JP6122030B2 - アルケンの触媒的カルボキシル化によるα,β−エチレン性不飽和カルボン酸塩の調製 - Google Patents
アルケンの触媒的カルボキシル化によるα,β−エチレン性不飽和カルボン酸塩の調製 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6122030B2 JP6122030B2 JP2014549615A JP2014549615A JP6122030B2 JP 6122030 B2 JP6122030 B2 JP 6122030B2 JP 2014549615 A JP2014549615 A JP 2014549615A JP 2014549615 A JP2014549615 A JP 2014549615A JP 6122030 B2 JP6122030 B2 JP 6122030B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkaline earth
- ligand
- alkali metal
- earth metal
- transition metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 CC(*)(C(*)(*)N(*)C1)N1N Chemical compound CC(*)(C(*)(*)N(*)C1)N1N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/08—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carboxyl groups or salts, halides or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/08—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carboxyl groups or salts, halides or anhydrides thereof
- C07B41/10—Salts, halides or anhydrides of carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/15—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction of organic compounds with carbon dioxide, e.g. Kolbe-Schmitt synthesis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
a)遷移金属−アルケン錯体をCO2と反応させてメタララクトンを生じさせ、
b)メタララクトンを、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物及びアルカリ金属超塩基又はアルカリ土類金属超塩基から選択される塩基と反応させて、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と遷移金属錯体との付加体を生じさせ、
c)付加体をアルケンと反応させて、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を放出し遷移金属−アルケン錯体を再生する、
α,β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を調製する方法を提供する。
Mは遷移金属であり、
Lは配位子であり、
nは1又は2であり、
Ra、Rb、及びRcはそれぞれ独立に水素、C1〜12アルキル、C2〜12アルケニルである、又はRa及びRbはそれらが結合している炭素原子と一緒になってモノエチレン性又はジエチレン性不飽和の5員〜8員炭素環式化合物である。
WR1R2R3 V
を有し、式中、
Wはリン(P)、ホスファイト(P=O)、又はアミン(N)であり、
R1、R2、及びR3はそれぞれ独立にアルキル、シクロアルキル、又はアリールである。
R11及びR12はそれぞれ独立にアルキル又はアリールであり、
R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に水素、アルキル、又はアリールである、
又はR15及びR16は一緒になって化学結合である。
L1−(CR4R5)m−L2 VII
を有し、式中
L1はPR1R2又はP(O)R1R2であり、
L2はPR1R2、P(O)R1R2、NR1R2、COO−、
式VIII
R12、R13、R14、R15、及びR16はそれぞれ既に定義された通りである)、
又は式IX
R21、R22、R23、及びR24はそれぞれ独立に水素、アルキル、又はアリールである)であり、
R1及びR2はそれぞれ既に定義された通りであり、
R4及びR5はそれぞれ独立に水素、アルキル、又はアリールであり、
mは1又は2である。
2−(ジフェニルホスフィノ)アセタート、
2−(ジメチルホスフィノ)−N,N−ジメチルエタンアミン、
1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノ)エタン、
ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノ)メタン、
2−(2−(ジフェニルホスフィノ)エチル)ピリジン、又は
3−tert−ブチル−1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)イミダゾール−2−イリデン
である。
dtbpe 1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノ)エタン
Ni(COD)2 ビス(シクロオクタジエン)ニッケル(0)
THF テトラヒドロフラン
NaOtBu ナトリウムtert−ブトキシド
(dtbpe)Ni(エチレン)錯体の調製
アルゴン雰囲気下で、dtbpe(662mg、2.1mmol)及びNi(COD)2(571mg、2.1mmol)をTHF(28ml)中に溶解させ、オートクレーブへ移した。オートクレーブにエチレンを装入した(15bar)。減圧後、溶媒を除去して300mgの黄褐色結晶(収率36%)を得た。ジエチルエーテルの添加後にX線構造解析に適した結晶を−35℃で得た。X線構造解析の結果を図3に示す。
C21H44NiO2P2(449.21)計算値:C59.28、H10.94、P15.29、実測値:C58.88、H10.85、P15.11。1H NMR(500MHz,C6D6):δ(ppm)=1.14(m,36H,C(CH3)3)、1.46(m,4H,PCH2CH2P)、2.42(s,4H,=CH2)。13C{1H}NMR(126MHz,CD2Cl2):δ(ppm)=24.2(t,J=16.6Hz,PCH2CH2P)、31.1(t,J=3.3Hz,CH3)、34.3(t,J=8.3Hz,=CH2)、34.7(t,J=6.1Hz,C(CH3))。31P{1H}NMR(81MHz,C6D6):δ(ppm)=105.2(s)。IR(KBr):2944、1663、1477、1387、1364、1179、1163cm−1。
ニッケララクトンの形成
dtbpe(159mg、0.5mmol)及びNi(COD)2(138mg、0.5mmol)のクロロベンゼン(10ml)中懸濁液を、赤色溶液が得られるまで撹拌した。混合物をオートクレーブへ移し、クロロベンゼン(10ml)で希釈した。オートクレーブを閉めてエチレンを満たした(20bar)。混合物を室温で30分間撹拌(600rpm)し、次いでオートクレーブを10barの圧力まで減圧し50barの圧力までCO2を添加した。混合物を45℃まで加熱し、16時間撹拌した(600rpm)。室温まで冷却した後、オートクレーブを開け、溶媒を除去し、残渣をTHF(3ml)中に溶解させた。n−ヘキサン(50ml)の添加後、微細な黄色の析出物が生じ、これはろ過及び減圧乾燥され、標題化合物と一致する(164mg、収率73%)。X線構造解析の結果を図1に示す。
ニッケララクトンの形成
Ni(COD)2(14.4mg、52.3μmol)及び3−tert−ブチル−1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−イミダゾール−2−イリデン(14.7mg、52.1μmol)をTHF−d8(0.60ml)中に溶解させ、高圧NMRチューブへ移した。チューブにエチレン(6bar)を装入し40℃で6時間振とうした。エチレンを減圧しチューブにCO2(8bar)を装入した。溶液を40℃で15時間加熱した。対応するニッケララクトンを分光法により検出した。
ニッケララクトンの形成
2−(2−(ジフェニルホスフィノ)エチル)ピリジン(145.9mg、0.5mmol)及びNi(COD)2(138mg、0.5mmol)のTHF(10ml)中懸濁液を、溶液が赤色になるまで撹拌した。混合物をオートクレーブへ移し、THF(10ml)で希釈した。オートクレーブにエチレン(20bar)を装入し室温で30分間撹拌(600rpm)した。次いでエチレンの圧力を減じ(5bar)、45barの最終圧力までCO2を注入した。混合物を45℃で24時間撹拌した(600rpm)。減圧しガラス容器へ移した後、溶媒を減圧下で除去し、残渣をメタノール(3ml)中に溶解させた。ジエチルエーテル(50ml)を添加すると、微細な黄色の固体が析出し、これは対応するニッケララクトンであることが分かった。これを高真空下で乾燥させた(148mg、収率68%)。
ニッケララクトンの開裂
実施例2から得られるニッケララクトン(11.2mg、0.025mmol)のクロロベンゼン(1ml)中溶液を、NaOtBu(7.2mg、0.075mmol)と混合し、室温で1.5時間撹拌した。
(参考例):(dtbpe)Ni(η2−アクリル酸)錯体の調製
アルゴン雰囲気下で、Ni(COD)2(1.50g、5.45mmol)及びdtbpe(1.74g、5.45mmol)をTHF(20ml)中に溶解させた。0℃に冷却後、アクリル酸(0.39ml、5.7mmol)を徐々に添加した。混合物を0℃で3時間撹拌し、溶媒を減圧下で除去し、残渣をジエチルエーテル(2×10ml)で洗浄した。減圧乾燥して黄色粉末としての(dtbpe)Ni(η2−アクリル酸)錯体(2.31g、94%)を得た。飽和THF溶液中にジエチルエーテルを徐々に拡散させることにより、X線結晶構造解析に適した結晶を室温で得た。X線構造解析の結果を図2に示す。
(参考例):(dtbpe)Ni(η2−アクリル酸ナトリウム)錯体の調製
アルゴン雰囲気下で、(dtbpe)Ni(η2−アクリル酸)(503mg、1.12mmol)及びナトリウムビス(トリメチルシリル)アミド(209mg、1.12mmol)をTHF(10ml)中に溶解させ、室温で14時間撹拌した。黄色の析出物が得られ、ろ過した。THFにより洗浄して(dtbpe)Ni(η2−アクリル酸ナトリウム)錯体(197mg、37%)を得た。
エチレンによる(dtbpe)Ni(η2−アクリル酸ナトリウム)錯体の良好な配位子交換
アルゴン下で、実施例5からの(dtbpe)Ni(η2−アクリル酸ナトリウム)錯体(32.4mg、72.1μmol)をTHF−d8(0.60ml)中に溶解させ、高圧NMRチューブ中でエチレン(8bar)を装入した。反応溶液を60℃で20時間加熱した。NMR解析は(dtbpe)Ni(エチレン)錯体のみが存在することを示した。
(本発明の実施例):触媒によるアクリル酸ナトリウムの形成
1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノ)エタン(79.5mg、0.25mmol)及びNi(COD)2(69mg、0.25mmol)をクロロベンゼン(10ml)中に懸濁させた。赤色溶液が得られるまで混合物を撹拌した。混合物をオートクレーブへ移し、クロロベンゼン(10ml)で希釈した。オートクレーブにエチレンを20barまで装入した。混合物を45℃で30分間撹拌(600rpm)した。工程1で、混合物を室温まで冷却し、エチレンの圧力を10barまで減じた。50barの最終圧力が達成されるまでCO2を注入した。混合物を60℃で2時間撹拌した(600rpm)。圧力を解放し、混合物を室温まで冷却し、反応器にエチレン(20bar)を装入し、1分間撹拌した。その過程で圧力は1barまで低下した。この工程を3回繰り返した。1barのエチレン圧力において、NaOtBu(48mg、0.5mmol)を工程2で混合物に添加し、1時間撹拌した。オートクレーブにエチレン(20bar)を装入し、混合物を45℃でさらに1時間撹拌した。18回のサイクル(工程1及び2)の後、圧力を解放した。Me4I(25.1mg、0.125mmol)を含むD2O(46ml)を内部標準として添加した。水性抽出物の1H NMR及びHPLC解析は、アクリル酸ナトリウムの超化学量論含量を示した(2.55mmol、Ni(COD)2を基準として収率1020%)。
(比較例):エチレンによる(dtbpe)Ni(η2−アクリル酸)錯体の配位子交換の試行
アルゴン下で、(dtbpe)Ni(η2−アクリル酸)錯体(31.5mg、70.1μmol)をTHF−d8(0.60ml)中に溶解させ、高圧NMRチューブ中へ導入した。チューブにエチレンを装入し、60℃で18時間撹拌した。NMR解析は、生成物が(dtbpe)Ni(エチレン)(3.1%)、(dtbpe)Ni(η2−アクリル酸)(95.6%)、及び遊離dtbpe配位子(1.3%)の混合物であることを示した。
Claims (14)
- a)遷移金属−アルケン錯体をCO2と反応させてメタララクトンを生じさせ、
b)メタララクトンを、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物及びアルカリ金属超塩基又はアルカリ土類金属超塩基から選択される塩基と反応させて、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と遷移金属錯体との付加体を生じさせ、
c)付加体をアルケンと反応させて、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を放出し遷移金属−アルケン錯体を再生する、
α,β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を調製する方法。 - アルカリ金属超塩基又はアルカリ土類金属超塩基が、アルカリ金属アルコキシド若しくはアルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属水素化物若しくはアルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属アジド若しくはアルカリ土類金属アジド、アルカリ金属リン化物若しくはアルカリ土類金属リン化物、アルカリ金属シラノラート若しくはアルカリ土類金属シラノラート、アルカリ金属アルキル若しくはアルカリ土類金属アルキル、又はアルカリ金属アリール若しくはアルカリ土類金属アリールから選択される、請求項1に記載の方法。
- 遷移金属錯体が、元素周期表の4、6、7、8、9、又は10族の少なくとも1つの金属を含む、請求項1又は2に記載の方法。
- 遷移金属錯体がNiの錯体を含む、請求項3に記載の方法。
- 遷移金属錯体が、遷移金属に配位するリン原子及び/又は遷移金属に配位するカルベン基を少なくとも1つ含む、少なくとも1つの配位子を含む、請求項1から4のいずれかに記載の方法。
- 配位子が、遷移金属に配位する少なくとも1つのリン原子及び第二級又は第三級炭素原子を介してリン原子に結合している少なくとも1つの基を含む、請求項5に記載の方法。
- 配位子が、二座P,P配位子、二座P,N配位子、二座P,O配位子、又は二座P,カルベン配位子である、請求項5又は6に記載の方法。
- 二座P,P配位子、二座P,N配位子、二座P,O配位子、又は二座P,カルベン配位子が遷移金属に配位して5員環を形成する、請求項7に記載の方法。
- 配位子が1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノ)エタン又はビス(ジ−tert−ブチルホスフィノ)メタンである、請求項8に記載の方法。
- アルケンがエテンであり、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸がアクリル酸である、請求項1から9のいずれかに記載の方法。
- 反応媒体が、芳香族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、エーテル、アルコール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水、及びそれらの混合物から選択される溶媒を含む、請求項1から10のいずれかに記載の方法。
- 工程c)で形成されるα,β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が、反応媒体から取り出される、請求項1から11のいずれかに記載の方法。
- 取出しが、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸の塩が豊富な第1の液相、及び遷移金属−アルケン錯体が豊富な第2の液相への液液相分離を含む、請求項12に記載の方法。
- 工程c)の後、反応媒体が水性相により抽出され、得られる第1の液相がα,β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の水性溶液である、請求項13に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP11196025 | 2011-12-29 | ||
EP11196025.8 | 2011-12-29 | ||
PCT/IB2012/057750 WO2013098772A1 (en) | 2011-12-29 | 2012-12-27 | PREPARATION OF α,β-ETHYLENICALLY UNSATURATED CARBOXYLIC SALTS BY CATALYTIC CARBOXYLATION OF ALKENES |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015503547A JP2015503547A (ja) | 2015-02-02 |
JP6122030B2 true JP6122030B2 (ja) | 2017-04-26 |
Family
ID=48696433
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014549615A Active JP6122030B2 (ja) | 2011-12-29 | 2012-12-27 | アルケンの触媒的カルボキシル化によるα,β−エチレン性不飽和カルボン酸塩の調製 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2797869A4 (ja) |
JP (1) | JP6122030B2 (ja) |
CN (1) | CN104011004B (ja) |
CA (1) | CA2862155A1 (ja) |
IN (1) | IN2014CN04656A (ja) |
WO (1) | WO2013098772A1 (ja) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8940940B2 (en) | 2012-06-13 | 2015-01-27 | Basf Se | Process for preparing macrocyclic ketones |
CN104418719B (zh) * | 2013-08-30 | 2016-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯酸的合成方法 |
DE102014203951A1 (de) * | 2014-03-05 | 2015-09-10 | Evonik Degussa Gmbh | Synthese von alpha,beta-ungesättigten Carbonsäuren (Meth)acrylaten aus Olefinen |
CN106458823B (zh) * | 2014-05-16 | 2022-04-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备不饱和羧酸盐的方法 |
WO2015173295A1 (en) * | 2014-05-16 | 2015-11-19 | Basf Se | Preparing an unsaturated carboxylic acid salt from an alkene and carbon dioxide using a covalently immobilized transition metal complex |
EP3142995B1 (en) | 2014-05-16 | 2018-03-21 | Basf Se | Process for preparing an unsaturated carboxylic acid salt using an aryloxide |
WO2015173296A1 (en) * | 2014-05-16 | 2015-11-19 | Basf Se | Preparing an unsaturated carboxylic acid salt from an alkene and carbon dioxide using a heterogeneous base |
WO2015173307A1 (en) | 2014-05-16 | 2015-11-19 | Basf Se | Preparing an unsaturated carboxylic acid salt from an alkene and carbon dioxide using a heterogeneous alkalinity reservoir |
US9416087B2 (en) | 2014-10-08 | 2016-08-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for the production of α,β-unsaturated carboxylic acids and salts thereof |
US9725393B2 (en) | 2014-10-08 | 2017-08-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for the production of α,β-unsaturated carboxylic acids and salts thereof |
JP6253570B2 (ja) * | 2014-12-15 | 2017-12-27 | 旭化成株式会社 | 有機酸の製造方法 |
JP6272791B2 (ja) * | 2015-02-24 | 2018-01-31 | 旭化成株式会社 | 有機酸の製造方法 |
CN107580593B (zh) * | 2015-05-13 | 2021-03-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备不饱和羧酸盐的方法 |
WO2017106176A2 (en) | 2015-12-15 | 2017-06-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | FORMATION OF α,β-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS AND SALTS THEREOF FROM METALALACTONES AND ANIONIC POLYELECTROLYTES |
EP3426627A1 (en) * | 2016-04-06 | 2019-01-16 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Methods for the production of , -unsaturated carboxylic acids and salts thereof |
US10774024B2 (en) | 2016-04-11 | 2020-09-15 | Basf Se | Process for preparing an unsaturated carboxylic acid salt |
JP6814573B2 (ja) * | 2016-08-26 | 2021-01-20 | 株式会社日本触媒 | 不飽和カルボン酸塩の製造方法 |
US10544080B2 (en) * | 2017-06-14 | 2020-01-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Continuous process for the conversion of olefins and carbon dioxide to acrylates via solution phase reactor |
US20180362435A1 (en) * | 2017-06-14 | 2018-12-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | High porosity aromatic resins as promoters in acrylate production from coupling reactions of olefins and carbon dioxide |
US10550061B2 (en) | 2017-06-14 | 2020-02-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Sulfur oxoacid-substituted and phosphorus oxoacid-substituted polyaromatic resins and salts thereof as promoters in acrylate production from coupling reactions of olefins and carbon dioxide |
US10934243B2 (en) | 2017-12-25 | 2021-03-02 | Ptt Global Chemical Public Company Limited | Catalyst composition for a producing process of an unsaturated carboxylic acid salt and its derivatives from carbon dioxide and olefin |
CN111587236A (zh) * | 2018-03-28 | 2020-08-25 | 积水化学工业株式会社 | α,β-不饱和羧酸盐的制备方法 |
US11174213B2 (en) | 2018-10-12 | 2021-11-16 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Effects of catalyst concentration and solid activator on nickel-mediated olefin/carbon dioxide coupling to acrylates |
CN112745210B (zh) * | 2019-10-30 | 2022-02-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备α,β-不饱和羧酸化合物的方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4435598A (en) * | 1977-10-28 | 1984-03-06 | National Distillers And Chemical Corporation | Process for the catalytic oxidation of propylene to acrylic acid |
JP5016920B2 (ja) * | 2005-06-13 | 2012-09-05 | 三菱レイヨン株式会社 | α,β−不飽和カルボン酸の製造方法 |
WO2011107559A2 (de) * | 2010-03-03 | 2011-09-09 | Basf Se | Herstellung von ethylenisch ungesättigten carbonsäuresalzen durch carboxylierung von alkenen |
-
2012
- 2012-12-27 EP EP12861287.6A patent/EP2797869A4/en not_active Withdrawn
- 2012-12-27 WO PCT/IB2012/057750 patent/WO2013098772A1/en active Application Filing
- 2012-12-27 CN CN201280064974.5A patent/CN104011004B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-12-27 JP JP2014549615A patent/JP6122030B2/ja active Active
- 2012-12-27 CA CA2862155A patent/CA2862155A1/en not_active Abandoned
- 2012-12-27 IN IN4656CHN2014 patent/IN2014CN04656A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2797869A1 (en) | 2014-11-05 |
EP2797869A4 (en) | 2015-08-05 |
WO2013098772A1 (en) | 2013-07-04 |
IN2014CN04656A (ja) | 2015-09-18 |
CN104011004A (zh) | 2014-08-27 |
CN104011004B (zh) | 2016-04-20 |
JP2015503547A (ja) | 2015-02-02 |
CA2862155A1 (en) | 2013-07-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6122030B2 (ja) | アルケンの触媒的カルボキシル化によるα,β−エチレン性不飽和カルボン酸塩の調製 | |
US8697909B2 (en) | Preparation of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic salts by catalytic carboxylation of alkenes | |
JP6635948B2 (ja) | 不飽和カルボン酸塩を調製する方法 | |
CN106458824B (zh) | 使用芳基氧化物制备不饱和羧酸盐的方法 | |
EP3294701B1 (en) | Process for preparing an unsaturated carboxylic acid salt | |
US8642803B2 (en) | Preparation of ethylenically unsaturated carboxylic salts by carboxylation of alkenes | |
CA2791834A1 (en) | Production of ethylenically unsaturated carboxylic acid salts by the carboxylation of alkenes | |
CA2614237C (en) | Transition metal compounds having a cyclic phosphorus-containing ligand and a cyclic organic ligand for use in metathesis reactions | |
TWI473785B (zh) | 使用金屬螯配位體催化劑用於醋酸之生產的羰基化方法 | |
ES2708693T3 (es) | Método para producir compuesto con grupo carbonilo usando complejo de rutenio-carbonilo que tiene ligando tridentado como catalizador de deshidrogenación oxidación | |
US10774024B2 (en) | Process for preparing an unsaturated carboxylic acid salt | |
WO2015173307A1 (en) | Preparing an unsaturated carboxylic acid salt from an alkene and carbon dioxide using a heterogeneous alkalinity reservoir | |
CN106513048A (zh) | 用于内烯烃氢甲酰化反应的催化剂及其制备方法和应用 | |
US9371347B2 (en) | dppf-like compounds and method of manufacture and use | |
Wang et al. | Ruthenium Carbene–Diether Ligand Complexes: Catalysts for Hydrogenation of Olefins | |
CA2854047A1 (en) | Process for preparing formic acid by reaction of carbon dioxide with hydrogen | |
EP2842959A1 (en) | Phosphorous compound and transition metal complex thereof | |
EP4121407B1 (en) | Catalytic process for preparing an alpha, beta-ethylenically unsaturated carboxylic acid salt | |
CN114149467B (zh) | 一种制备钌-卡宾类化合物的方法 | |
JPWO2017131226A1 (ja) | N,n−ビス(2−ジアルキルホスフィノエチル)アミン−ボラン錯体及びその製造法、並びにn,n−ビス(2−ジアルキルホスフィノエチル)アミンを配位子とするルテニウム錯体の製造方法 | |
JP2015518482A (ja) | 分枝状アルコールの製造方法 | |
KR20150022921A (ko) | 혼합물의 재처리 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151204 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160518 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160524 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20160816 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161014 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170307 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170330 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6122030 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |