JP6063264B2 - 被処理基体を処理する方法、及びプラズマ処理装置 - Google Patents

被処理基体を処理する方法、及びプラズマ処理装置 Download PDF

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Description

本発明の実施形態は、被処理基体を処理する方法、及びプラズマ処理装置に関するものである。
半導体デバイスの製造プロセスにおいては、被エッチング層に対して所望の形状、例えば、溝や穴を形成するために、マスクを用いて被エッチング層がエッチングされる。被エッチング層のエッチングには、従来からレジストマスクが用いられている。しかしながら、レジストマスクは、被エッチング層用のエッチャントガス又はそのプラズマに対する耐性が低く、被エッチング層のエッチングが終了するまでパターンを維持することができないことがある。
そこで、エッチングによりレジストマスクのパターンをハードマスク層に転写することで形成されるハードマスクを用いて、被エッチング層のエッチングを行う方法が用いられるようになっている。この方法においても、レジストマスクは、ハードマスクの形成時にハードマスク層用のエッチャントガス又はそのプラズマに曝される。したがって、レジストマスクには、ハードマスク層用のエッチャントガス及びそのプラズマに対する耐性、即ち、エッチング耐性が必要である。
レジストマスクのエッチング耐性を高めるために、ハードマスク層のエッチングに先立って、レジストマスクを水素の活性種に曝し、レジストマスクを硬化させるキュア処理が従来から用いられている。このようなキュア処理については、特許文献1に記載されている。
特開2007−189153号公報
半導体デバイスの製造においては、被処理基体に形成される形状は益々微細化される傾向にある。また、被処理基体の全領域において形成される形状の寸法バラツキを低減させることが必要である。
そのためには、レジストマスクの寸法精度を向上させ、更に、ハードマスクに対するレジストマスクのパターンの転写精度を向上させる必要がある。
本発明の一側面は、被処理基体を処理する方法に関する。被処理基体は、被エッチング層、当該被エッチング層上に設けられたハードマスク層、及び、当該ハードマスク層上に設けられたレジストマスクを有する。この方法は、(a)処理容器内に設けられた載置台上に被処理基体を載置した状態で、処理容器内において水素含有ガスのプラズマを励起することにより発生する水素の活性種にレジストマスクを曝す工程と、(b)水素の活性種によりレジストマスクを曝す前記工程の後に、処理容器内おいてエッチャントガスのプラズマを励起して、ハードマスク層をエッチングする工程と、を含む。水素含有ガスのプラズマ及びエッチャントガスのプラズマは、上部電極にプラズマ励起用の高周波電力を印加して、上部電極と当該上部電極に対面配置された前記載置台を構成する下部電極との間に高周波電界を発生させることにより励起される。この方法では、ハードマスク層をエッチングする前記工程(b)における上部電極と載置台との間の距離が、水素の活性種にレジストマスクを曝す前記工程(a)における上部電極と載置台との間の距離よりも大きく設定される。
この方法の工程(a)では、水素の活性種にレジストマスクが曝されることにより、レジストマスクを改質、即ち硬化させることが可能である。また、レジストマスクが水素の活性種に曝されると、当該レジストマスクの側鎖が切断される結果、レジストマスクの寸法精度、例えば、LWR(Line Width Roughness)、LER(Line Edge Roughness)及びSWR(Space Width Roughness)が向上する。一方で、レジストマスクを水素含有ガスのプラズマに長時間曝すと、レジストマスクの厚みが低減する。これは、レジストマスクの構成材料の主鎖にもダメージが発生することが原因であるものと推測される。本方法では、上部電極と載置台と間の距離を比較的短くした状態で工程(a)を実施することにより、レジストマスクをプラズマの発生領域に近づけることが可能である。その結果、レジストマスクをより多くの水素の活性種に曝すことができ、短時間でレジストマスクに対するキュア処理を実施することができる。したがって、本方法では、キュア処理(工程(a))の終了時に維持されるレジストマスクの厚みが大きくなり、ハードマスク層のエッチング時にレジストマスクを長く維持することが可能となる。
また、本方法では、ハードマスク層をエッチングする際に上部電極と載置台との間の距離を比較的大きく設定することにより、被処理基体をプラズマの拡散領域において処理することができる。一実施形態においては、被処理基体をプラズマの拡散領域に配置するために上部電極と載置台との間の距離は、例えば、載置台の上面におけるペクレ数が1以下となるように設定され得る。このようにプラズマの拡散領域においてハードマスク層をエッチングすることにより、レジストマスクのパターンを高精度にハードマスク層に転写することができ、また、被処理基体の全領域におけるハードマスクのパターンの寸法バラツキを低減させることが可能となる。なお、拡散領域においてハードマスク層をエッチングすることにより、ハードマスク層のエッチングに要する時間は長くなるが、上述したように、レジストマスクに対するキュア処理の処理時間を短くすることができるので、ハードマスク層のエッチングの長時間化の影響は、小さくなる。
一実施形態においては、被処理基体を処理する方法は、(c)ハードマスク層をエッチングする工程によりハードマスク層から形成されたハードマスクを用いて、被エッチング層をエッチングする工程を更に含む。この実施形態の方法においては、ハードマスクは、TiNから構成されており、被エッチング層をエッチングする工程(c)において、処理容器内においてフルオロカーボン系ガスのプラズマを生成する。工程(c)においては、被エッチング層をエッチングする工程(c)における上部電極と載置台との間の距離が、ハードマスク層をエッチングする工程(b)における上部電極と載置台との間の距離よりも短くてもよい。
一実施形態においては、被処理基体を処理する方法は、水素の活性種にレジストマスクを曝す工程(a)中に、又は、水素の活性種に前記レジストマスクを曝す工程(a)とハードマスク層をエッチングする工程(b)との間に、上部電極に負の直流電圧を印加する工程(d)を更に含んでもよい。この実施形態では、処理容器内の正イオンが上部電極に衝突することにより当該上部電極から二次電子が放出される。このように放出された二次電子がレジストマスクに照射されることにより、レジストマスクが更に改質され得る。また、一実施形態においては、上部電極はシリコンを含有していてもよい。この実施形態によれば、上部電極から放出されるシリコンによりレジストマスクの表面が保護される。
一実施形態においては、被エッチング層をエッチングする工程(c)において、上部電極に負の直流電圧が印加されてもよい。この実施形態によれば、フッ素の活性種が上部電極の構成材料と反応することで、処理容器内のフッ素の活性種の量が低下する。これにより、TiFから構成されたハードマスクのエッチングレートが低下し、その結果、被エッチング層とハードマスクとの間のエッチング選択比を向上させることが可能となり得る。一実施形態においては、上部電極はシリコンを含有していてもよい。
本発明の別の側面に係るプラズマ処理装置は、処理容器、載置台、上部電極、駆動機構、高周波電源、ガス供給系、及び制御部を備えている。載置台は、下部電極を有し、処理容器内に配置されている。上部電極は、下部電極と対面配置されている。駆動機構は、載置台を、上部電極と下部電極とが配列された方向に移動させる。高周波電源は、上部電極にプラズマ励起用の高周波電力を印加する。ガス供給系は、処理容器内に水素含有ガス及びエッチャントガスを供給する。制御部は、駆動機構及びガス供給系を制御する。制御部は、(1)駆動機構に、上部電極と載置台との間の距離を第1の距離に設定させ、ガス供給系に水素含有ガスを供給させて、水素含有ガスのプラズマを発生させ、次いで、(2)駆動機構に、上部電極と載置台との間の距離を第1の距離よりも大きい第2の距離に設定させ、ガス供給系にエッチャントガスを供給させて、エッチャントガスのプラズマを発生させる。このプラズマ処理装置によれば、上部電極と載置台と間の距離を比較的短くした状態で上述の工程(a)を実施してレジストマスクを処理することができる。また、上部電極と載置台との間の距離を比較的大きく設定した状態で、上述の工程(b)を実施することができる。
一実施形態においては、ガス供給系は、フルオロカーボン系ガスを更に供給してもよく、制御部は、エッチャントガスのプラズマを発生させた後に、駆動機構に、上部電極と載置台との間の距離を第2の距離よりも短い距離に設定させ、ガス供給系にフルオロカーボン系ガスを供給させて、フルオロカーボン系ガスのプラズマを発生させてもよい。この実施形態のプラズマ処理装置によれば、上述の工程(c)を実施することができる。
一実施形態においては、プラズマ処理装置は、上部電極に接続されており、負の直流電圧を発生する直流電源を更に備えてもよい。この実施形態において、制御部は、水素含有ガスのプラズマを発生させている期間中に、又は、水素含有ガスのプラズマを発生させた後且つエッチャントガスのプラズマを発生させる前に、上部電極に負の直流電圧を印加するように直流電源を制御してもよい。これにより、上部電極から発生する二次電子を用いてレジストマスクを改質することが可能となる。また、制御部は、フルオロカーボン系ガスのプラズマを発生させている期間中に、上部電極に負の直流電圧を印加するように直流電源を制してもよい。これにより、フッ素の活性種の量を低減させることが可能となる。また、上部電極は、シリコンを含有していてもよい。上部電極がシリコンで構成されている形態によれば、上部電極から発生するシリコンにより、レジストマスクを保護することが可能となる。また、上部電極のシリコンがフッ素の活性種と反応することにより、処理容器以内のフッ素の活性種の量を低減させることが可能となる。
以上説明したように、本発明の種々の側面及び実施形態によれば、レジストマスクの寸法精度を向上させ、更に、ハードマスクに対するレジストマスクのパターンの転写精度を向上させることが可能な被処理基体の処理方法及びプラズマ処理装置が提供される。
一実施形態に係るプラズマ処理装置を概略的に示す図である。 図1に示すパワー調整回路40の一例を示す図である。 図1に示すがガス供給部GSの一例を示す図である。 被処理基体の一例を示す断面図である。 一実施形態に係る被処理基体の処理方法を示す流れ図である。 工程S1における処理容器内の状態を示す図である。 工程S1を説明するための図である。 工程S2を説明するための図である。 工程S3を説明するための図である。 載置台と上部電極の間の距離とレジデンスタイムの関係を示す図である。 工程S3の処理が施された被処理基体を示す図である。 工程S3の処理が施された被処理基体を示す図である。 工程S3の処理が施された被処理基体を示す図である。 工程S3の処理が施された被処理基体を示す図である。 工程S4の処理が施された被処理基体を示す図である。 工程S4を説明するための図である。 実験例1及び実験例2の結果を示す図である。 実験例3及び実験例4の結果を示す図である。 実験例5及び実験例6の結果を示す図である。 ハードマスクの断面形状と共に実験例8及び9の評価方法を示す図である。 プラズマCVD法による、レジストマスクに対する保護膜の形成について説明するための図である。 一実施形態に係る方法におけるPVD法による、レジストマスクに対する保護膜の形成について説明するための図である。 実験例13及び14の処理後の被処理基体WのTEM像におけるレジストマスクPRM及び保護膜PFの輪郭を示す図である。
以下、図面を参照して種々の実施形態について詳細に説明する。なお、各図面において同一又は相当の部分に対しては同一の符号を附すこととする。
まず、一実施形態に係るプラズマ処理装置について説明する。図1は、一実施形態に係るプラズマ処理装置を概略的に示す図であり、当該プラズマ処理装置の断面を示している。図1に示すプラズマ処理装置10は、平行平板型のプラズマ処理装置である。
プラズマ処理装置10は、処理容器12を備えている。処理容器12は、その内部空間として処理空間Sを画成している。処理容器12は、軸線Zに沿って上下方向に延在する略筒形状の側壁12aを有している。この側壁12aには、被処理基体(基板)Wの搬入出口を開閉するゲートバルブが設けられている。
処理容器12内には載置台14が設けられている。載置台14は、基台16及び静電チャック18を有している。基台16は、略円盤形状を有しており、導電性を有している。基台16は、下部電極を構成しており、例えばアルミニウムから構成され得る。
基台16には、給電棒22及び整合器24を介して高周波電源20が接続されている。高周波電源20は、イオン引き込み用の所定の高周波数(例えば、2MHz〜27MHz)の高周波電力(即ち、高周波バイアス電力)を下部電極、即ち、基台16に印加する。
静電チャック18は、基台16の上面に設けられている。静電チャック18は、略円盤形状の部材であり、絶縁層18a、及び給電層18bを有している。絶縁層18aは、セラミック等の絶縁体から構成された膜である。給電層18bは、絶縁層18aの内層として形成された導電性の膜である。給電層18bには、スイッチSW1を介して直流電源28が接続されている。直流電源28から給電層18bに直流電圧が与えられると、クーロン力が発生し、当該クーロン力によって被処理基体Wが静電チャック18上に吸着保持される。
一実施形態においては、基台16は、静電チャック18の熱を吸熱して、静電チャック18を冷却する機能を有し得る。具体的に、基台16の内部には、冷媒流路16pが形成されている。冷媒流路16pには、冷媒入口配管、冷媒出口配管が接続されており、これ冷媒入口配管及び冷媒出口配管は、チラーユニット26に接続されている。冷媒は、チラーユニット26から冷媒入口配管を介して冷媒流路16pに供給され、冷媒流路16pから冷媒出口配管を介してチラーユニット26に戻るよう、循環する。載置台14は、冷媒流路16pの中に適宜の冷媒、例えば冷却水等を循環させることによって、基台16及び静電チャック18を所定の温度に制御可能になっている。
一実施形態においては、静電チャック18と基台16との間に、加熱素子であるヒータHTが設けられていてもよい。図1に示す例では、ヒータHTは、ヒータHT1及びヒータHT2を含んでいる。これらヒータHT1及びHT2は、ヒータ電源HPに接続されている。ヒータHT1は、軸線Zを囲むよう環状に延在しており、静電チャック18の中央を含む中央領域を加熱して、被処理基体Wの中央を含む中央領域を加熱する。また、ヒータHT2は、ヒータHT1の外側において軸線Zを囲むよう環状に延在している。ヒータHT2は、静電チャック18の中央領域よりも外側の領域、即ち、静電チャック18のエッジを含むエッジ領域を加熱して、被処理基体Wのエッジを含むエッジ領域を加熱する。かかるヒータHTによれば、被処理基体Wの温度を、当該被処理基体Wの中心に対して放射方向に位置する複数の領域ごとに、制御することができる。
また、プラズマ処理装置10は、ガス供給ライン30、及び伝熱ガス供給部32を更に備え得る。伝熱ガス供給部32は、ガス供給ライン30に接続されている。ガス供給ライン30は、静電チャック18の上面まで延びて、当該上面において環状に延在している。伝熱ガス供給部32は、例えばHeガスといった伝熱ガスを、静電チャック18の上面と被処理基体Wとの間に供給する。
プラズマ処理装置10は、更に、上部電極34を備えている。上部電極34は、軸線Z方向において下部電極、即ち、基台16の上方に設けられており、処理空間Sを介して下部電極と対面配置されている。一実施形態においては、図1に示すように、上部電極34は、処理容器12の上部開口を閉じるように設けられ得る。
一実施形態においては、上部電極34は、内側電極部34a及び外側電極部34bを含み得る。内側電極部34aは、電極板34a1及び電極支持体34a2を含んでいる。電極板34a1は、導電性を有する部材であり、一実施形態においては、シリコンから構成されている。電極板34a1は、略円盤形状を有しており、その中心軸線が軸線Zに一致するように設けられている。電極支持体34a2は、導電性を有しており、例えば、アルミニウムから構成されている。電極支持体34a2は、電極板34a1を支持している。
外側電極部34bは、電極板34b1及び電極支持体34b2を含んでいる。電極板34b1は、導電性を有する部材であり、一実施形態においては、シリコンから構成されている。電極板34b1は、電極板34a1の外側において軸線Z中心に環状に延在している。電極支持体34b2は、導電性を有しており、例えば、アルミニウムから構成されている。電極支持体34b2は、電極支持体34a2の外側において軸線Z中心に環状に延在しており、電極板34b1を支持している。この外側電極部34bと内側電極部34aとの間には、絶縁部材36aが介在しており、また、外側電極部34bと処理容器12の上部との間には別の絶縁部材36bが介在している。
一実施形態においては、内側電極部34aは配線CL1を介して、外側電極部34bは配線CL2を介して、パワー調整回路40に接続され得る。このパワー調整回路40には、整合器42を介して高周波電源44が接続されている。高周波電源44は、プラズマ励起用の所定の高周波数(例えば、27MHz以上)の高周波電力を上部電極34に供給する。
図2は、図1に示すパワー調整回路40の一例を示す図である。図2に示すように、パワー調整回路40は、インダクタ40a及び40b、並びに、キャパシタ40c及び40dを有し得る。整合器42からパワー調整回路40に延びる配線は、ノードN1においてパワー調整回路40に接続している。このノードN1には、インダクタ40aの一端が接続しており、インダクタ40aの他端は配線CL2に接続している。また、ノードN1には、インダクタ40aと並列にキャパシタ40cの一端が接続している。このノードN1には、更に、インダクタ40bと可変キャパシタ40dの直列回路の一端が接続している。キャパシタ40cの他端、及び、インダクタ40bと可変キャパシタ40dの直列回路の他端は、ノードN2に接続しており、当該ノードN2には配線CL1が接続している。
このパワー調整回路40によれば、可変キャパシタ40dのキャパシタンスを調整することにより、高周波電源44から供給されて内側電極部34aに供給される高周波電力のパワーを調整することができ、また、高周波電源44から供給されて外側電極部34bに供給される高周波電力のパワーを調整することができる。これにより、内側電極部34aの下方におけるプラズマの密度と外側電極部34bの下方におけるプラズマ密度とを相対的に調整することができる。その結果、被処理基体Wの中央領域の処理速度とエッジ領域の処理速度とを相対的に調整することが可能となる。
再び図1を参照する。一実施形態においては、内側電極部34aにはスイッチSW2を介して直流電源45が接続されている。直流電源45は、スイッチSW2が閉状態にあるときに、内側電極部34aに負の直流電圧を印加する。
また、プラズマ処理装置10では、上部電極34は、シャワーヘッドとしても機能する。一実施形態においては、内側電極部34aの電極支持体34a2に第1バッファ室34c及び第2バッファ室34dが形成されている。第1バッファ室34cは、電極支持体34a2の中央部分に設けられている。第2バッファ室34dは、第1バッファ室34cを囲むよう環状に延在しており、第1バッファ室34cから分離されている。第1バッファ室34c及び第2バッファ室34dは、フロースプリッタFSを介してガス供給部GSに接続されている。また、第1バッファ室34c及び第2バッファ室34dからは、電極支持体34a2及び電極板34a1を通過して処理空間Sに連通する複数のガス噴射孔34hが下方に延びている。
図3は、図1に示すがガス供給部GSの一例を示す図である。図3に示すガス供給部GSは、ガス源GS1〜GS12、バルブGV1〜GV12、マスフローコントローラGM1〜GM12を有し得る。ガス源GS1〜GS12はそれぞれ、Hガス、Nガス、CFガス、CHFガス、Oガス、HBrガス、Heガス、Clガス、Cガス、Arガス、CHガス、CHガスのガス源である。ガス源GS1〜GS12はそれぞれ、バルブGV1〜GV12及びマスフローコントローラGM1〜GM12を介して、フロースプリッタFSに接続されている。
プラズマ処理装置10では、ガス供給部GS、フロースプリッタFS、第1及び第2のバッファ室34c及び34d、並びに、複数のガス噴射孔34hがガス供給系を構成している。このガス供給系によれば、ガス源GS1〜GS12のガスのうち選択されたガスがマスフローコントローラによって流量制御されてフロースプリッタFSに供給される。フロースプリッタFSに供給されたガスは、調整された分配比で当該フロースプリッタFSによって第1及び第2のバッファ室34c及び34dに供給され、複数のガス噴射孔34hから処理空間S内に噴射される。第1バッファ室34cに接続されたガス噴射孔34hは、被処理基体Wの中央領域に対面するように設けられており、また、第2バッファ室34dに接続されたガス噴射孔34hは、被処理基体Wのエッジ領域に対面するように設けられている。したがって、プラズマ処理装置10では、被処理基体Wの中央領域の上方に供給するガスの流量と被処理基体Wのエッジ領域の上方に供給するガスの流量とを個別に調整することができる。したがって、被処理基体Wの中央領域の処理速度と被処理基体Wのエッジ領域の処理速度とを個別に調整することが可能である。
また、このプラズマ処理装置10は、下部電極を含む載置台14と上部電極34との距離を調整可能な駆動機構を有している。図1に示す実施形態では、プラズマ処理装置10は、載置台14を軸線Z方向、即ち上下方向に移動させることが可能な駆動機構を有している。具体的に、プラズマ処理装置10では、載置台14の周囲を取り囲むように筒状包囲部46が設けられている。筒状包囲部46の上面には、静電チャック18を取り囲むようにフォーカスリングFRが設けられている。
筒状包囲部46及び基台16は、支持台48によって支持されている。支持台48は、プレート部48a及び筒状の脚部48bを含んでいる。支持台48のプレート部48aには筒状包囲部46の下端及び基台16の下面が接しており、これら筒状包囲部46及び基台16は、プレート部48aに固定されている。脚部48bは、プレート部48aの下面から下方に延在している。この支持台48は、脚部48bの下端が支持プレート50の上面に接するように支持プレート50上に設置されており、当該支持プレート50に固定されている。
支持プレート50と筒状包囲部46との間には、バッフル板52が設けられている。バッフル板52は、支持台48と処理容器12の側壁12aとの間において環状に延在している。バッフル板52には、複数の貫通孔が設けられている。また、支持プレート50の下面の周縁部と処理容器12の下部との間には、筒状のベローズ54が設けられている。ベローズ54は、バッフル板52を介して処理空間Sに連通する排気路VLを処理容器12の側壁12aと共に画成しており、排気路VL、処理空間Sといった処理容器12内の空間を処理容器12の外側から隔離している。処理容器12の下部には、排気路VLに連通する排気管56が取り付けられており、当該排気管56には排気装置58が接続している。
ベローズ54によって囲まれた空間内には、脚部60、環状プレート62、及び脚部64が設けられている。脚部60の上端は、支持プレート50の下面に結合しており、脚部60の下端は環状プレート62の上面に結合している。環状プレート62の下面には脚部64の上端が結合している。この脚部64の下端は、リンク66のプレート部66aに結合している。
図1に示すように、リンク66は、上記プレート部66a及び二つの柱状部66bを含んでいる。プレート部66aは、処理容器12の下部の下方に設けられている。一実施形態においては、このプレート部66aには、上述した整合器24が取り付けられている。また、プレート部66a、支持プレート50、及び支持台48のプレート部48aの中央には軸線Z方向に延びる貫通孔が設けられており、上述した給電棒22は、プレート部66aの貫通孔、環状プレート62の内孔、支持プレート50の貫通孔、及び支持台48のプレート部48aの貫通孔を通って、基台16まで延びている。
柱状部66bは、プレート部66aの周縁から上方に延在している。また、柱状部66bは、側壁12aの外側において、当該側壁12aと略平行に延在している。これら柱状部66bには、ボールネジによる送り機構が接続している。具体的には、二つのネジ軸68が、側壁12aの外側において二つの柱状部66bと略平行に延在している。これらネジ軸68は、二つのモータ70にそれぞれ接続している。また、これらネジ軸68には、二つのナット72がそれぞれ取り付けられている。これらナット72には、二つの柱状部66bがそれぞれ結合している。
かかる駆動機構によれば、モータ70を回転させることにより、ナット72が軸線Z方向に移動、即ち上下動する。ナット72の上下動に伴い、リンク66に間接的に支持された載置台14は、軸線Z方向に移動、即ち上下動することができる。また、載置台14の上下動に伴い、ベローズ54が伸縮する。その結果、基台16、即ち下部電極と上部電極34との間の距離を、処理空間Sの気密を確保しつつ、調整することが可能である。
さらに、一実施形態においては、プラズマ処理装置10は、制御部Cntを更に備えている。制御部Cntは、例えば、プログラム可能なコンピュータから構成され得る。制御部Cntは、スイッチSW1、高周波電源20、整合器24、高周波電源44、整合器42、可変キャパシタ40d、スイッチSW2、ガス供給部GS、フロースプリッタFS、伝熱ガス供給部32、チラーユニット26、ヒータ電源HP、排気装置58、モータ70に接続されている。
制御部Cntは、入力されたレシピに基づくプログラムに従って動作し、制御信号を送出する。制御部Cntからの制御信号により、スイッチSW1の開閉、高周波電源20からの電力供給、整合器24のインピーダンス、高周波電源44からの電力供給、整合器42のインピーダンス、可変キャパシタ40dのキャパシタンス、スイッチSW1の開閉、ガス供給部GSから供給するガスの選択及び流量、フロースプリッタFSの分配比、伝熱ガス供給部32のガス供給、チラーユニット26の冷媒流量及び冷媒温度、ヒータ電源HPの電力供給、排気装置58の排気、モータ70の駆動を、制御することが可能である。
以下、プラズマ処理装置10により処理することができる被処理基体Wについて説明する。図4は、被処理基体の一例を示す断面図である。図4に示す被処理基体Wは、基板Sub、被エッチング層EL、ハードマスク層HL、及び、レジストマスクPRMを備えている。基板Subは、例えば、Si基板である。被エッチング層ELは、基板Subの一主面上に設けられている。被エッチング層ELは、例えば、メタノシリケート又はSiNから構成され得る。
ハードマスク層HLは、被エッチング層EL上に設けられている。一実施形態においては、ハードマスク層HLは、被エッチング層EL上に順に積層された第1〜第4の層HL1〜HL4を含み得る。第1〜第4の層HL1〜HL4はそれぞれ、TiN層、SOH(スピンオンハードマスク)層、SiON層、反射防止膜(BARC)である。レジストマスクPRMは、ハードマスク層HL上に設けられており、所定のパターンを有している。レジストマスクPRMは、ArFレジストを露光及び現像することにより作成される。
以下、かかる被処理基体Wを処理する際のプラズマ処理装置10の動作と共に、一実施形態に係る被処理基体の処理方法について説明する。図5は、一実施形態に係る被処理基体の処理方法を示す流れ図である。
図5に示すように、一実施形態に係る被処理基体の処理方法においては、まず、図4に示す被処理基体Wを水素の活性種に曝す工程S1が行われる。この工程S1では、図4に示す被処理基体Wを載置台14上に載置した状態において、上部電極34と載置台14との間の距離が比較的小さい第1の距離に設定される。この第1の距離は、50mm以下であり、例えば、35mmである。そして、工程S1では、処理容器12内において水素含有ガスのプラズマが励起される。
工程S1をプラズマ処理装置10で実施する場合には、制御部Cntからの制御信号によりモータ70が駆動され、図6に示すように、上部電極34と載置台14との間の距離が第1の距離nGに設定される。また、制御部Cntからの制御信号により、ガス源GS1からHガスが処理容器12内に供給され、上部電極34に高周波電力が供給される。これにより、処理容器12内において、HガスのプラズマPが励起される。なお、工程S1においては、Hガスに加えて、ガス源GS2からNガスが供給されてもよい。
この工程S1では、水素含有ガスのプラズマを励起させることにより、処理容器12内に水素ラジカルといった水素の活性種が発生する。図7に示すように、レジストマスクPRMが水素の活性種に曝されると、当該レジストマスクPRMは硬化する。また、レジストマスクPRMが水素の活性種に曝されると、当該レジストマスクPRMの側鎖が主鎖から切断される結果、レジストマスクPRMの寸法精度が向上する。具体的には、レジストマスクPRMのLWR(Line Width Roughness)、LER(Line Edge Roughness)及びSWR(Space Width Roughness)が小さくなる。
また、工程S1では、被処理基体Wは、図6に示すように、プラズマPの発生領域に近い位置で水素の活性種に曝される。即ち、工程S1では、レジストマスクPRMがより多くの水素の活性種に短時間で曝されるように、被処理基体Wの位置が設定される。したがって、レジストマスクPRMのLWR、LER、及びSWRが所望の値となるまでの工程S1の処理時間を短くすることができる。このように、本方法では、工程S1の処理時間を短くすることができるので、工程S1の終了時において維持されているレジストマスクPRMの厚さを大きくすることが可能となる。これは、工程S1の処理時間が長くなるとレジストマスクPRMの主鎖にダメージが発生するが、本方法では工程S1の処理時間を短くすることでレジストマスクPRMの主鎖に対するダメージを小さくすることが可能であるからと推測される。
次いで、本方法では、図5に示すように、上部電極34に負の直流電圧を印加する工程S2が実施される。一実施形態において、この工程S2では、載置台14と上部電極34との間の距離は、第1の距離nGに維持される。工程S2をプラズマ処理装置10で実施する場合には、載置台14に被処理基体Wを載置した状態において、制御部Cntからの制御信号によりスイッチSW2が閉じられる。これにより、直流電源45によって発生される負の直流電圧が内側電極部34aに印加される。また、工程S2では、制御部Cntからの制御信号により、ガス源GS7からHeガスが処理容器12内に供給され、上部電極34に高周波電力が供給される。なお、工程S2では、Heガスに代えて、ガス源GS10から供給されるArガス等の別の希ガスといった他のガスが用いられてもよい。また、工程S2では、Heガス又はArガスと共に、ガス源GS1から供給されるHガスが用いられてもよい。
この工程S2では、図8に示すように、処理容器12内でプラズマを励起させることにより生じた正イオンが、上部電極34に衝突し、これにより、上部電極34から二次電子及びシリコンが放出される。図8では、円で囲まれた「+」が正イオンを示しており、円で囲まれた「−」が二次電子を示しており、円で囲まれた「Si」がシリコンを示している。工程S2では、二次電子がレジストマスクPRMを改質し、シリコンがレジストマスクPRMの表面に堆積してレジストマスクPRMを保護する。即ち、工程S2では、PVD法によりシリコンをレジストマスクPRM上に堆積させて、レジストマスクPRMの表面にシリコンを含有する保護膜を堆積させる。
ここで、図21及び図22を参照して、プラズマCVD法によって形成される保護膜とPVD法によって形成される保護膜との相違について、説明する。図21は、プラズマCVD法による、レジストマスクに対する保護膜の形成について説明するための図である。図22は、一実施形態に係る方法におけるPVD法による、レジストマスクに対する保護膜の形成について説明するための図である。図21及び図22に示すように、レジストマスクPRMは、パターンが密に形成された領域RD(以下、「密領域RD」という)とパターンが粗く形成された領域RI(以下、「粗領域RI」という)を含み得る。レジストマスクPRMのパターンは、これに限定されるものではないが、例えば、複数のラインLNから構成されたライン・アンド・スペースパターンを有し得る。密領域RDにおいては複数のラインLNが狭いピッチで形成されており、粗領域RIにおいては複数のラインLNが比較的大きいピッチで形成されている。
このようなレジストマスクPRDにシリコンから構成された保護膜を形成する場合には、SiClガスなどを用いたプラズマCVD法によって、シリコンをレジストマスク上に堆積させることでレジストマスクPRMの表面に保護膜PFを形成することが、一般的な方法として考えられる。プラズマCVD法では、SiClガスから解離した活性種として、Siラジカル又はSiを含む分子のラジカルが比較的多くなる。図21においては、円で囲まれた「Si」がラジカルを示している。
ラジカルは、図21に示すように、多様な入射角をもってレジストマスクPRMに照射される。このような入射角をもつラジカルは、隣り合うラインLN間の距離が大きい粗領域RIにおいては、隣り合うラインLN間のスペースSPに入り込むことができる。したがって、粗領域RIにおいては、レジストマスクPRMの上面US、隣り合うラインLN間のスペースSPを画成するレジストマスクPRMの側面SS、及び、スペースSPの底面BSに対して、比較的均一にラジカルが照射される。その結果、粗領域RIにおいては、上面USに形成される保護膜PFの厚みTTI、側面SSに形成される保護膜PFの厚みTSI、及び、底面BSに形成される保護膜PFの厚みTBIの互いの差異は、小さくなる。
一方、隣り合うラインLN間の距離が小さい密領域RDにおいては、図21に示すように、レジストマスクPRMの上面USに照射されるラジカルの量が多くなり、隣り合うラインLN間のスペースSPに入り込むラジカルの量は少なくなる。また、密領域RDにおいては、形成される保護膜PFによってスペースSPの上部開口のサイズが小さくなり、ラジカルがスペースSPに入り込み難くなる。その結果、密領域RDにおいては、上面USに形成される保護膜PFの厚みTTDは厚くなるが、側面SSに形成される保護膜PFの厚みTSD、及び、底面BSに形成される保護膜PFの厚みTBDは小さくなる。したがって、プラズマCVD法を用いると、密領域RDのラインLN及び保護膜PFによって作られる複合体の幅WDと、粗領域RIのラインLN及び保護膜PFによって作られる複合体の幅WIとの差が大きくなる。結果的に、プラズマCVD法では、ハードマスクHLのエッチング用のマスクの寸法を、粗領域RIと密領域RDとで同様に制御することが困難となる。
これに対して、一実施形態の工程S2では、CVD法ではなく、上部電極34に正イオンを衝突させることによって上部電極34から放出されるシリコン活性種をレジストマスクPRMに照射する。即ち、一実施形態の工程S2では、PVD法によって、シリコン活性種をレジストマスクPRMに照射する。上部電極34から放出されるシリコン活性種は様々な方向を向いているが、上部電極34と被処理基体W間の距離(GAP))が広くなるほど当該被処理基体Wに対して垂直に入射されるシリコン活性種の割合が大きくなる。そのため、図22に示すように、被処理基体Wに対して高い直進性をもって照射される。したがって、密領域RD及び粗領域RIの双方において、隣り合うラインLN間のスペースSPに、シリコン活性種が入り込む。その結果、密領域RD及び粗領域RIの双方において、レジストマスクPRMの上面US、スペースSPを画成するレジストマスクPRMの側面SS、及び、スペースSPの底面BSに対して、比較的均一にイオンが照射される。よって、粗領域RIのレジストマスクPRMの上面USに形成される保護膜PFの厚みTTI、粗領域RIのレジストマスクPRMの側面SSに形成される保護膜PFの厚みTSI、粗領域RIのスペースSPの底面BSに形成される保護膜PFの厚みTBI、密領域RDのレジストマスクPRMの上面USに形成される保護膜PFの厚みTTD、密領域RDのレジストマスクPRMの側面SSに形成される保護膜PFの厚みTSD、密領域RDのスペースSPDの底面BSに形成される保護膜PFの厚みTBDの互いの差異は小さくなる。即ち、PVD法を用いる一実施形態の工程S2では、ハードマスクHLのエッチング用のマスクの寸法を、粗領域RIと密領域RDとで同様に制御することが可能となる。
なお、工程S2の実施時には、上部電極34と載置台14との距離は、第1の距離nGであってもよく、或いは、当該第1の距離nGよりも大きくてもよい。例えば、工程S2の実施時における上部電極34と載置台14との距離は、100mm以上であってもよい。また、上記方法では、工程S2は、工程S1の後、且つ、工程S3の前に行われている。しかしながら、工程S2は、工程S1と同時に行われてもよい。この場合には、工程S1及び工程S2において、希ガス、例えばArガス、及びHガスが処理容器12内に供給される。また、工程S1及び工程S2の同時の実施時における上部電極34と載置台14との距離は、第1の距離nGであってもよく、或いは、第1の距離nGよりも大きくてもよい。例えば、工程S1及び工程S2の同時の実施時における上部電極34と載置台14との距離は、100mm以上であってもよい。
再び図5を参照する。次いで、本方法では、ハードマスク層をエッチングする工程S3が実施される。工程S3では、上部電極34と載置台14との距離が第1の距離nGよりも大きい第2の距離wGに設定され、エッチャントガスのプラズマが処理容器12内において励起される。即ち、工程S3では、図9に示すように、被処理基体Wは、プラズマPの発生領域から離れた領域(即ち、拡散領域)において処理される。
より具体的には、第2の距離wGは、載置台14上の各位置、即ち、被処理基体Wの各位置におけるペクレ数(Peclet number)が1以下となるように設定される。このペクレ数Peは、以下の式(1)により表わされる。
Pe=uL/DAB …(1)
ここで、uはガスの流速[m/s]であり、DABはガス種の相互拡散係数[m/s]であり、Lは代表長さであり、被処理基体Wの半径である。
ペクレ数が1より大きい場合には、「流れ」が支配的なガスの輸送となり、ペクレ数が1以下である場合には、「拡散」が支配的なガスの輸送となる。ペクレ数が1以下となる第2の距離wGは、例えば、100mm以上である。このように被処理基体Wの各位置におけるペクレ数が1以下となるように、第2の距離wGを設定することにより、被処理基体WはプラズマPの拡散領域において処理されることとなる。
また、第2の距離wG、即ち、工程S3において被処理基体Wが処理される領域は、載置台14上、即ち、被処理基体W上でのガスの滞留時間、即ち、レジデンスタイムによっても定義され得る。ここで、レジデンスタイムは、処理空間Sの容積及び処理空間Sの圧力に比例し、ガスの流量に反比例する。処理空間Sの容積をV(リットル)、処理空間Sの圧力をP(Torr)、ガスの流量をQ(sccm)とすると、レジデンスタイムτ(秒)は、式(2)で表わされる。
τ=(P×V)/(Q) …(2)
処理空間Sの圧力Pとガスの流量Qを固定すると、載置台14と上部電極34との間の距離の増加と共に、処理空間Sの容積Vが増加し、これに伴ってレジデンスタイムが増加する。レジデンスタイムが長くなると、処理空間S内にガスが留まり易くなり、処理空間S内でのガスの「流れ」成分と「拡散」成分では、「拡散」成分が支配的となる。図10は、処理空間Sの圧力が10mTorr(1.333Pa)で一定であり、ガスの流量が20sccmで一定であるときの、載置台14と上部電極34との間の距離とレジデンスタイムとの関係を示すである。例えば、レジデンスタイムが約0.05秒以上であるときに、ガスの流れにおいては、拡散成分が支配的となる。したがって、第2の距離wGは、図10に示すように、100mm以上であるものと定義され得る。
このように、工程S3においては、被処理基体WがプラズマPの拡散領域において処理される結果、被処理基体Wの全領域における処理速度のバラツキが低減され、ハードマスク層HLに形成されるパターンの寸法バラツキが低減される。なお、工程S3では被処理基体Wが拡散領域において処理されるため、当該工程S3の処理時間は長くなるが、上述したように工程S1の処理時間を短くすることができるので、本方法の全体における処理時間に対する工程S3の処理時間の影響は低減され得る。
以下、図9、及び、図11〜図14を参照して工程S3を詳細に説明する。まず、工程S3をプラズマ処理装置10で実施する場合には、制御部Cntからの制御信号によりモータ70が駆動され、図9に示すように、上部電極34と載置台14との間の距離が第2の距離wGに設定される。
次いで、工程S3においては、第4の層HL4及び第3の層HL3がエッチングされることにより、図11に示すようにマスクHM3及びHM4が形成される。この処理をプラズマ処理装置10で実施する場合には、制御部Cntからの制御信号により、ガス源GS3〜GS5からCFガス、CHFガス、及びOガスが処理容器12内に供給され、上部電極34に高周波電力が供給される。これにより、処理容器12内において、プラズマが励起され、第4の層HL4及び第3の層HL3にレジストマスクPRMのパターンが転写されて、マスクHM3及びHM4が形成される。
次いで、工程S3においては、第2の層HL2がエッチングされることにより、図12に示すようにマスクHM2が形成される。この処理をプラズマ処理装置10で実施する場合には、制御部Cntからの制御信号により、ガス源GS5〜GS7からOガス、HBrガス、及びHeガスが処理容器12内に供給され、上部電極34に高周波電力が供給される。これにより、処理容器12内において、プラズマが励起され、第2の層HL2にマスクHM3及びHM4のパターンが転写されて、マスクHM2が形成される。この処理においては、酸素ガスのプラズマが励起されているので、レジストマスクPRMは除去される。なお、工程S3における第2の層HL2のエッチングにおいては、Heガスに代えて、ガス源GS10から供給されるArガスが用いられてもよい。
次いで、工程S3においては、第1の層HL1がエッチングされることにより、図13に示すようにマスクHMが形成される。この処理をプラズマ処理装置10で実施する場合には、制御部Cntからの制御信号により、ガス源GS8からClガスが処理容器12内に供給され、上部電極34に高周波電力が供給される。これにより、処理容器12内において、塩素ガスのプラズマが励起され、第1の層HL1にマスクHM2のパターンが転写されて、ハードマスクHMが形成される。この処理においては、塩素ガスのプラズマが励起されているので、マスクHM3及びHM4は除去される。なお、工程S3の第1の層HL1のエッチングにおいては、Clガスに加えて、ガス源GS10から供給されるArガス及びガス源GS11から供給されるCHガスが用いられてもよい。
次いで、工程S3においては、酸素ガスのプラズマを処理容器12内で励起させることにより、マスクHM2が除去される。これにより、図14に示すように、被エッチング層EL上にハードマスクHMを有する被処理基体Wが得られる。
次いで、本方法では、被エッチング層ELをエッチングする工程S4が実施される。この工程S4では、図14に示す被処理基体Wをその上に載置した載置台14と上部電極34との間の距離が第2の距離wGよりも短い距離に設定される。一実施形態においては、工程S4における載置台14と上部電極34との間の距離は、第1の距離nGに設定される。また、工程S4では、処理容器12内において被エッチング層ELのエッチング用のエッチャントガス、即ち、フルオロカーボン系ガスのプラズマが励起される。これにより、図15に示すように、ハードマスクHMのパターンが被エッチング層ELに転写される。
工程S4をプラズマ処理装置10で実施する場合には、制御部Cntからの制御信号によりモータ70が駆動され、上部電極34と載置台14との間の距離が第2の距離wGより短い距離、例えば、第1の距離nGに設定される。また、制御部Cntからの制御信号により、ガス源GS9からCガスが処理容器12内に供給され、上部電極34に高周波電力が供給される。これにより、処理容器12内において、CガスのプラズマPが励起される。なお、工程S4においては、Cガスに加えて、ガス源GS3から供給されるCFガス及びガス源GS12から供給されるCHガスが用いられてもよい。
また、一実施形態においては、工程S4において、上部電極34に負の直流電圧が印加されてもよい。具体的には、制御部Cntからの制御信号によりスイッチSW2が閉じられ、直流電源45によって発生される負の直流電圧が内側電極部34aに印加される。この工程S4では、図16に示すように、処理容器12内で発生した正イオンが、内側電極部34aに負の直流電圧が印加されることにより加速されて上部電極34に衝突し、シリコンが上部電極34から放出される。放出されたシリコンは、処理容器12内で発生しているフッ素イオン又はフッ素ラジカルといったフッ素の活性種と結合する。これにより、工程S4においては、フッ素の活性種の量が減少する。なお、図16においては、円で囲まれた「+」が正イオンを示しており、円で囲まれた「−」が二次電子を示しており、円で囲まれた「Si」がシリコンを示している。
フッ素の活性種は、被エッチング層ELのエッチングに寄与するが、一方では、TiNから構成されたハードマスクHMもエッチングする。工程S4では、被処理基体Wは上部電極34に近い位置、即ち、プラズマ発生領域に近い位置で処理される。一実施形態の工程S4では、上述したようにシリコンがフッ素の活性種と結合する結果、過剰に発生したフッ素の活性種を減少させることが可能である。これにより、被エッチング層ELのエッチング終了時に残されるハードマスクHMの厚みを大きくすることが可能である。
以上、種々の実施形態について説明したが、上述した実施形態に限定されることなく種々の変形態様を構成可能である。例えば、上述した実施形態のプラズマ処理装置では、下部電極を構成する載置台14が軸線Z方向に移動する構成が採用されているが、上部電極34が軸線Z方向に移動する構成が採用されてもよい。
以下、プラズマ処理装置10を用いて行った実験例について説明する。
(実験例1及び実験例2)
実験例1では載置台14と上部電極34との距離を35mmに設定し、実験例2では、載置台14と上部電極34との距離を130mmに設定して、直径300mmの被処理基体WのレジストマスクPRMのキュア処理(工程S1)を実施した。実験例1及び実験例2の双方において、レジストマスクPRMは、75nmの厚みを有し、50nmの幅のライン及び50nmの幅のスペースのライン・アンド・スペースパターンを有するレジストマスクとした。また、実験例1及び実験例2の双方において、工程S1の処理時間をパラメータとして変更した。実験例1及び実験例2の他の条件は以下の通りである。なお、下記の可変キャパシタ40dのステップ数、即ちCPIは、可変キャパシタ40dのキャパシタンスの変更単位であり、CPIの数値は可変キャパシタ40dのキャパシタンスに比例する値である。
処理容器12内の圧力:50mTorr(6.66Pa)
高周波電源44の高周波電力の周波数:60MHz
高周波電源44の高周波電力のパワー:300W
高周波電源20の高周波電力の周波数:13MHz
高周波電源20の高周波電力のパワー:0W
ガス流量:120sccm
ガス流量:180sccm
バッファ室34cとバッファ室34dへのガスの分配比: 50対50
静電チャック18の中央領域の温度:30℃
静電チャック18のエッジ領域の温度:30℃
チラーユニット26の冷媒温度:10℃
CPI:36Step
実験例1及び実験例2では、工程S1後のレジストマスクPRMのSEM写真からLWR、LER、及びSWRの合計値を求め、更に、工程S1後のレジストマスクPRMの厚みを測定した。実験例1及び実験例2の結果を、図17に示す。図17の(a)には、実験例1及び実験例2における工程S1の処理時間とレジストマスクPRMのLWR、LER、及びSWRの合計値との関係を示すグラフが示されている。また、図17の(b)には、実験例1及び実験例2における工程S1の処理時間とレジストマスクPRMの厚みとの関係を示すグラフが示されている。
図17の(a)に示すように、実験例1では、処理時間が20秒程度で、LWR、LER、及びSWRの合計値が極小値(約5nm)をとることが確認された。一方、実験例2では、処理時間が300秒になっても、LWR、LER、及びSWRの合計値が、実験例1の極小値と同値に至らないことが確認された。このことから、被処理基体Wをプラズマ発生領域の近くに配置した状態でレジストマスクPRMのキュア処理(工程S1)を実施することにより、短時間でレジストマスクPRMの寸法精度を向上させることが可能なことが確認された。
また、図17の(b)に示すように、実験例1では、20秒の処理時間後にレジストマスクPRMは50nmの厚みを有していたが、実験例2では、300秒の処理時間後にレジストマスクPRMは43nmの厚みとなっていることが確認された。このことから、被処理基体Wをプラズマ発生領域の近くに配置した状態でレジストマスクPRMのキュア処理(工程S1)を短時間で実施することにより、工程S1の終了時のレジストマスクPRMの厚みを大きくすることが可能であることが確認された。
(実験例3〜6)
実験例3では、直径300mmの基板上に平坦に形成したレジストマスクを有する被処理基体を準備し、Oガスの流量をパラメータとして異ならせつつ、当該レジストマスクをCFガスとOガスの混合ガスを用いてエッチングした。実験例4では、直径300mmの基板上に平坦に形成したSiO層を有する被処理基体を準備し、Oガスの流量をパラメータとして異ならせつつ、当該SiO層をCFガスとOガスの混合ガスを用いてエッチングした。なお、SiOは、CFガスとOガスの混合ガスをエッチャントガスとして用いたエッチングにおいて、ハードマスク層を構成する材料に類似した特性を有する。実験例3及び4の他の条件は以下の通りである。
処理容器12内の圧力:50mTorr(6.66Pa)
高周波電源44の高周波電力の周波数:60MHz
高周波電源44の高周波電力のパワー:500W
高周波電源20の高周波電力の周波数:13MHz
高周波電源20の高周波電力のパワー:100W
CFガス流量:200sccm
バッファ室34cとバッファ室34dへのガスの分配比: 50対50
静電チャック18の中央領域の温度:30℃
静電チャック18のエッジ領域の温度:30℃
チラーユニット26の冷媒温度:10℃
CPI:36Step
上部電極34と載置台14の距離:150mm
エッチング時間:60秒
また、実験例5では、直径300mmの基板上に平坦に形成したレジストマスクを有する被処理基体を準備し、高周波電源20の高周波電力のパワーをパラメータとして異ならせつつ、当該レジストマスクをCFガスとOガスの混合ガスを用いてエッチングした。実験例6では、直径300mmの基板上に平坦に形成したSiO層を有する被処理基体を準備し、高周波電源20の高周波電力のパワーをパラメータとして異ならせつつ、当該SiO層をCFガスとOガスの混合ガスを用いてエッチングした。実験例5及び6の他の条件は以下の通りである。
処理容器12内の圧力:50mTorr(6.66Pa)
高周波電源44の高周波電力の周波数:60MHz
高周波電源44の高周波電力のパワー:500W
高周波電源20の高周波電力の周波数:13MHz
CFガス流量:200sccm
ガス流量:20sccm
バッファ室34cとバッファ室34dへのガスの分配比: 50対50
静電チャック18の中央領域の温度:30℃
静電チャック18のエッジ領域の温度:30℃
チラーユニット26の冷媒温度:10℃
上部電極34と載置台14の距離:150mm
CPI:36Step
エッチング時間:60秒
実験例3及び5のそれぞれにおいて、エッチング前のレジストマスクの厚みとエッチング後のレジストマスクの厚み、及びエッチング時間から、被処理基体の直径上の複数のポイントにおいてレジストマスクのエッチングレートを算出した。また、実験例4及び6のそれぞれにおいて、エッチング前のSiO層の厚みとエッチング後のSiO層の厚み、及びエッチング時間から、被処理基体の直径上の複数のポイントにおいてSiO層のエッチングレートを算出した。
実験例3及び実験例4の結果を図18に示し、実験例5及び6の結果を図19に示す。図18の(a)には、Oガスの流量をパラメータとして変化させた実験例3の結果、即ち、被処理基体の直径上の複数のポイントにおいて算出したレジストマスクのエッチングレートが示されている。図18の(b)には、Oガスの流量をパラメータとして変化させた実験例4の結果、即ち、被処理基体の直径上の複数のポイントにおいて算出したSiO層のエッチングレートが示されている。図19の(a)には、高周波電源20の高周波電力のパワー(LF)をパラメータとして変化させた実験例5の結果、即ち、被処理基体の直径上の複数のポイントにおいて算出したレジストマスクのエッチングレートが示されている。図19の(b)には、高周波電源20の高周波電力のパワー(LF)をパラメータとして変化させた実験例6の結果、即ち、被処理基体の直径上の複数のポイントにおいて算出したSiO層のエッチングレートが示されている。なお、図18の(a)及び(b)、並びに図19の(a)及び(b)に示すグラフの横軸は、被処理基体の中心を「0」としたときの被処理基体の直径上の位置を示している。
図18に示すように、実験例3及び4からは、Oガスの流量を調整することにより、SiO層とレジストマスクのエッチングの選択比を調整できることが確認された。また、図19に示すように、実験例5及び6からは、高周波電源20の高周波電力のパワー、即ち、高周波バイアス電力を調整することにより、SiO層とレジストマスクそれぞれのエッチングレートを調整できることが確認された。さらに、図18及び図19に示すように、実験例3〜6からは、拡散領域において被処理基体を処理することにより、Oガスの流量や高周波電源20の高周波電力のパワーを変化させても、被処理基体の直径上の各位置におけるエッチングレートのバラツキが小さくなることが確認された。
(実験例7〜9)
実験例7では載置台14と上部電極34との距離を87mmに設定し、実験例8では、載置台14と上部電極34との距離を130mmに設定し、実験例9では、載置台14と上部電極34との距離を170mmに設定して、直径300mmの被処理基体のハードマスク層のエッチングを行った。実験例7〜9では、ハードマスク層HLとして、被エッチング層上に100nm厚のSOH層HL2、当該SOH層HL2上に40nmの反射防止膜(Si−ARC)HL4を有し、レジストマスクPRMとして、Si−ARC上に120nm厚のArFレジストマスクを有する被処理基体を用いた。レジストマスクは、50nmの幅のライン及び50nmの幅のスペースのライン・アンド・スペースパターンを有するものとした。実験例7〜9のその他の条件は、以下の通りである。
<Si−ARCのエッチング>
処理容器12内の圧力:10mTorr(1.33Pa)
高周波電源44の高周波電力の周波数:60MHz
高周波電源44の高周波電力のパワー:500W
高周波電源20の高周波電力の周波数:13MHz
高周波電源20の高周波電力のパワー:50W
バッファ室34cとバッファ室34dへのガスの分配比: 50対50
静電チャック18の中央領域の温度:30℃
静電チャック18のエッジ領域の温度:30℃
チラーユニット26の冷媒温度:10℃
CPI:36Step
エッチャントガス:CFガス(150sccm)、CHFガス(75sccm)、Oガス(5sccm)
エッチング時間:終点検出(EPD)使用 226nm 43秒
<SOH層のエッチング>
処理容器12内の圧力:10mTorr(1.33Pa)
高周波電源44の高周波電力の周波数:60MHz
高周波電源44の高周波電力のパワー:500W
高周波電源20の高周波電力の周波数:13MHz
高周波電源20の高周波電力のパワー:100W
バッファ室34cとバッファ室34dへのガスの分配比: 50対50
静電チャック18の中央領域の温度:30℃
静電チャック18のエッジ領域の温度:30℃
チラーユニット26の冷媒温度:10℃
CPI:36Step
エッチャントガス:Oガス(20sccm)、Arガス(200sccm)
エッチング時間:終点検出(EPD)使用 226nm 90秒
実験例7〜9では、SOH層のエッチング後にハードマスク層HLから形成されラインの幅(CD値)を測定して、当該幅の3σを算出した。実験例7〜9の3σはそれぞれ、5.1nm、3.7nm、及び3.1nmであった。したがって、実験例7〜9から、上部電極34と載置台14の距離を大きくし、実験例8及び9のように拡散領域においてハードマスク層HLをエッチングすることにより、CD値のバラツキが低減できることが確認された。
また、実験例8及び9で得られた被処理基体の断面のSEM写真を撮影して、SOH層HL2から作成されたマスクHM2及び反射防止膜HL4から形成されたマスクHM4の断面を観察した。図20に示すように、実験例8及び9で得られたマスクHM2及びHM4の積層体の上部の角は、斜めに削られて斜面になっていた。そこで、当該斜面の高さa及び幅bを被処理基体の中心領域とエッジ領域のそれぞれにおいて測定し、中心領域の斜面の高さaとエッジ領域の斜面の高さaの差の絶対値|Δa|、及び、中心領域の斜面の幅bとエッジ領域の斜面の幅bの差の絶対値|Δb|を求め、|Δa|+|Δb|を算出した。その結果、実験例8で得られた被処理基体の|Δa|+|Δb|は17.2nmであり、実験例9で得られた被処理基体の|Δa|+|Δb|は1.7nmであった。このことから、上部電極34と載置台14の距離が多くなるほど、被処理基体の中央領域のハードマスクの断面形状とエッジ領域のハードマスクの断面形状の差異が小さくなることが確認された。
(実験例10)
実験例10では、実験例8と同じ被処理基体を用い、CPIを110に設定して、ハードマスク層のエッチングを行った。実験例10の他の条件は実験例8と同様である。そして、実験例10で得られた被処理基体のSEM写真を撮影して、|Δa|+|Δb|を取得した。その結果、実験例10の|Δa|+|Δb|は、5.3[nm]であった。実験例8の|Δa|+|Δb|と実験例10の|Δa|+|Δb|から分かるように、内側電極部34aに印加する高周波電力のパワーと外側電極部34bに印加する高周波電力のパワーを相対的に調整することにより、被処理基体の中央領域とエッジ領域において形成されるハードマスクの形状の差異を小さくすることができることが確認された。
(実験例11及び実験例12)
実験例11では、図4に示した被処理基体Wに対して工程S1〜工程S4を実施した。また、実験例12では、図4に示した被処理基体Wに対して工程S1〜工程S4を実施したが、工程S4においては、上部電極34に負の直流電圧は印加しなかった。以下、実験例11及び12で用いた被処理基体Wの詳細、及び、実験例11及び12の工程S1〜工程S4の条件を示す。
<被処理基体W>
直径:300mm
被エッチング層EL:メタノシリケート層(500nm)
第1の層HL1:TiN層(30nm)
第2の層HL2:SOH層(200nm)
第3の層HL3:SiON層(30nm)
第4の層HL4:Si−ARC(35nm)
レジストマスクPRM:ArFレジストマスク(120nm)、50nmのライン幅及び50nmのスペース幅のライン・アンド・スペースパターン
<工程S1>
処理容器12内の圧力:50mTorr(6.66Pa)
高周波電源44の高周波電力の周波数:60MHz
高周波電源44の高周波電力のパワー:300W
高周波電源20の高周波電力の周波数:13MHz
高周波電源20の高周波電力のパワー:0W
ガス流量:120sccm
ガス流量:180sccm
バッファ室34cとバッファ室34dへのガスの分配比: 50対50
静電チャック18の中央領域の温度:20℃
静電チャック18のエッジ領域の温度:20℃
チラーユニット26の冷媒温度:10℃
CPI:36Step
上部電極34と載置台14の距離:35mm
処理時間:20秒
<工程S2>
処理容器12内の圧力:50mTorr(6.66Pa)
高周波電源44の高周波電力の周波数:60MHz
高周波電源44の高周波電力のパワー:300W
高周波電源20の高周波電力の周波数:13MHz
高周波電源20の高周波電力のパワー:0W
直流電源45の電圧:900V
ガス:Hガス(100sccm)、Arガス(800sccm)
バッファ室34cとバッファ室34dへのガスの分配比: 50対50
静電チャック18の中央領域の温度:30℃
静電チャック18のエッジ領域の温度:30℃
チラーユニット26の冷媒温度:10℃
CPI:36Step
上部電極34と載置台14の距離:35mm
処理時間:20秒
<工程S3>
処理容器12内の圧力:10mTorr(1.33Pa)
高周波電源44の高周波電力の周波数:60MHz
高周波電源44の高周波電力のパワー:500W
高周波電源20の高周波電力の周波数:13MHz
高周波電源20の高周波電力のパワー:50W
第4の層HL4のエッチャントガス:CFガス(150sccm)、CHFガス(75sccm)、Oガス(5sccm)
第3の層HL3のエッチャントガス:CFガス(150sccm)、CHFガス(75sccm)、Oガス(5sccm)
第2の層HL2のエッチャントガス:Oガス(20sccm)、HBrガス(40sccm)、Heガス(200sccm)
第1の層HL1のエッチャントガス:Clガス(30sccm)、Arガス(200sccm)、CHガス(10sccm)
バッファ室34cとバッファ室34dへのガスの分配比: 50対50
静電チャック18の中央領域の温度:30℃
静電チャック18のエッジ領域の温度:30℃
チラーユニット26の冷媒温度:10℃
CPI:36Step
上部電極34と載置台14の距離:100mm
第4の層HL4のエッチング時間:20秒
第3の層HL3のエッチング時間:20秒
第2の層HL2のエッチング時間:終点検出(EPD)使用 226nm 100秒
第1の層HL1のエッチング時間:30秒
<工程S4>
処理容器12内の圧力:40mTorr(5.33Pa)
高周波電源44の高周波電力の周波数:60MHz
高周波電源44の高周波電力のパワー:100W
高周波電源20の高周波電力の周波数:13MHz
高周波電源20の高周波電力のパワー:200W
直流電源45の電圧(実験例11のみ印加):300V
エッチャントガス:CFガス(120sccm)、CHガス(12sccm)、Cガス(3sccm)
バッファ室34cとバッファ室34dへのガスの分配比: 50対50
静電チャック18の中央領域の温度:30℃
静電チャック18のエッジ領域の温度:30℃
チラーユニット26の冷媒温度:10℃
CPI:36Step
上部電極34と載置台14の距離:40mm
実験例11及び12では、被エッチング層ELのエッチング後の被処理基体Wの断面のSEM写真を撮影し、ラインの上部のCD値と底部のCD値の差、即ちCDバイアスを求めた。また、被エッチング層ELのエッチング後のハードマスクHM、即ち、第1の層HL1から作成されたハードマスクHMの厚みを測定した。その結果、実験例11のCDバイアスは5nmであり、実験例11のハードマスクHMの厚みは24nmであった。一方、実験例12のCDバイアスは44nmであり、実験例12のハードマスクHMの厚みは15nmであった。したがって、これら実験例11及び12から、工程S4において負の直流電圧を上部電極34に印加することにより、被エッチング層ELに形成するラインパターンの高さ方向における垂直性が高められることが確認された。また、被エッチング層ELのエッチング終了時に維持されるハードマスクHMの厚みを大きくすることが可能であることが確認された。
(実験例13及び実験例14)
実験例13では、載置台14と上部電極34との距離を130mmに設定し、直径300mmの被処理基体WのレジストマスクPRMに対して工程S1及び工程S2を同時に実施した。レジストマスクPRMは、80nmの厚みを有し、密領域RDにおいて55nmの幅のライン及び55nmの幅のスペースのライン・アンド・スペースパターンを有し、粗領域RIにおいて220nmの幅のライン及び440nmの幅のスペースのライン・アンド・スペースパターンを有するレジストマスクとした。実験例13の工程S1及び工程S2の同時実施時の他の条件は以下の通りである。
処理容器12内の圧力:50mTorr(6.66Pa)
高周波電源44の高周波電力の周波数:60MHz
高周波電源44の高周波電力のパワー:300W
高周波電源20の高周波電力の周波数:13MHz
高周波電源20の高周波電力のパワー:0W
直流電源45の電圧:1000V
ガス流量:100sccm
Arガス流量:800sccm
バッファ室34cとバッファ室34dへのガスの分配比: 50対50
静電チャック18の中央領域の温度:30℃
静電チャック18のエッジ領域の温度:30℃
チラーユニット26の冷媒温度:10℃
CPI:36Step
処理時間:20秒
また、実験例14では、実験例13の被処理基体Wと同じ被処理基体のレジストマスクPRMに対してHガスのプラズマによるキュア処理を施した後に、プラズマCVD法による保護膜の形成を行った。実験例14におけるプラズマCVDの条件を以下に示す。
処理容器内の圧力:10mT
プラズマ生成用の高周波電力の周波数:60MHz
プラズマ生成用の高周波電力のパワー:500W
高周波バイアス電力のパワー:0W
SiClガス流量:25sccm
Heガス流量:200sccm
ガス流量:5sccm
処理時間:5秒
実験例13及び14の処理後の被処理基体WのTEM像を取得した。図23に、実験例13及び14の処理後の被処理基体WのTEM像におけるレジストマスクPRM及び保護膜PFの輪郭を線図で示す。図23の(a)には、実験例13の処理後の被処理基体Wの密領域RDのレジストマスクPRM及び保護膜PFの輪郭が示されており、図23の(b)には、実験例13の処理後の被処理基体Wの粗領域RIのレジストマスクPRM及び保護膜PFの輪郭が示されている。また、図23の(c)には、実験例14の処理後の被処理基体Wの密領域RDのレジストマスクPRM及び保護膜PFの輪郭が示されており、図23の(d)には、実験例14の処理後の被処理基体Wの粗領域RIのレジストマスクPRM及び保護膜PFの輪郭が示されている。
そして、実験例13及び14の処理後の被処理基体WのTEM像から保護膜PFの厚みを求めた。具体的には、密領域RDのレジストマスクPRMの上面USに形成された保護膜PFの厚みTTD、密領域RDのレジストマスクPRMの側面SSに形成された保護膜PFの厚みTSD、密領域RDのスペースSPの底面BSに形成された保護膜PFの厚みTBD、粗領域RIのレジストマスクPRMの上面USに形成された保護膜PFの厚みTTI、粗領域RIのレジストマスクPRMの側面SSに形成された保護膜PFの厚みTSI、粗領域RIのスペースSPの底面BSに形成される保護膜PFの厚みTBIを求めた。その結果を、下記の表1に示す。
Figure 0006063264
表1に示すように、プラズマCVD法による実験例14では、粗領域RIのレジストマスクPRMに形成された保護膜PFの厚みと密領域RDのレジストマスクPRMに形成された保護膜PFの厚みとの差異が大きかった。特に、実験例14では、密領域RDのレジストマスクPRMの側面SSに形成された保護膜PFの厚みTSD、と、粗領域RIのレジストマスクPRMの側面SSに形成された保護膜PFの厚みTSIとの差異が大きかった。一方、表1に示すように、PVD法に基づく実験例13では、密領域RD及び粗領域RIの双方のレジストマスクPRMに均一な厚みの保護膜PFが形成されることが確認された。
10…プラズマ処理装置、12…処理容器、12a…側壁、14…載置台、16…基台(下部電極)、18…静電チャック、20…高周波電源(LF)、22…給電棒、24…整合器、26…チラーユニット、28…直流電源(静電チャック用)、32…伝熱ガス供給部、34…上部電極、34a…内側電極部、34a1…電極板、34a2…電極支持体、34b…外側電極部、34b1…電極板、34b2…電極支持体、34c…第1バッファ室、34d…第2バッファ室、34h…ガス噴射孔、40…パワー調整回路、40d…可変キャパシタ、42…整合器、44…高周波電源(HF)、45…直流電源、52…バッフル板、54…ベローズ、66…リンク、68…ネジ軸、70…モータ、72…ナット、FR…フォーカスリング、FS…フロースプリッタ、GS…ガス供給部、GS1〜GS9…ガス源、GM1〜GM9…マスフローコントローラ、GV1〜GV9…バルブ、HP…ヒータ電源、HT(HT1,HT2)…ヒータ、Cnt…制御部、W…被処理基体、PRM…レジストマスク、HL…ハードマスク層、HL1…第1の層(TiN層)、HL2…第2の層(SOH層)、HL3…第3の層(SiON層)、HL4…第4の層(BARC)、HM…ハードマスク、HM2〜HM4…マスク、EL…被エッチング層。

Claims (11)

  1. 被処理基体を処理する方法であって、該被処理基体は、被エッチング層、該被エッチング層上に設けられたハードマスク層、及び、該ハードマスク層上に設けられたレジストマスクを有し、該方法は、
    処理容器内に設けられた載置台上に前記被処理基体を載置した状態で、該処理容器内において水素含有ガスのプラズマを励起することにより発生する水素の活性種に前記レジストマスクを曝す工程と、
    前記水素の活性種により前記レジストマスクを曝す前記工程の後に、前記処理容器内おいてエッチャントガスのプラズマを励起して、前記ハードマスク層をエッチングする工程と、
    を含み、
    前記水素含有ガスのプラズマ及び前記エッチャントガスのプラズマは、上部電極にプラズマ励起用の高周波電力を印加して、該上部電極と該上部電極に対面配置された前記載置台を構成する下部電極との間に高周波電界を発生させることにより励起され、
    前記ハードマスク層をエッチングする前記工程における前記上部電極と前記載置台との間の距離が、前記水素の活性種に前記レジストマスクを曝す前記工程における前記上部電極と前記載置台との間の距離よりも大きい、
    方法。
  2. 前記ハードマスク層をエッチングする工程により前記ハードマスク層から形成されたハードマスクを用いて、前記被エッチング層をエッチングする工程を更に含み、
    前記ハードマスクは、TiNから構成されており、
    前記被エッチング層をエッチングする前記工程において、前記処理容器内においてフルオロカーボン系ガスのプラズマを生成し、
    前記被エッチング層をエッチングする前記工程における前記上部電極と前記載置台との間の距離が、前記ハードマスク層をエッチングする前記工程における前記上部電極と前記載置台との間の距離よりも短い、
    請求項1に記載の方法。
  3. 前記水素の活性種に前記レジストマスクを曝す前記工程中に、又は、前記水素の活性種に前記レジストマスクを曝す前記工程と前記ハードマスク層をエッチングする前記工程との間に、前記上部電極に負の直流電圧を印加する工程を更に含む、請求項1又は2に記載の方法。
  4. 前記被エッチング層をエッチングする前記工程において、前記上部電極に負の直流電圧が印加される、請求項1〜3の何れか一項に記載の方法。
  5. 前記上部電極は、シリコンを含有する請求項3又は4に記載の方法。
  6. 前記ハードマスク層をエッチングする前記工程における前記上部電極と前記載置台との間の距離は、前記載置台の上面におけるペクレ数が1以下となるように、設定される、請求項1〜5の何れか一項に記載の方法。
  7. 処理容器と、
    下部電極を有し、前記処理容器内に配置された載置台と、
    前記下部電極と対面配置された上部電極と、
    前記載置台を、前記上部電極と前記下部電極とが配列された方向に移動させるための駆動機構と、
    前記上部電極にプラズマ励起用の高周波電力を印加する高周波電源と、
    前記処理容器内に水素含有ガスエッチャントガス、及び、フルオロカーボン系ガスを供給するガス供給系と、
    前記駆動機構及び前記ガス供給系を制御する制御部と、
    を備え、
    前記制御部は、
    前記駆動機構に前記上部電極と前記載置台との間の距離を第1の距離に設定させ、前記ガス供給系に前記水素含有ガスを供給させて、前記水素含有ガスのプラズマを発生させ、
    次いで、前記駆動機構に前記上部電極と前記載置台との間の距離を前記第1の距離よりも大きい第2の距離に設定させ、前記ガス供給系に前記エッチャントガスを供給させて、前記エッチャントガスのプラズマを発生させ、
    前記エッチャントガスのプラズマを発生させた後に、前記駆動機構に前記上部電極と前記載置台との間の距離を前記第2の距離よりも短い距離に設定させ、前記ガス供給系に前記フルオロカーボン系ガスを供給させて、前記フルオロカーボン系ガスのプラズマを発生させる、
    プラズマ処理装置。
  8. 前記上部電極に接続されており、負の直流電圧を発生する直流電源を更に備え、前記制御部は、前記水素含有ガスのプラズマを発生させている期間中に、又は、前記水素含有ガスのプラズマを発生させた後且つ前記エッチャントガスのプラズマを発生させる前に、前記上部電極に負の直流電圧を印加するように前記直流電源を制御する、請求項に記載のプラズマ処理装置。
  9. 前記上部電極に接続されており、負の直流電圧を発生する直流電源を更に備え、
    前記制御部は、前記フルオロカーボン系ガスのプラズマを発生させている期間中に、前記上部電極に負の直流電圧を印加するように前記直流電源を制御する、請求項に記載のプラズマ処理装置。
  10. 前記上部電極は、シリコンを含有する、請求項8又は9に記載のプラズマ処理装置。
  11. 前記第2の距離は、前記載置台の上面におけるペクレ数が1以下となるように設定される、請求項7〜10の何れか一項に記載のプラズマ処理装置。
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