JP6144008B2 - ポリブタジエンゴム組成物、その製造方法及びタイヤ - Google Patents
ポリブタジエンゴム組成物、その製造方法及びタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP6144008B2 JP6144008B2 JP2011271540A JP2011271540A JP6144008B2 JP 6144008 B2 JP6144008 B2 JP 6144008B2 JP 2011271540 A JP2011271540 A JP 2011271540A JP 2011271540 A JP2011271540 A JP 2011271540A JP 6144008 B2 JP6144008 B2 JP 6144008B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- polybutadiene
- weight
- hexane
- boiling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
この沸騰n−ヘキサン不溶分は、ポリブタジエン組成物の(A)成分のシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエン(SPB)成分に相当する。
一方、沸騰n−ヘキサン不溶分の割合が上記よりも多い場合は、配合物粘度が高くなり加工性が悪化する場合もあり好ましくない。
融点が上記範囲より低いとカーボンブラックなどのゴム補強剤フィラーを低減する高剛性の効果が期待できないため好ましくない。
シス−1,4構造の割合は、分子中80mol%以上であり、好ましくは90mol%以上、特に好ましくは95mol%以上である。80%未満であると、低発熱性が低下するから好ましくない。
100℃におけるML1+4が上記範囲より低いと、低燃費性が低下するので好ましくない。一方、上記範囲よりも大きいと、配合物粘度が高くなり、作業操作性が悪くなり、加工性もより悪くなるという問題がある。
当該範囲より大きいと、低燃費性と加工性のバランスが悪くなるので好ましくない。
本願発明は、このマトリックス成分、すなわち沸騰n−ヘキサン不溶分の25℃における5%トルエン溶液粘度(Tcp)と100℃におけるムーニー粘度(ML1+4)の比(Tcp/ML1+4)を1.75未満の領域に既定した点に特徴がある。
特に好ましくは、粒子径が90nm以下、ジブチルフタレート(DBP)吸油量が70ml/100g以上のカーボンブラックで、例えば、FEF,FF,GPF,SAF,ISAF,SRF,HAF等が挙げられる。
すなわち、融点が180℃以上の沸騰n−ヘキサン不溶分1〜20重量%(a)と、100℃におけるムーニー粘度(ML1+4)が20〜70、分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))が2.0〜5.0、25℃における5%トルエン溶液粘度(Tcp)とムーニー粘度(ML1+4)の比(Tcp/ML1+4)が1.70以下の沸騰n−ヘキサン可溶分80〜99重量%(b)からなるポリブタジエン(A)3〜70重量部を用いると、配合後の粘度増加を抑えられるため、他の物性を保持しつつ、作業操作性が向上し、低燃費性と加工性のバランス、特に加工性に良好なゴム組成物を作ることが出来る。
ポリブタジエンゴム25gを沸騰n−ヘキサン1000ml中で還流し、沸騰n−ヘキサン不溶分と可溶分とに分離して、n−ヘキサン不溶分の割合を得た。次いで、このn−ヘキサン不溶分をDSC50(島津製作所製)を用いて昇温速度10℃/分で得られた吸熱ピークより融点を求めた。
ポリブタジエンゴム25gを沸騰n−ヘキサン1000ml中で還流し、不溶分を分離した後、n−ヘキサン溶液を回収して、この溶液からn−ヘキサンを除去してn−ヘキサン可溶分を回収した。このn−ヘキサン可溶分をテトラヒドロフランに溶解し、GPCを用いてポリスチレン換算分子量を求め、この結果から平均分子量を測定した。
上記の方法で得られた沸騰n−ヘキサン可溶分を5%になるようにトルエンに溶解して、キャノンフェンスケ粘度計を用いて25℃で測定した。
上記の方法で得られた沸騰n−ヘキサン可溶分を赤外線スペクトルにて測定し、宇部法によってシス−1,4構造の割合を計算した。
本発明で用いているムーニー粘度(ML1+4)は、すべて(ML1+4,100℃)を意味している。
ポリブタジエンゴム及びn−ヘキサン可溶分のムーニー粘度(ML1+4,100℃)JIS K6300に規定されている測定法に従って100℃で測定した。
JIS K6253に規定されている測定法に従ってタイプAで測定した。
GABO社製EPLEXOR 100Nを用いて、温度70℃、周波数10Hz、動的歪み0.3%の条件で測定し、比較例1を100として指数表示した。指数が大きいほど良好である。
エー・アンド・デイ社製テンシロン万能試験機RTG−1310を用いて、加硫操作を実施した後試験片を作製し、JISK 6251の手法により室温にて引張試験測定を行った。
内部を窒素ガスで置換した容量1.5リットルのオートクレーブに、シクロヘキサン、1,3−ブタジエン、シスおよびトランス−2−ブテンを主成分とするC4留分の重量比が53/30/17となるよう調整した混合溶液1.0Lを仕込んだ。この溶液に水1.38mmolと二硫化炭素0.2mmolを加えて30分間攪拌後、1,5−シクロオクタジエン12.2mmolおよびジエチルアルミニウムクロライド4.14mmolを加えて5分間攪拌した。次いで、この溶液を50℃に昇温し、コバルトオクトエート0.009mmolを加えて20分間シス−1,4重合を行った。さらに重合溶液に、シンジオタクチック1,2重合触媒としてトリエチルアルミニウム5.38mmol、2分後に水を1.79mmol、次いでコバルトオクトエート0.011mmolを加えて、残余の1,3−ブタジエンをシンジオタクチック1,2重合した。所定時間経過後、重合溶液に、2,4−tert−ブチル−p−クレゾール0.5gをメタノール−ベンゼン混合溶媒(50:50)に溶かした溶液を加えて、重合反応を停止した。重合反応を停止した後、重合溶液を常法に従って処理し、ポリブタジエンゴムを回収した。このポリブタジエンゴムについての上記の結果を表1に示す。
実施例1の1,5−シクロオクタジエン12.2mmolを11.4mmolに代えた以外は、同様にして行った。
実施例1の1,5−シクロオクタジエン12.2mmolを11.0mmolに代えた以外は、同様にして行った。
内部を窒素ガスで置換した容量1.5リットルのオートクレーブに、シクロヘキサン、1,3−ブタジエン、シスおよびトランス−2−ブテンを主成分とするC4留分の重量比が53/30/17となるよう調整した混合溶液1.0Lを仕込んだ。この溶液に水1.38mmolと二硫化炭素0.2mmolを加えて30分間攪拌後、1,5−シクロオクタジエン10.8mmolおよびジエチルアルミニウムクロライド4.14mmolを加えて5分間攪拌した。次いで、この溶液を50℃に昇温し、コバルトオクトエート0.009mmolを加えて20分間シス−1,4重合を行った。さらに重合溶液に、シンジオタクチック1,2重合触媒としてトリエチルアルミニウム5.38mmol、2分後に水を1.79mmol、次いでコバルトオクトエート0.009mmolを加えて、残余の1,3−ブタジエンをシンジオタクチック1,2重合した。所定時間経過後、重合溶液に、2,4−tert−ブチル−p−クレゾール0.5gをメタノール−ベンゼン混合溶媒(50:50)に溶かした溶液を加えて、重合反応を停止した。重合反応を停止した後、重合溶液を常法に従って処理し、ポリブタジエンゴムを回収した。このポリブタジエンゴムについての上記の結果を表1に示す。
内部を窒素ガスで置換した容量1.5リットルのオートクレーブに、シクロヘキサン、1,3−ブタジエン、シスおよびトランス−2−ブテンを主成分とするC4留分の重量比が28/33/39となるよう調整した混合溶液1.0Lを仕込んだ。この溶液に水1.7mmolと二硫化炭素0.25mmolを加えて30分間攪拌後、1,5−シクロオクタジエン9.4mmolおよびジエチルアルミニウムクロライド3.0mmolを加えて5分間攪拌した。次いで、この溶液を60℃に昇温し、コバルトオクトエート0.0065mmolを加えて20分間シス−1,4重合を行った。さらに重合溶液に、シンジオタクチック1,2重合触媒としてトリエチルアルミニウム3.9mmol、2分後に水を1.3mmol、次いでコバルトオクトエート0.057mmolを加えて、残余の1,3−ブタジエンをシンジオタクチック1,2重合した。所定時間経過後、重合溶液に、2,4−tert−ブチル−p−クレゾール0.5gをメタノール−ベンゼン混合溶媒(50:50)に溶かした溶液を加えて、重合反応を停止した。重合反応を停止した後、重合溶液を常法に従って処理し、ポリブタジエンゴムを回収した。このポリブタジエンゴムについての上記の結果を表1に示す。
内部を窒素ガスで置換した容量1.5リットルのオートクレーブに、シクロヘキサン、1,3−ブタジエン、シスおよびトランス−2−ブテンを主成分とするC4留分の重量比が25/40/35となるよう調整した混合溶液1.0Lを仕込んだ。この溶液に水2.22mmolを加えて30分間攪拌後、1,5−シクロオクタジエン11.0mmolおよびジエチルアルミニウムクロライド2.88mmolとトリエチルアルミ0.32mmolを予め混合した溶液を加えて5分間攪拌した。次いで、この溶液を50℃に昇温し、コバルトオクトエート0.0065mmolを加えて20分間シス−1,4重合を行った。さらに重合溶液に、シンジオタクチック1,2重合触媒としてトリエチルアルミニウム3.9mmol、二硫化炭素0.25mmol、及びコバルトオクトエート0.053mmolを加えて、残余の1,3−ブタジエンをシンジオタクチック1,2重合した。所定時間経過後、重合溶液に、2,4−tert−ブチル−p−クレゾール0.5gをメタノール−ベンゼン混合溶媒(50:50)に溶かした溶液を加えて、重合反応を停止した。重合反応を停止した後、重合溶液を常法に従って処理し、ポリブタジエンゴムを回収した。このポリブタジエンゴムについての上記の結果を表1に示す。
比較例1のシンジオタクチック1,2重合触媒としてのコバルトオクトエート0.053mmolを0.078mmolに代えた以外は、同様にして行った。
Claims (5)
- 融点が180℃以上の沸騰n−ヘキサン不溶分1〜20重量%(a)と、100℃におけるムーニー粘度(ML1+4)が47〜63、分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))が2.0〜5.0、及び25℃における5%トルエン溶液粘度(Tcp)とムーニー粘度(ML1+4)の比(Tcp/ML1+4)が1.70以下の沸騰n−ヘキサン可溶分80〜99重量%(b)からなるポリブタジエン(A)3〜70重量部、並びに(A)以外のジエン系ゴム(B)30〜97重量部からなるゴム成分(A)+(B)100重量部に対し、ゴム補強剤(C)20〜80重量部を配合してなることを特徴とするポリブタジエンゴム組成物。
- 該(A)以外のジエン系ゴム(B)が、天然ゴムまたはスチレンブタジエンゴムあるいはそれらの混合物であることを特徴とする請求項1に記載のポリブタジエンゴム組成物。
- 該ゴム補強剤(C)がカーボンブラックおよび/またはシリカであることを特徴とする請求項1乃至2の何れかに記載のポリブタジエンゴム組成物。
- 請求項1乃至3の何れかに記載のポリブタジエンゴム組成物の製造方法。
- 請求項1乃至3の何れかに記載のポリブタジエンゴム組成物を用いたタイヤ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011271540A JP6144008B2 (ja) | 2011-12-12 | 2011-12-12 | ポリブタジエンゴム組成物、その製造方法及びタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011271540A JP6144008B2 (ja) | 2011-12-12 | 2011-12-12 | ポリブタジエンゴム組成物、その製造方法及びタイヤ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013122021A JP2013122021A (ja) | 2013-06-20 |
JP6144008B2 true JP6144008B2 (ja) | 2017-06-07 |
Family
ID=48774185
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011271540A Expired - Fee Related JP6144008B2 (ja) | 2011-12-12 | 2011-12-12 | ポリブタジエンゴム組成物、その製造方法及びタイヤ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6144008B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5447707B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2014-03-19 | 宇部興産株式会社 | ビニル・シス−ポリブタジエンの製造方法 |
JP2017066176A (ja) * | 2015-09-28 | 2017-04-06 | 宇部興産株式会社 | ベルト用ゴム組成物、及びゴムベルト |
JP2017066175A (ja) * | 2015-09-28 | 2017-04-06 | 宇部興産株式会社 | 防振ゴム組成物、及び防振ゴム |
WO2017056767A1 (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0345609A (ja) * | 1989-07-14 | 1991-02-27 | Ube Ind Ltd | ポリブタジエンゴム及びその組成物 |
JPH0625355A (ja) * | 1991-09-27 | 1994-02-01 | Ube Ind Ltd | ポリブタジエンゴム及びその組成物 |
JP2004106796A (ja) * | 2002-09-20 | 2004-04-08 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
JP4134823B2 (ja) * | 2003-06-20 | 2008-08-20 | 宇部興産株式会社 | トレッド用ポリブタジエン組成物 |
JP2005247899A (ja) * | 2004-03-01 | 2005-09-15 | Ube Ind Ltd | ゴム組成物 |
JP4075911B2 (ja) * | 2005-06-22 | 2008-04-16 | 宇部興産株式会社 | ビニル・シス−ポリブタジエンゴムの製造方法 |
JP2007126649A (ja) * | 2005-10-05 | 2007-05-24 | Ube Ind Ltd | 防振ゴム組成物 |
-
2011
- 2011-12-12 JP JP2011271540A patent/JP6144008B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013122021A (ja) | 2013-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5503598B2 (ja) | サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5092058B1 (ja) | タイヤのインスレーション用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ | |
US7884155B2 (en) | Process for producing polybutadiene rubber and rubber composition | |
EP1829924A1 (en) | Rubber composition | |
JP5928084B2 (ja) | ビニル・シス−ポリブタジエンゴムの製造方法及びビニル・シス−ポリブタジエンゴム | |
JP4134823B2 (ja) | トレッド用ポリブタジエン組成物 | |
JP6144008B2 (ja) | ポリブタジエンゴム組成物、その製造方法及びタイヤ | |
JP5928058B2 (ja) | ビニル・シス−ポリブタジエンゴムの製造方法及びビニル・シス−ポリブタジエンゴム | |
JP4075911B2 (ja) | ビニル・シス−ポリブタジエンゴムの製造方法 | |
JP5760296B2 (ja) | 改良ポリブタジエンゴム組成物 | |
JP4867268B2 (ja) | 防振ゴム組成物 | |
JP6765817B2 (ja) | ゴム組成物及びタイヤ | |
JP6022920B2 (ja) | トレッド用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ | |
JP4151620B2 (ja) | 乗用車タイヤ用ゴム組成物 | |
JP4433910B2 (ja) | 高硬度配合ゴム組成物 | |
JP4353013B2 (ja) | タイヤコードコーティング用ゴム組成物 | |
JP4151621B2 (ja) | 大型車両タイヤ用ゴム組成物 | |
JP7031003B2 (ja) | ゴム組成物及びタイヤ | |
JP2006022243A (ja) | シリカ配合用ゴム組成物 | |
JP2007126648A (ja) | 防振ゴム組成物 | |
JP5678764B2 (ja) | ビニル・シス−ポリブタジエンゴムの製造方法及びビニル・シス−ポリブタジエンゴム | |
JP4151629B2 (ja) | サイドウォール用ゴム組成物 | |
JP2007314809A (ja) | タイヤ用シリカ配合ゴム組成物 | |
JP2006022245A (ja) | ベーストレッド用ゴム組成物 | |
JP2020100695A (ja) | 炭素繊維含有ポリブタジエン組成物の製造方法、炭素繊維含有ポリブタジエン組成物、炭素繊維含有ゴム組成物、ベルト用ゴム組成物の製造方法、ベルト用ゴム組成物及びゴムベルト |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141031 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150617 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150623 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150811 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20150811 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20151215 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20160315 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170510 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6144008 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |