JP2014105320A - ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】低燃費性、耐破壊強度及び加工性をバランス良く改善できるベーストレッド用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤの提供。
【解決手段】ゴム成分及びシリカを含有する組成物であり、前記ゴム成分中、共役ジエンに基づく構成単位及び下記式（１）で表される化合物を有する共役ジエン系重合体の一端に下記式（２）で表される化合物を反応させて得られる重合体の含有量が５質量％以上。

【選択図】なし

Description

本発明は、ベーストレッド用ゴム組成物及びこれを用いて作製した空気入りタイヤに関するものである。

従来から、タイヤの転がり抵抗を低減させる技術（車の低燃費化）として、充填剤としてシリカを配合する方法が知られており、例えば、トレッドにシリカを配合することで、転がり抵抗を低減できるとともに、ＷＥＴトラクション性能も同時に向上できる。また、特許文献１〜３には、窒素吸着比表面積や粒子径が異なる２種類のシリカをトレッドに配合して低燃費性などを改善する方法が開示されている。しかし、トレッドのみの改善では低燃費性の改善には限界があり、ベーストレッドにも優れた低発熱性が要求されている。

ベーストレッドは、トレッドと異なり、低燃費性の改善のために従来から粒子径の大きいカーボンブラックが使用されている。そのため、カーボンブラックの一部又は全部をシリカに置換しても、転がり抵抗の低減効果はそれほど大きくない。また、置換することで、耐破壊強度や加工性が低下するという問題もある。転がり抵抗を低減できる他の技術として、充填剤の含有量を減量する方法も知られているが、この方法でも、耐破壊強度が低下するという問題がある。そのため、低燃費性、耐破壊強度及び加工性をバランス良く改善する方法が求められている。

特開２００６−２３３１７７号公報 特開２００８−５０５７０号公報 特開２００８−１０１１２７号公報

本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、耐破壊強度及び加工性をバランス良く改善できるベーストレッド用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。

本発明は、ゴム成分及びシリカを含有し、前記ゴム成分１００質量％中、共役ジエンに基づく構成単位及び下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共役ジエン系重合体の一端に下記式（２）で表される化合物を反応させて得られる共役ジエン系重合体の含有量が５質量％以上であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が５〜１５０質量部であるベーストレッド用ゴム組成物に関する。

（式中、Ｒ^１１は水素原子又は炭素原子数１〜５のヒドロカルビル基を表し、ｍは０又は１であり、Ｒ^１２はヒドロカルビレン基を表し、Ｒ^１３及びＲ^１４は、それぞれ、ヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基、あるいは、Ｒ^１３とＲ^１４とが結合して、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基、又は、Ｒ^１３とＲ^１４は１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基を表す。）

（式中、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３は、それぞれ、ヒドロカルビル基又はヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３の少なくとも１つがヒドロカルビルオキシ基であり、Ｒ^２４及びＲ^２５は、それぞれ、水素原子、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビル基、あるいは、Ｒ^２４とＲ^２５とが結合して、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基、又は、Ｒ^２４とＲ^２５は１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基を表す。）

前記式（１）において、Ｒ^１１が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ^１２が下記式（３）で表される基であることが好ましい。

（式中、（ＣＨ_２）_ｐはベンゼン環上の置換基であり、ｐは０〜５の整数を表し、ｐが１〜５の整数である場合、（ＣＨ_２）_ｐが式（１）の窒素原子と結合する。）

前記式（２）において、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３がヒドロカルビルオキシ基であり、Ｒ^２４及びＲ^２５がヒドロカルビル基であることが好ましい。

前記式（１）で表される化合物に基づく単量体単位の含有量が、共役ジエン系重合体中の単量体単位の総量を１００質量％として、０．０１〜２０質量％であることが好ましい。

前記共役ジエン系重合体のビニル結合量が、共役ジエンに基づく単量体単位の含有量を１００モル％として、２０モル％以上７０モル％以下であることが好ましい。

本発明はまた、前記ベーストレッド用ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。

本発明によれば、特定の単量体単位を有し、かつ末端が特定の化合物で変性された共役ジエン系重合体と、シリカとを配合したゴム組成物であるので、低燃費性、耐破壊強度及び加工性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。

本発明に係る共役ジエン系重合体は、共役ジエンに基づく単量体単位と下記式（１）で表される単量体に基づく単量体単位とを有する共役ジエン系重合体の一端に下記式（２）で表される化合物を反応させて得られる共役ジエン系重合体である。

（式中、Ｒ^１１は水素原子又は炭素原子数１〜５のヒドロカルビル基を表し、ｍは０又は１であり、Ｒ^１２はヒドロカルビレン基を表し、Ｒ^１３及びＲ^１４は、それぞれ、ヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基、あるいは、Ｒ^１３とＲ^１４とが結合して、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基、又は、Ｒ^１３とＲ^１４は１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基を表す。）

（式中、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３は、それぞれ、ヒドロカルビル基又はヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３の少なくとも１つがヒドロカルビルオキシ基であり、Ｒ^２４及びＲ^２５は、それぞれ、水素原子、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビル基、あるいは、Ｒ^２４とＲ^２５とが結合して、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基、又は、Ｒ^２４とＲ^２５は１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基を表す。）

本明細書では、ヒドロカルビル基は炭化水素残基を表す。ヒドロカルビルオキシ基は、ヒドロキシル基の水素原子がヒドロカルビル基で置換されている基を表す。ヒドロカルビレン基は、２価の炭化水素残基を表す。また、Ｘ原子を有するヒドロカルビル基とは、ヒドロカルビル基の水素原子及び／又は炭素原子がＸ原子に置き換わった構造を有する基を表し、Ｘ原子を有するヒドロカルビレン基とは、ヒドロカルビレン基の水素原子及び／又は炭素原子がＸ原子に置き換わった構造を有する基を表す。例えば、窒素原子を有する基としては、ＣＨがＮに置き換わった構造を有する基をあげることができる。また、酸素原子を有する基としては、ＣＨ_２がＯに置き換わった構造を有する基、水素原子２つが、Ｏに置き換わった構造を有する基をあげることができる。

共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエンなどをあげることができ、これらは１種以上用いられる。共役ジエンとして好ましくは、１，３−ブタジエン、イソプレンである。

Ｒ^１１は水素原子又は炭素原子数が１〜５のヒドロカルビル基を表す。

Ｒ^１１のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基などをあげることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などをあげることができ、好ましくはメチル基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基などをあげることができ、好ましくはビニル基である。

Ｒ^１１として、好ましくは、水素原子、メチル基、ビニル基である。

Ｒ^１２のヒドロカルビレン基としては、アルキレン基、アリレーン基、アリレーン基とアルキレン基とが結合した基などをあげることができる。

アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基などをあげることができる。好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。

アリレーン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基などをあげることができる。好ましくはフェニレン基である。

アリレーン基とアルキレン基とが結合した基としては、フェニレン基とアルキレン基とが結合した基、ナフチレン基とアルキレン基とが結合した基、ビフェニレン基とアルキレン基とが結合した基をあげることができる。好ましくは、フェニレン基とアルキレン基とが結合した基である。

また、アリレーン基とアルキレン基とが結合した基としては、式（１）のＲ^１１が結合している炭素原子に、当該基のアリレーン基の炭素原子が結合していることが好ましい。

フェニレン基とアルキレン基とが結合した基（フェニレン−アルキレン基）では、水素原子が除かれたベンゼン環上の炭素原子の位置と、アルキレン基が結合するベンゼン環上の炭素原子の位置とによって、パラ−フェニレン−アルキレン基（例えば、下記式（ａ）で表される基。）、メタ−フェニレン−アルキレン基（例えば、下記式（ｂ）で表される基。）、オルト−フェニレン−アルキレン基（例えば、下記式（ｃ）で表される基。）をあげることができる。

（式中、ｒは１〜５の整数を表す。）

アリレーン基とアルキレン基とが結合した基としては、好ましくは、フェニレン基とアルキレン基とが結合した基（フェニレン−アルキレン基）であり、より好ましくは、上記式（ａ）で表される基、上記式（ｂ）で表される基、上記式（ｃ）で表される基であり、更に好ましくは、上記式（ａ）で表される基、上記式（ｂ）で表される基であり、特に好ましくは、パラ−フェニレン−メチレン基（ｒ＝１である式（ａ）で表される基）、メタ−フェニレン−メチレン基（ｒ＝１である式（ｂ）で表される基）、パラ−フェニレン−エチレン基（ｒ＝２である式（ａ）で表される基）、メタ−フェニレン−エチレン基（ｒ＝２である式（ｂ）で表される基）である。

Ｒ^１１が水素原子又はアルキル基である場合、好ましくは、ｍ＝１である。また、Ｒ^１２のヒドロカルビレン基としては、好ましくは、下記式（３）で表される基であり、より好ましくは、下記式（３ａ）で表される基又は下記式（３ｂ）で表される基である。また、式中、ｐは０〜５であり、好ましくは０〜２である。

（式中、（ＣＨ_２）_ｐはベンゼン環上の置換基であり、ｐは０〜５の整数を表し、ｐが１〜５の整数である場合、（ＣＨ_２）_ｐが式（１）の窒素原子と結合する。）

（式中、ｐは０〜５の整数を表し、ｐが１〜５の整数である場合、（ＣＨ_２）_ｐが式（１）の窒素原子と結合する。）

（式中、ｐは０〜５の整数を表し、ｐが１〜５の整数である場合、（ＣＨ_２）_ｐが式（１）の窒素原子と結合する。）

Ｒ^１１がアルケニル基であり、ｍ＝１である場合、Ｒ^１２のヒドロカルビレン基としては、好ましくは、アルキレン基であり、より好ましくはメチレン基、又は、エチレン基である。

Ｒ^１３及びＲ^１４は、それぞれ、ヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基、あるいは、Ｒ^１３とＲ^１４とが結合して、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基、又は、Ｒ^１３とＲ^１４は１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基を表す。

Ｒ^１３及びＲ^１４のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基をあげることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基をあげることができる。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基をあげることができる。アルキニル基としては、エチニル基、プロパギル基をあげることができる。アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基をあげることができる。アラルキル基としては、ベンジル基をあげることができる。

Ｒ^１３及びＲ^１４のヒドロカルビル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜４である。

Ｒ^１３及びＲ^１４のヒドロカルビル基としては、好ましくは、アルキル基、アルケニル基であり、より好ましくは、炭素原子数が１〜４の直鎖アルキル基、炭素原子数２〜４のアルケニル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基、アリル基である。

Ｒ^１３及びＲ^１４のトリヒドロカルビルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などのトリアルキルシリル基をあげることができる。

Ｒ^１３及びＲ^１４のトリヒドロカルビルシリル基としては、好ましくは、炭素原子数が３〜９のトリアルキルシリル基であり、より好ましくは、ケイ素原子に結合したアルキル基が炭素原子数１〜３のアルキル基であるトリアルキルシリル基である。

Ｒ^１３とＲ^１４が結合した窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基としては、ヒドロカルビレン基、窒素原子を有するヒドロカルビレン基、酸素原子を有するヒドロカルビレン基などをあげることができる。ヒドロカルビレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などのアルキレン基をあげることができる。窒素原子を有するヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２−で表される基、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−で表される基をあげることができる。酸素原子を有するヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−で表される基をあげることができる。

Ｒ^１３とＲ^１４が結合した基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜７であり、更に好ましくは４〜６である。

Ｒ^１３とＲ^１４が結合した窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基としては、好ましくはヒドロカルビレン基であり、より好ましくはアルキレン基であり、更に好ましくはポリメチレン基である。

Ｒ^１３及びＲ^１４が窒素原子に二重結合で結合する１つの基としては、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、１−メチルエチリデン基、１−メチルプロピリデン基、１，３−ジメチルブチリデン基などのヒドロカルビリデン基をあげることができる。

Ｒ^１３及びＲ^１４が窒素原子に二重結合で結合する１つの基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜６である。

Ｒ^１３及びＲ^１４としては、好ましくは、ヒドロカルビル基、トリヒドロカルビルシリル基、Ｒ^１３とＲ^１４が結合したヒドロカルビレン基であり、より好ましくは、Ｒ^１３とＲ^１４が結合した炭素原子数４〜６のポリメチレン基である。

式（１）で表される化合物としては、Ｒ^１１が水素原子であり、ｍ＝１である次の化合物をあげることができる。

Ｒ^１２が式（３）で表される基であり、ｐ＝０である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノスチレン、
４−アジリジニルスチレン、
３−アジリジニルスチレン、
４−ピロリジニルスチレン、
３−ピロリジニルスチレン、
４−ピペリジニルスチレン、
３−ピペリジニルスチレン、
４−ヘキサメチレンイミノスチレン、
３−ヘキサメチレンイミノスチレン。

Ｒ^１２が式（３）で表される基であり、ｐ＝１である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチルスチレン、
４−アジリジニルメチルスチレン、
３−アジリジニルメチルスチレン、
４−ピロリジニルメチルスチレン、
３−ピロリジニルメチルスチレン、
４−ピペリジニルメチルスチレン、
３−ピペリジニルメチルスチレン、
４−ヘキサメチレンイミノメチルスチレン、
３−ヘキサメチレンイミノメチルスチレン。

Ｒ^１２が式（３）で表される基であり、ｐ＝２である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノエチルスチレン、
４−アジリジニルエチルスチレン、
３−アジリジニルエチルスチレン、
４−ピロリジニルエチルスチレン、
３−ピロリジニルエチルスチレン、
４−ピペリジニルエチルスチレン、
３−ピペリジニルエチルスチレン、
４−ヘキサメチレンイミノエチルスチレン、
３−ヘキサメチレンイミノエチルスチレン。

式（１）で表される化合物としては、Ｒ^１１がメチル基であり、ｍ＝１である次の化合物をあげることができる。

Ｒ^１２が式（３）で表される基であり、ｐ＝０である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノイソプロペニルベンゼン、
４−アジリジニルイソプロペニルベンゼン、
３−アジリジニルイソプロペニルベンゼン、
４−ピロリジニルイソプロペニルベンゼン、
３−ピロリジニルイソプロペニルベンゼン、
４−ピペリジニルイソプロペニルベンゼン、
３−ピペリジニルイソプロペニルベンゼン、
４−ヘキサメチレンイミノイソプロペニルベンゼン、
３−ヘキサメチレンイミノイソプロペニルベンゼン。

Ｒ^１２が式（３）で表される基であり、ｐ＝１である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−アジリジニルメチルイソプロペニルベンゼン、
３−アジリジニルメチルイソプロペニルベンゼン、
４−ピロリジニルメチルイソプロペニルベンゼン、
３−ピロリジニルメチルイソプロペニルベンゼン、
４−ピペリジニルメチルイソプロペニルベンゼン、
３−ピペリジニルメチルイソプロペニルベンゼン、
４−ヘキサメチレンイミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−ヘキサメチレンイミノメチルイソプロペニルベンゼン。

Ｒ^１２が式（３）で表される基であり、ｐ＝２である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−アジリジニルエチルイソプロペニルベンゼン、
３−アジリジニルエチルイソプロペニルベンゼン、
４−ピロリジニルエチルイソプロペニルベンゼン、
３−ピロリジニルエチルイソプロペニルベンゼン、
４−ピペリジニルエチルイソプロペニルベンゼン、
３−ピペリジニルエチルイソプロペニルベンゼン、
４−ヘキサメチレンイミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−ヘキサメチレンイミノエチルイソプロペニルベンゼン。

式（１）で表される化合物としては、Ｒ^１１がビニル基であり、ｍ＝０である次の化合物をあげることができる。
２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ−１，３−ブタジエン、
２−アジリジニル−１，３−ブタジエン、
２−ピロリジニル−１，３−ブタジエン、
２−ピペリジニル−１，３−ブタジエン、
２−ヘキサメチレンイミノ−１，３−ブタジエン。

式（１）で表される化合物としては、Ｒ^１１がビニル基であり、ｍ＝１である次の化合物をあげることができる。
２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−アジリジニルメチル−１，３−ブタジエン、
２−ピロリジニルメチル−１，３−ブタジエン、
２−ピペリジニルメチル−１，３−ブタジエン、
２−ヘキサメチレンイミノメチル−１，３−ブタジエン。

５−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−アジリジニル−３−メチレン−１−ペンテン、
５−ピロリジニル−３−メチレン−１−ペンテン、
５−ピペリジニル−３−メチレン−１−ペンテン、
５−ヘキサメチレンイミノ−３−メチレン−１−ペンテン。

式（１）で表される化合物としては、好ましくは、Ｒ^１１が水素原子であり、ｍが１である化合物である。より好ましくは、Ｒ^１３及びＲ^１４が、夫々メチル基又はエチル基である化合物、Ｒ^１３及びＲ^１４が、トリメチルシリル基である化合物、Ｒ^１３とＲ^１４とは結合しており、Ｒ^１３とＲ^１４とが結合した基が炭素原子数４〜６のポリメチレン基である化合物である。

Ｒ^１３及びＲ^１４が、夫々メチル基又はエチル基である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルスチレン。

Ｒ^１３及びＲ^１４が、トリメチルシリル基である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン。

Ｒ^１３とＲ^１４とは結合しており、Ｒ^１３とＲ^１４とが結合した基が炭素原子数４〜６のポリメチレン基である化合物：
４−ピロリジニルスチレン、
３−ピロリジニルスチレン、
４−ピペリジニルスチレン、
３−ピペリジニルスチレン、
４−ヘキサメチレンイミノスチレン、
３−ヘキサメチレンイミノスチレン、
４−ピロリジニルメチルスチレン、
３−ピロリジニルメチルスチレン、
４−ピペリジニルメチルスチレン、
３−ピペリジニルメチルスチレン、
４−ヘキサメチレンイミノメチルスチレン、
３−ヘキサメチレンイミノメチルスチレン、
４−ピロリジニルエチルスチレン、
３−ピロリジニルエチルスチレン、
４−ピペリジニルエチルスチレン、
３−ピペリジニルエチルスチレン、
４−ヘキサメチレンイミノエチルスチレン、
３−ヘキサメチレンイミノエチルスチレン。

式（１）で表される化合物として、更に好ましくは、Ｒ^１３とＲ^１４とは結合しており、Ｒ^１３とＲ^１４とが結合した基が炭素原子数４〜６のポリメチレン基である化合物である。

式（１）で表される化合物として、特に好ましくは、４−ピロリジニルエチルスチレン、３−ピロリジニルエチルスチレンである。

Ｒ^２１、Ｒ^２２、及びＲ^２３は、それぞれヒドロカルビル基、又は、ヒドロカルビルオキシ基を表す。

Ｒ^２１、Ｒ^２２、及びＲ^２３のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル基などをあげることができる。ヒドロカルビル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜３である。

Ｒ^２１、Ｒ^２２、及びＲ^２３のヒドロカルビル基として、好ましくは、アルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数が１〜１０のアルキル基であり、更に好ましくは、炭素原子数が１〜３のアルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル基である。

Ｒ^２１、Ｒ^２２、及びＲ^２３のヒドロカルビルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基などをあげることができる。ヒドロカルビルオキシ基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜３である。

Ｒ^２１、Ｒ^２２、及びＲ^２３のヒドロカルビルオキシ基として、好ましくは、アルコキシ基であり、より好ましくは、炭素原子数が１〜１０のアルコキシ基であり、更に好ましくは、炭素原子数が１〜３のアルコキシ基であり、特に好ましくは、メトキシ基、エトキシ基である。

Ｒ^２１、Ｒ^２２、及びＲ^２３の少なくとも１つはヒドロカルビルオキシ基であり、低燃費性を高めるために、好ましくは、Ｒ^２１、Ｒ^２２、及びＲ^２３の少なくとも２つがヒドロカルビルオキシ基であり、より好ましくは、Ｒ^２１、Ｒ^２２、及びＲ^２３の３つがヒドロカルビルオキシ基である。

Ｒ^２４及びＲ^２５は、それぞれ、水素原子、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビル基、あるいは、Ｒ^２４とＲ^２５とが結合して、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基、又は、Ｒ^２４とＲ^２５は１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基を表す。

Ｒ^２４及びＲ^２５のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基などのアルケニル基；エチニル基、プロパギル基などのアルキニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基などのアリール基；ベンジル基などのアラルキル基をあげることができる。

Ｒ^２４及びＲ^２５の窒素原子を有するヒドロカルビル基としては、ジメチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジエチルアミノメチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基などのジアルキルアミノアルキル基をあげることができる。

Ｒ^２４及びＲ^２５の酸素原子を有するヒドロカルビル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基などのアルコキシアルキル基；２−オキシラニル基、２−オキセタニル基、２−テトラヒドロフラニル基などのモノオキサシクロアルキル基；２−ジオキソラニル基などのジオキサシクロアルキル基；グリシジル基、テトラヒドロフルフリル基などのモノオキサシクロアルキル基で置換されたアルキル基；３，４−エポキシシクロヘキシル基をあげることができる。

本明細書では、モノオキサシクロアルキル基は、シクロアルキル基の１つのＣＨ_２が酸素原子に置き換わった基を表す。ジオキサシクロアルキル基は、シクロアルキル基の２つのＣＨ_２が酸素原子に置き換わった基を表す。

Ｒ^２４及びＲ^２５の窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜６である。

Ｒ^２４とＲ^２５が結合した基としては、ヒドロカルビレン基、窒素原子を有するヒドロカルビレン基、酸素原子を有するヒドロカルビレン基などをあげることができる。ヒドロカルビレン基としては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などのアルキレン基をあげることができる。窒素原子を有するヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２−で表される基、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−で表される基をあげることができる。酸素原子を有するヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−で表される基をあげることができる。

Ｒ^２４とＲ^２５が結合した基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１２である。

Ｒ^２４及びＲ^２５が窒素原子に二重結合で結合する１つの基としては、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、１−メチルエチリデン基、１−メチルプロピリデン基、１，３−ジメチルブチリデン基などのヒドロカルビリデン基；４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン基などをあげることができる。

Ｒ^２４及びＲ^２５が窒素原子に二重結合で結合する１つの基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１２である。

Ｒ^２４及びＲ^２５としては、好ましくは、ヒドロカルビル基、又は、Ｒ^２４とＲ^２５とが結合した基であるヒドロカルビレン基、あるいは、Ｒ^２４とＲ^２５は１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合した基であるヒドロカルビリデン基であり、より好ましくは、ヒドロカルビル基であり、更に好ましくは、アルキル基である。該アルキル基としては、好ましくは、メチル基、エチル基である。

ｎは１〜１０の数であり、好ましくは２〜４であり、より好ましくは３である。

式（２）で表される化合物としては、Ｒ^２４及びＲ^２５がアルキル基である化合物として、
［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、
［３−（エチルメチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、
［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、
［３−（エチルメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシランなどの
［３−（ジアルキルアミノ）プロピル］トリアルコキシシラン；

［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メチルジメトキシシラン、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］メチルジメトキシシラン、
［３−（エチルメチルアミノ）プロピル］メチルジメトキシシラン、
［３−（ジメチルアミノ）プロピル］エチルジメトキシシラン、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］エチルジメトキシシラン、
［３−（エチルメチルアミノ）プロピル］エチルジメトキシシラン、
［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メチルジエトキシシラン、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］メチルジエトキシシラン、
［３−（エチルメチルアミノ）プロピル］メチルジエトキシシラン、
［３−（ジメチルアミノ）プロピル］エチルジエトキシシラン、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］エチルジエトキシシラン、
［３−（エチルメチルアミノ）プロピル］エチルジエトキシシランなどの
［３−（ジアルキルアミノ）プロピル］アルキルジアルコキシシラン；

［３−（ジメチルアミノ）プロピル］ジメチルメトキシシラン、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］ジメチルメトキシシラン、
［３−（ジメチルアミノ）プロピル］ジエチルメトキシシラン、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］ジエチルメトキシシラン、
［３−（ジメチルアミノ）プロピル］ジメチルエトキシシラン、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］ジメチルエトキシシラン、
［３−（ジメチルアミノ）プロピル］ジエチルエトキシシラン、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］ジエチルエトキシシランなどの
［３−（ジアルキルアミノ）プロピル］ジアルキルアルコキシシラン
をあげることができる。

式（２）で表される化合物としては、Ｒ^２４及びＲ^２５がアルコキシアルキル基である化合物として、
｛３−［ビス（メトキシメチル）アミノ］プロピル｝トリメトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシメチル）アミノ］プロピル｝トリメトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシエチル）アミノ］プロピル｝トリメトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシエチル）アミノ］プロピル｝トリメトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシメチル）アミノ］プロピル｝トリエトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシメチル）アミノ］プロピル｝トリエトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシエチル）アミノ］プロピル｝トリエトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシエチル）アミノ］プロピル｝トリエトキシシランなどの
｛３−［ビス（アルコキシアルキル）アミノ］プロピル｝トリアルコキシシラン；

｛３−［ビス（メトキシメチル）アミノ］プロピル｝メチルジメトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシメチル）アミノ］プロピル｝メチルジメトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシエチル）アミノ］プロピル｝メチルジメトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシエチル）アミノ］プロピル｝メチルジメトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシメチル）アミノ］プロピル｝エチルジメトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシメチル）アミノ］プロピル｝エチルジメトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシエチル）アミノ］プロピル｝エチルジメトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシエチル）アミノ］プロピル｝エチルジメトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシメチル）アミノ］プロピル｝メチルジエトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシメチル）アミノ］プロピル｝メチルジエトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシエチル）アミノ］プロピル｝メチルジエトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシエチル）アミノ］プロピル｝メチルジエトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシメチル）アミノ］プロピル｝エチルジエトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシメチル）アミノ］プロピル｝エチルジエトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシエチル）アミノ］プロピル｝エチルジエトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシエチル）アミノ］プロピル｝エチルジエトキシシランなどの
｛３−［ビス（アルコキシアルキル）アミノ］プロピル｝アルキルジアルコキシシラン；

｛３−［ビス（メトキシメチル）アミノ］プロピル｝ジメチルメトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシメチル）アミノ］プロピル｝ジメチルメトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシエチル）アミノ］プロピル｝ジメチルメトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシエチル）アミノ］プロピル｝ジメチルメトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシメチル）アミノ］プロピル｝ジエチルメトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシメチル）アミノ］プロピル｝ジエチルメトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシエチル）アミノ］プロピル｝ジエチルメトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシエチル）アミノ］プロピル｝ジエチルメトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシメチル）アミノ］プロピル｝ジメチルエトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシメチル）アミノ］プロピル｝ジメチルエトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシエチル）アミノ］プロピル｝ジメチルエトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシエチル）アミノ］プロピル｝ジメチルエトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシメチル）アミノ］プロピル｝ジエチルエトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシメチル）アミノ］プロピル｝ジエチルエトキシシラン、
｛３−［ビス（メトキシエチル）アミノ］プロピル｝ジエチルエトキシシラン、
｛３−［ビス（エトキシエチル）アミノ］プロピル｝ジエチルエトキシシランなどの
｛３−［ビス（アルコキシアルキル）アミノ］プロピル｝ジアルキルアルコキシシラン
をあげることができる。

式（２）で表される化合物としては、Ｒ^２４及びＲ^２５がオキシラニル基である化合物として、
｛３−［ジ（オキシラニル）アミノ］プロピル｝トリメトキシシラン、
｛３−［ジ（オキシラニル）アミノ］プロピル｝トリエトキシシラン、
｛３−［ジ（オキシラニル）アミノ］プロピル｝メチルジメトキシシラン、
｛３−［ジ（オキシラニル）アミノ］プロピル｝エチルジメトキシシラン、
｛３−［ジ（オキシラニル）アミノ］プロピル｝メチルジエトキシシラン、
｛３−［ジ（オキシラニル）アミノ］プロピル｝エチルジエトキシシラン、
｛３−［ジ（オキシラニル）アミノ］プロピル｝ジメチルメトキシシラン、
｛３−［ジ（オキシラニル）アミノ］プロピル｝ジエチルメトキシシラン、
｛３−［ジ（オキシラニル）アミノ］プロピル｝ジメチルエトキシシラン、
｛３−［ジ（オキシラニル）アミノ］プロピル｝ジエチルエトキシシラン
をあげることができる。

式（２）で表される化合物としては、Ｒ^２４及びＲ^２５がテトラヒドロフラニル基である化合物として、
｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝トリメトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝トリエトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝メチルジメトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝エチルジメトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝メチルジエトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝エチルジエトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝ジメチルメトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝ジエチルメトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝ジメチルエトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝ジエチルエトキシシラン
をあげることができる。

式（２）で表される化合物としては、Ｒ^２４及びＲ^２５がグリシジル基である化合物として、
｛３−［ジ（グリシジル）アミノ］プロピル｝トリメトキシシラン、
｛３−［ジ（グリシジル）アミノ］プロピル｝トリエトキシシラン、
｛３−［ジ（グリシジル）アミノ］プロピル｝メチルジメトキシシラン、
｛３−［ジ（グリシジル）アミノ］プロピル｝エチルジメトキシシラン、
｛３−［ジ（グリシジル）アミノ］プロピル｝メチルジエトキシシラン、
｛３−［ジ（グリシジル）アミノ］プロピル｝エチルジエトキシシラン、
｛３−［ジ（グリシジル）アミノ］プロピル｝ジメチルメトキシシラン、
｛３−［ジ（グリシジル）アミノ］プロピル｝ジエチルメトキシシラン、
｛３−［ジ（グリシジル）アミノ］プロピル｝ジメチルエトキシシラン、
｛３−［ジ（グリシジル）アミノ］プロピル｝ジエチルエトキシシラン
をあげることができる。

式（２）で表される化合物としては、Ｒ^２４及びＲ^２５がテトラヒドロフルフリル基である化合物として、
｛３−［ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノ］プロピル｝トリメトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノ］プロピル｝トリエトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノ］プロピル｝メチルジメトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノ］プロピル｝エチルジメトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノ］プロピル｝メチルジエトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノ］プロピル｝エチルジエトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノ］プロピル｝ジメチルメトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノ］プロピル｝ジエチルメトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノ］プロピル｝ジメチルエトキシシラン、
｛３−［ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノ］プロピル｝ジエチルエトキシシラン
をあげることができる。

式（２）で表される化合物としては、Ｒ^２４及びＲ^２５が結合した基である化合物として、
３−（１−ピペリジニル）プロピルトリメトキシシラン、
３−（１−ピペリジニル）プロピルトリエトキシシラン、
３−（１−ピペリジニル）プロピルメチルジメトキシシラン、
３−（１−ピペリジニル）プロピルエチルジメトキシシラン、
３−（１−ピペリジニル）プロピルメチルジエトキシシラン、
３−（１−ピペリジニル）プロピルエチルジエトキシシラン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）プロピルトリメトキシシラン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）プロピルトリエトキシシラン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）プロピルメチルジメトキシシラン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）プロピルエチルジメトキシシラン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）プロピルメチルジエトキシシラン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）プロピルエチルジエトキシシラン、
３−モルホリノプロピルトリメトキシシラン、
３−モルホリノプロピルトリエトキシシラン、
３−モルホリノプロピルメチルジメトキシシラン、
３−モルホリノプロピルエチルジメトキシシラン、
３−モルホリノプロピルメチルジエトキシシラン、
３−モルホリノプロピルエチルジエトキシシラン
をあげることができる。

式（２）で表される化合物としては、Ｒ^２４及びＲ^２５が窒素原子に二重結合で結合する１つの基である化合物として、
Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、
Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン
をあげることができる。

式（２）で表される化合物としては、より好ましくは、［３−（ジアルキルアミノ）プロピル］トリアルコキシシランである。
更に好ましくは、
［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、
［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシランであり、
特に好ましくは、
［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシランである。

式（１）で表される化合物に基づく単量体単位の含有量は、共役ジエン系重合体中の単量体単位の総量を１００質量％として、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上である。また、強度を高めるために、好ましくは、２０質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下である。

本発明に係る共役ジエン系重合体は、強度を高めるために、ビニル芳香族炭化水素に基づく単量体単位（ビニル芳香族炭化水素単位）を有していることが好ましい。該ビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンをあげることができる。好ましくは、スチレンである。

ビニル芳香族炭化水素単位の含有量としては、共役ジエン単位とビニル芳香族炭化水素単位との総量を１００質量％として、０質量％以上（共役ジエン単位の含有量は１００質量％以下）であり、強度を高めるために、好ましくは１０質量％以上（共役ジエン単位の含有量は９０質量％以下）であり、より好ましくは１５質量％以上（共役ジエン単位の含有量は８５質量％以下）である。また、低燃費性を高めるために、ビニル芳香族炭化水素単位の含有量は、好ましくは５０質量％以下（共役ジエン単位の含有量は５０質量％以上）であり、より好ましくは４５質量％以下（共役ジエン単位の含有量は５５質量％以上）である。

共役ジエン単位と式（１）で表される化合物に基づく単量体単位とビニル芳香族炭化水素単位との総量は、共役ジエン系重合体中の単量体単位の総量を１００質量％として、耐摩耗性を高めるために、好ましくは、９９．９質量％以上であり、より好ましくは９９．９５質量％以上であり、更に好ましくは１００質量％である。

本発明に係る共役ジエン系重合体のムーニー粘度（ＭＬ_１＋４）は、強度を高めるために、好ましくは１０以上であり、より好ましくは２０以上である。また、加工性を高めるために、好ましくは２００以下であり、より好ましくは１５０以下である。該ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４）は、ＪＩＳ Ｋ６３００（１９９４）に従って、１００℃にて測定される。

本発明に係る共役ジエン系重合体のビニル結合量は、共役ジエン単位の含有量を１００モル％として、低燃費性を高めるために、好ましくは８０モル％以下であり、より好ましくは７０モル％以下である。また、グリップ性を高めるために、好ましくは１０モル％以上であり、より好ましくは１５モル％以上であり、更に好ましくは２０モル％以上であり、特に好ましくは４０モル％以上である。該ビニル結合量は、赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである９１０ｃｍ^−１付近の吸収強度より求められる。

本発明に係る共役ジエン系重合体の分子量分布は、低燃費性を高めるために、好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜２である。分子量分布は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し、ＭｗをＭｎで除すことにより求められる。

本発明に係る共役ジエン系重合体の好適な製造方法としては、下記工程Ａ及びＢを有する製造方法をあげることができる。
（工程Ａ）：炭化水素溶媒中で、アルカリ金属触媒により、共役ジエンと上記式（１）で表される化合物とを含む単量体成分を重合させて、共役ジエンに基づく単量体単位と上記式（１）で表される化合物に基づく単量体単位とを有する重合体鎖の少なくとも一端に、アルカリ金属触媒由来のアルカリ金属を有する重合体を得る工程。
（工程Ｂ）：工程Ａで得られた重合体と上記式（２）で表される化合物とを反応させる工程。

工程Ａで用いられるアルカリ金属触媒としては、アルカリ金属、有機アルカリ金属化合物、アルカリ金属と極性化合物との錯体、アルカリ金属を有するオリゴマーなどをあげることができる。該アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなどをあげることができる。該有機アルカリ金属化合物としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｉｓｏ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−オクチルリチウム、ｎ−デシルリチウム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、２−ブチルフェニルリチウム、４−フェニルブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、４−シクロペンチルリチウム、ジメチルアミノプロピルリチウム、ジエチルアミノプロピルリチウム、ｔ−ブチルジメチルシリロキシプロピルリチウム、Ｎ−モルホリノプロピルリチウム、リチウムヘキサメチレンイミド、リチウムピロリジド、リチウムピペリジド、リチウムヘプタメチレンイミド、リチウムドデカメチレンイミド、１，４−ジリチオ−２−ブテン、ナトリウムナフタレニド、ナトリウムビフェニリド、カリウムナフタレニドなどをあげることができる。また、該アルカリ金属と極性化合物との錯体としては、カリウム−テトラヒドロフラン錯体、カリウム−ジエトキシエタン錯体などをあげることができ、該アルカリ金属を有するオリゴマーとしては、α−メチルスチレンテトラマーのナトリウム塩をあげることができる。好ましくは、有機リチウム化合物又は有機ナトリウム化合物であり、より好ましくは、炭素原子数が２〜２０の有機リチウム化合物又は炭素原子数が２〜２０の有機ナトリウム化合物である。

工程Ａで用いられる炭化水素溶媒は、有機アルカリ金属化合物触媒を失活させない溶媒であり、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環族炭化水素などをあげることができる。該脂肪族炭化水素としては、プロパン、ｎ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、プロペン、１−ブテン、ｉｓｏ−ブテン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセンなどをあげることができる。また、該芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンをあげることができ、該脂環族炭化水素としては、シクロペンタン、シクロヘキサンなどがあげられる。これらは１種以上用いられ、また、炭化水素溶媒は、工業用ヘキサンのような各種成分の混合物でもかまわない。好ましくは、炭素原子数が２〜１２の炭化水素である。

工程Ａでは、炭化水素溶媒中で、アルカリ金属触媒により、共役ジエン、上記式（１）で表される化合物とを含む単量体成分を重合させ、共役ジエンに基づく単量体単位、上記式（１）で表される化合物に基づく単量体単位とを有する重合体を製造する。該共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエンをあげることができる。これらは１種以上用いられる。好ましくは、１，３−ブタジエン、イソプレンである。

式（１）で表される化合物の使用量は、重合で使用した単量体成分の総使用量を１００質量％として、低燃費性を高めるために、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上である。また、強度を高めるために、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下であり、特に好ましくは０．５質量％以下である。

工程Ａでは、単量体として、共役ジエンと式（１）で表される化合物とに、ビニル芳香族炭化水素を組み合わせて重合を行ってもよく、ビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等をあげることができる。好ましくは、スチレンである。

ビニル芳香族炭化水素の使用量は、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素との総使用量を１００質量％として、０質量％以上（共役ジエンの使用量は１００質量％以下）であり、強度を高めるために、好ましくは１０質量％以上（共役ジエンの使用量は９０質量％以下）であり、より好ましくは１５質量％以上（共役ジエンの使用量は８５質量％以下）である。また、低燃費性を高めるために、ビニル芳香族炭化水素の使用量は、好ましくは５０質量％以下（共役ジエンの使用量は５０質量％以上）であり、より好ましくは４５質量％以下（共役ジエンの使用量は５５質量％以上）である。

また、重合において、共役ジエンと式（１）で表される化合物とビニル芳香族炭化水素との総使用量は、単量体の総使用量を１００質量％として、強度を高めるために、好ましくは９９．９質量％以上であり、より好ましくは９９．９５質量％以上であり、更に好ましくは１００質量％である。

工程Ａの重合は、共役ジエン単位のビニル結合量を調整する剤、共役ジエン系重合体鎖中での共役ジエン単位と共役ジエン以外の単量体に基づく単量体単位の分布を調整する剤（以下、総称して「調整剤」と記す。）などの存在下で行ってもよい。このような調整剤としては、エーテル化合物、第三級アミン、ホスフィン化合物などをあげることができる。該エーテル化合物としては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサンなど環状のエーテル；ジエチルエーテル、ジブチルエーテルなどの脂肪族モノエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどの脂肪族ジエ−テル；ジフェニルエーテル、アニソールなどの芳香族エーテルなどがあげられる。該第三級アミンとして、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、キノリンなどをあげることができる。また、該ホスフィン化合物として、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィンなどをあげることができる。これらは１種類以上用いられる。

工程Ａでの重合温度は、通常２５〜１００℃であり、好ましくは３５〜９０℃であり、より好ましくは５０〜８０℃である。重合時間は、通常１０分〜５時間である。

工程Ｂにおいて、工程Ａで調製された重合体に反応させる式（２）で表される化合物の量は、有機アルカリ金属触媒由来のアルカリ金属１モルあたり、通常、０．１〜３モルであり、好ましくは、０．５〜２モルであり、より好ましくは、０．７〜１．５モルである。

工程Ｂにおいて、工程Ａで調製された重合体と式（２）で表される化合物とを反応させる温度は、通常２５〜１００℃であり、好ましくは３５〜９０℃であり、より好ましくは５０〜８０℃である。反応させる時間は、通常、６０秒〜５時間であり、好ましくは５分〜１時間であり、より好ましくは１５分〜１時間である。

本発明の製造方法においては、必要に応じて、アルカリ金属触媒による単量体の重合開始から重合停止までに、共役ジエン系重合体の炭化水素溶液にカップリング剤を添加してもよい。カップリング剤としては、下記式（４）で表される化合物をあげることができる。

Ｒ^４１ _ａＭＬ_４−ａ（４）
（式中、Ｒ^４１はアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基またはアリール基を表し、Ｍはケイ素原子またはスズ原子を表し、Ｌはハロゲン原子またはヒドロカルビルオキシ基を表し、ａは０〜２の数を表す。）

式（４）で表されるカップリング剤としては、四塩化珪素、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、四塩化スズ、メチルトリクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、トリメチルクロロスズ、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメトキシジメチルシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、テトラエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジエトキシジエチルシランなどをあげることができる。

カップリング剤の添加量は、共役ジエン系重合体の加工性を高めるために、アルカリ金属触媒由来のアルカリ金属１モル当たり、好ましくは０．０３モル以上であり、より好ましくは０．０５モル以上である。また、低燃費性を高めるために、好ましくは０．４モル以下であり、より好ましくは０．３モル以下である。

共役ジエン系重合体は、公知の回収方法、例えば、（１）共役ジエン系重合体の炭化水素溶液に凝固剤を添加する方法、（２）共役ジエン系重合体の炭化水素溶液にスチームを添加する方法によって、共役ジエン系重合体の炭化水素溶液から回収することができる。回収した共役ジエン系重合体は、バンドドライヤーや押出型ドライヤーなどの公知の乾燥機で乾燥してもよい。

本発明に係る共役ジエン系重合体は、他の重合体成分や添加剤などを配合して、共役ジエン系重合体組成物にして用いることができる。

ゴム成分１００質量％中の上記共役ジエン系重合体の含有量は、５質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。５質量％未満であると、低燃費性の改善効果が得られにくい傾向がある。また、上記共役ジエン系重合体の含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。９０質量％を超えると、耐摩耗性が低下するとともに、高コストになる傾向がある。

上記共役ジエン系重合体以外に使用できるゴム成分としては限定されないが、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられる。これらのゴム成分は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。なかでも、低燃費性、耐破壊強度及び加工性をバランス良く示すことから、ＮＲ、ＢＲが好ましく、ＮＲがより好ましい。これらのゴム成分としては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。

ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上である。５質量％未満であると、充分な低燃費性が得られない傾向がある。また、ＮＲの含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。９０質量％を超えると、加工性が悪化する傾向がある。

本発明のゴム組成物は、補強剤として、シリカを使用する。上記シリカとしては、乾式シリカ（無水ケイ酸）、湿式シリカ（含水ケイ酸）、コロイダルシリカ、沈降シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどをあげることができる。これらは１種以上用いることができる。シリカのＢＥＴ比表面積は、好ましくは、５０〜２５０ｍ^２／ｇである。該ＢＥＴ比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ１９９３−０３に従って測定される。シリカの市販品としては、デグッサ社製 商品名 ウルトラシルＶＮ３−Ｇ、東ソー・シリカ（株）製 商品名 ＶＮ３、ＡＱ、ＥＲ、ＲＳ−１５０、Ｒｈｏｄｉａ社製 商品名 Ｚｅｏｓｉｌ １１１５ＭＰ、１１６５ＭＰなどを用いることができる。

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５〜１５０質量部である。該含有量は、低燃費性を高めるために、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２５質量部以上である。また、耐破壊強度及び加工性を高めるために、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。

本発明のゴム組成物は、上述の薬品以外の添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、公知のものを用いることができ、硫黄などの加硫剤；チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤などの加硫促進剤；ステアリン酸、酸化亜鉛などの加硫活性化剤；ジクミルパーオキシド、ジターシャリブチルパーオキシドなどの有機過酸化物；カーボンブラックなどの補強剤；炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカなどの充填剤；シランカップリング剤；伸展油；加工助剤；老化防止剤；滑剤を例示することができる。

上記硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄があげられる。硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１５質量部であり、より好ましくは０．３〜１０質量部であり、更に好ましくは０．５〜５質量部である。

上記加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジサルファイド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどのチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジンなどのグアニジン系加硫促進剤をあげることができる。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部であり、より好ましくは０．２〜３質量部である。

上記カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどをあげることができる。カーボンブラックとしては、ＥＰＣ、ＭＰＣ及びＣＣのようなチャンネルカーボンブラック；ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＦＦ、ＣＦ、ＳＣＦ及びＥＣＦのようなファーネスカーボンブラック；ＦＴ及びＭＴのようなサーマルカーボンブラック；アセチレンカーボンブラックが例示される。これらは１種以上用いることができる。

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは、５〜２００ｍ^２／ｇであり、また、カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量は、好ましくは、５〜３００ｍｌ／１００ｇである。該窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ４８２０−９３に従って測定され、該ＤＢＰ吸収量は、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４−９３に従って測定される。市販品としては、三菱化学社製 商品名 ダイアブラックＮ３３９、東海カーボン社製 商品名 シースト６、シースト７ＨＭ、シーストＫＨ、デグッサ社製 商品名 ＣＫ３、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａなどを用いることができる。

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１〜５０質量部である。また、該含有量は、耐破壊強度を高めるために、より好ましくは２０質量部以上であり、更に好ましくは３０質量部以上である。また、低燃費性を高めるために、より好ましくは４５質量部以下であり、更に好ましくは４０質量部以下である。

補強剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０〜１５０質量部である。また、該含有量は、耐破壊強度を高めるために、より好ましくは２０質量部以上であり、更に好ましくは３０質量部以上である。また、低燃費性を高めるために、より好ましくは１２０質量部以下であり、更に好ましくは１００質量部以下である。

また、補強剤として用いるシリカの含有量とカーボンブラックの含有量との質量比（シリカの含有量：カーボンブラックの含有量）としては、０．１：１〜１０：１であることが好ましい。該質量比は、低燃費性を高めるため、及び、補強性を高めるために、０．５：１〜２：１であることがより好ましい。

上記シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド、γ−トリメトキシシリルプロピルジメチルチオカルバミルテトラスルフィド、γ−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィドなどをあげることができる。これらは１種以上用いられる。市販品としては、デグッサ社製 商品名 Ｓｉ６９、Ｓｉ７５などを用いることができる。

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１〜２０質量部であり、より好ましくは２〜１５質量部であり、更に好ましくは５〜１０質量部である。

上記伸展油としては、アロマチック系鉱物油（粘度比重恒数（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値）０．９００〜１．０４９）、ナフテン系鉱物油（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値０．８５０〜０．８９９）、パラフィン系鉱物油（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値０．７９０〜０．８４９）などをあげることができる。伸展油の多環芳香族含有量は、好ましくは３質量％未満であり、より好ましくは１質量％未満である。該多環芳香族含有量は、英国石油学会３４６／９２法に従って測定される。また、伸展油の芳香族化合物含有量（ＣＡ）は、好ましくは２０質量％以上である。これらの伸展油は、１種以上用いられる。

本発明のゴム組成物を製造する方法としては、公知の方法、例えば、各成分をロールやバンバリーのような公知の混合機で混練する方法を用いることができる。

混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を配合する場合、混練温度は、通常５０〜２００℃であり、好ましくは８０〜１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒〜３０分であり、好ましくは１分〜３０分である。加硫剤、加硫促進剤を配合する場合、混練温度は、通常１００℃以下であり、好ましくは室温〜８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を配合した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理を行って用いられる。加硫温度としては、通常１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃である。

本発明のゴム組成物は、低燃費性、耐破壊強度及び加工性が高次元でバランス良く得られる。

本発明のゴム組成物は、タイヤのベーストレッドに使用される。

本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのベーストレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧して、本発明の空気入りタイヤを製造できる。

本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤとして好適に用いることができる。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

（重合体製造例１）
内容積２０リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した。次に、工業用ヘキサン（密度６８０ｋｇ／ｍ^３）１０．２ｋｇ、１，３−ブタジエン６０８ｇ、４−ピロリジノエチルスチレンと３−ピロリジノエチルスチレンの混合物２．５８ｇ、テトラヒドロフラン６．１ｍｌ、エチレングリコールジエチルエーテル４．０ｍｌを重合反応器内に投入した。次に、ｎ−ブチルリチウム１５．０８ｍｍｏｌをｎ−ヘキサン溶液として重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。
撹拌速度を１３０ｒｐｍ、重合反応器内温度を６５℃とし、１，３−ブタジエンを重合反応器内に連続的に供給しながら、１，３−ブタジエン、４−ピロリジノエチルスチレン、及び、３−ピロリジノエチルスチレンの共重合反応を３時間行った。１，３−ブタジエンの供給量は９１２ｇであった。重合反応器に投入・供給した単量体総量中、４−ピロリジノエチルスチレン及び３−ピロリジノエチルスチレンの投入量は、０．１３質量％であった。
次に、得られた重合体溶液を１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン１２．８ｍｍｏｌを重合体溶液に添加し、更に１５分間撹拌した。次に、メタノール０．８ｍｌを含むヘキサン溶液２０ｍｌを重合体溶液に加えて、更に重合体溶液を５分間撹拌した。
重合体溶液に２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学（株）製、商品名：スミライザーＧＭ）８．０ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学（株）製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）４．０ｇを加え、次に、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体１を得た。

（重合体製造例２）
内容積２０リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した。次に、工業用ヘキサン（密度６８０ｋｇ／ｍ^３）１０．２ｋｇ、１，３−ブタジエン６０８ｇ、４−ピロリジノエチルスチレンと３−ピロリジノエチルスチレンの混合物７．７３ｇ、テトラヒドロフラン６．１ｍｌ、エチレングリコールジエチルエーテル４．０ｍｌを重合反応器内に投入した。次に、ｎ−ブチルリチウム１５．３８ｍｍｏｌをｎ−ヘキサン溶液として重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。
撹拌速度を１３０ｒｐｍ、重合反応器内温度を６５℃とし、１，３−ブタジエンを重合反応器内に連続的に供給しながら、１，３−ブタジエン、４−ピロリジノエチルスチレン、及び、３−ピロリジノエチルスチレンの共重合反応を３時間行った。１，３−ブタジエンの供給量は９１２ｇであった。重合反応器に投入・供給した単量体総量中、４−ピロリジノエチルスチレン及び３−ピロリジノエチルスチレンの投入量は、０．３９質量％であった。
次に、得られた重合体溶液を１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン１２．８ｍｍｏｌを重合体溶液に添加し、更に１５分間撹拌した。次に、メタノール０．８ｍｌを含むヘキサン溶液２０ｍｌを重合体溶液に加えて、更に重合体溶液を５分間撹拌した。
重合体溶液に２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学（株）製、商品名：スミライザーＧＭ）８．０ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学（株）製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）４．０ｇを加え、次に、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体２を得た。

（重合体製造例３）
内容積２０リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した。次に、ヘキサン（密度６８０ｋｇ／ｍ^３）１０．２ｋｇ、１，３−ブタジエン５４７ｇ、テトラヒドロフラン６．１ｍｌ、エチレングリコールジエチルエーテル４．７ｍｌを重合反応器内に投入した。次に、ｎ−ブチルリチウム１５．３８ｍｍｏｌをｎ−ヘキサン溶液として重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。
撹拌速度を１３０ｒｐｍ、重合反応器内温度を６５℃とし、１，３−ブタジエンとスチレンとを重合反応器内に連続的に供給しながら、１，３−ブタジエンとの共重合反応を３時間行った。１，３−ブタジエンの供給量は８２１ｇであった。
次に、得られた重合体溶液を１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン１２．８０ｍｍｏｌを添加し、１５分間撹拌した。重合体溶液にメタノール０．８ｍｌを含むヘキサン溶液２０ｍｌを重合体溶液に加えて、更に重合体溶液を５分間撹拌した。
重合体溶液に２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学（株）製、商品名：スミライザーＧＭ）８．０ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学（株）製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）４．０ｇを加え、次に、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体３を得た。

（重合体製造例４）
内容積５リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器内を、洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した。次に、工業用ヘキサン（密度６８０ｋｇ／ｍ^３）２．５５ｋｇ、１，３−ブタジエン１３７ｇ、４−ピロリジノエチルスチレンと３−ピロリジノエチルスチレンの混合物０．５３ｇ、テトラヒドロフラン１．５２ｍｌ、エチレングリコールジエチルエーテル１．１８ｍｌを重合反応器内に投入した。次に、ｎ−ブチルリチウム３．７３ｍｍｏｌをｎ−ヘキサン溶液として重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。
撹拌速度を１３０ｒｐｍ、重合反応器内温度を６５℃とし、１，３−ブタジエンを重合反応器内に連続的に供給しながら、１，３−ブタジエン、４−ピロリジノエチルスチレン、及び、３−ピロリジノエチルスチレンとの共重合反応を２時間行った。１，３−ブタジエンの供給量は２０５ｇであった。また、重合反応器に投入・供給した単量体総量中、４−ピロリジノエチルスチレン及び３−ピロリジノエチルスチレンの投入量は、０．１２質量％であった。メタノール０．５ｍｌを含むヘキサン溶液１０ｍｌを重合体溶液に加えて、更に重合体溶液を５分間撹拌した。
重合体溶液に２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学（株）製、商品名：スミライザーＧＭ）１．８ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学（株）製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）０．９ｇを加え、次に、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体４を得た。

得られた重合体１〜４について、下記物性評価を行った。結果を表１に示す。

（ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４））
ＪＩＳ Ｋ６３００（１９９４）に従って、１００℃にて重合体のムーニー粘度を測定した。

（ビニル結合量（単位：モル％））
赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである９１０ｃｍ^−１付近の吸収強度より重合体のビニル結合量を求めた。

（分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））
下記の条件（１）〜（８）でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
（１）装置：東ソー（株）製ＨＬＣ−８２２０
（２）分離カラム：東ソー（株）製ＨＭ−Ｈ（２本直列）
（３）測定温度：４０℃
（４）キャリア：テトラヒドロフラン
（５）流量：０．６ｍＬ／分
（６）注入量：５μＬ
（７）検出器：示差屈折
（８）分子量標準：標準ポリスチレン

以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ＃３
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のウベポールＢＲ１５０Ｂ
重合体１〜４：上記製造例１〜４で得た重合体
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＮ２２０（Ｎ_２ＳＡ：１１１ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸収量：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：デグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のＸ−１４０
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン３Ｃ
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：住友化学（株）製のソクシノールＣＺ

（実施例及び比較例）
表２に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で２０分間、０．５ｍｍ厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。

得られた未加硫ゴム組成物及び加硫ゴム組成物について、以下の評価を行った。結果を表２に示す。

（ムーニー粘度）
ＪＩＳ Ｋ６３００：１９９４に従って、１００℃にて未加硫ゴム組成物のムーニー粘度を測定し、その逆数について比較例１を１００とした時の指数で表示した。指数が大きいほどムーニー粘度が小さく、加工性に優れることを示している。

（ｔａｎδ）
シート状の加硫成形体から幅１ｍｍまたは２ｍｍ、長さ４０ｍｍの短冊状試験片を打ち抜き、試験に供した。測定は、粘弾性測定装置（（株）上島製作所製）によって、歪み１％及び周波数１０Ｈｚの条件下で、温度７０℃での試験片の損失正接（ｔａｎδ（７０℃））を測定した。比較例１を１００とした時の指数で表示した。指数は大きい方が良好（低燃費性）である。

（耐破壊強度）
加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて３号ダンベルを用いて引張り試験を実施し、破断強度（ＴＢ）を破断時伸びＥＢ（％）を測定した。ＴＢ×ＥＢ／２の数値を耐破壊強度として、比較例１の耐破壊強度を１００とした指数で示した。指数が大きいほど耐破壊強度に優れる。

表２に示すように、特定の変性共役ジエン系重合体（重合体１、２）と、シリカとを配合した実施例は、比較例のゴム組成物に比べて、低燃費性、耐破壊強度及び加工性が相乗的に改善し、これらの性能が高次元でバランス良く得られた。

Claims (6)

1. ゴム成分及びシリカを含有し、
   前記ゴム成分１００質量％中、共役ジエンに基づく構成単位及び下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共役ジエン系重合体の一端に下記式（２）で表される化合物を反応させて得られる共役ジエン系重合体の含有量が５質量％以上であり、
   前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が５〜１５０質量部であるベーストレッド用ゴム組成物。
   

   

   （式中、Ｒ^１１は水素原子又は炭素原子数１〜５のヒドロカルビル基を表し、ｍは０又は１であり、Ｒ^１２はヒドロカルビレン基を表し、Ｒ^１３及びＲ^１４は、それぞれ、ヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基、あるいは、Ｒ^１３とＲ^１４とが結合して、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基、又は、Ｒ^１３とＲ^１４は１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基を表す。）
   

   

   （式中、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３は、それぞれ、ヒドロカルビル基又はヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３の少なくとも１つがヒドロカルビルオキシ基であり、Ｒ^２４及びＲ^２５は、それぞれ、水素原子、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビル基、あるいは、Ｒ^２４とＲ^２５とが結合して、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基、又は、Ｒ^２４とＲ^２５は１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基を表す。）
2. 前記式（１）において、Ｒ^１１が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ^１２が下記式（３）で表される基である請求項１に記載のベーストレッド用ゴム組成物。
   

   

   （式中、（ＣＨ_２）_ｐはベンゼン環上の置換基であり、ｐは０〜５の整数を表し、ｐが１〜５の整数である場合、（ＣＨ_２）_ｐが式（１）の窒素原子と結合する。）
3. 前記式（２）において、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３がヒドロカルビルオキシ基であり、Ｒ^２４及びＲ^２５がヒドロカルビル基である請求項１又は２に記載のベーストレッド用ゴム組成物。
4. 前記式（１）で表される化合物に基づく単量体単位の含有量が、共役ジエン系重合体中の単量体単位の総量を１００質量％として、０．０１〜２０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載のベーストレッド用ゴム組成物。
5. 前記共役ジエン系重合体のビニル結合量が、共役ジエンに基づく単量体単位の含有量を１００モル％として、２０モル％以上７０モル％以下である請求項１〜４のいずれかに記載のベーストレッド用ゴム組成物。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載のベーストレッド用ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。