
- 下記の分子式(A)
CpFrRs・・・(A)
[式中、Rは、Cl、Br、I又はHを示し、pは2〜6、rは1〜12、sは0〜11の整数であり、分子中に炭素−炭素不飽和結合を1以上有する。]
で表される化合物から選ばれる少なくとも1種の含フッ素有機化合物を主成分として含む冷媒を用いる冷凍機用の冷凍機油組成物であって、ポリオキシアルキレングリコール類及びポリオールエステル類の混合物のみからなる基油を含有し、前記ポリオキシアルキレングリコール類に対する前記ポリオールエステル類の質量比が50/50〜95/5である冷凍機油組成物。 - 前記ポリオールエステル類が、ヒンダードアルコールのエステルである請求項1に記載の冷凍機油組成物。
- 前記ポリオールエステル類が、炭素数4〜20の分岐及び/又は直鎖の脂肪酸のエステルである請求項1又は2に記載の冷凍機油組成物。
- 前記ポリオールエステル類が、炭素数6〜10の分岐脂肪酸のエステルである請求項3に記載の冷凍機油組成物。
- 前記ポリオキシアルキレングリコール類が、ポリオキシプロピレングリコールジメチルエーテル、及びポリオキシプロピレンポリオキシエチレン共重合体ジメチルエーテルから選択されたものである請求項1〜4のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
- −30℃におけるBF粘度が、100,000mPa・s以下であるとともに、体積抵抗率が2.0×108Ω・m以上である請求項1〜5のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
- 前記ポリオールエステル類及びポリオキシアルキレングリコール類の混合物の100℃動粘度が、2〜50mm2/sである請求項1〜6のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
- 前記ポリオールエステル類は、水酸基価が5mgKOH/g以下であるとともに、酸価が0.1mgKOH/g以下である請求項1〜7のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
- 水分含有量が1000ppm未満である請求項1〜8のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
- 酸化防止剤、極圧剤、油性剤、酸補足剤、酸素補足剤、銅不活性化剤、防錆剤、及び消泡剤からなる群から選択される少なくとも1種を含む請求項1〜9のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
- 前記ポリオキシアルキレングリコール類に対する前記ポリオールエステル類の質量比が50/50〜90/10である、請求項1〜10のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
- 前記含フッ素有機化合物が、不飽和フッ化炭化水素化合物である請求項1〜11のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
- 前記不飽和フッ化炭化水素化合物が、HFO1234yf及びHFO1234zeから選択されたものである請求項12に記載の冷凍機油組成物。
- 前記冷媒が、前記含フッ素有機化合物に加えて、飽和フッ化炭化水素化合物を含有する、請求項1〜13に記載の冷凍機油組成物。
- カーエアコン、ガスヒートポンプ、空調、冷蔵庫、自動販売機及びショーケースから選択される冷凍システム、給湯システム、又は暖房システムに用いられる請求項1〜14のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
- 請求項1〜15のいずれかに記載の冷凍機油組成物と、下記の分子式(A)
CpFrRs・・・(A)
[式中、Rは、Cl、Br、I又はHを示し、pは2〜6、rは1〜12、sは0〜11の整数であり、分子中に炭素−炭素不飽和結合を1以上有する。]
で表される化合物から選ばれる少なくとも1種の含フッ素有機化合物を主成分として含む冷媒との混合物。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013189266A JP6224965B2 (ja) | 2013-09-12 | 2013-09-12 | 冷凍機用混合組成物 |
CN201480049274.8A CN105531357A (zh) | 2013-09-12 | 2014-09-08 | 冷冻机油组合物 |
US14/916,128 US10000722B2 (en) | 2013-09-12 | 2014-09-08 | Refrigeration machine oil composition |
EP14844461.5A EP3045515B1 (en) | 2013-09-12 | 2014-09-08 | Composition for refrigeration machine |
PCT/JP2014/073715 WO2015037563A1 (ja) | 2013-09-12 | 2014-09-08 | 冷凍機油組成物 |
KR1020167005849A KR20160051773A (ko) | 2013-09-12 | 2014-09-08 | 냉동기유 조성물 |
TW103131380A TW201514293A (zh) | 2013-09-12 | 2014-09-11 | 冷凍機油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013189266A JP6224965B2 (ja) | 2013-09-12 | 2013-09-12 | 冷凍機用混合組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015054928A JP2015054928A (ja) | 2015-03-23 |
JP6224965B2 true JP6224965B2 (ja) | 2017-11-01 |
Family
ID=52665668
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013189266A Expired - Fee Related JP6224965B2 (ja) | 2013-09-12 | 2013-09-12 | 冷凍機用混合組成物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10000722B2 (ja) |
EP (1) | EP3045515B1 (ja) |
JP (1) | JP6224965B2 (ja) |
KR (1) | KR20160051773A (ja) |
CN (1) | CN105531357A (ja) |
TW (1) | TW201514293A (ja) |
WO (1) | WO2015037563A1 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5139665B2 (ja) * | 2006-11-02 | 2013-02-06 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物 |
CN105916958A (zh) * | 2014-01-16 | 2016-08-31 | 瑞孚化工产品有限公司 | 干燥的合成制冷润滑剂组合物 |
JP6519909B2 (ja) * | 2014-07-18 | 2019-05-29 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油組成物、及び冷凍装置 |
CN107406798A (zh) * | 2015-03-30 | 2017-11-28 | 出光兴产株式会社 | 冷冻机润滑油和冷冻机用混合组合物 |
EP4063761A1 (en) * | 2015-03-30 | 2022-09-28 | Carrier Corporation | Low-oil refrigerants and vapor compression systems |
WO2017145278A1 (ja) * | 2016-02-24 | 2017-08-31 | 三菱電機株式会社 | 冷凍装置 |
CN106221885A (zh) * | 2016-07-27 | 2016-12-14 | 四会市格鲁森润滑技术有限公司 | 环境友好型全合成水基铜拉丝液及其制备方法 |
JP6777457B2 (ja) | 2016-08-18 | 2020-10-28 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
JP7032043B2 (ja) | 2016-12-20 | 2022-03-08 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油、及び冷凍機用組成物 |
JP2018100349A (ja) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油、及び冷凍機用組成物 |
US20220071965A1 (en) | 2018-12-20 | 2022-03-10 | Pfizer Inc. | Pharmaceutical Compositions and Methods Comprising A Combination of a Benzoxazole Transthyretin Stabilizer and an Additional Therapeutic Agent |
CN111690457A (zh) * | 2020-07-08 | 2020-09-22 | 卡松科技股份有限公司 | 合成环保冷冻机油 |
CN111925856B (zh) * | 2020-07-15 | 2023-01-10 | 珠海凌达压缩机有限公司 | 一种冷冻油组合物及其应用和压缩机 |
WO2022112919A1 (en) | 2020-11-25 | 2022-06-02 | Pfizer Inc. | (aza)benzothiazolyl substituted pyrazole compounds |
CN115433619B (zh) * | 2021-06-03 | 2024-06-25 | 瑞孚化工(上海)有限公司 | 冷冻机油组成物及其应用 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1991009097A1 (en) | 1989-12-14 | 1991-06-27 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Refrigerator oil composition for hydrofluorocarbon refrigerant |
JP3012907B2 (ja) * | 1989-12-28 | 2000-02-28 | 日石三菱株式会社 | 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 |
US6153118A (en) | 1989-12-28 | 2000-11-28 | Nippon Mitsubishi Oil Corp. | Fluid compositions containing refrigerator oils and chlorine-free fluorocarbon refrigerants |
WO1992013931A1 (fr) | 1991-02-06 | 1992-08-20 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Composition de refrigerant comprenant un refrigerant au fluoroalcane et lubrifiant fluoro-aromatique presentant une compatibilite elevee avec ledit refrigerant |
TW349119B (en) | 1996-04-09 | 1999-01-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Polyol ester based-lubricant |
JPH10168479A (ja) * | 1996-12-11 | 1998-06-23 | Kao Corp | 冷凍機油及び冷凍機作動流体用組成物 |
WO2001048127A1 (fr) | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Composition lubrifiante pour refrigerant a base de dioxyde de carbone utilisee dans une machine frigorifique |
US20040089839A1 (en) | 2002-10-25 | 2004-05-13 | Honeywell International, Inc. | Fluorinated alkene refrigerant compositions |
JP5139665B2 (ja) | 2006-11-02 | 2013-02-06 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物 |
CN101868522A (zh) * | 2007-11-22 | 2010-10-20 | 出光兴产株式会社 | 冷冻机用润滑油组合物 |
JP5086782B2 (ja) * | 2007-12-04 | 2012-11-28 | 日立アプライアンス株式会社 | 冷媒圧縮機および冷凍サイクル |
JP5407157B2 (ja) * | 2008-03-18 | 2014-02-05 | ダイキン工業株式会社 | 冷凍装置 |
JP5800448B2 (ja) | 2008-03-25 | 2015-10-28 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油基油及びその製造方法並びに潤滑油組成物 |
US20110190184A1 (en) | 2008-06-09 | 2011-08-04 | Bright Solutions International Llc | Lubricants for air conditioning systems |
JP5390638B2 (ja) | 2009-01-26 | 2014-01-15 | ケムチュア コーポレイション | 冷蔵システムのためのポリオールエステル潤滑剤の製造 |
FR2986236B1 (fr) * | 2012-01-26 | 2014-01-10 | Arkema France | Compositions de transfert de chaleur presentant une miscibilite amelioree avec l'huile de lubrification |
-
2013
- 2013-09-12 JP JP2013189266A patent/JP6224965B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2014
- 2014-09-08 CN CN201480049274.8A patent/CN105531357A/zh active Pending
- 2014-09-08 EP EP14844461.5A patent/EP3045515B1/en not_active Revoked
- 2014-09-08 KR KR1020167005849A patent/KR20160051773A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-09-08 US US14/916,128 patent/US10000722B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-09-08 WO PCT/JP2014/073715 patent/WO2015037563A1/ja active Application Filing
- 2014-09-11 TW TW103131380A patent/TW201514293A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3045515B1 (en) | 2018-07-18 |
EP3045515A1 (en) | 2016-07-20 |
EP3045515A4 (en) | 2017-02-22 |
US20160215235A1 (en) | 2016-07-28 |
TW201514293A (zh) | 2015-04-16 |
KR20160051773A (ko) | 2016-05-11 |
CN105531357A (zh) | 2016-04-27 |
WO2015037563A1 (ja) | 2015-03-19 |
JP2015054928A (ja) | 2015-03-23 |
US10000722B2 (en) | 2018-06-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6224965B2 (ja) | 冷凍機用混合組成物 | |
JP6010492B2 (ja) | 冷凍機油組成物及び冷凍機システム | |
JP5226242B2 (ja) | 冷凍機用潤滑油組成物 | |
KR102471282B1 (ko) | 냉동기유 조성물 및 냉동 장치 | |
JP5882860B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
JP6478202B2 (ja) | 冷凍機用潤滑油組成物及び冷凍機 | |
WO2016080149A1 (ja) | 冷凍機用潤滑油組成物及び冷凍機 | |
JP6624486B2 (ja) | 冷凍機潤滑油及び冷凍機用混合組成物 | |
WO2019031402A1 (ja) | 冷凍機油組成物 | |
WO2018190354A1 (ja) | 冷凍機油、及び冷凍機用組成物 | |
JP2015172204A (ja) | 圧縮型冷凍機用潤滑油組成物 | |
WO2017065134A1 (ja) | 冷凍機油、冷凍機用組成物、及び冷凍機 | |
JP2015172205A (ja) | 圧縮型冷凍機用潤滑油組成物 | |
JP2018165369A (ja) | 冷凍機油組成物、及び冷凍装置 | |
WO2024106514A1 (ja) | 作動流体組成物、冷凍機油及び冷凍機 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160412 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170110 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170308 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170427 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20170516 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170815 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20170825 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170919 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171006 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6224965 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |