JP6081751B2 - 高熱伝導性樹脂組成物 - Google Patents
高熱伝導性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6081751B2 JP6081751B2 JP2012201354A JP2012201354A JP6081751B2 JP 6081751 B2 JP6081751 B2 JP 6081751B2 JP 2012201354 A JP2012201354 A JP 2012201354A JP 2012201354 A JP2012201354 A JP 2012201354A JP 6081751 B2 JP6081751 B2 JP 6081751B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- component
- conductive resin
- high thermal
- thermal conductive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 37
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 16
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 16
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 claims description 13
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims description 8
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 8
- -1 diamine compound Chemical class 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- ZJJATABWMGVVRZ-UHFFFAOYSA-N 1,12-dibromododecane Chemical compound BrCCCCCCCCCCCCBr ZJJATABWMGVVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- MILPTZJEXYXOLP-UHFFFAOYSA-N (4-aminobenzoyl)oxymethyl 4-aminobenzoate Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)OCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MILPTZJEXYXOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCUQJELQVHGIJS-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC(Br)Br LCUQJELQVHGIJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOSTVXYMJQFAU-UHFFFAOYSA-N 1-(4-aminobenzoyl)oxyethyl 4-aminobenzoate Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1C(=O)OC(C)OC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 PVOSTVXYMJQFAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQBLPSZIWJGGHY-UHFFFAOYSA-N 11-(4-aminobenzoyl)oxyundecyl 4-aminobenzoate Chemical compound NC1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCCCCCOC(C2=CC=C(C=C2)N)=O)C=C1 LQBLPSZIWJGGHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXYCSSUNIKOHMI-UHFFFAOYSA-N 12-(4-aminobenzoyl)oxydodecyl 4-aminobenzoate Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 HXYCSSUNIKOHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHFGENOBPXWUJF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylphenyl)benzonitrile Chemical group N#CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 SHFGENOBPXWUJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLNDDIWESXCXHM-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,4-dioxane Chemical compound C1OCCOC1C1=CC=CC=C1 WLNDDIWESXCXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLPATYNQCGVFFH-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzonitrile Chemical group N#CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 WLPATYNQCGVFFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPACMOORZSDQDQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-aminobenzoyl)oxypropyl 4-aminobenzoate Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)OCCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 YPACMOORZSDQDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCHUCWHZVSIPQI-UHFFFAOYSA-N 4-(4-aminobenzoyl)oxybutyl 4-aminobenzoate Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)OCCCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 UCHUCWHZVSIPQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUBBFLRSDLLYKX-UHFFFAOYSA-N 5-(4-aminobenzoyl)oxypentyl 4-aminobenzoate Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)OCCCCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 KUBBFLRSDLLYKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDRXTGMDLVVRH-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminobenzoyl)oxyhexyl 4-aminobenzoate Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)OCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 QBDRXTGMDLVVRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDBONWNTCLBAND-UHFFFAOYSA-N 7-(4-aminobenzoyl)oxyheptyl 4-aminobenzoate Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)OCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 KDBONWNTCLBAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXNXUPQYXLLTIF-UHFFFAOYSA-N 8-(4-aminobenzoyl)oxyoctyl 4-aminobenzoate Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 HXNXUPQYXLLTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BESRUSDTFWBHNK-UHFFFAOYSA-N 9-(4-aminobenzoyl)oxynonyl 4-aminobenzoate Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 BESRUSDTFWBHNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEMLFERIMSWJNJ-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCC(CCC(OC(=O)C1=CC=CC=C1)OC(=O)C2=CC=CC=C2)N Chemical compound CCCCCCCCC(CCC(OC(=O)C1=CC=CC=C1)OC(=O)C2=CC=CC=C2)N XEMLFERIMSWJNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910002483 Cu Ka Inorganic materials 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005264 High molar mass liquid crystal Substances 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAUZCKBSTZFWCT-UHFFFAOYSA-N azoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1[N+]([O-])=NC1=CC=CC=C1 GAUZCKBSTZFWCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- ZVSKZLHKADLHSD-UHFFFAOYSA-N benzanilide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=CC=CC=C1 ZVSKZLHKADLHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N biphenylacetylene Chemical compound C1=CC=CC=C1C#CC1=CC=CC=C1 JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- UVEWQKMPXAHFST-UHFFFAOYSA-N n,1-diphenylmethanimine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=NC1=CC=CC=C1 UVEWQKMPXAHFST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- UZLYXNNZYFBAQO-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);ytterbium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Yb+3].[Yb+3] UZLYXNNZYFBAQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004351 phenylcyclohexyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)C1(CCCCC1)* 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229910003454 ytterbium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940075624 ytterbium oxide Drugs 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
H2N−Ar−COO−[X−O]−CO−Ar−NH2 ・・・(1)
ここで、Arはフェニレン基を表す。
この発明において用いられるエポキシ樹脂は、メソゲンを含有するエポキシ樹脂(以下、「成分(A)」と称する場合がある。)である。
この発明において用いられる硬化剤は、下記一般式(1)で示される芳香族アミン系硬化剤(以下、「成分(B)」と称する場合がある。)である。
H2N−Ar−COO−[X−O]−CO−Ar−NH2 ・・・(1)
ここで、Arはフェニレン基を表す。
なお、−[X−O]−がエチレングリコールユニットの場合は、1分子中に炭素原子を2つ有するので、1〜10の整数が好ましく、1〜8の整数がより好ましく、2〜6がさらに好ましく、4〜6が最も好ましい。
この発明において用いられる熱伝導性フィラー(以下、「成分(C)」と称する場合がある。)は、熱伝導率の高いフィラーをいう。このような成分(C)としては、金属、炭素、金属炭化物、金属酸化物及び金属窒化物からなる群から選ばれる少なくとも1種があげられる。炭素の例としては、カーボンブラック、炭素繊維、グラファイト、フラーレン、ダイヤモンドなどがあげられる。金属炭化物の例としては、炭化ケイ素、炭化チタン、炭化タングステンなどがあげられる。金属酸化物の例としては、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化イッテルビウム、サイアロン(ケイ素、アルミニウム、酸素、窒素からなるセラミックス)等があげられる。また、それらの形状について制限はなく、粒子状、ウィスカー状、繊維状、板状、またはそれらの凝集体であってもよい。
上記成分(C)の含有量は、上記の成分(A)及び成分(B)の合計100重量部に対して、5重量部以上がよく、10重量部以上が好ましい。5重量部より少ないと、得られる樹脂組成物の熱伝導性が小さく好ましくない。一方、含有量の上限は、150重量部がよく、100重量部が好ましい。150重量部より多いと、複合材の粘度が大きくなり、熱伝導性フィラーが均一に分散しにくくなるため、好ましくない。
この発明にかかる高熱伝導性樹脂組成物は、上記の成分(A)〜成分(C)を上記した混合割合で混合し、加熱することによって製造することができる。混合を均一にするために溶媒を用いてもよい。溶媒の例としては、メタノールをあげることができる。溶媒は混合後、減圧乾燥によって除去することができる。
Tm+10≦Tmix≦max(Tm+70,260)
の範囲が好ましい。ここで、max(X,Y)は数X、Yの小さくないほうの数を表す。
min(Tmix−180,100)≦Tcure≦Tmix−20
の範囲が好ましい。ここで、min(X,Y)は数X、Yの大きくないほうの数を表す。
<評価>
[熱伝導率測定]
以下の装置で熱拡散率、比重、比熱を測定し、この3つの測定値を乗じることにより、熱伝導率を求めた。
・熱拡散率:
下記の実施例、比較例で得られたサンプルを切り出して、直径12mm、厚み約0.5mmの円盤状の検体に成形したのち、アイフェイズ社製:温度波熱分析装置、製品名「ai−Phase Mobile 1u」を用いて、熱拡散率を測定した。
・比重:
メトラー・トレド(株)製:天秤、製品名「XS204」(「固体比重測定キット」使用)を用いて測定した。
・比熱: (株)パーキンエルマー製:示差走査熱量計、製品名「DSC7」を用い、10℃/分の昇温条件の下、25℃における比熱をDSC7のソフトウエアを用いて求めた。
以下の条件でスメクティック相のX線回折強度の測定を行った。
・測定装置:X線回折測定装置(NANO−Viewer MicroMax−007HF、リガク(株)製)
・サンプル厚さ:1.0mm,測定範囲:2θ=0〜30°、ターゲット:Cu Ka(λ=1.54Å)
・管電圧:40kV、管電流:30mA
・X線照射時間:10min、カメラ長:200mm
なお、得られたスメクティック相に起因する回折強度は、マトリックス樹脂量が少ない状態で測定されていることから、以下に示す(式1)を用いて補正を行った。
Ic:Im=100:Vm・・・(式1)
Ic:補正後のスメクティック相に起因する2θ=3°の回折強度(ベースラインからピークトップの間の値)。
Im:測定されたスメクティック相に起因する2θ=3°の回折強度(べースラインからピークトップの間の値)。
Vm:マトリックス樹脂の体積分率(体積%)。
このVmは以下の計算により求めた。
Vm=100×(Wm/ρm)/(Wm/ρm+Wf/ρf)
ここで、Wmはマトリックス樹脂の重量、ρmはマトリックス樹脂の密度(フィラー未充填系の測定値)、Wfはフィラーの重量、ρfはフィラーの密度である。
[成分(A)]
・DGETP−Me…3−メチルターフェニルジグリシジルエーテル(神戸天然物化学(株)製,Mw=388,C 178 SmA 205 N 227 I)
なお、このDGETP−Meは、クロロホルム(和光純薬工業(株)製:和光一級、純度:99.0%、沸点=62℃)を溶媒として再結晶、精製し用いた。
・DGEBA:三菱化学(株)製:jER828(ビスフェノールAのエピクロルヒドリン縮合物,Mw=370)
・12BAB…1,12−bis(4−aminobenzoyloxy)dodecane、以下に示す方法によって合成した。
<12BABの合成方法>
(用いた試薬)
・1,12-ジブロモドデカン(和光純薬工業(株)製, 純度98%,Mw=328.13)
・p−アミノ安息香酸(和光純薬(株)製、和光特級、Mw=134.14)
・炭酸カリウム(和光純薬工業(株)製、和光一級)
(操作)
500mLのセパラブルフラスコ中で1,12-ジブロモドデカン0.036モルと2倍当量のp−アミノ安息香酸0.072モルをジメチルホルムアミド(沸点153℃)約150mLに溶解させ、ここへ1,12-ジブロモドデカンに対し6倍当量の炭酸カリウム0.218モルを加え、80℃のオイルバスで10時間反応させた。反応終了後、直ぐに吸引濾過し、得られた濾液を300mLの冷却した蒸留水に注ぎ入れ、再び冷却した。析出した白色固体を吸引濾過で取り出し、蒸留水で十分洗浄後、70℃で減圧乾燥することにより目的物である1,12−ビス(4−アミノジベンゾイロキシ)ドデカン(Mw=440)を97.0%の収率で得た。
・BN…窒化ホウ素、電気化学工業(株)製:SGP(平均粒径:21μm)
ディスポカップに、DGETP−Meを0.5g(1.3×10−3mol)、BNフイラー(密度2.27g/cm3)を全体の10重量%にあたる0.087g、及び12BABを、DGETP−Meのエポキシ基に対して当量となる0.28g(0.6×10−3mol)を加え、溶媒としてメタノール4.0mlを加え、自転/公転プロペラレス混和方式脱泡コンディションミキサー(AR−250、Thinky(株)製)を用いて5分間攪拌した。攪拌後50℃の減圧恒温槽に入れ、30分間乾燥させた。得られた混合粉末をアルミカップ((3.5×1.0×1.0)cm3)に入れ、240℃に設定したホットプレート上で完全に融解させ、1分間攪拌、溶解させた。溶解後、170℃の恒温槽に入れ、60分間硬化させた。その後、160℃の減圧恒温槽に入れ、アルミ板で挟んで、60分間後硬化させた。その後、160℃の減圧恒温槽に入れアルミ箔で覆われた板で挟んで、60分間後硬化させ、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を用いて、上記の評価を行った。熱伝導率の結果を表1に、X線回折強度の結果を図1に示す。なお、未充填系のマトリックス樹脂の密度は、1.18g/cm3であった。
各成分の添加量を表1に示す量とした以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて、上記の評価を行った。熱伝導率の結果を表1に、X線回折強度の結果を図1に示す。
ディスポカップに、DGETP−Meを0.8g(2.1×10−3mol)、及びBNフイラーを全体の20wt%にあたる0.25gを加えると共に、溶媒としてメタノールを少量加え、自転/公転プロペラレス混和方式脱泡コンディションミキサーを用いて5分間攪拌した。攪拌後50℃の減圧恒温槽に入れ、30分間乾燥させた。得られた混合粉末をアルミカップ((2.0×2.0×1.5)cm3)に入れ、230℃のホットプレート上で5分間溶融、混合した。これを、160℃に設定したホットプレート上に移し、予め溶融させた化学当量のDDM0.2g(1.0×10−3mol)を加え、1分間攪拌混合した。これを、120℃の恒温槽内で30分間硬化させ、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を用いて、上記の評価を行った。熱伝導率の結果を表1に、X線回折強度の結果を図1に示す。
各成分の添加量を表1に示す量とした以外は、比較例3と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて、上記の評価を行った。熱伝導率の結果を表1に、X線回折強度の結果を図1に示す。
DGETP−Meの代わりに、成分(A)としてビスフェノールA型エポキシ樹脂(DGEBA)、BNフィラーを10wt%としたほかは、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて、上記の評価を行った。DGEBAを用いた場合はスメクティック液晶相を形成しないので、XRD回折強度の測定は行っていない。熱伝導率の結果を表1に示す。
各成分の添加量を表1に示す量とした以外は、比較例7と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて、上記の評価を行った。熱伝導率の結果を表1に示す。
実施例1〜5と比較例1〜9とを対比したとき、本願の発明により高熱伝導性が得られることが明らかとなった。
実施例1〜5と比較例1を比べると、成分(C)を添加しない場合は、熱伝導率が小さいことがわかる。また、実施例2,3,4と比較例3,4,5をそれぞれ比べると、成分(B)に本願以外の硬化剤を用いた場合は、成分(C)が同量であっても熱伝導率が小さいことがわかる。実施例1,2,4と比較例7,8,9をそれぞれ比べると、成分(A)に本願以外のエポキシ樹脂を用いた場合は、成分(C)が同量であっても熱伝導率が小さいことがわかる。
また、図1に示されるように、実施例1〜5の方が、比較例1〜5より回折強度が大きく、液晶性がより大きいことが明らかとなった。特に、BN量が10〜30重量%の場合は、液晶性がとりわけ高くなることが明らかとなった。
Claims (6)
- メソゲン含有エポキシ樹脂(A)、下記一般式(1)で示される芳香族アミン系硬化剤(B)、及び熱伝導性フィラー(C)からなる高熱伝導性樹脂組成物であって、
前記成分(B)の−[X−O]−は、−(CH2)n−O−、−(CH2CH2O)n −(ただし、式中のnは、4〜12の整数を意味する。)から選ばれる少なくとも1種の構造を有し、
前記成分(C)は、成分(A)及び成分(B)の合計100重量部に対して、5重量部以上150重量部以下であることを特徴とする高熱伝導性樹脂組成物。
H2N−Ar−COO−[X−O]−CO−Ar−NH2 ・・・(1)
(Arはフェニレン基を表す。) - 前記成分(A)が含有するメソゲンは、ビフェニル、ターフェニル及びそれらの置換体から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の高熱伝導性樹脂組成物。
- 前記成分(A)が含有するメソゲンは、ターフェニルまたはその置換体であることを特徴とする請求項2に記載の高熱伝導性樹脂組成物。
- 前記成分(B)の−[X−O]−は、−(CH2)n−O−(ただし、式中のnは、4〜12の整数を意味する。)であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の高熱伝導性樹脂組成物。
- 前記成分(C)は、金属酸化物及び金属窒化物からなる群から選ばれる少なくとも1種からなる絶縁性熱伝導性フィラーであることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の高熱伝導性樹脂組成物。
- 前記成分(C)は、六方晶窒化ホウ素であることを特徴とする請求項5に記載の高熱伝導性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012201354A JP6081751B2 (ja) | 2012-09-13 | 2012-09-13 | 高熱伝導性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012201354A JP6081751B2 (ja) | 2012-09-13 | 2012-09-13 | 高熱伝導性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014055251A JP2014055251A (ja) | 2014-03-27 |
JP6081751B2 true JP6081751B2 (ja) | 2017-02-15 |
Family
ID=50612849
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012201354A Active JP6081751B2 (ja) | 2012-09-13 | 2012-09-13 | 高熱伝導性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6081751B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9938371B2 (en) * | 2014-05-09 | 2018-04-10 | Jnc Corporation | Composition for heat-dissipation member, heat-dissipation member, and electronic device |
JP6160777B2 (ja) * | 2014-07-10 | 2017-07-12 | Dic株式会社 | エポキシ樹脂、その製造方法、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 |
WO2016104136A1 (ja) * | 2014-12-24 | 2016-06-30 | Dic株式会社 | 電子材料用エポキシ樹脂組成物、その硬化物および電子部材 |
JP6693766B2 (ja) * | 2016-02-26 | 2020-05-13 | デンカ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、それを用いた金属ベース板回路基板 |
WO2019159368A1 (ja) * | 2018-02-19 | 2019-08-22 | 日立化成株式会社 | エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物、熱伝導フィルム、及びエポキシ樹脂硬化物の製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4518786A (en) * | 1983-08-01 | 1985-05-21 | American Cyanamid Company | N,N,N',N'-tetraglycidyl-1,3-propylene bis(p-aminobenzoate |
JPH05320480A (ja) * | 1992-05-25 | 1993-12-03 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物およびレジントランスファー・モールディング用エポキシ樹脂組成物 |
JP5010112B2 (ja) * | 2004-07-26 | 2012-08-29 | 新神戸電機株式会社 | プリプレグの製造法、積層板およびプリント配線板の製造法 |
JP4732001B2 (ja) * | 2005-05-26 | 2011-07-27 | 株式会社タムラ製作所 | ビルドアップ基板層間絶縁材料用熱硬化性樹脂組成物、樹脂フィルム、フィルム付き製品およびビルドアップ基板の層間絶縁材料 |
JP2010053224A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-03-11 | Kyocera Chemical Corp | 熱伝導性樹脂シート、熱伝導板、熱伝導性プリント配線板及び放熱部材 |
JP2010265353A (ja) * | 2009-05-13 | 2010-11-25 | Kyocera Chemical Corp | ハロゲンフリーの難燃性接着剤組成物、フレキシブル銅張積層板、カバーレイ及び接着剤フィルム |
JP2011153265A (ja) * | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Mitsubishi Electric Corp | 樹脂組成物及び樹脂硬化物 |
-
2012
- 2012-09-13 JP JP2012201354A patent/JP6081751B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2014055251A (ja) | 2014-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6081751B2 (ja) | 高熱伝導性樹脂組成物 | |
Kim et al. | Highly thermal conductive resins formed from wide-temperature-range eutectic mixtures of liquid crystalline epoxies bearing diglycidyl moieties at the side positions | |
CN109843966B (zh) | 环氧树脂、环氧树脂组合物、环氧树脂固化物和复合材料 | |
JP6891901B2 (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物及び複合材料 | |
JP6635201B2 (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物及び複合材料 | |
Na et al. | Enhanced thermal conductivity of fluorinated epoxy resins by incorporating inorganic filler | |
JP6159548B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、樹脂シート及びエポキシ樹脂硬化物 | |
CN110418810B (zh) | 环氧树脂、环氧树脂组合物、环氧树脂固化物及复合材料 | |
Liu et al. | Highly thermal conductive benzoxazine‐epoxy interpenetrating polymer networks containing liquid crystalline structures | |
Giang et al. | Effect of backbone moiety in epoxies on thermal conductivity of epoxy/alumina composite | |
TW201434949A (zh) | 環氧組合物及環氧樹脂成形體 | |
JP6333929B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物およびこれを含むサーマルインターフェース材料 | |
JP2015048400A (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびエポキシ樹脂の製造方法 | |
JP2014148577A (ja) | エポキシ組成物、及び、エポキシ樹脂成形体 | |
JP2014148579A (ja) | エポキシ組成物、及び、エポキシ樹脂成形体 | |
TWI820229B (zh) | 熱傳導性樹脂組成物 | |
KR20200062076A (ko) | 유리상 액정성 에폭시 수지 및 유리상 액정성 에폭시 수지 조성물의 제조 방법, 액정성 에폭시 수지 및 액정성 에폭시 수지 조성물의 보존 방법, 유리상 액정성 에폭시 수지 및 유리상 액정성 에폭시 수지 조성물, 액정성 에폭시 수지 및 액정성 에폭시 수지 조성물, 및 에폭시 수지 경화물의 제조 방법 | |
KR102408630B1 (ko) | 에폭시 수지, 에폭시 수지 조성물, 에폭시 수지 경화물 및 복합 재료 | |
WO2019064545A1 (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物及び複合材料 | |
JP7243091B2 (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物及び複合材料 | |
EP3680268A1 (en) | Epoxy resin, epoxy resin composition, epoxy resin cured product, and composite material | |
Hao et al. | Improving the thermal conductivity of epoxy resins with mesogenic units for electronic packaging | |
KR20200143356A (ko) | 에폭시 수지, 에폭시 수지 조성물, 에폭시 수지 경화물 및 복합 재료 | |
TW202110931A (zh) | 環氧樹脂組成物及其硬化物、以及其中所使用之二胺硬化劑組成物 | |
JP2019065126A (ja) | エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物及び複合材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150831 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20150831 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160609 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160621 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160822 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170110 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170119 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6081751 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |