JP6104465B2 - ポリオキシメチレンの製造方法 - Google Patents
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Description
mは1、2、3または4であり、
R1およびR2は互いに独立してC3〜C6−アルキルであり、
R3はC1〜C5−アルキレンである]。
mが1、2、3または4であり、
R1およびR2が互いに独立して非置換のC3〜C6−アルキルであり、且つ
R3が非置換のC1〜C5−アルキレンである、
一般式(I)の溶剤が好ましい。
mは1、2、3または4であり、
R1およびR2は両方とも非置換のC3〜C6−アルキルであり、
R3は非置換のC1〜C5−アルキレンである、
一般式(I)の溶剤を使用する、請求項1または2に記載の方法である。
本発明による方法により得られるポリマーから、プレートを射出成形した。2.5cm×2.5cm×2mmの寸法の射出成形されたプレートを用いて試験を行った。マイグレーション接触を、エタノール溶液およびオリーブ油についての欧州標準EN1186−3およびEN1186−2に準拠してそれぞれ実施した。3度目の接触のデータを下記の表1に記載する。
の繰り返し単位を含有するものである。有利には、この基は、環式エーテルの開環によってポリオキシメチレンコポリマー中に導入される。コモノマー(C−1)が好ましい。
R11〜R14は、互いに独立してH、C1〜C4−アルキルまたはハロゲン置換C1〜C4−アルキルであり、
R15は化学結合、(−CR15aR15b−)基または(−CR15aR15bO−)基であり、前記R15aおよびR15bは互いに独立してH、非置換または少なくとも一置換のC1〜C4−アルキルであり、ここで置換基はF、Cl、Br、OHおよびC1〜C4−アルキルから選択される、
nは0、1、2または3である]。
Zは化学結合、(−O−)基または(−O−R21−O−)基であり、前記R21は非置換のC1〜C8−アルキレンまたはC3〜C8−シクロアルキレンである]
の二官能性の化合物を含有する。
mは1、2、3または4であり、
R1およびR2は互いに独立してC3〜C6−アルキルであり、
R3はC1〜C5−アルキレンである]
の溶剤の使用に関する。
コモノマー1,3,5−トリオキサンおよび1,3−ジオキセパンのバッチ式の塊状重合を窒素下、80℃で、1000kg/時間の産業規模で実施した。金属容器内に、質量比97.13/2.7/0.17の1,3,5−トリオキサン/1,3−ジオキセパン/ジ−n−ブチルホルマールの5kgの混合物を配置した。トリエチレングリコールジメチルエーテル中に溶解された0.05ppmの水性過塩素酸を使用して、反応を開始させた。
この例は、本質的に比較例1と同様に行われたが、開始剤用の溶剤としてテトラエチレンジメチルエーテルを使用した点で相違する。
この例は、本質的に比較例1と同様に実施されたが、開始剤用の溶剤としてジエチレングリコールジブチルエーテルを使用した点で相違する。
Claims (20)
- 少なくとも1つのホルムアルデヒド原料および少なくとも1つの開始剤混合物(IG)を含有する反応混合物(RG)を重合することによるポリオキシメチレンの製造方法であって、前記開始剤混合物(IG)が少なくとも1つの重合開始剤、および溶剤としてジエチレングリコールジブチルエーテルを含有する前記方法。
- 前記ホルムアルデヒド原料が、環式ホルマールおよび直鎖のホルマールの群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記ホルムアルデヒド原料が、ホルムアルデヒドおよび1,3,5−トリオキサンからなる群から選択される、請求項1または2に記載の方法。
- 反応混合物(RG)がさらに少なくとも1つの第一のコモノマー(C−1)を含有する、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記反応混合物(RG)が、ホルムアルデヒド原料に対して50mol%までの前記コモノマー(C−1)を含有する、請求項4または5に記載の方法。
- 前記反応混合物(R G )が、ホルムアルデヒド原料に対して0.01mol%から20mol%のコモノマー(C−1)を含有する、請求項6に記載の方法。
- 前記重合開始剤が、プロトン酸またはルイス酸である、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記重合開始剤が、フッ素化または塩素化アルキルスルホン酸またはアリールスルホン酸である、請求項8に記載の方法。
- 前記重合開始剤を、反応混合物(RG)に対して0.0001ppm〜1000ppmの量で添加する、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記重合開始剤を、反応混合物(R G )に対して0.001ppm〜100ppmの量で添加する、請求項10に記載の方法。
- 前記重合開始剤を、開始剤混合物(IG)の合計質量に対して0.005質量%〜5質量%の濃度で溶剤(I)中に溶解させる、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記反応混合物(RG)がさらに、少なくとも1つの連鎖移動剤を含有する、請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記連鎖移動剤を、前記反応混合物(RG)に対して、10ppm〜10000ppmの量で添加する、請求項13に記載の方法。
- 前記溶剤が、ジエチレングリコールジ−n−ブチルエーテルである、請求項1から15までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリオキシメチレンを製造する際の少なくとも1つの重合開始剤用の溶剤としての、ジエチレングリコールジブチルエーテルの使用。
- 請求項1から16までのいずれか1項に記載の方法によって得られるポリオキシメチレン。
- 重合開始剤用の溶剤のマイグレーション割合10μg/kg未満を有する、請求項18に記載のポリオキシメチレン。
- 重合開始剤用の溶剤のマイグレーション割合6μg/kg未満を有する、請求項19に記載のポリオキシメチレン。
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