JP6157806B2 - 共役ジエン系重合体変性物及び重合体組成物 - Google Patents
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AnSiR11 (4-n) (1)
(式(1)中、nは1〜4の整数を表し、Aは炭素原子数1〜11のアシルオキシ基を表し、Aが複数ある場合、複数のAは同じであっても異なっていてもよく、R11は炭素原子数1〜10のヒドロカルビル基を表し、R11が複数ある場合、複数のR11は同じであっても異なっていてもよい。)
本発明で用いられる共役ジエン系重合体は、共役ジエン化合物に由来する単量体単位を有する。当該共役ジエン化合物としては、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ヘキサジエンなどをあげることができる。これらは1種類以上用いられる。好ましくは、1,3−ブタジエン又はイソプレンである。
(式(2)中、R21、R22、R23、R24、及びR25はそれぞれ水素原子又はアルキル基を表し、R21、R22、R23、R24、及びR25の少なくとも1つがアルキル基であり、R26、R27、及びR28はそれぞれ水素原子又はヒドロカルビル基を表し、R29はヒドロカルビレン基を表し、kは0又は1を表す。)
2−メチルスチレン、2−エチルスチレン、2−プロピルスチレン、2−ブチルスチレン、2−ペンチルスチレン、2−ヘキシルスチレン、
3−メチルスチレン、3−エチルスチレン、3−プロピルスチレン、3−ブチルスチレン、3−ペンチルスチレン、3−ヘキシルスチレン、
4−メチルスチレン、4−エチルスチレン、4−プロピルスチレン、4−ブチルスチレン、4−ペンチルスチレン、4−ヘキシルスチレン。
2,3−ジメチルスチレン、2,3−ジエチルスチレン、2,3−ジプロピルスチレン、2,3−ジブチルスチレン、2,3−ジペンチルスチレン、2,3−ジヘキシルスチレン、2−メチル−3−エチルスチレン、2−エチル−3−メチルスチレン、
2,4−ジメチルスチレン、2,4−ジエチルスチレン、2,4−ジプロピルスチレン、2,4−ジブチルスチレン、2,4−ジペンチルスチレン、2,4−ジヘキシルスチレン、2−メチル−4−エチルスチレン、2−エチル−4−メチルスチレン、
2,5−ジメチルスチレン、2,5−ジエチルスチレン、2,5−ジ−プロピルスチレン、2,5−ジブチルスチレン、2,5−ジペンチルスチレン、2,5−ジヘキシルスチレン、2−メチル−5−エチルスチレン、2−エチル−5−メチルスチレン、
2,6−ジメチルスチレン、2,6−ジエチルスチレン、2,6−ジプロピルスチレン、2,6−ジブチルスチレン、2,6−ジペンチルスチレン、2,6−ジヘキシルスチレン、2−メチル−6−エチルスチレン、2−エチル−6−メチルスチレン、
3,4−ジメチルスチレン、3,4−ジエチルスチレン、3,4−ジ−プロピルスチレン、3,4−ジブチルスチレン、3,4−ジペンチルスチレン、3,4−ジヘキシルスチレン、3−メチル−4−エチルスチレン、3−エチル−4−メチルスチレン、
3,5−ジメチルスチレン、3,5−ジエチルスチレン、3,5−ジプロピルスチレン、3,5−ジブチルスチレン、3,5−ジペンチルスチレン、3,5−ジヘキシルスチレン、3−メチル−5−エチルスチレン、3−エチル−5−メチルスチレン。
2,3,4−トリメチルスチレン、2,3,4−トリエチルスチレン、2,3,4−トリプロピルスチレン、2,3,4−トリブチルスチレン、2,3,4−トリペンチルスチレン、2,3,4−トリヘキシルスチレン、
2,3,5−トリメチルスチレン、2,3,5−トリエチルスチレン、2,3,5−トリプロピルスチレン、2,3,5−トリブチルスチレン、2,3,5−トリペンチルスチレン、2,3,5−トリヘキシルスチレン、
2,3,6−トリメチルスチレン、2,3,6−トリエチルスチレン、2,3,6−トリプロピルスチレン、2,3,6−トリブチルスチレン、2,3,6−トリペンチルスチレン、2,3,6−トリ−ヘキシルスチレン、
2,4,5−トリメチルスチレン、2,4,5−トリエチルスチレン、2,4,5−トリプロピルスチレン、2,4,5−トリブチルスチレン、2,4,5−トリペンチルスチレン、2,4,5−トリ−ヘキシルスチレン、
2,4,6−トリメチルスチレン、2,4,6−トリエチルスチレン、2,4,6−トリプロピルスチレン、2,4,6−トリブチルスチレン、2,4,6−トリペンチルスチレン、2,4,6−トリヘキシルスチレン、
3,4,5−トリメチルスチレン、3,4,5−トリエチルスチレン、3,4,5−トリ−プロピルスチレン、3,4,5−トリブチルスチレン、3,4,5−トリペンチルスチレン、3,4,5−トリヘキシルスチレン。
2−メチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2−エチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2−プロピル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2−ブチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、
3−メチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、3−エチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、3−プロピル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、3−ブチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、
4−メチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、4−エチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、4−プロピル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、4−ブチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン。
2,3−ジメチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,3−ジエチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,3−ジプロピル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,3−ジブチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、
2,4−ジメチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,4−ジエチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,4−ジプロピル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,4−ジブチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、
2,5−ジメチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,5−ジエチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,5−ジプロピル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,5−ジブチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、
2,6−ジメチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,6−ジエチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,6−ジプロピル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,6−ジブチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、
3,4−ジメチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、3,4−ジエチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、3,4−ジプロピル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、3,4−ジブチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、
3,5−ジメチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、3,5−ジエチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、3,5−ジプロピル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、3,5−ジブチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン。
2,3,4−トリメチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,3,4−トリエチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、
2,3,5−トリメチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,3,5−トリエチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、
2,3,6−トリメチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,3,6−トリエチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、
2,4,5−トリメチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,4,5−トリエチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、
2,4,6−トリメチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、2,4,6−トリエチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、
3,4,5−トリメチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン、3,4,5−トリエチル−1−(2−プロペニル)ベンゼン。
2−メチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2−エチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2−プロピル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2−ブチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
3−メチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、3−エチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、3−プロピル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、3−ブチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
4−メチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、4−エチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、4−プロピル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、4−ブチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
2,3−ジメチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,3−ジエチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,3−ジプロピル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,3−ジブチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
2,4−ジメチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,4−ジエチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,4−ジプロピル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,4−ジブチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
2,5−ジメチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,5−ジエチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,5−ジプロピル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,5−ジブチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
2,6−ジメチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,6−ジエチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,6−ジプロピル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,6−ジブチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
3,4−ジメチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、3,4−ジエチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、3,4−ジプロピル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、3,4−ジブチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
3,5−ジメチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、3,5−ジエチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、3,5−ジプロピル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、3,5−ジブチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン。
2,3,4−トリメチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,3,4−トリエチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
2,3,5−トリメチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,3,5−トリエチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
2,3,6−トリメチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,3,6−トリエチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
2,4,5−トリメチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,4,5−トリエチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
2,4,6−トリメチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、2,4,6−トリエチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、
3,4,5−トリメチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン、3,4,5−トリエチル−1−(3−ブテニル)ベンゼン。
2−メチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2−エチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2−プロピル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2−ブチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
3−メチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、3−エチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、3−プロピル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、3−ブチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
4−メチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、4−エチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、4−プロピル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、4−ブチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
2,3−ジメチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,3−ジエチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,3−ジプロピル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,3−ジブチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
2,4−ジメチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,4−ジエチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,4−ジプロピル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,4−ジブチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
2,5−ジメチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,5−ジエチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,5−ジプロピル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,5−ジブチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
2,6−ジメチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,6−ジエチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,6−ジプロピル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,6−ジブチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
3,4−ジメチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、3,4−ジエチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、3,4−ジプロピル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、3,4−ジブチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
3,5−ジメチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、3,5−ジエチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、3,5−ジプロピル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、3,5−ジブチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン。
2,3,4−トリメチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,3,4−トリエチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
2,3,5−トリメチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,3,5−トリエチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
2,3,6−トリメチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,3,6−トリエチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
2,4,5−トリメチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,4,5−トリエチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
2,4,6−トリメチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、2,4,6−トリエチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、
3,4,5−トリメチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン、3,4,5−トリエチル−1−(4−ペンテニル)ベンゼン。
2−メチル−1−イソプロペニルベンゼン、2−エチル−1−イソプロペニルベンゼン、
2−プロピル−1−イソプロペニルベンゼン、2−ブチル−1−イソプロペニルベンゼン、
3−メチル−1−イソプロペニルベンゼン、3−エチル−1−イソプロペニルベンゼン、
3−プロピル−1−イソプロペニルベンゼン、3−ブチル−1−イソプロペニルベンゼン、
4−メチル−1−イソプロペニルベンゼン、4−エチル−1−イソプロペニルベンゼン、
4−プロピル−1−イソプロペニルベンゼン、4−ブチル−1−イソプロペニルベンゼン。
2−(2−メチルフェニル)−1,3−ブタジエン、2−(2−エチルフェニル)−1,3−ブタジエン、2−(2−プロピルフェニル)−1,3−ブタジエン、2−(2−ブチルフェニル)−1,3−ブタジエン、
2−(3−メチルフェニル)−1,3−ブタジエン、2−(3−エチルフェニル)−1,3−ブタジエン、2−(3−プロピルフェニル)−1,3−ブタジエン、2−(3−ブチルフェニル)−1,3−ブタジエン、
2−(4−メチルフェニル)−1,3−ブタジエン、2−(4−エチルフェニル)−1,3−ブタジエン、2−(4−プロピルフェニル)−1,3−ブタジエン、2−(4−ブチルフェニル)−1,3−ブタジエン。
2−(2−メチルフェニル)メチル−1,3−ブタジエン、2−(2−エチルフェニル)メチル−1,3−ブタジエン、2−(2−プロピルフェニル)メチル−1,3−ブタジエン、2−(2−ブチルフェニル)メチル−1,3−ブタジエン、
2−(3−メチルフェニル)メチル−1,3−ブタジエン、2−(3−エチルフェニル)メチル−1,3−ブタジエン、2−(3−プロピルフェニル)メチル−1,3−ブタジエン、2−(3−ブチルフェニル)メチル−1,3−ブタジエン、
2−(4−メチルフェニル)メチル−1,3−ブタジエン、2−(4−エチルフェニル)メチル−1,3−ブタジエン、2−(4−プロピルフェニル)メチル−1,3−ブタジエン、2−(4−ブチルフェニル)メチル−1,3−ブタジエン。
2−[2−(2−メチルフェニル)エチル]−1,3−ブタジエン、2−[2−(2−エチルフェニル)エチル]−1,3−ブタジエン、2−[2−(2−プロピルフェニル)エチル]−1,3−ブタジエン、2−[2−(2−ブチルフェニル)エチル]−1,3−ブタジエン、
2−[2−(3−メチルフェニル)エチル]−1,3−ブタジエン、2−[2−(3−エチルフェニル)エチル]−1,3−ブタジエン、2−[2−(3−プロピルフェニル)エチル]−1,3−ブタジエン、2−[2−(3−ブチルフェニル)エチル]−1,3−ブタジエン、
2−[2−(4−メチルフェニル)エチル]−1,3−ブタジエン、2−[2−(4−エチルフェニル)エチル]−1,3−ブタジエン、2−[2−(4−プロピルフェニル)エチル]−1,3−ブタジエン、2−[2−(4−ブチルフェニル)エチル]−1,3−ブタジエン。
2−[3−(2−メチルフェニル)プロピル]−1,3−ブタジエン、2−[3−(2−エチルフェニル)プロピル]−1,3−ブタジエン、2−[3−(2−プロピルフェニル)プロピル]−1,3−ブタジエン、2−[3−(2−ブチルフェニル)プロピル]−1,3−ブタジエン、
2−[3−(3−メチルフェニル)プロピル]−1,3−ブタジエン、2−[3−(3−エチルフェニル)プロピル−1,3−ブタジエン、2−[3−(3−プロピルフェニル)プロピル]−1,3−ブタジエン、2−[3−(3−ブチルフェニル)プロピル−1,3−ブタジエン、
2−[3−(4−メチルフェニル)プロピル]−1,3−ブタジエン、2−[3−(4−エチルフェニル)プロピル]−1,3−ブタジエン、2−[3−(4−プロピルフェニル)プロピル]−1,3−ブタジエン、2−[3−(4−ブチルフェニル)プロピル]−1,3−ブタジエン。
1−(2−メチルフェニル)−1−フェニルエチレン、1−(2−エチルフェニル)−1−フェニルエチレン、1−(2−プロピルフェニル)−1−フェニルエチレン、1−(2−ブチルフェニル)−1−フェニルエチレン、
1−(3−メチルフェニル)−1−フェニルエチレン、1−(3−エチルフェニル)−1−フェニルエチレン、1−(3−プロピルフェニル)−1−フェニルエチレン、1−(3−ブチルフェニル)−1−フェニルエチレン、
1−(4−メチルフェニル)−1−フェニルエチレン、1−(4−エチルフェニル)−1−フェニルエチレン、1−(4−プロピルフェニル)−1−フェニルエチレン、1−(4−ブチルフェニル)−1−フェニルエチレン。
1,1−ビス(4−メチルフェニル)エチレン、1,1−ビス(4−エチルフェニル)エチレン、1,1−ビス(4−プロピルフェニル)エチレン、1,1−ビス(4−ブチルフェニル)エチレン。
1−(2−メチルフェニル)−1,3−ブタジエン、1−(2−エチルフェニル)−1,3−ブタジエン、1−(2−プロピルフェニル)−1,3−ブタジエン、1−(2−ブチルフェニル)−1,3−ブタジエン、
1−(3−メチルフェニル)−1,3−ブタジエン、1−(3−エチルフェニル)−1,3−ブタジエン、1−(3−プロピルフェニル)−1,3−ブタジエン、1−(3−ブチルフェニル)−1,3−ブタジエン、
1−(4−メチルフェニル)−1,3−ブタジエン、1−(4−エチルフェニル)−1,3−ブタジエン、1−(4−プロピルフェニル)−1,3−ブタジエン、1−(4−ブチルフェニル)−1,3−ブタジエン。
(式(3)中、R31はアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基またはアリール基を表し、Mはケイ素原子またはスズ原子を表し、Lはハロゲン原子またはヒドロカルビルオキシ基を表し、aは0〜2の整数を表す。)
本発明の共役ジエン系重合体変性物は、上記の共役ジエン系重合体を下記式(1)で表される化合物によって変性することにより得られる。
AnSiR11 (4-n) (1)
(式(1)中、nは1〜4の整数を表し、Aは炭素原子数1〜11のアシルオキシ基を表し、Aが複数ある場合、複数のAは同じであっても異なっていてもよく、R11は炭素原子数1〜10のヒドロカルビル基を表し、R11が複数ある場合、複数のR11は同じであっても異なっていてもよい。)
ジアセトキシジメチルシラン、
ジアセトキシジエチルシラン、
ジアセトキシジプロピルシラン、
ジアセトキシジブチルシラン。
トリアセトキシメチルシラン、
トリアセトキシエチルシラン、
トリアセトキシビニルシラン、
トリアセトキシプロピルシラン、
トリアセトキシブチルシラン。
テトラアセトキシシラン。
ジ(フェニルアセトキシ)ジメチルシラン、
ジ(フェニルアセトキシ)ジエチルシラン、
ジ(フェニルアセトキシ)ジプロピルシラン、
ジ(フェニルアセトキシ)ジブチルシラン。
トリ(フェニルアセトキシ)メチルシラン、
トリ(フェニルアセトキシ)エチルシラン、
トリ(フェニルアセトキシ)ビニルシラン、
トリ(フェニルアセトキシ)プロピルシラン、
トリ(フェニルアセトキシ)ブチルシラン。
テトラ(フェニルアセトキシ)シラン。
本発明の共役ジエン系重合体変性物の製造方法としては、下記の(a)の方法、及び(b)の方法をあげることができる。
(a)共役ジエン系重合体に、有機金属化合物を反応させ、得られた反応生成物に、上記式(1)で表される化合物を反応させる方法。
(b)共役ジエン系重合体を含有する重合溶液に、上記式(1)で表される変性剤を添加し、共役ジエン系重合体の活性末端に当該変性剤を反応させる方法。
共役ジエン系重合体に有機金属化合物を反応させた後、得られた反応生成物に化合物(1)を反応させ、共役ジエン系重合体変性物を得る。
本発明の共役ジエン系重合体変性物のムーニー粘度(ML1+4)は、引張破断強度を高めるために、好ましくは10以上であり、より好ましくは20以上である。また、加工性を高めるために、好ましくは200以下であり、より好ましくは150以下である。該ムーニー粘度(ML1+4)は、JIS K6300(1994)に従って、100℃にて測定される。
本発明の共役ジエン系重合体変性物は、他の重合体成分や添加剤などを配合して、重合体組成物にして用いることができる。
JIS K6300(1994)に従って、100℃にて重合体のムーニー粘度を測定した。
赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである910cm-1付近の吸収強度より重合体のビニル結合量を求めた。
JIS K6383(1995)に従って、屈折率から重合体のスチレン単位の含量を求めた。
下記の条件(1)〜(8)でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法により、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を測定し、重合体の分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
(2)分離カラム:東ソー社製TSKgel SuperHM−H(2本直列)
(3)測定温度:40℃
(4)キャリア:テトラヒドロフラン
(5)流量:0.6mL/分
(6)注入量:5μL
(7)検出器:示差屈折
(8)分子量標準:標準ポリスチレン
シート状の加硫成形体から幅4mm、長さ40mm、厚み1.2mmの短冊上試験片を打ち抜き、試験に供した。測定は、粘弾性測定装置(上島製作所社製)によって、歪み1%及び周波数10Hzの条件下で、温度70℃での試験片の損失正接(tanδ(70℃))を測定した。この値が小さいほど、省燃費性に優れる。
シート状の加硫成形体から幅4mm、長さ40mm、厚み1.2mmの短冊上試験片を打ち抜き、試験に供した。測定は、粘弾性測定装置(上島製作所社製)によって、歪み2.5%及び周波数10Hzの条件下で、温度0℃での試験片の損失正接(tanδ(0℃))を測定した。この値が大きいほど、グリップ性に優れる。
内容積20リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄、乾燥し、重合反応器内のガスを乾燥窒素で置換した。次に、工業用ヘキサン(密度680kg/m3)10.2kg、1,3−ブタジエン608g、スチレン192g、4−メチルスチレン1.51g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル4.4mlを重合反応器内に投入した。次に、重合開始剤の失活に作用する不純物を予め無毒化させるために、スカベンジャーとして少量のn−ブチルリチウムのヘキサン溶液を重合反応器内に投入した。
内容積20リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄、乾燥し、重合反応器内のガスを乾燥窒素で置換した。次に、工業用ヘキサン(密度680kg/m3)10.2kg、1,3−ブタジエン608g、スチレン192g、4−メチルスチレン1.51g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル4.4mlを重合反応器内に投入した。次に、重合開始剤の失活に作用する不純物を予め無毒化させるために、スカベンジャーとして少量のn−ブチルリチウムのヘキサン溶液を重合反応器内に投入した。
Claims (3)
- 共役ジエン系重合体を、下記式(1)で表される化合物で変性して得られる共役ジエン系重合体変性物であって、
AnSiR11 (4-n) (1)
(式(1)中、nは1〜4の整数を表し、Aは炭素原子数1〜11のアシルオキシ基を表
し、Aが複数ある場合、複数のAは同じであっても異なっていてもよく、R11は炭素原子
数1〜10のヒドロカルビル基を表し、R11が複数ある場合、複数のR11は同じであって
も異なっていてもよい。)
前記共役ジエン系重合体が、単量体単位として、単量体成分の総量100重量%に対して、下記式(2)で表される化合物を0.01重量%以上1重量%以下含有する、共役ジエン系重合体変性物。
(式(2)中、R21、R22、R23、R24、R25はそれぞれ水素原子又はアルキル基を表し、R21、R22、R23、R24、R25の少なくとも1個がアルキル基であり、R26、R27、R28はそれぞれ水素原子又はヒドロカルビル基を表し、R29はヒドロカルビレン基を表し、kは0又は1を表す。) - 請求項1に記載の共役ジエン系重合体変性物と補強剤とを含有し、補強剤の含有量が、当該共役ジエン系重合体変性物の含有量100重量部あたり、10重量部〜150重量部である重合体組成物。
- 共役ジエン系重合体に、有機金属化合物を反応させ、得られた反応生成物に下記式(1)で表される化合物を反応させる請求項1に記載の共役ジエン系重合体変性物の製造方法であって、
AnSiR11 (4-n) (1)
(式(1)中、nは1〜4の整数を表し、Aは炭素原子数1〜11のアシルオキシ基を表
し、Aが複数ある場合、複数のAは同じであっても異なっていてもよく、R11は炭素原子
数1〜10のヒドロカルビル基を表し、R11が複数ある場合、複数のR11は同じであって
も異なっていてもよい。)
前記共役ジエン系重合体が、単量体単位として、単量体成分の総量100重量%に対して、下記式(2)で表される化合物を0.01重量%以上1重量%以下含有する、方法。
(式(2)中、R 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25 はそれぞれ水素原子又はアルキル基を表し、R 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25 の少なくとも1個がアルキル基であり、R 26 、R 27 、R 28 はそれぞれ水素原子又はヒドロカルビル基を表し、R 29 はヒドロカルビレン基を表し、kは0又は1を表す。)
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