JP6038954B2 - アミノ光反応性バインダー - Google Patents
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Description
本発明は、食品産業に特に適したインク、コーティング及び接着剤の調製用の光反応性バインダーの分野に関する。
食品包装用途に使用されるUV硬化性インク(フレキソ、オフセット、スクリーン及びインクジェット)は、非常に低いマイグレイションレベルを満たさなければならない。一部のマイグレイションは、光開始剤、共開始剤(相乗剤とも呼ぶ)及び光開裂の生成物が起源である。ベンゾフェノンは、紫外線(UV)硬化オーバープリントワニス用に最も広く使用される光開始剤である。なぜなら、それは、良好な表面硬化、低い黄変及び良好な溶解性を有し、及び安価で広く入手できるからである。しかし、ベンゾフェノンは、その比較的強いにおい及びマイグレートするその能力としても公知であり、及び、ボード及びプラスチックラッパーなどの包装を通してでさえ、印刷から食料品中に抽出される(参照:EP 1 438 282 B1)。これは、“ポリマー光開始剤”、すなわち高い分子量を有する光開始剤を用いて部分的に解決されてきた。ほとんどのポリマー光開始剤は、溶解性問題、悪い反応性を有し、及びインク流れへの大きい影響を有する。反応性の増加のためにより高い濃度で使用すると、それらは、硬化インクの機械的特性に有害な可塑剤の機能をしばしば果たす。
したがって、高濃度での使用でさえも、高いUV反応性及びインク流れに対する低い有害な効果及び硬化インクの機械的特性と共に光開始剤及び相乗剤のマイグレイションがない又は低いマイグレイションレベルを持つ光反応性バインダーを開発する必要がある。
EP2130817は、窒素とタイプII光開始剤との間で1:1のモル比を持つ鎖中に窒素が一体化されている分子を記載する。このやり方は、窒素含有量を異なる化学量論比に適合させる柔軟性がより少ない。アミンは酸素抑制妨げる役割も果たすので、窒素とタイプII光開始剤との間で1よりも高いモル比で働くのは有利であることができる。
EP2161290は、アクリル化タイプII光開始剤とブレンドした芳香族アミンを記載する。アミン相乗剤は、タイプII光開始剤化合物とは共有結合的に結合しない。窒素及び光開始剤mol%は、同じバックボーン上に共有結合的に結合したタイプII光開始剤及び窒素の両方を有する分子と比較して限定される。
本発明の目的は、光反応性バインダーの提供であり、及びより具体的には、良好な表面及び深い硬化を示す一方で非常に低いマイグレイションレベルを同時に有する光反応性組成物の調製となるUV硬化性バインダーの提供である。この目的は、本発明の第一の及び第二の側面に従った化合物によって実現された。
・それらは良好な表面及び深い硬化となる、
・それらは低い黄変を有し得る、
・それらは他の成分のUV配合との良好な溶解性を有し得る(例えばアクリレート(メタクリレート)との)、
・それらは可塑剤の機能を著しく果たさない、
・それらはハロゲンフリーであり得る。
本発明の更なる側面では、第1及び第2の側面の当該化合物を含む組成物(例えばインク)は、1以上の以下の利点を示し得る:
・それらは、それらの非常に低いマイグレイション特性に起因して食品包装に使用できる、
・それらは、非常に良好な流動性を有し得る、
・それらは高いUV反応性を有する、
・それらは低い黄変を有し得る、
・それらはにおいがない又は弱いにおいを有し得る、
・それらは一旦硬化すると良好な機械的特性を有し得る(例えば良好な引っ掻き抵抗性)。
ここで使用される時、特に明記しない限り、用語‘’C1−nアルキル’’は、例えば、メチル、エチル、プロピル、n−ブチル、1−メチルエチル(イソプロピル)、2−メチルプロピル(イソブチル)、1,1−ジメチルエチル(ter−ブチル)、2−メチルブチル、n−ペンチル、ジメチルプロピル、n−ヘキシル、シクロヘキシル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチル、n−ヘプチルなどの、1〜n個の炭素原子を有する直鎖、分枝又は環状(シクロアルキル)飽和炭化水素一価ラジカルを意味する。
ここで使用される時、特に明記しない限り、用語‘’C2−nアルケニル’’は、例えば、ビニル、1−プロペニル、2−プロペニル(アリル)、1−ブテニル、2−ブテニル、2−ペンテニル、3−ペンテニル、3−メチル−2−ブテニル、3−ヘキセニル、2−ヘキセニル、2−ヘプテニル、1,3−ブタジエニル、ペンタジエニル、ヘキサジエニル、ヘプタジエニル、ヘプタトリエニルなど、及びそれらのすべての可能な異性体を含むものなどの、1個以上のエチレン系不飽和を有し及び2〜n個の炭素原子を有する直鎖、分枝又は環状炭化水素一価ラジカルを表す。
置換ラジカルに関してここで使用される時、特に明記しない限り、用語‘’アリール‘’は、6〜30個の炭素原子を有するモノ−又は多環式芳香族一価炭化水素ラジカルを表し、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントラシル、フルオルアンテニル、クリセニル、ピレニル、ビフェニリル、テルフェニル、ピセニル、インデニル、ビフェニル、インダセニル、ベンゾシクロブテニル、ベンゾシクロオクテニルなど、であり、縮合ベンゾ−C4−8シクロアルキルラジカル(後者は上で定義した通り)などを含み、例えば、インダニル、テトラヒドロナフチル、フルオレニルなどであるが、それらに限定されない。
ここで使用される時、特に明記しない限り、用語“C1−nアルコキシC1−nアルキレン”は、ここで定義したC1−nアルコキシが付いたここで定義したC1−nアルキレンを言い、例えば特に、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチルである。
ここで使用される時、特に明記しない限り、用語“アクリル(メタクリル)”は、“メタクリル”及び“アクリル”の両方をカバーする。
ここで使用される時、特別の定めのない限り、用語“タイプII光開始剤”は、適切な相乗剤又は共開始剤から水素抽出により間接的にラジカルを発生させることが可能なノリッシュタイプII光開始剤に関する。典型的なノリッシュタイプII光開始剤の例を下に示す。脂肪族第三級アミン、芳香族アミン及びチオールは、このタイプの光開始剤用の共開始剤の好ましい例である。本発明の状況では、アミン相乗剤が好ましい。
“アミン相乗剤”は、本発明で例示されたもののようなタイプII光開始剤(ノリッシュタイプII光開始剤とも呼ばれる)と共に電子又は水素供与体として機能可能なアミンを表すことを意味する。タイプII光開始剤システムは、照射により励起状態を形成でき、その後、供与体分子(相乗剤)から原子又は電子を抽出できる。その後、供与体分子は、重合の開始種の機能を果たす。本発明では、アミン相乗剤は、“アミン共開始剤”ともしばしば言われる。
・タイプII光開始剤(PI)、
・少なくとも1個の重合可能な内飽和、及び
・前記のタイプII光開始剤(PI)用アミン共開始剤。
第一の側面の形態では、前記の重合可能な内飽和は、アクリレート(メタクリレート)基、好ましくはアクリレート基、に属し得る。
− PIは、タイプII光開始剤誘導体であり、
− Mは、少なくとも1と同じ数z個のアクリレート(メタクリレート)基を含む基であり、
− Qは、リンカーであり、
− Gは、0〜100の間を含む数p個の未反応ヒドロキシル基を含むリンカーであり、
− R1及びR2は、以下のどちらかであり:
○Nに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する5−6員の飽和又は芳香族環を形成し、前記5−6員の環は、1個以上の炭素原子、1〜3個の窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される:
■H、
■C1−30アルキル、
■C2−30アルケニル、及び
■1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、C1−30アルキルにより又はC1−30アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はC1−6アルキル置換アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、(5−6員の飽和又は芳香族環であるR1又はR2基上の置換基として又はR1又はR2基として)前記C1−30アルキル及びC2−30アルケニルの各々は、以下から独立して選択される1個以上の置換基で独立して場合により置換されており:
●1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環、
●ヒドロキシル基、
●C1−10アルコキシ基、及び
●R3及びR4が、H及びC1−8アルキルから成る群から独立して選択される、式−NR3R4のアミン、及び
− nは1〜100、
− mは1〜100、及び
− xは0〜100、
ただし、もしもR1(又はR2)が水素原子ならば、そのときは、窒素に直接付くR2(又はR1)中の炭素原子は(すなわち窒素のアルファ位で)、少なくとも2個の炭素原子に付かなければならない。
理論に拘束されないが、ベンゾフェノン誘導体及びアミン相乗剤を一緒に結合した時、より速い分子内水素移動を得ることができると考えられる。
から成るリストから独立して選択され、
− R9は、少なくとも1つのアクリレート(メタクリレート)基と、イソシアネートと反応可能な反応性基の残基とを含む基であり、
− R8は、1〜20個の炭素原子を有する2価の炭化水素基であり、そして、
− Aは、H又はCH3のどちらかである。
“*”は、リンカーG上での酸素原子への基の付着ポイントを示す。
本発明の形態では、基*−NR1R2の分子量は、好ましくは30g/mol以上、より好ましくは36g/mol以上、最も好ましくは44g/mol以上である。
本発明の形態では、基*−NR1R2の分子量は、好ましくは600g/mol以下、より好ましくは300g/mol以下、最も好ましくは250g/mol以下である。
形態では、R1及び/又はR2は、独立して1〜30個の炭素原子、好ましくは2〜18個の炭素原子を含み、1以上のヒドロキシル基で場合により置換されているアルキル及びアルケニル基から独立して選択され得る。
R1又はR2が芳香族基である他の形態では、基*−NR1R2は、アニリン、N−アルキル置換アニリン、アミノフェノールの異性体、(メチルアミノ)フェノール、エチル−4−アミノベンゾエート及びメチル−4−(メチルアミノ)ベンゾエート、及びそれらの可能な混合物などの芳香族アミンが起源であることができる。
形態では、基*−NR1R2は、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、2−(メチルアミノ)エタノール、2−メトキシエチルアミン、ビス(2−ヒドロキシプロピル)アミン、ジイソプロピルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ビス(2−エチルヘキシル)アミン、1,2,3,4−テトラヒドロイソキノリン、N−ベンジルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、モルホリン、ピペリジン、ジオクチルアミン、及びジ−ココアミン、及びそれらの可能な混合物などの第二級アミンが起源であることができる。
好ましい第二級アミンは、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、ジオクチルアミン、ビス(2−エチルヘキシル)アミン、ピペリジン及びモルホリンである。最も好ましいものは、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン及びモルホリン、及びそれらの可能な混合物である。
適切な非芳香族第一級アミンの例は、sec−ブチルアミン、イソプロピルアミン及びシクロヘキシルアミンでもよい。更に適する第一級アミンは、モノエタノールアミン(2−アミノエタノール)、2−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン及び/又はオクチルアミンである。
*−N((CH2)2CH3)2、*−N((CH2)3CH3)2、*−N((CH2)5CH3)2、
ここで、“*”は、リンカーQへの−NR1R2の付着ポイントを示す。
第三級アミンは、例えばエステル交換プロセスを介して発明の化合物中に組込まれることができる。適切な化合物の例は、ジアルキルアミノベンゾエートエステル、例えば4−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル及び/又は4−ジメチルアミノ安息香酸メチルエステルのようなものである。
ポリマー第三級アミンは、発明の化合物とブレンドもできる。この変化に従った目的で使用されるポリマー第三級アミンは、少なくとも1個の芳香族基をしばしば含む。“ポリマー”は、ポリマー第三級アミンの数平均分子量(Mn)が、好ましくは400g/mol以上、より好ましくは500g/mol以上及び最も好ましくは600g/mol以上を意味する。典型的にこれらの化合物の分子量は、多くても5.000g/mol、より好ましくは多くても3.000g/mol及び最も好ましくは多くても2.000g/molである。
このカテゴリーでの適切なポリマー第三級アミンの例:ジアルキルアミノベンゾエートエステル及びより具体的には例えばUS5905164に記載されたジメチルアミノベンゾエートエステル。モノアミン及びジアミンの両方が使用でき、両方の混合物が可能である。
このカテゴリーでの適切なジアミン化合物の他の例は、範囲2〜65、より好ましくは3〜40、最も好ましくは4〜25のnを典型的に持つ、ポリテトラヒドロフランビス(p−ジメチルアミノベンゾエート)である。
このカテゴリーでの特に好ましい化合物は、IGMからのOmnipol ASA(数平均分子量488−532g/molを持つポリ(エチレングリコール)ビス(p−ジメチルアミノベンゾエート))、LambsonからのLamberti & Speedcure 7040からのESACURETMA198(数平均分子量1060g/molを持つポリマー(混合物4+2)アミン)である。
ここで、PI’はタイプII光開始剤誘導体であり、しかも、Eは、単結合、一般式−O−Y−の基又は一般式−w−O(CO)−J−の基のどちらかである(ここで、Y及びJは、C1−3アルキレン及びC1−3アルコキシC1−3アルキレンから成る群から選択され、しかも、wはC1−3アルキレンから成る群から選択される)。そのようなリンカーEは、容易に合成でき、プロセス及び硬化条件下で安定であるという利点を有する。
本発明の形態では、Gは、少なくとも3個のヒドロキシル基、好ましくは少なくとも4個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物の残基でもよい。
少なくとも3個のヒドロキシル基は、(ヒドロキシル基上の直接反応を介して又はヒドロキシル上ですでに反応したメタ(アクリレーティング)化合物Mのアクリレート(メタクリレート)上の反応を介してのどちらかで)アミン相乗剤への、M基(例えばアクリレート(メタクリレート))への、及び、PI誘導体への、リンカーの付着となる。もしもx=iならば、少なくともi+3個のヒドロキシル基は、リンカーへ少なくとも2個のM基が付くこととなる。例えば、もしもx=1ならば、少なくとも4個のヒドロキシル基は、リンカーへ少なくとも2個のM基が付くこととなる。これは、当該化合物を含む組成物の硬化後にポリアクリレート(メタクリレート)ネットワーク中の当該化合物の一体化の機会を順番に改善する。
形態では、第一の側面に従った当該化合物を調製するのに使用するポリヒドロキシ化合物は、多くても200個のヒドロキシル基、好ましくは多くても150個のヒドロキシル基、より好ましくは多くても100個のヒドロキシル基、更により好ましくは多くても50個のヒドロキシル基、更により好ましくは多くても32個のヒドロキシル基、更により好ましくは多くても16個のヒドロキシル基、より更により好ましくは多くても12個のヒドロキシル基及び最も好ましくは多くても6個のヒドロキシル基を有し得る。少数のヒドロキシル基は、それを含む組成物の粘度への低い影響及び良好な溶解性を有するのに有利な比較的小さい分子量を有する化合物に導く。
形態では、第一の側面に従った当該化合物を調製するのに使用するポリヒドロキシ化合物は、脂肪族又は芳香族ポリエーテルのポリヒドロキシ誘導体、ポリエステルのポリヒドロキシ誘導体、ポリアミドのポリヒドロキシ誘導体、ポリイミドのポリヒドロキシ誘導体、ポリカーボネート、(SAA 100又はSAA 101のようにLyondellから市販の)スチレンアリルアルコールコポリマー、トリメチロールプロパン、ジ−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、超分枝又は樹枝状ポリオール、のポリヒドロキシ誘導体、並びにそれらのアルコキシル化誘導体(例えば前記のいかなるもののオキシプロピル化及び/又はオキシエチル化誘導体)、及び/又はそれらの混合物から選択できる。
本発明の形態では、ポリヒドロキシ化合物は、カルボン酸又は活性化カルボン酸と反応してエステルを形成可能な他の反応性基中に変性されたそのヒドロキシル基を有し得る。例えば、第一の側面に従った当該化合物を調製するのに使用するポリヒドロキシ化合物は、そのアルコキシル化ヒドロキシル基のいくつか又はすべてを有し得る。したがって、ポリヒドロキシ化合物は、アルコキシル化単位、より好ましくはエトキシル化及び/又はプロポキシル化単位を有し得る。
本発明の形態では、第一の側面に従った当該化合物を調製するのに使用するポリヒドロキシ化合物は、100〜1500mgKOH/g、より好ましくは200〜800mgKOH/g、更により好ましくは200〜600mgKOH/gのヒドロキシル数を有し得る。
本発明の形態では、第一の側面に従った当該化合物を調製するのに使用するポリヒドロキシ化合物は、100〜5000g/mol、より好ましくは300〜3500g/mol、更により好ましくは300〜1300g/molの数平均分子量(Mn)を有し得る。
化合物の数平均分子量は、組成物の最大のフラクションを示すターゲット分子に基づき計算されるか、又は、高分子量の分子の場合にはゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定されるか、のどちらかである。したがって、オリゴマーのほんの一部がテトラヒドロフラン(THF)中に溶解し、そして予備ろ過後に液体クロマトグラフィー中に注入される。試料の成分は、1ml/minの流速で移動相溶媒(THF)によって典型的に溶離され、そして、温度40℃でポリスチレン−ジビニルベンゼンカラムの組合せによって分離される。検量線を発生させるために、公知の分子量及び狭い多分散度を持つ標準ポリスチレンを使用する。
液体ポリヒドロキシ化合物が好ましい。なぜなら、それらは、(固体光反応性バインダーよりも相性が良く扱いが容易で及びより低い粘度を生じさせる)液体光反応性バインダーに導き得るからである。
*超分枝ポリグリシドール(HYPERPOLYMERS GMBH,Freiburg,Germanyから市販)
第一の側面の形態では、PIは、チオキサントン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アントラキノン誘導体、又は1,2−ジケトン誘導体(又はそれらの混合物)でもよい。1,2−ジケトン誘導体の例は、カンホロキノン誘導体及びジフェニルエタンジオン誘導体である。
ここで、“*”は、当該化合物中のPIの付着ポイントを示し、
ここで、R’、R’’は、(好ましくは)H、C1−8アルキル、C1−10アルコキシ及びハロゲン及びアリール(例えばフェニル)から成るリストから選択され、
ここで、Arはアリール基であり、及び
ここで、Eは、単結合、一般式−O−Y−の基、及び一般式−w−O(CO)−J−の基から選択され、ここで、Y及びJは、C1−3アルキレン及びC1−3アルコキシC1−3アルキレンからから成る群から選択され、ここで、wは、C1−3アルキレンから成る群から選択される。
ここで、R’は、H及びフェニルから成るリストから選択され、しかも、フェニルは基R’’’で場合により置換されており、
ここで、Rは、H、C1−8アルキル、C1−10アルコキシ及びハロゲンから成るリストから選択され、しかも、“*”は、カルボニルへの付着ポイントを示す。
ここで、R’’’は、H(好ましい)、C1−8アルキル、C1−10アルコキシ及びハロゲン、から成るリストから選択される。
第一の側面の形態では、PIは式(II)でもよくてEは前記式(II)中のカルボニルのオルト位又はパラ位のどちらかでもよく、又は、PIは式(III)でもよくてEは前記式(III)中のカルボニルのオルト位又はメタ位のどちらかでもよく、又は、PIは式(IV)でもよくてEは前記式(IV)中の第二のカルボニルのパラ位に及び第一のカルボニルのメタ位でもよく、又は、PIは式(VI)でもよくてEは前記式(IV)中のカルボニルのパラ位でもよい。
R’’’機能を有する当該フェニルは、そのカルボニル機能のオルト、メタ又はパラ位でベンゾフェノン部位に付いてもよい。
好ましくは、R’’’機能を有する当該フェニルは、そのカルボニル機能のパラ位でベンゾフェノン部位に付いてもよい。
R、R’’及びR’’’がH、C1−8アルキル及びC1−10アルコキシから成る群から独立して選択可能な形態は、ハロゲンの不存在の理由で、有利である。これは、食品包装用途用に、より環境にやさしく好ましい。
ベンゾフェノン上のカルボニルのパラ位にフェニルを有するR’’’は、空気下及び不活性雰囲気下の両方で非常に急速な硬化時間という利点を有する。
リンカーEは、R’’機能を有するフェニルのいかなる位置に付いてもよい。
タイプII光開始剤(例えばベンゾフェノン誘導体)とアミン相乗剤との間の距離は最小と考えられる、これは、効果的な水素移動を助ける。更に、リンカーEの不存在(すなわちそれは単結合)は、化合物の特性の希釈、その粘度の増加及び最終的な逆の可塑化効果を最小限に限定する。
Eが単結合であるこれらの形態は、カルボキシ置換タイプII光開始剤(例えばベンゾフェノン)誘導体から容易に合成的に入手できるという利点を更に有する。
R、R’’及びR’’’はそれらのそれぞれのフェニル上のいかなる位置にあってもよい。しかし、R’’’は好ましくはベンゾフェノンへのその付着点のパラ位である。
Qは、C1−8直鎖又は分枝アルキレノイル、C1−4直鎖又は分枝アルキルで場合により置換されたC4−10環状アルキレノイル、及び、C1−4直鎖又は分枝アルキルで場合により置換されたフェニレノイル基から成るリストから例えば選択でき、ここで、Qのカルボニルは、リンカーGのヒドロキシルとのエステルを形成する。好ましくは、Qは、(式VIIにおけるような)−C(O)(CHA−CH2)−と同等である。最も好ましくは、AはH原子である。
好ましくはH原子であるAを有する−C(O)(CHA−CH2)−と同等のQは有利である。なぜなら、それは、短いリンカーであり、したがって、それを含む組成物の及び当該化合物の性能への最小のマイナスの影響を有するからである。更に、それは、硬化及びプロセスの条件で安定なリンカーである。このリンカーの更なる利点は、それが、メタ(アクリル)反応性二重結合上への少なくとも1個の第一級アミン及び/又は少なくとも1個の第二級アミンのアザ−マイケル付加によるアミン相乗剤の容易な組込みとなることである。
本発明の形態では、Aは、好ましくは、メタクリレートと比較してアクリレートの高い反応性に起因してH原子である。
ここで、Gは、上で定義したようなリンカーである。
ある形態では、M基は、式*−(CO)−NH−R8−NH−(CO)−R9でもよい。
形態では、R8は、以下から成るリストから選択される1〜20個の炭素原子を有する2価の炭化水素基でもよい:
− アルキレン(例えばヘキサメチレンジイソシアネートから入手可能なヘキサメチレン)、
− 1個以上のアルキル基で場合により置換されたシクロアルキレン(例えばシクロヘキシレンジイソシアネートから入手可能なシクロヘキシレン)、
− アリーレン(例えばトリレン、それらのそれぞれのジイソシアネート誘導体から各々入手可能な2価のトリジンラジカル又はナフチレン)、及び
− それらの組合せ(例えば、特に、アルキレンシクロアルキレン(例えばイソフォロンジイソシアネートの反応から入手可能な2価のイソフォロンラジカル)、アルキレンアリーレンアルキレン(例えば、キシリレンジイソシアネートから入手可能なキシリレン)、アルキレンシクロアルキレンアルキレン(例えば水素化キシリレンジイソシアネートから入手可能な水素化キシリレン)、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン(例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネートから入手可能なシクロヘキシレンメチレンシクロヘキシレン)、アリーレンアルキレンアリーレン(例えばジフェニルメタンジイソシアネートの反応から入手可能なフェニレンメチレンフェニレン))。
ある形態では、−R9は、第一のタイプのメタ(アクリレーティング)化合物の残渣でもよい。
本発明の形態では、mは、好ましくは1〜50、より好ましくは1〜31、更により好ましくは1〜10、より更により好ましくは1〜5であってもよい。
本発明の形態では、xは、好ましくは1〜50、より好ましくは1〜31、更により好ましくは1〜10、より更により好ましくは1〜5であってもよい。
例えば、n及びmは、独立して1〜31、好ましくは2〜5であってもよく、xは、1〜30、好ましくは1〜5であってもよく、及び、pは、0〜30、好ましくは0〜5であってもよい。
本発明の形態では、n+m+x+pは、3〜400、好ましくは3〜200、より好ましくは3〜100、更により好ましくは3〜50、更により好ましくは3〜32及び最も好ましくは3〜15であってもよい。
例えば、nは1〜31であってもよく、mは1〜31であってもよく、xは1〜30であってもよく、及びpは0〜30であってもよく、一方、n+m+x+pは3〜32であってもよい。この最後の形態は、粘度を比較的低く保つのに有利な比較的低い分子量を保つ。
本発明の形態では、当該化合物は、25℃及び1atmで液体でもよい。これは、有利である。なぜなら、それは、インク、コーティング又は接着剤組成物中でのより大きい溶解性となるからである。
一般式NHR6R7の1個以上のアミンと以下の一般式(VIII)のPI(例えばベンゾフェノン)誘導体との反応により得られる(又は入手可能な)化合物:
ここで、
− PIは、タイプII光開始剤誘導体であり、
− R6及びR7は、以下のどちらかであり:
○Nに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する5−6員の飽和又は芳香族環を形成し、前記5−6員の環は、1個以上の炭素原子、1〜3個の窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される:
■H、
■C1−30アルキル、
■C2−30アルケニル、及び
■1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び1個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、C1−30アルキルにより又はC1−30アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はC1−6アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、(5−6員の飽和又は芳香族環であるR1又はR2基上の置換基として又はR1又はR2基として)前記C1−30アルキル及びC2−30アルケニルの各々は、以下から独立して選択される1個以上の置換基で独立して場合により置換されており:
●1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環、
●ヒドロキシル基、
●C1−10アルコキシ基、及び
●R3及びR4が、H及びC1−8アルキルから成る群から独立して選択される、式−NR3R4のアミン、
− Mは、第一の側面のいかなる形態で定義した通りであり、
− m及びnは、第一の側面のいかなる形態で定義した通りであり、
− Gは、数p’個の未反応ヒドロキシル基を含むリンカーであり、
− p’は0〜200、
ただし、Mが1個のみのアクリレート(メタクリレート)基を含む時は、nは少なくとも2である。
有用な第二級アミンNHR6R7の例は、本発明の第一の側面に記載したような式NHR1R2のアミンであってもよい。R6又はR7のどちらかが水素原子である式NHR6R7の有用な第一級アミンの例は:メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、Sec−ブチルアミン、ter−ブチルアミン、アミルアミン(ペンチルアミン)、ヘキシルアミン、2−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ter−オクチルアミン、3−モルホリノプロピルアミン、ドデシルアミン、脂肪アミン(ココアミンなど)、エトキシル化脂肪アミン、モノエタノールアミン(2−アミノエタノール)、2−メトキシエチルアミン、2−ヒドロキシプロピルアミン、及びそれらの混合物である。
脂肪アミンの例は、オクチルアミン、2−エチルヘキシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、獣脂アミン、セチルアミン、N−テトラデシルアミン、ココアミン、ジ−ココアミン、水素化獣脂アミン、アルキル(C16及びC18−未飽和)アミン、アルキル(C14−18)アミン、アルキル(C16−22)アミン、アルキル(C8−18及びC18−未飽和)アミン、アルキル(C12−18)アミン、ジ(水素化獣脂)アミン、ジココアルキルアミン、ジアルキル(C14−18)アミン、ジアルキル(C12−18)アミン、ジアルキル(C16−−22)アミン、N−トリデシルトリデカンアミン、N−メチルステアリルアミン、ジステアリルアミン、ジアルキル(C8−20)アミン、N−オクタデシルベンジルアミン、N−イソプロピルオクタデシルアミン、及びN−ヘキサデシルオクタデシルアミン、及びそれらの混合物である。
好ましい脂肪アミンは、ココアミン、ジ−ココアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン及び2−エチルヘキシルアミン、及びそれらの混合物である。
Gは、本発明の第一の側面のいかなる形態で定義したようなポリヒドロキシ化合物の残基でもよい。
形態では、Gは、多くても200個のヒドロキシル基、好ましくは多くても150個のヒドロキシル基、より好ましくは多くても100個のヒドロキシル基、更により好ましくは多くても50個のヒドロキシル基、更により好ましくは多くても32個のヒドロキシル基、更により好ましくは多くても16個のヒドロキシル基、より更により好ましくは多くても12個のヒドロキシル基及び最も好ましくは多くても6個のヒドロキシル基を有し得る。
形態では、本発明の第一の側面に従った当該化合物のアクリル二重結合の等量は、1meq/g以上、好ましくは2meq/g以上、最も好ましくは3meq/g以上でもよい。
形態では、本発明の第一の側面に従った当該化合物のアクリル二重結合の等量は、11meq/g以下、好ましくは8meq/g以下、最も好ましくは5meq/g以下でもよい。
他の側面では、本発明は、本発明の第一の側面の又は第二の側面のいかなる形態に従った化合物、及び、典型的にアミノアクリレートであるアミノアクリレート(メタクリレート)などのアミン相乗剤を含むブレンドに関する。ブレンド中で使用するアミン相乗剤は、上記で記載の1以上のポリマー第三級アミンであることも可能である。可能なら、少なくとも1個のアミノアクリレート(メタクリレート)及びこれらのポリマー第三級アミンの少なくとも1個の混合物が使用されている。上記に加えて又はその代わりに使用できる他のタイプの共開始剤は:脂肪族第三級アミン、芳香族アミン及び/又はチオールを含む。
形態では、本発明の当該化合物は、組成物(例えばインク又はワニス)中で、0.1wt%以上、好ましくは5wt%以上、及び最も好ましくは10wt%以上の量で存在し得る。
形態では、本発明の当該化合物は、組成物(例えばインク又はワニス)中で、90wt%以下、好ましくは50wt%以下及び最も好ましくは35wt%以下の量で存在し得る。
別の更なる側面では、本発明は、上述のコーティングを印刷した又は被覆した基体に関する。当該コーティングは、硬化又は未硬化でもよいが、典型的には硬化されるであろう。そのような基体は、アミン相乗剤及び開始剤の浸出がない又は無視できる量という利点を有する。特に有利なものは、上述のワニスが被覆された又はインクが印刷された食品包装である。食品包装は、上述のようなインク/ワニスが合致するのに役立つ厳しい化学マイグレイション要求に合致しなければならない。更に、食品包装用インク/ワニスは、好ましくは、良好な流動性及び高いUV反応性を有する。上述のようなインク/ワニスが合致するのにも役立つ2個の特徴。これは、前記コーティング中に存在する第一の又は第二の側面の当該化合物が液体である時、特に本当である。
別の更なる側面では、本発明は、本発明の第一の又は第二の側面に従った化合物の合成方法に関する。
当該合成は、以下の反応により進み得る:
・ヒドロキシル基と反応して例えばエステルを形成可能な反応性基を有するタイプII光開始剤誘導体PI、
・3〜400個のヒドロキシル基を含むリンカー、
・第二のタイプのアクリレーティング(メタクリレーティング)化合物、及び
・一般式NHR6R7又はQ’−NR1R2のアミン、しかも、R6、R7、R1及びR2は、上記で定義したとおりであり、しかも、Q’は、ヒドロキシル基と反応して例えばエステルを形成可能な反応性基を含むもの、との反応。
異なるアミン(例えばいくつかの式NHR6R7及びいくつかの式Q’−NR1R2)の組合せもまた使用できる。
第二のタイプの当該アクリレーティング(メタクリレーティング)化合物は、少なくとも1個のアクリレート(メタクリレート)基、及び、ヒドロキシル基と反応可能な少なくとも1個の反応性基、を含む化合物である。ヒドロキシル基と反応可能なそのような反応性基の例は、カルボン酸、活性化カルボン酸、カルボン酸エステル、又はイソシアネート基である。アクリレーティング(メタクリレーティング)化合物の例は、アクリル(メタクリル)酸それ自体である。
適切なジイソシアネート及びトリイソシアネートの例は:
ここで、R8は、上述のとおりである。ポリカルボン酸の例は、HOOCR8COOH、それらの活性化バージョン又はそれらのエステル交換可能なエステルであり、ここで、R8は、上述のとおりである。
代替の形態では、当該合成は、以下の反応により進み得る:
1)ヒドロキシル基と反応して例えばエステルを形成可能な反応性基を有するタイプII光開始剤誘導体PIと、
2)3〜400個のヒドロキシル基を含むリンカー、
3)ヒドロキシル基と反応可能な反応性基を少なくとも2個含むリンカー、
4)第一のタイプのアクリレーティング(メタクリレーティング)化合物、及び
5)一般式NHR6R7又はQ’−NR1R2のアミン、しかも、R6、R7、R1及びR2は、上記で定義したとおりであり、しかも、Q’は、ヒドロキシル基と反応して例えばエステルを形成可能な反応性基を含むもの、との反応。異なるアミン(例えばいくつかの式NHR6R7及びいくつかの式Q’−NR1R2)の組合せもまた使用できる。
3〜400個のヒドロキシル基を含むリンカーは、本発明の第一の側面のいかなる形態で定義したようなポリヒドロキシ化合物でもよい。
Q’は、カルボン酸、活性化カルボン酸又はエステル交換可能なエステル基を例えば含んでもよい。
Q’は、以下の基から成るリストから例えば選択できる:C1−8直鎖又は分枝アルキル、C1−4直鎖又は分枝アルキルで場合により置換されたC4−10環状アルキル、及び、C1−4直鎖又は分枝アルキルで場合により置換されたフェニル基、しかも、前記基は、1個以上のカルボン酸、活性化カルボン酸又はエステル交換可能なカルボキシエステル基で置換されている。
これは、Q’のエステル基又はカルボン酸が、リンカーGのヒドロキシルとのエステルを形成することとなる。例えば、Q’は、HO−C(O)(CH2)2−又はCH3−O−C(O)−C6H6−又はHO−C(O)C6H6−でもよい。
PI及びEは、本発明の第一の側面で定義したとおりでもよい。
R5は、ヒドロキシル基と反応して例えばエステルを形成可能な反応性基である。この基は、例えば、ヒドロキシル基と反応してエステルを形成可能なカルボン酸基又は変性カルボン酸基であることができる。変性カルボキシル基の例は、無水物基又はハロゲン化アシル基(例えば塩化アシル又は臭化アシル基)などの活性化カルボン酸基及びメチルカルボキシレートである。
PIは、例えば、フェニル置換ベンゾフェノンでもよい。
2−(4−フェニルベンゾイル)安息香酸の調製は、例えば、無水フタル酸及びビフェニルから米国特許第1814145に記載される。
他のベンゾフェノン誘導体は、類似のやり方で調製できる。
カルボキシ置換ベンゾフェノンの調製は、例えば、Journal of Chemical Research,Synopses,(10),650−651;2003及びJournal of combinatorial chemistry 10(2),p333−342,2008に記載されている。
カルボキシ置換チオキサントンの調製は、例えば、Organic&Biomolecular Chemistry,4(22),p4101−4112;2006に記載されている。
カルボキシ置換アントラキノンの調製は、例えば、Organic Preparations and Procedures International;Volume 13,Issue 5,p368−71,1981に記載されている。
カルボキシ置換1−2ジケトンの調製は、例えば、From Journal of Organic Chemistry,53(7),1353−6;1988に記載されている。
ヒドロキシル置換PIは、カルボキシ置換PIに容易に変換され得る。
ヒドロキシル置換ベンゾフェノンの調製は、例えば、Tetrahedron,67(3),641−649;2011に記載されている。これらは、例えばクロロ酢酸と反応してカルボキシ置換ベンゾフェノンを得ることができる。
ヒドロキシル置換チオキサントンの調製は、例えば、synthesis,Issue 17,p2900−2904,2004に記載されている。これらは、例えばクロロ酢酸と反応してカルボキシ置換チオキサントンを得ることができる。
ヒドロキシメチル置換アントラキノンの調製は、例えば、Journal of Organic Chemistry,Volume 75,Issue 2,p412−416;2010に記載されている。これらは、例えばクロロ酢酸と反応してカルボキシ置換アントラキノンを得ることができる。
ヒドロキシル置換アントラキノンの調製は、例えば、Canadian Journal of Chemistry,Volume 61,Issue 9,p1965−9,1983に記載されている。これらは、例えばクロロ酢酸と反応してカルボキシ置換アントラキノンを得ることができる。
ある形態では、PI誘導体(フェニル置換ベンゾフェノン誘導体)は、最初に前記リンカーと反応し、第二の工程で前記アクリレーティング(メタクリレーティング)化合物と反応してもよい。
代替として、PI誘導体及びアクリレーティング(メタクリレーティング)化合物は、リンカーと一緒に反応できる。
代替として、第二のタイプのアクリレーティング(メタクリレーティング)化合物は、最初に前記リンカーと反応してもよく、第二の工程で、最初の工程の反応生成物が上述のフェニル置換ベンゾフェノン誘導体とその後更に反応する。
形態では、PI誘導体は、0.05:1以上、好ましくは0.1:1以上及び最も好ましくは0.2:1以上の当量比でエステル化反応によりリンカー(例えばポリヒドロキシ化合物)の反応性基(例えばヒドロキシル基)と反応してもよい。
形態では、PI誘導体は、0.95:1以下、好ましくは0.75:1以下及び最も好ましくは0.5:1以下の当量比でエステル化反応によりリンカー(ポリヒドロキシ化合物)の反応性基(例えばヒドロキシル基)と反応してもよい。
PI誘導体とリンカーとの間の反応後に、リンカー上の残りの反応性基(例えばヒドロキシル基)は、アクリレーティング(メタクリレーティング)化合物と部分的に又は完全に更に反応してもよい。
第一級又は第二級アミンが反応する時、PI誘導体、アクリレーティング(メタクリレーティング)化合物及びリンカーが一緒に反応した後に、好ましくは反応する。
本発明のある形態では、アミノ光反応性バインダーは、少なくとも1個の第一級アミン及び/又は少なくとも1個の第二級アミンと、光反応性バインダーのアクリル(メタクリル)不飽和の一部との反応によって得ることができる。アクリレート(メタクリレート)ネットワーク中の将来の一体化のために、得られたアミノ光反応性バインダーが少なくとも1個のアクリル(メタクリル)不飽和を有することを保証するために、少なくとも1個の未反応アクリル(メタクリル)不飽和を保つのが有利である。
ある形態では、アミノ光反応性バインダーは、0.05:1以上、好ましくは0.1:1以上及び最も好ましくは0.2:1以上のアミン:アクリル(メタクリル)二重結合当量比で、少なくとも1個の第一級アミン及び/又は少なくとも1個の第二級アミンのアクリル(メタクリル)二重結合への付加反応により調製できる。
ある形態では、アミノ光反応性バインダーは、0.95:1以下、好ましくは0.75:1以下及び最も好ましくは0.5:1以下のアミン:アクリル(メタクリル)二重結合当量比で、少なくとも1個の第一級アミン及び/又は少なくとも1個の第二級アミンのアクリル(メタクリル)二重結合への付加反応により調製できる。
ある形態では、アミノ光反応性バインダーは、a)(例えばカルボン酸基又は対応するエステルなどの)ヒドロキシルと反応して例えばエステルを形成可能な反応性基を有する第三級アミンと、b)リンカーG上のヒドロキシル基と、の間のエステル化又はエステル交換反応によって調製できる。
使用できる第三級アミンの例は、ポリマー第三級アミンである。“ポリマー”は、ポリマー第三級アミンの数平均分子量(Mn)が、好ましくは400g/mol以上、より好ましくは500g/mol以上及び最も好ましくは600g/mol以上を意味する。典型的にこれらの化合物の分子量は、多くても5.000g/mol、より好ましくは多くても3.000g/mol及び最も好ましくは多くても2.000g/molである。
このカテゴリーでの適切なポリマー第三級アミンの例は:ジアルキルアミノベンゾエートエステル及びより具体的には例えばUS5905164に記載のジメチルアミノベンゾエートエステルである。モノアミン及びジアミンの両方を使用でき、両方の混合物も可能である。
これらの化合物は、典型的に、US5905164 p10に記載されているように混合物中に存在し、nは典型的に2〜110、より好ましくは4〜61、最も好ましくは7〜40の範囲内にある。
ここで、nは典型的に2〜65、より好ましくは3〜40、最も好ましくは4〜25の範囲内にある。
ここで、nは典型的に2〜110、より好ましくは4〜61、最も好ましくは7〜40の範囲内にある。
ある形態では、アミンは、反応生成物が0.1%wt以上、好ましくは0.2%wt以上及び最も好ましくは0.3%wt以上の窒素含有量を有するような量で、添加できる。
ある形態では、アミンは、反応生成物が10%wt以下、好ましくは5%wt以下及び最も好ましくは3%wt以下の窒素含有量を有するような量で、添加できる。
ある形態では、アミン光反応性バインダー中の残りのアクリル(メタクリル)含有量(例えば光反応性バインダーとのアミンの反応後)は、0.5meq/g以上、好ましくは1meq/g以上、最も好ましくは2meq/g以上である。
ある形態では、アミン光反応性バインダー中の残りのアクリル(メタクリル)含有量(例えば光反応性バインダーとのアミンの反応後)は、10meq/g以下、好ましくは8meq/g以下、最も好ましくは5meq/g以下である。
第一級又は第二級アミンが芳香族アミンである形態では、アザ−マイケル付加を促進するために適切な触媒を好ましくは使用する。例えば、触媒は、ブレンステッド又はルイス酸又は塩基、イットリウム三硝酸塩六水化物(Y(NO3)3.6H2O)、イオン性液体、クレー及びTetrahedron Letters 47(2006)7723−7726及びCatalysis Communications 9 (2008)1189−1195に記載の他の触媒又はWO2011/117591A2(Sun Chemical)に記載の氷酢酸から選択できる。これは有利である。なぜなら、それは、アルキル又はアルケニルアミンと比較して芳香族アミンのより低い求核性にもかかわらず良好な収率を得ることとなるからである。
発明の更に他の側面は発明に従ったプロセスによって入手可能な生成物に関する。
本発明を、特定の形態に関して記載するが、発明はそれらに限定されない。
スターラーを具備しオイルバスに接続した1リットルダブルジャケット反応器に、100gのポリヒドロキシ化合物4631(Perstorpから市販のポリヒドロキシ化合物);“a”gのアクリル酸;“b”gのパラトルエンスルホン酸;“c”gのカルボキシ置換ベンゾフェノン“d”;1000ppmの亜リン酸塩タイプ抑制剤;600ppmのヒドロキノンタイプ抑制剤;1250ppmのコッパータイプ抑制剤及び116gのトルエンを、添加した。反応混合物を撹拌し、そして、何の水も蒸留しなくなるまで還流させながら加熱した。反応混合物を60℃に冷却し、39gのトルエンで希釈した。反応混合物を硫酸ナトリウムの水溶液(15wt%)で3回洗浄した。その後、減圧下共沸蒸留によって水を除去した。一旦何の水も蒸留しなくなったら、有機混合物を50℃でろ過し、減圧下蒸留によってトルエンを除去した。
2−(4−フェニルベンゾイル)安息香酸前駆体(実施例1.1):X=フェニル
2−(4−フェノキシベンゾイル)安息香酸前駆体(実施例1.2):X=フェノキシ
2−(4−クロロベンゾイル)安息香酸前駆体(実施例1.3):X=Cl
1.65gのジエチルアミン(第二級アミン)を、20gのアクリル化カルボキシ置換ベンゾフェノンポリヒドロキシ化合物に添加し(参照:実施例1.1)、均質化して、40℃で24時間加熱した。
ADR:アセトンダブルラブ
“10m/min”は、黒鉛試験をパスするために10m/minでの硬化が必要だったことを意味する。
アセトンダブルラブ試験:アセトンで飽和した1つの綿ぼろで摩擦させた;1回のダブルラブは、被覆表面上での前方への及び後方へのストロークと同じである。報告数は、コーティングを突破するのに要求されるダブルラブの数である。“60”は、コーティングを突破するのに60ダブルラブが必要なことを意味する。
アミン相乗剤1(ジエチルアミン付加物)(PI 4)と反応した光反応性バインダーPI 1に基づく配合の光反応性は、アミン相乗剤(2−(4−フェニルベンゾイル)安息香酸前駆体PI 1)(OPV 5)を含まない光反応性バインダーに基づく配合の光反応性よりも著しく高い。
これは、アミン相乗剤が、PIに共有結合的に結合しているにもかかわらず、その共同の開始の役割を保つことを、示す。
Omnipol BPは、低いマイグレイション及び低い揮発性を要求するインク及びコーティングで使用するのに具体的に設計された二機能性ベンゾフェノン光開始剤である。それは、ベンゾフェノンの代替として非顔料化コーティング中で、アミン相乗剤と組合せて使用するのに特に適する。その化学構造は、カルボキシメトキシ−ベンゾフェノン及びポリテトラメチレングリコール250のジエステル;分子量730;CAS 515136−48−8である。
Omnipol 910は、高い活性、良好な相溶性、低いにおい及びマイグレイションを持ち、しかも、硬化後に低いフラグメント放出を持つ光開始剤の一種である。それは、低いマイグレイション及び低い揮発分を要求するインク及びコーティングで使用するのに具体的に設計される。その化学構造は、ポリエチレングリコールジ(β−4[4−(2−ジメチルアミノ−2−ベンジル)ブタノイルフェニル]ピペラジン)プロピオネート、分子量1032;CAS 886463−10−1である。
以下の配合を調製し、そして、120W/cmのUVランプを用いて空気下1.5g/m2でフィルムを硬化することによってそれらの硬化速度を評価した。黒鉛試験(m/min)は、汚れのない印刷が得られる速度を与え;高いほど反応性が良い。合計エネルギー線量(mJ/cm2)は、汚れのない印刷を有するのに必要なエネルギーであり;低いほど反応性が良好である。
化合物PI 4の光反応性を、フレキソインク中で(4プロセス色)、2個のOmnipol BP及び910ポリマー光開始剤の混合物と比較した。全体としては、PI 4の化合物の30wt%の添加が、代わりに市販の光開始剤を用いる比較例よりも高い反応性に導く。
45.8gのジブチルアミン(第二級アミン)及び30.5gのオクチルアミン(第一級アミン)を、750gのアクリル化カルボキシ置換ベンゾフェノンポリヒドロキシ化合物に添加し(PI 1、実施例1.1を参照)、均質化し、そして、40℃で24時間加熱した。窒素含有量は1wt%である。
本発明に関連して、以下の内容を更に開示する。
(1)
一般式:
を有する化合物
ここで:
− PIは、ノリッシュタイプII光開始剤誘導体であり、
− Mは、少なくとも1と同じ数z個のアクリレート(メタクリレート)基を含む基であり、
− Qは、リンカーであり、
− Gは、0〜100の間を含む数p個の未反応ヒドロキシル基を含むリンカーであり、
− R 1 及びR 2 は、以下のどちらかであり:
○Nに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する5−6員の飽和又は芳香族環を形成し、前記5−6員の環は、1個以上の炭素原子、1〜3個の窒素原子及び1個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される:
■H、
■C 1−30 アルキル、
■C 2−30 アルケニル、及び
■1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、C 1−30 アルキルにより又はC 1−30 アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はC 1−6 アルキル置換アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、前記C 1−30 アルキル及びC 2−30 アルケニルの各々は、以下から独立して選択される1個以上の置換基で独立して場合により置換されており:
●1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環、
●ヒドロキシル基、
●C 1−10 アルコキシ基、及び
●R 3 及びR 4 が、H及びC 1−8 アルキルから成る群から独立して選択される、式−NR 3 R 4 のアミン、及び
− nは1〜100、
− mは1〜100、
− xは1〜100、及び
ただし、もしもR 1 が水素原子ならば、そのときは、窒素に直接付くR 2 中の炭素原子は、少なくとも2個の炭素原子に付かなければならない。
(2)
前記リンカーGが、3〜32個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物の残基である、(1)に記載の化合物。
(3)
Gが、脂肪族又は芳香族ポリエーテルのポリヒドロキシ誘導体、ポリエステルのポリヒドロキシ誘導体、ポリアミドのポリヒドロキシ誘導体、ポリイミドのポリヒドロキシ誘導体、ポリカーボネートのポリヒドロキシ誘導体、スチレンアリルアルコールコポリマー、トリメチロールプロパン、ジ−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、並びにそれらのC 1−3 アルコキシル化誘導体、及び/又はそれらの混合物から成るリストから選択されるポリヒドロキシ化合物の残基である、(1)又は(2)に記載の化合物。
(4)
PIが、チオキサントン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アントラキノン誘導体、又は1,2−ジケトン誘導体である、前記(1)〜(3)のいずれか1項に記載の化合物。
(5)
PIが、以下から成るリストから選択される、前記(1)〜(4)のいずれか1項に記載の化合物:
ここで、“*”は、当該化合物中のPIの付着ポイントを示し、
ここで、R’は、H及びフェニルから成るリストから選択され、当該フェニルは、基R’’’で場合により置換されており、
ここで、R、R’’及びR’’’は、H、C 1−8 アルキル、C 1−10 アルコキシ及びハロゲンから成るリストから選択され、
ここで、Eは、単結合、一般式−O−Y−の基、及び一般式−w−O(CO)−J−の基から選択され、ここで、Y及びJは、C 1−3 アルキレン及びC 1−3 アルコキシC 1−3 アルキレンからから成る群から選択され、ここで、wは、C 1−3 アルキレンから成る群から選択される。
(6)
PIが、以下から成るリストから選択される、前記(1)〜(5)のいずれか1項に記載の化合物。
(7)
以下の一般式を有する前記(1)〜(6)のいずれか1項に記載の化合物。
(8)
Qが−C(O)−(CH2) 2 −である、前記(1)〜(7)のいずれか1項に記載の化合物。
(9)
一般式NHR 6 R 7 の1個以上のアミンと以下の一般式(IX)の化合物との反応により得られる化合物:
ここで:
− PIは、ノリッシュタイプII光開始剤誘導体であり、
− R 6 及びR 7 は、以下のどちらかであり:
○Nに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する5−6員の飽和又は芳香族環を形成し、前記5−6員の環は、1個以上の炭素原子、1〜3個の窒素原子及び1個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される:
■H、
■C 1−30 アルキル、
■C 2−30 アルケニル、及び
■1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び1個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、C 1−30 アルキルにより又はC 1−30 アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はC 1−6 アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、前記C 1−30 アルキル及びC 2−30 アルケニルの各々は、以下から独立して選択される1個以上の置換基で独立して場合により置換されており:
■1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び1個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環、
■ヒドロキシル基、
■C 1−10 アルコキシ基、及び
■R 3 及びR 4 が、H及びC 1−8 アルキルから成る群から独立して選択される、式−NR 3 R 4 のアミン、
− Mは、少なくとも1と同じ数z個のアクリレート(メタクリレート)基を含む基であり、
− Gは、数p’個の未反応の反応性ヒドロキシル基を含むリンカーであり、
− Aは、H又はCH 3 のどちらかであり、
− nは1〜100、
− mは1〜100、及び
− p’は0〜200、
ただし、Mが1個のみのアクリレート(メタクリレート)基を含む時は、nは少なくとも2である。
(10)
アミンNHR 6 R 7 が、以下から成るリストから選択される、(9)に記載の化合物:メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、n−ブチルアミン、sec−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、2−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、tert−オクチルアミン、3−モルホリノプロピルアミン、ドデシルアミン、脂肪アミン、エトキシル化脂肪アミン、モノエタノールアミン、アニリン、N−アルキルアニリン、4−アミノフェノール、エチル−4−アミノベンゾエート、ジココアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、2−(メチルアミノ)エタノール、2−メトキシエチルアミン、ビス(2−ヒドロキシプロピルアミン)、ジヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、1−メチルピペラジン、4−メチルピペリジン、モルホリン、ピペリジン、ビス(2−エチルヘキシル)アミン、2−ヒドロキシプロピルアミン、N−ベンジルメチルアミン、ジペンチルアミン、1,2,3,4−テトラヒドロイソキノリン、ジシクロヘキシルアミン及びジオクチルアミン。
(11)
Mが、アクリル(メタクリル)酸、好ましくはアクリル酸、の残基である、前記(1)〜(10)のいずれか1項に記載の化合物。
(12)
前記(1)〜(11)のいずれか1項に記載の化合物を含む、インク、コーティング組成物又は接着剤。
(13)
(12)のインク、コーティング組成物又は接着剤が上に塗布された基体。
(14)
(12)に記載のインクで印刷された食品包装である、(13)に記載の基体。
(15)
以下を反応させることを含む、(1)〜(11)のいずれか1項に記載の化合物の合成方法:
a)ヒドロキシル基と反応してエステルを形成可能な反応性基を有するタイプII光開始剤誘導体、
b)3〜400個のヒドロキシル基を含むリンカー、
c1)少なくとも1個のアクリレート(メタクリレート)基と、ヒドロキシル基と反応可能な少なくとも1個の反応性基とを含むアクリレーティング(メタクリレーティング)化合物、又は
c2)ヒドロキシルと、その後、少なくとも1個のアクリレート(メタクリレート)基及び少なくとも1個のヒドロキシルを含むアクリレーティング(メタクリレーティング)化合物と反応可能な少なくとも2個の反応性基を含むリンカー、及び
d)一般式NHR 6 R 7 又はQ’−NR 1 R 2 のアミンであって、しかも、Q’は、ヒドロキシル基と反応してエステルを形成可能な反応性基又はそれらの組合せを含む:
しかも、R 1 、R 2 、R 6 及びR 7 は、独立して以下のどちらかであり:
○Nに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する5−6員の飽和又は芳香族環を形成し、前記5−6員の環は、1個以上の炭素原子、1〜3個の窒素原子及び1個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される:
■H、
■C 1−30 アルキル、
■C 2−30 アルケニル、及び
■1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、C 1−30 アルキルにより又はC 1−30 アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はC 1−6 アルキル置換アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、前記C 1−30 アルキル及びC 2−30 アルケニルの各々は、以下から独立して選択される1個以上の置換基で独立して場合により置換されており:
●1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環、
●ヒドロキシル基、
●C 1−10 アルコキシ基、及び
●R 3 及びR 4 が、H及びC 1−8 アルキルから成る群から独立して選択される、式−NR 3 R 4 のアミン、
ただし、もしもR 1 が水素原子ならば、そのときは、窒素に直接付くR 2 中の炭素原子は、少なくとも2個の炭素原子に付かなければならない。
Claims (9)
- 一般式:
を有する化合物:
ここで:
− PIは、以下から成るリストから選択されるノリッシュタイプII光開始剤誘導体であり、
ここで、“*”は、当該化合物中のPIの付着ポイントを示し、
ここで、R’は、H及びフェニルから成るリストから選択され、当該フェニルは、基R’’’で場合により置換されており、
ここで、R、R’’及びR’’’は、H、C1−8アルキル、C1−10アルコキシ及びハロゲンから成るリストから選択され、
ここで、Eは、単結合、一般式−O−Y−の基、及び一般式−w−O(CO)−J−の基から選択され、ここで、Y及びJは、C1−3アルキレン及びC1−3アルコキシC1−3アルキレンからから成る群から選択され、ここで、wは、C1−3アルキレンから成る群から選択され、
− Mは、アクリル酸の残基又はメタクリル酸の残基であり、
− Qは、−C(O)−(CH2)2−であり、
− Gは、0〜4の数p個の未反応ヒドロキシル基を含むリンカーであり、当該リンカーは、少なくとも4個で多くても6個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物の残基であり、
− R1及びR2は、以下のどちらかであり:
○Nに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する5−6員の飽和又は芳香族環を形成し、前記5−6員の環は、1個以上の炭素原子、1〜3個の窒素原子及び1個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される:
■H、
■C1−30アルキル、
■C2−30アルケニル、及び
■1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、C1−30アルキルにより又はC1−30アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はC1−6アルキル置換アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、前記C1−30アルキル及びC2−30アルケニルの各々は、以下から独立して選択される1個以上の置換基で独立して場合により置換されており:
●1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環、
●ヒドロキシル基、
●C1−10アルコキシ基、及び
●R3及びR4が、H及びC1−8アルキルから成る群から独立して選択される、式−NR3R4のアミン、及び
− nは1〜4、
− mは1〜4、
− xは1〜4であって、ここで、p+n+m+xは4〜6であり、及び
ただし、もしもR1が水素原子ならば、そのときは、窒素に直接付くR2中の炭素原子は、少なくとも2個の炭素原子に付かなければならない。 - Gが、脂肪族又は芳香族ポリエーテルのポリヒドロキシ誘導体、ポリエステルのポリヒドロキシ誘導体、ポリアミドのポリヒドロキシ誘導体、ポリイミドのポリヒドロキシ誘導体、ポリカーボネートのポリヒドロキシ誘導体、スチレンアリルアルコールコポリマー、ジ−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、並びにそれらのC1−3アルコキシル化誘導体、及び/又はそれらの混合物から成るリストから選択されるポリヒドロキシ化合物の残基である、請求項1に記載の化合物。
- PIが、以下である、前記請求項のいずれか1項に記載の化合物。
- 一般式NHR6R7の1個以上のアミンと以下の一般式(IX)の化合物との反応生成物である化合物:
ここで:
− PIは、以下から成るリストから選択されるノリッシュタイプII光開始剤誘導体であり、
ここで、“*”は、当該化合物中のPIの付着ポイントを示し、
ここで、R’は、H及びフェニルから成るリストから選択され、当該フェニルは、基R’’’で場合により置換されており、
ここで、R、R’’及びR’’’は、H、C1−8アルキル、C1−10アルコキシ及びハロゲンから成るリストから選択され、
ここで、Eは、単結合、一般式−O−Y−の基、及び一般式−w−O(CO)−J−の基から選択され、ここで、Y及びJは、C1−3アルキレン及びC1−3アルコキシC1−3アルキレンからから成る群から選択され、ここで、wは、C1−3アルキレンから成る群から選択され、
− R6及びR7は、以下のどちらかであり:
○Nに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する5−6員の飽和又は芳香族環を形成し、前記5−6員の環は、1個以上の炭素原子、1〜3個の窒素原子及び1個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される:
■H、
■C1−30アルキル、
■C2−30アルケニル、及び
■1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び1個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、C1−30アルキルにより又はC1−30アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はC1−6アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、前記C1−30アルキル及びC2−30アルケニルの各々は、以下から独立して選択される1個以上の置換基で独立して場合により置換されており:
■1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び1個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環、
■ヒドロキシル基、
■C1−10アルコキシ基、及び
■R3及びR4が、H及びC1−8アルキルから成る群から独立して選択される、式−NR3R4のアミン、
− Mは、アクリル酸の残基又はメタクリル酸の残基であり、
− Gは、0〜4の数p’個の未反応の反応性ヒドロキシル基を含むリンカーであり、当該リンカーは、少なくとも4個で多くても6個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物の残基であり、
− Aは、H又はCH3のどちらかであり、
− nは2〜5、
− mは1〜5であって、ここで、m+n+pは4〜6である。 - アミンNHR6R7が、以下から成るリストから選択される、請求項4に記載の化合物:メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、n−ブチルアミン、sec−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、2−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、tert−オクチルアミン、3−モルホリノプロピルアミン、ドデシルアミン、脂肪アミン、エトキシル化脂肪アミン、モノエタノールアミン、アニリン、N−アルキルアニリン、4−アミノフェノール、エチル−4−アミノベンゾエート、ジココアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、2−(メチルアミノ)エタノール、2−メトキシエチルアミン、ビス(2−ヒドロキシプロピルアミン)、ジヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、1−メチルピペラジン、4−メチルピペリジン、モルホリン、ピペリジン、ビス(2−エチルヘキシル)アミン、2−ヒドロキシプロピルアミン、N−ベンジルメチルアミン、ジペンチルアミン、1,2,3,4−テトラヒドロイソキノリン、ジシクロヘキシルアミン及びジオクチルアミン。
- 前記請求項のいずれか1項に記載の化合物を含む、インク、コーティング組成物又は接着剤。
- 請求項6のインク、コーティング組成物又は接着剤が上に塗布された基体。
- 請求項6に記載のインクで印刷された食品包装である、請求項7に記載の基体。
- 以下を反応させることを含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の化合物の合成方法:
a)以下から成るリストから選択されるノリッシュタイプII光開始剤誘導体、
ここで、R5は、ヒドロキシル基と反応してエステルを形成可能な反応性基であり、
b)4〜6個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物、
c1)メタクリル酸又はアクリル酸、及び
d)一般式NHR6R7又はQ’−NR1R2のアミンであって、しかも、Q’は、ヒドロキシル基と反応してエステルを形成可能な反応性基又はそれらの組合せを含む:
しかも、R1、R2、R6及びR7は、独立して以下のどちらかであり:
○Nに一緒に付いて、場合によりフェニルと縮合する5−6員の飽和又は芳香族環を形成し、前記5−6員の環は、1個以上の炭素原子、1〜3個の窒素原子及び1個までの酸素原子を含有する、又は
○以下から成る群から独立して選択される:
■H、
■C1−30アルキル、
■C2−30アルケニル、及び
■1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環であって、前記環は、場合により、C1−30アルキルにより又はC1−30アルキルオキシにより又はヒドロキシルにより又はC1−6アルキル置換アシルオキシにより置換されており、又は、フェニルと縮合しており、
しかも、前記C1−30アルキル及びC2−30アルケニルの各々は、以下から独立して選択される1個以上の置換基で独立して場合により置換されており:
●1個以上の炭素原子、3個までの窒素原子及び2個までの酸素原子を含有する5−6員の飽和又は芳香族環、
●ヒドロキシル基、
●C1−10アルコキシ基、及び
●R3及びR4が、H及びC1−8アルキルから成る群から独立して選択される、式−NR3R4のアミン、
ただし、もしもR1が水素原子ならば、そのときは、窒素に直接付くR2中の炭素原子は、少なくとも2個の炭素原子に付かなければならない。
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---|---|---|---|---|
US1814145A (en) | 1929-08-08 | 1931-07-14 | Philip H Groggins | Process of preparing para-phenyl-ortho-benzoyl-benzoic acid |
US3429852A (en) | 1967-03-30 | 1969-02-25 | Nat Starch Chem Corp | Ethylenically unsaturated derivatives of benzophenone and crosslinkable polymers thereof |
US4022674A (en) | 1973-10-11 | 1977-05-10 | Sun Chemical Corporation | Photopolymerizable compounds and compositions comprising the product of the reaction of a monomeric ester and a polycarboxy-substituted benzophenone |
GB1538211A (en) * | 1975-05-12 | 1979-01-10 | Ucb Sa | Halogenated photopolymerisable adhesives |
EP0080975B1 (de) * | 1981-11-30 | 1986-02-26 | Ciba-Geigy Ag | Lichtempfindliche Polymere |
DE3816304A1 (de) * | 1988-05-13 | 1989-11-23 | Merck Patent Gmbh | Fotoinitiator-copolymere |
JPH06263812A (ja) * | 1993-03-12 | 1994-09-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 共重合性光開始剤組成物および光硬化性被覆組成物 |
GB9507808D0 (en) | 1995-04-18 | 1995-05-31 | Lambson Fine Chemicals Limited | Novel amine compounds |
AU4743696A (en) * | 1995-12-29 | 1997-07-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Use of pendant photoreactive moieties on polymer precursors to prepare hydrophilic pressure sensitive adhesives |
JPH10153855A (ja) * | 1996-11-25 | 1998-06-09 | Konica Corp | 感光性転写材料及び製造方法 |
JPH10161394A (ja) * | 1996-11-26 | 1998-06-19 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用帯電付与部材、静電潜像現像剤および画像形成方法 |
SE520406C2 (sv) | 2000-09-13 | 2003-07-08 | Perstorp Specialty Chem Ab | Strålningshärdbar dendritisk oligomer eller polymer |
GB0125099D0 (en) | 2001-10-18 | 2001-12-12 | Coates Brothers Plc | Multi-functional photoinitiators |
JP2004061584A (ja) * | 2002-07-25 | 2004-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版の製版方法 |
EP1594904A1 (en) | 2003-02-20 | 2005-11-16 | Ciba SC Holding AG | Photocurable compositions |
JP2006028518A (ja) * | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Agfa Gevaert Nv | 新規な光反応性ポリマー |
CN1727320A (zh) | 2005-02-03 | 2006-02-01 | 常州华钛化学有限公司 | 反应型二苯甲酮光引发剂及其制备方法 |
US7642035B2 (en) * | 2006-04-13 | 2010-01-05 | Industrial Technology Research Institute | Sensitized photochemical switching for cholesteric liquid crystal displays |
PL2130817T3 (pl) | 2008-06-05 | 2016-06-30 | Agfa Graphics Nv | Polimeryzowalne fotoinicjatory typu ii oraz kompozycje utwardzalne |
ES2374022T3 (es) * | 2008-09-09 | 2012-02-13 | Agfa Graphics N.V. | Composiciones curables por radiación. |
EP2161264B1 (en) | 2008-09-09 | 2019-11-27 | Agfa Nv | Polymerizable photoinitiators and radiation curable compositions |
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GB201005060D0 (en) | 2010-03-25 | 2010-05-12 | Davidson Robert S | Synergists |
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