JP6033542B2

JP6033542B2 - 接合体及びその製造方法

Info

Publication number: JP6033542B2
Application number: JP2011259654A
Authority: JP
Inventors: 大谷良行; 村瀬崇; 藤田和子; 田中哲
Original assignee: UACJ Corp
Current assignee: UACJ Corp
Priority date: 2011-11-28
Filing date: 2011-11-28
Publication date: 2016-11-30
Anticipated expiration: 2031-11-28
Also published as: JP2013111607A

Description

本発明は、アルミニウム材同士、或いは、アルミニウム材と他の金属材との接合体、ならびに、その製造方法に関する。

金属製の部材の接合方法には、従来から様々な方法が用いられている。非特許文献１によると、金属の接合方法は材質的接合法、化学的接合法、機械的接合法に大きく分類される。アルミニウム材の接合も、これらいずれかの方法が用いられてきた。

材質的接合法は、被接合部材同士を金属結合によって強固に接合するものである。適切に行なうことにより、接合部の高い信頼性が得られる接合方法である。具体的には、溶融させて接合する溶接法；拡散接合法、圧接法、摩擦攪拌接合法などの固相接合法；ロウ接など液相−固相反応接合法などに分類される。材質的接合法は、前述の通り金属結合によって強固な接合を実現するものである。その中でも、液相−固相反応接合法であるロウ接は、炉中で被接合部材全体を加熱して接合を行うので、同時に多点の接合が可能である。このような利点を活かしたロウ接は、自動車用熱交換器やヒートシンクなど接合箇所が多く狭い間隔で接合される製品の接合に多く適用されている。

化学的接合法は、いわゆる接着剤を用いた方法である。材質的接合法と違って、高温で接合する必要がなく、被接合部材自体の変形もほぼ起こらないという利点がある。しかしながら、金属結合のような強固な接合が得られないので、接合部の信頼性や熱伝導性は材質的接合法と比べて劣る。

機械的接合法には、リベットやボルト締めなどがある。材質的接合法や化学的接合法より比較的簡単に接合ができ、材質的接合法と同等以上の接合強度を得られ、方法によっては接合のやり直しが容易である。しかしながら、接合部の形状が限定されること、密閉が必要な接合に不利であること等の欠点がある。

アルミニウム材の接合には従来から溶接法やハンダ付け法、ロウ付法等の材質的接合法が用いられている。
溶接法は、接合部を電気又は炎により加熱して溶融、合金化して接合を成すものである。接合部の隙間が大きい場合や接合強度が必要な場合は、溶加材を接合時に同時に溶融させ隙間を充填する。いずれも、接合部分が溶融するため確実な接合がなされる。一方で、接合部を溶融して接合するため、接合部近傍の形状が大きく変形し、また金属組織が局所的に大きく変化することとなる。また、接合部のみを局所的に加熱していく必要があるため、同時に多点を接合するのは困難である。

ハンダ付け法やロウ付法では、被接合部材よりも融点の低いハンダ材やロウ材を用いて、電気又は炎により加熱することで、これらハンダ材やロウ材のみを溶融させて接合部の隙間を充填することにより接合を行うものである。点状や線状の接続部の接合に有利な接合方法であり、ロウ材やハンダ材は接合凝固時にフィレットと呼ばれる形状を成すことにより、強度や熱伝導性などの面で非常に信頼性の高い接合を得られる。また、母材を溶融させることなく短時間で強固な接合を得ることができる。特にノコロックロウ付法や真空ロウ付法など炉中ロウ付法は、ロウ材と被接合部材であるアルミニウム材をクラッドしたブレージングシートを用いることを特徴とする。ブレージングシートをプレス加工し、中空構造を有する積層型熱交換器を組み立て、炉中で加熱することにより接合箇所が多く複雑な形状を有する熱交換器を製造することができる。一方で、ロウ付やはんだ付では液相が流動するため、微細な流路などがロウで埋められてしまうことがあった。また、ブレージングシートはロウを接合部に容易に均一供給できる一方で、製造が通常より複雑である点、さらにロウ材面への切削加工が制限される点など欠点もあった。

拡散接合法や摩擦接合法等の固相接合法は、原則的に部材の溶融を伴わない接合法である。

拡散接合は、母材同士を密着させ、基本的に母材の融点以下で塑性変形を生じない程度に加圧し、接合面間に生じる原子の拡散を利用して接合する方法である。この接合方法では、被接合部材の変形を伴わずに同時多点接合や面接合が可能である。従って、微細な形状を持つ被接合部材の接合が可能である。しかしながら、拡散現象を利用するため、溶接やロウ付などと比べて接合に長時間を要する。通常、３０分程度からそれ以上の時間、所定温度での保持が必要となる。更に、アルミニウム材の場合には、安定で且つ強固な酸化皮膜が表面に存在するため拡散が阻害されるので、固相拡散接合を行うことが難しい。被接合部材にＭｇを０．５〜１．０ｍａｓｓ％程度含有するアルミニウム材を用いる場合は、Ｍｇの還元作用により酸化皮膜が破壊されて比較的容易に接合が可能となるが、その他のアルミニウム材の場合には、接合面の酸化皮膜を除去する清浄化処理が必要となる。

摩擦接合法のなかでアルミニウム材に用いられる接合法である摩擦攪拌接合（ＦＳＷ）は、全てのアルミニウム合金材に適用可能であり、母材の溶融を伴わないため接合時の変形が小さいという利点がある。一方で、接合部の形状が直線や緩曲線に限定され、複雑な形状の接合が困難である。また、接合ツールを接合部に直接接触させるため、微細な形状の接合が困難であり、さらに同時に多点を接合するのも困難である。さらには、接合の終端部に接合ピンの痕が残ってしまう。

以上のように、アルミニウム材を材質接合する場合は、被接合部材を溶融させない、又は接合部近辺のみ局所的に溶融させる接合方法が一般的に取られている。被接合部材が全体で溶融すると、形状が保たれず任意の形状が得られないためである。しかしながら、実用的な速さで接合を確実に行うためには、溶融される部分が必要であり、その部分の変形はどうしても回避できなかった。

一方で、金属部材の全体を半溶融状態として行う接合方法も提言されている。特許文献１には、合金粉末の半溶融を利用した接合方法が提案されている。この接合方法では、接合する部品に加えて接合部材である合金粉末が必要となる。

また、特許文献２には、半溶融の合金母材に非金属部材を圧入して、非金属部材と合金母材とを接合する方法が提案されている。しかしながら、この接合方法では所定の金型にパンチを圧接して接合するため、製品の形状が限定される。

半溶融を利用した接合方法では、接合後の組織が、固相のままの相と液相が凝固した相の多相組織となる。多相組織では、各組織中の構成成分の固溶量、金属間化合物の分布状態が異なり、使用中にいずれかの相が優先的に溶解してしまう。その結果、接合体としての寿命が短くなるおそれがある。特許文献３には、少なくともＭｎを含むＡｌ合金からなる芯材の表面に少なくともＳｉを含むＡｌ系ロウ材が設けられたＡｌ材料が用いられた製品の製造方法であって、前記ロウ材によるロウ付け作業の後、１００〜４００℃の温度で１５分以上の熱処理を行うことを特徴とするＡｌ系製品の製造方法が提案されている。しかしながら、この製造方法は、Ａｌ−Ｓｉ系合金を用いたブレージングシートのロウ付を用いたＡｌ系製品の製造方法に限定され、熱処理に費やされる時間も長いという問題も残った。

特開２００５−３０５１３号公報特開２００３−８８９４８号公報特許３５４９０２７号公報

溶接・接合技術データブック、溶接・接合技術データブック編集委員会、２００７年

以上のように、アルミニウム材を含む金属材の従来の接合方法には、以下にまとめるような様々な問題点があった。
従来のアルミニウム材の接合方法では、摩擦攪拌接合や拡散接合などの固相接合法を除き接合部分で構造部材又は被接合部材の溶融が必要とされていた。そのため、接合部分近傍で、形状変化が伴うのが当然であった。従って、従来の接合方法においては、接合後の寸法変化又は強度変化を想定して、部材の設計、組立を行う必要があった。

基本的に溶融による変形を伴わない拡散接合法では、接合に長時間を要し接合に加圧が必要であるという問題があった。更に、拡散接合法ではアルミニウムの酸化皮膜を除去するための清浄化処理が必要であり、アルゴンイオン衝撃、グロー放電、あるいは超音波付与など特殊な工程が必要であるという問題があった。

また、溶接法においては被接合部材の一部が溶融、合金化するために接合部が別組織となり、局所的に脆弱化する等の問題があった。溶融の生じないＦＳＷにおいても、接合部は材料が攪拌され母材とは異なる組織を呈しているため、接合強度等が問題になることもあった。

また、特に同時多点接合を迅速に実施するためには、炉中でのロウ付法が適しているが、ロウ材を別途必要とする。また、炉中でのロウ付法では、予めロウ材を材料の接合面にクラッドしたブレージングシートを用いられることが多いが、接合面側での切削などの加工の自由度が損なわれていた。更に、ブレージングシートは、その製造技術が必要でありコストダウンや調達性の改善等の問題があった。

半溶融を利用した接合方法では、接合後の組織が、固相のままの相と液相が凝固した固相の多相組織となる。多相組織では、各組織中の構成成分の固溶量、金属間化合物の分布状態が異なり、使用中に上記両固相のいずれかの相が優先的に溶解してしまい、接合体としての寿命が短くなるおそれがあった。

本発明は上記問題に鑑み、鋭意検討の結果、被接合部材であるアルミニウム材を加熱する際に生じる液相を利用した接合方法を用い、更に長寿命化のために、接合後のアルミニウム材の固相における孔食電位の関係を規定した接合体の提供、ならびに、このような接合体を適切に製造するための製造方法の提供を目的とする。

本発明は、アルミニウム材を一方の被接合部材とし、アルミニウム材又は他の金属材を他方の被接合部材とした接合体であって、前記一方の被接合部材と他方の被接合部材の少なくともいずれか一方のアルミニウム材の全質量に対する当該アルミニウム材内に生成する接合時における液相の質量比が５％以上３０％未満であり、前記質量比となる液相を生成したアルミニウム材において、液相に相変化しなかった固相と液相に相変化して凝固した固相との孔食電位差が５０ｍＶ以下であることを特徴とする接合体とした。

更に本発明は請求項１において、上記に規定する接合体の製造方法として、アルミニウム材を一方の被接合部材とし、アルミニウム材又は他の金属材を他方の被接合部材とした接合体の製造方法であって、前記一方の被接合部材と他方の被接合部材の少なくともいずれか一方のアルミニウム材の全質量に対する当該アルミニウム材内に生成する液相の質量比が５％以上３０％未満となる温度において両被接合部材を接合して接合体とし、前記質量比となる液相を生成したアルミニウム材の固相線未満の温度で接合体を熱処理することによって、液相に相変化しなかった固相と液相に相変化して凝固した固相との孔食電位差が５０ｍＶ以下とすることを特徴とする接合体の製造方法とした。

本発明は、被接合部材であるアルミニウム材内部に生じる僅かな液相を利用した接合に基づくもので、信頼性の高い金属結合による接合体を得ることができる。また、被接合部材全体において局所的な組織変化が起こらないため、接合体の強度脆化が生じ難い。

また、被接合部材自体が溶融により大きく流動することがなく、ハンダ、ロウ材、溶化材等を用いないため、接合前後の寸法変化が小さく殆ど形状変化を生じない接合体が得られる。特に、微細な流路を有する被接合部材の接合においても、液相の流れ込みや変形によって流路が塞がれることない。

本発明に係る製造方法では、ロウ付法と同等の信頼性を有する同時多点接合を、置きロウ、ロウペースト、ロウをクラッドしたブレージングシートを用いることなく行える。そのため、接合性能を損なうことなく材料のコストダウンが可能である。

特に、同様に変形が小さく同時多点接合が可能である拡散接合と比べて、加圧が不要で且つ短時間で接合が可能である。また、Ｍｇを含有していないアルミニウム材であっても、接合面の清浄化処理のための特殊な工程を行うことなく接合が可能である。

本発明では、接合中において液相に相変化しなかった固相と、接合中において液相に相変化して凝固した固相との不均一な多相組織を均一な組織とする。これにより、接合後の両固相における孔食電位差を５０ｍＶ以下にすることができ、接合後の両固相のいずれかが優先的に溶解するのを抑制して長寿命化を実現できる。

本発明に係る接合体の製造方法により、接合後にアルミニウム材の固相線未満の温度に接合体保持することで、接合後の組織を均一な組織とすることができる。

二元系共晶合金としてＡｌ−Ｓｉ合金の状態図を示す模式図である。本発明に係るアルミニウム材の接合方法における、液相の生成メカニズムを示す説明図である。逆Ｔ字型接合試験片とその接合部の観察面位置を示す正面図である。図３で観察した接合部を示す顕微鏡写真である。接合率、ならびに、接合による変形率を測定するための試料を示す斜視図である。接合率、ならびに、接合による変形率の測定方法の説明図である。

以下に本発明を詳細に説明する。
Ａ．被接合部材の組み合わせ
本発明では、アルミニウム材を一方の被接合部材とし、アルミニウム材又は他の金属材を他方の被接合部材とする。ここで、アルミニウム材とは、アルミニウム合金材又は純アルミニウム材をいう。本発明における被接合部材の組み合わせには、同一組成のアルミニウム合金材同士の接合体、組成の異なるアルミニウム合金材同士の接合体、アルミニウム合金材と純アルミニウムとの接合体、アルミニウム合金材と他の金属材との接合体、或いは、純アルミニウム材と他の金属材との接合体が挙げられる。なお、他の金属材としては、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｔｉ等が用いられる。

Ｂ．液相の生成
本発明では、一方の被接合部材と他方の被接合部材の少なくともいずれか一方のアルミニウム材の全質量に対する当該アルミニウム材内に生成する液相の質量比（以下、液相率という。）が５〜３５％となる温度で接合する必要がある。液相率が５％未満では発生する液相の量が少なく、良好な接合が得られない。液相率が３５％を超えると発生する液相の量が多く、アルミニウム材が形状を維持できず大きく変形してしまう。液相率は１０〜２０％がより好ましい。

加熱中の実際の液相率を測定することは、極めて困難である。そこで、本発明で規定する液相率は平衡計算によって求められた値とする。具体的には、Ｔｈｅｒｍｏ−Ｃａｌｃなどの熱力学平衡計算ソフトによって合金組成と加熱時の最高到達温度（加熱温度）から計算したものである。

液相の生成メカニズムについて説明する。図１に代表的な二元系共晶合金であるＡｌ−Ｓｉ合金の状態図を模式的に示す。Ｓｉ濃度がｃ１であるアルミニウム部材を加熱すると、共晶温度（固相線温度）Ｔｅを超えた付近の温度Ｔ１で液相の生成が始まる。共晶温度Ｔｅ以下では、図２（ａ）に示すように、結晶粒界で区分されるマトリクス中に晶析出物が分布している。ここで液相の生成が始まると、図２（ｂ）に示すように、晶析出物分布の偏析の多い結晶粒界が溶融して液相となる。次いで、図２（ｃ）に示すように、アルミニウム合金のマトリクス中に分散する主添加元素成分であるＳｉの晶析出物粒子や金属間化合物の周辺が球状に溶融して液相となる。更に図２（ｄ）に示すように、マトリクス中に生成したこの球状の液相は、界面エネルギーにより時間の経過や温度上昇と共にマトリクスに再固溶し、固相内拡散によって結晶粒界や表面に移動する。次いで、図１に示すように温度がＴ２に上昇すると、状態図より液相量は増加する。図１に示すように、一方のアルミニウム部材のＳｉ濃度が最大固溶限濃度より小さいｃ２の場合には、固相線温度Ｔｓ２を超えた付近で液相の生成が始まる。温度がＴ３に上昇すると、状態図より液相量は増加する。このように、本発明における接合は、アルミニウム部材内部の部分的な溶融により生成される液相を利用するものであり、接合と形状維持の両立を実現できるものである。

Ｃ．接合における金属組織の挙動
液相が生じた後から接合に至るまでの金属組織の挙動を説明する。図３に示すように、液相を生成するアルミニウム材Ａと、これと接合するアルミニウム材Ｂとを用いた逆Ｔ字型接合試験片を接合し、図に示す観察面を顕微鏡で観察した。前述のように、接合においてアルミニウム部材Ａの表面に生成するごく僅かな液相は、フラックス等の作用により酸化皮膜が破壊された相手のアルミニウム部材Ｂとの隙間を埋める。次に、両部材の接合界面付近にある液相がアルミニウム部材Ｂ内へと移動していき、それに伴い接合界面に接しているアルミニウム部材Ａの固相α相の結晶粒がアルミニウム部材Ｂ内に向かって成長していく。一方、アルミニウム部材Ｂの結晶粒もアルミニウム部材Ａ側へと成長していく。

アルミニウム部材Ｂが液相を生成しない合金の場合には、図４（ａ）に示すように、接合界面付近のアルミニウム材Ｂ中にアルミニウム材Ａの組織が入り込んだような組織となって接合される。従って、接合界面にはアルミニウム材Ａとアルミニウム材Ｂ以外の金属組織が生じない。また、アルミニウム材Ｂも液相を生成する合金の場合には、図４（ｂ）に示すように、両アルミニウム材は完全に一体化した組織となり接合界面が判別できない。

一方、アルミニウム材Ａとしてロウ材をクラッドしたブレージングシートを用い、アルミニウム材Ｂとして液相を生成しない部材を用いた場合には、図４（ｃ）に示すように、接合部にフィレットが形成され共晶組織が見られる。このように、図４（ｃ）では、図４（ａ）、（ｂ）において形成される接合組織とは異なるものとなる。ロウ付法では接合部を液相ロウが埋めてフィレットを形成するため、接合部は周囲と異なる共晶組織が形成されるのである。また、溶接法においても接合部が局部的に溶融するため、他の部位とは異なる金属組織となる。それに対して、本発明の接合では、接合部の金属組織が両被接合部材のものだけで構成され、或いは、両被接合部材が一体化したもので構成される点で、ロウ付や溶接による接合組織と相違する。

このような接合挙動のため、接合工程後において接合部位近傍の形状変化がほとんど発生しない。すなわち、溶接法のビードや、ロウ付法でのフィレットのような接合後の形状変化が、本発明に係る接合方法では殆ど発生しない。それにも拘わらず、溶接法やロウ付法と同じく金属結合による接合を可能とする。例えば、ブレージングシート（ロウ材クラッド率が片面５％）を用いてドロンカップタイプの積層型熱交換器を組み立てた場合、ロウ付け加熱後には溶融したロウ材が接合部に集中するため、積層した熱交換器の高さが５〜１０％減少する。従って、製品設計においてはその減少分を考慮する必要がある。本発明において適用するしみ出し接合においては接合後における寸法変化が極めて小さいため、高精度の製品設計が可能となる。

Ｄ．酸化皮膜の破壊
アルミニウム部材の表層には酸化皮膜が形成されており、これによって接合が阻害される。従って、接合においては酸化皮膜を破壊する必要がある。
酸化皮膜を破壊するには、接合部にフラックスを塗布する方法が挙げられる。フラックスは、フッ化物系フラックスや塩化物系フラックスが用いられる。これらフラックスは、液相が溶融する前に又は接合温度に至る前に溶融し、酸化皮膜と反応して酸化皮膜を破壊する。この方法では、酸化皮膜の形成を抑制するために、窒素ガスやアルゴンガスなどの非酸化性雰囲気中で接合する。特にフッ化物系のフラックスを用いる場合は、酸素濃度を２５０ｐｐｍ以下に抑え、露点を−２５℃以下に抑えた非酸化性ガス雰囲気中で接合するのが好ましい。フラックスを用いる場合、アルミニウム材中にＭｇが０．５ｍａｓｓ％（以下、単に「％」と記す）を超えて含有されると、フラックスとＭｇが反応してフラックスの酸化皮膜破壊作用が損なわれる。

一方、アルミニウム材にＭｇが０．２〜２．０％程度添加されている場合は、接合部にフラックスを塗布しなくても、酸化皮膜が破壊されて接合が可能になる。この場合、真空フラックスレスロウ付と同様に、アルミニウム部材が溶融し液相が表層に出てくるときに、アルミニウム部材中より蒸発するＭｇのゲッター作用によって酸化皮膜が破壊される。Ｍｇのゲッター作用により酸化皮膜を破壊する場合、酸化皮膜の形成を抑制するために、真空中又は上記の非酸化性雰囲気中で接合する。非酸化性雰囲気中での接合の場合は、露点を−２５℃以下に抑えることが好ましい。

Ｅ．接合条件
液相率が５〜３５％である時間は、３０〜３６００秒とするのが好ましい。３０秒未満では、液相が接合部に十分に充填されない場合があり、３６００秒を超えると被接合部材の形状変化を確実に抑制できない場合がある。
また、液相を生成するアルミニウム部材の固相線温度と液相線温度の差を１０℃以上とするのが好ましい。１０℃未満では、固体と液体が共存する温度範囲が狭くなり、発生する液相量の制御が困難となる場合がある。

Ｆ．接合時に両被接合部材に加わる圧力
上記の条件を満たすことで必要な接合特性を得ることできるが、中空部があり、比較的脆弱な構造体を形成する場合においては、接合部の圧力が高すぎると構造を維持できない場合がある。特に液相率が大きい場合は比較的小さな圧力に留めたほうが良好な形状を維持できる。接合部の圧力をＰ（ＫＰａ）液相率をＶ（％）とした場合、Ｐ≦４６０−１２１Ｖの条件を満たせば、非常に安定した接合が得られる。

Ｇ．被接合部材の接合表面におけるうねり
接合部の圧力と同様、に接合部の表面形態も接合性に影響を与え、接合前の被接合部材の面が平滑なほうがより安定した接合が得られる。具体的には、両被接合部材の接合面の表面の凹凸から求められる算術平均うねりＷａ１とＷａ２の和が、Ｗａ１＋Ｗａ２≦１０（μｍ）を満足することで一層安定した接合が得られる。

Ｈ．接合方法
本発明の接合方法での加熱は、通常は炉中にて行う。炉の形状に、特に制限はなく、例えば１室構造のバッチ炉、自動車用熱交換器の製造などに用いられる連続炉などで行えばよい。なお、炉中の雰囲気に制限はないが、前述の通り非酸化性雰囲気中で行うことがより好ましい。

Ｊ．孔食電位差
本発明では、上記５から３５％の液相率となる液相を生成したアルミニウム材において、液相に相変化しなかった固相と液相に相変化して凝固した固相との孔食電位差（絶対値）を５０ｍＶ以下とする。液相に相変化しなかった固相とは、接合中に溶融しなかった固相である。液相に相変化して凝固した固相とは、接合中に液相となり接合界面や液相とならない固相界面に留まって凝固した固相である。孔食電位差は優先溶解速度を表す指標であり、孔食電位差が大きい程、孔食電位の卑な相の溶解速度が大きい。上記孔食電位差の絶対値が５０ｍＶを超えると、孔食電位の卑な相の優先溶解速度が速くなる。その結果、接合体の寿命が短くなる。
なお、このような孔食電位の差は、アルミニウム材の組成の差異によって生じる。例えばＡｌ−Ｓｉ合金の液相となって凝縮した相では、冷却中のＳｉの析出・成長が促進されるため、元の合金に比べて固溶Ｓｉ量が減少し、孔食電位が低くなる。一方、Ａｌ−Ｓｉ−Ｃｕ合金では、液相となって凝縮した相のＣｕが濃縮するために、元の合金に比べ孔食電位が高くなる。

Ｋ．熱処理
本発明においては、接合された接合体は液相を生成したアルミニウム材の固相線未満の温度に保持される。このような熱処理によって、接合中において液相に相変化しなかった固相と、接合中において液相に相変化して凝固した固相との不均一な多相組織を均一な組織とすることができる。不均一な多相組織とは、前記相変化しなかった相と相変化した相の組織中において、構成成分の固溶量や金属間化合物の分布が異なっている状態をいう。そして、このような不均一な多相組織を上記の熱処理を施すことにより、構成成分の拡散や金属間化合物の析出によって均一な組織とするものである。このような不均一な多相組織の均一化によって、接合後の両固相における孔食電位差を５０ｍＶ以下にすることができる。熱処理温度が固相線以上では、アルミニウム材に液相が再び生成してしまうため、熱処理温度は液相線温度以下とする。なお、両方の被接合部材が液相を生成するアルミニウム材の場合には、低い方の固相線未満の温度に保持される。

このような熱処理は、液相の生成するアルミニウム材がＡｌ−Ｓｉ系合金の場合には、接合後に１５０℃以上２５０℃未満の温度範囲に３０秒以上保持し（第１の熱処理）、更に２５０℃以上４５０℃以下の温度範囲に３０秒以上保持する（第２の熱処理）。第１の熱処理は、過飽和固溶度の高い状態で金属間化合物を微細析出させるために必要である。この温度範囲未満では析出速度が遅く、温度範囲を超えると過飽和固溶度が低いために十分な析出が起こらない。また、保持時間が３０秒未満では、金属間化合物の析出が十分ではないため、保持時間は３０秒以上とする。この保持時間は、一定温度における保持でもよく、昇温中及び冷却中の時間の合計でもよく、一定温度の保持時間と、昇温中及び冷却中の時間の合計を加えたものでもよい。

第２の熱処理では、第１の熱処理において微細析出した金属間化合物を核として金属間化合物を析出・成長させるためのものである。従って、析出・成長に要する過飽和固溶度を第１の熱処理よりも低くして、金属間化合物を十分に析出・成長させる。この温度範囲未満では金属間化合物の成長速度が遅く、温度範囲を超えると金属間化合物が再固溶してしまう。また、保持時間が３０秒未満では、金属間化合物の成長が十分ではないため、保持時間は３０秒以上とする。この保持時間は、一定温度における保持でもよく、昇温中及び冷却中の時間の合計でもよく、一定温度の保持時間と、昇温中及び冷却中の時間の合計を加えたものでもよい。

ここで、本発明におけるＡｌ−Ｓｉ系合金とは、二元系合金のＡｌ−Ｓｉ合金だけでなく、三元系や四元系のＡｌ−Ｓｉ合金、更には五元系以上の多元系のＡｌ−Ｓｉ合金も含まれる。例えば、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系、Ａｌ−Ｓｉ−Ｃｕ系、Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｎ系、Ａｌ−Ｓｉ−Ｃｕ−Ｍｇ系などが挙げられる。

このようなＡｌ−Ｓｉ系合金としては、Ｍｇ含有量が０．５％以下又は０．２％以上２．０％以下に規制され、Ｓｉ：０．１〜５．０％を必須元素として含有し、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｆｅ：０．０５〜１．０％、Ｚｎ：０．２〜１．０％、Ｍｎ：０．１〜１．８％及びＴｉ：０．０１〜０．３％から選択される１種又は２種以上を選択的添加元素として更に含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなるアルミニウム合金材が好適に用いられる。

このようなＡｌ−Ｓｉ合金又はＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金からなるアルミニウム合金材を、液相を生成するアルミニウム部材とする場合には、Ｓｉ含有量をＸ（％）として、接合温度Ｔを、６６０−３９．５Ｘ≦Ｔ≦６６０−１５．７Ｘ、且つ、Ｔ≧５７７となるように制御するのが好ましい。これによって、更に良好な接合が達成される。

このような熱処理は、液相の生成するアルミニウム材がＡｌ−Ｃｕ系合金の場合には、接合後に１５０℃以上５００℃未満の温度範囲に３０秒以上保持する。この温度範囲未満では金属間化合物の析出・成長速度が遅く、温度範囲を超えると過飽和固溶度が低いために十分な析出が起こらない。また、保持時間が３０秒未満では、金属間化合物の析出・成長が十分ではないため、保持時間は３０秒以上とする。この保持時間は、一定温度における保持でもよく、昇温中及び冷却中の時間の合計でもよく、一定温度の保持時間と、昇温中及び冷却中の時間の合計を加えたものでもよい。

ここで、本発明におけるＡｌ−Ｃｕ系合金とは、二元系合金のＡｌ−Ｃｕ合金だけでなく、三元系や四元系のＡｌ−Ｃｕ合金、更には五元系以上の多元系のＡｌ−Ｃｕ合金も含まれる。例えば、Ａｌ−Ｃｕ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｃｕ−Ｍｇ系、Ａｌ−Ｃｕ−Ｚｎ系、Ａｌ−Ｃｕ−Ｍｎ系、Ａｌ−Ｃｕ−Ｓｉ−Ｍｇ系などが挙げられる。

このようなＡｌ−Ｃｕ系合金としては、Ｍｇ含有量が０．５％以下又は０．２％以上２．０％以下に規制され、Ｃｕ：０．０２〜８．０％を必須元素として含有し、Ｓｉ：０．０５〜０．８％、Ｆｅ：０．０５〜１．０％、Ｚｎ：０．２〜１．０％、Ｍｎ：０．１〜１．８％及びＴｉ：０．０１〜０．３％から選択される１種又は２種以上を選択的添加元素として更に含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなるアルミニウム合金材も好適に用いられる。

このようなＡｌ−Ｃｕ合金又はＡｌ−Ｃｕ−Ｍｇ合金からなるアルミニウム合金材を、液相を生成するアルミニウム部材とする場合には、Ｃｕ含有量をＹ（％）として、接合温度温Ｔを、６６０−１５．６Ｙ≦Ｔ≦６６０−６．９Ｙ、且つ、Ｔ≧５４８となるように制御するのが好ましい。これによって、更に良好な接合が達成される。

このような熱処理は、液相の生成するアルミニウム材がＡｌ−Ｍｇ系合金の場合には、接合後に５０℃以上４００℃未満の温度範囲に３０秒以上保持する。この温度範囲未満では金属間化合物の析出・成長速度が遅く、温度範囲を超えると過飽和固溶度が低いために十分な析出が起こらない。また、保持時間が３０秒未満では、金属間化合物の析出・成長が十分ではないため、保持時間は３０秒以上とする。この保持時間は、一定温度における保持でもよく、昇温中及び冷却中の時間の合計でもよく、一定温度の保持時間と、昇温中及び冷却中の時間の合計を加えたものでもよい。

ここで、本発明におけるＡｌ−Ｍｇ系合金とは、二元系合金のＡｌ−Ｍｇ合金だけでなく、三元系や四元系のＡｌ−Ｍｇ合金、更には五元系以上の多元系のＡｌ−Ｍｇ合金も含まれる。例えば、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｍｇ−Ｃｕ系、Ａｌ−Ｍｇ−Ｚｎ系、Ａｌ−Ｍｇ−Ｍｎ系、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ−Ｃｕ系などが挙げられる。

このようなＡｌ−Ｍｇ系合金としては、上記Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金やＡｌ−Ｃｕ−Ｍｇ合金が好適に用いられる。

このような熱処理は、通常は炉中にて行う。炉の形状に、特に制限はなく、例えば１室構造のバッチ炉、自動車用熱交換器の製造などに用いられる連続炉で接合と熱処理を連続して行うこともできる。なお、炉中の雰囲気に特に制限はない。

以下に、この発明の実施例を本発明例と比較例とを対比して説明する。

（実施例１〜８、１０〜１２、１４〜１８及び比較例２０〜２４）
表１に接合に用いたＡｌ−Ｓｉ合金の組成を示す（Ｓｉを、１．５〜４．０％含有する）。表１には、５８０〜６３５℃の各温度での平衡液相率も示した。なお、平衡液相率は、Ｔｈｅｒｍｏ−Ｃａｌｃによる計算値である。表１に示す合金鋳塊を調製した後、熱間圧延及び冷間圧延により厚さ１ｍｍの圧延板を得た。この圧延板を切り出し、端面をフライスにより平滑にしたものを組み合わせて、図５に示す接合試験片を作製した。試験片の上板と中板には、表１に示す組成のアルミニウム合金板を用い、下板には純アルミニウム板（Ａ１０７０）を用いた。上板と中板のアルミニウム合金板は同一組成である。これら例は、同一組成のアルミニウム合金材同士の接合である。この接合試験片の接合面には、フッ化物系の非腐食性フラックスを塗布した。図５（ａ）に示すように、下板に中板と上板を順次重ね、重ね合わせたものの上下に板厚１ｍｍのステンレス板の治具を配するようにした。次いで、図５（ｂ）に示すように、上下のステンレス板と側面に２本のステンレス線を架け渡して端部をそれぞれ縛り、下板、中板及び上板からなる試験片を固定して試料とした。なお、図５（ａ）に記載の数字は、部材の寸法（単位：ｍｍ）を表わす。

上記の試料を、窒素雰囲気中で所定の温度（５８０〜６３５℃）まで昇温しその温度に２分間保持した後に、室温で自然冷却した。窒素雰囲気は、酸素濃度１００ｐｐｍ以下で露点−４５℃以下に管理した。昇温速度は、５２０℃以上において、１０℃／分とした。

接合後の試験片を、図６（ａ）に示す観察断面が得られるように切断した。図６（ｂ）に示すように、上板と中板は接合部１及び接合部２で接合されている。接合部１（２）の一部拡大図を６（ｃ）に示す。上板と中板に接合界面が見られない部分が、接合されている部分であり、接合界面（図の横線）が見られる部分が、接合されていない未接合の部分である。接合率は、下記式（２）で定義される。
接合率（％）＝｛（Ｌ１＋Ｌ２）／２Ｌ０｝×１００（２）
ここで、Ｌ１は接合部１において接合されている部分の長さ、Ｌ２は接合部２において接合されている部分の長さ、Ｌ１０は接合部１と接合部２において、それぞれ接合されるべき長さである。

図６（ｄ）に、試験片の天井部を示す。ａは試験片の天井部の接合前の長さ、ａ１は試験片の天井部上側の接合後における湾曲長さ、ａ２は試験片の天井部下側の接合後における湾曲長さを表わす。下記式（３）で定義される変形率をもって、接合前に対する接合後の寸法変化とした。
変形率（％）＝[｛（ａ１＋ａ２）／２ａ｝−１]×１００（３）

接合率が９５％以上を◎、９０％以上９５％未満を○、２５％以上９０％未満を△、２５％未満を×と判定した。また、変形率が３％以下を◎、３％を超え５％以下を○、５％を超え８％以下を△、８％を超えるものを×と判定した。

以上の結果より、各評価の判定に対して◎を５点、○を３点、△を０点、×を−５点として点数をつけ、合計点が１０点を◎、６点以上９点以下を○、１点以上５点以下を△、０点以下を×と総合判定した。総合判定が◎、○、△を合格とし、×を不合格とした。接合条件（温度、平衡液相率の計算値）と試験結果を表２に示す。

実施例１〜８、１０〜１２、１４〜１８では、接合加熱時のアルミニウム合金材中の液相率が適正な範囲であったため良好な接合がなされ、総合判定が合格であった。特に、液相率が１０〜２０％である実施例２、７、１１、１２、１４、１５では変形が極僅かで且つ高い接合率が得られた。

比較例２０では、液相率が低過ぎたため、接合率が低く総合判定が不合格であった。
比較例２１〜２４では、液相率が高過ぎたため、大きな変形が発生して総合判定が不合格であった。

（実施例２５、２７〜３２、３４〜３７及び比較例３８〜４６）
表３に示す組成のアルミニウム合金を用いて、実施例１〜８、１０〜１２、１４〜１８及び比較例２０〜２４と同様に接合率と変形率を試験した。なお、これら実施例２５、２７〜３２、３４〜３７及び比較例３８〜４６においては、図５に示す接合試験片の上板に表３の合金を用い、中板と下板には純アルミニウム（Ａ１０７０）を用いて、液相が生成されるアルミニウム合金材と液相が生成されない純アルミニウム材の接合を行なった。

接合面にフッ化物系のフラックスを塗布し、窒素雰囲気中で所定の接合温度にて保持時間３分の加熱により接合を実施した。但し、実施例２９、３１、３２及び比較例４６では、フラックスを塗布せず真空中で加熱を実施した。更に、実施例３０、３５、３６では、セシウム入りのフッ化物系フラックスを用いた。

表４に、接合条件（接合温度、平衡液相率の計算値、雰囲気、フラックスの有無）、ならびに、試験結果を示す。なお、平衡液相率の計算、接合率及び変形率は、実施例１〜１９及び比較例２０〜２４と同様にして求めた。

実施例２５、２７〜３２、３４〜３７では、接合加熱時のアルミニウム合金材中の液相率が適正な範囲であったため良好な接合がなされ、総合判定が合格であった。

比較例３８、４０、４２、４４では、接合温度で固相線温度以下であったため、液相が生成せず接合がなされなかった。
比較例３９、４１、４３、４５、４６では、生成する液相が過剰であったため被接合部材が形状を維持できず、大きく変形してしまった。特に、比較例４１では完全に形状が崩れてしまい、接合率を測定することも不可能であった。

（実施例４７〜６３及び比較例６４〜７１）
表３に示す組成のアルミニウム合金を用いて、実施例２５〜３７及び比較例３８〜４６と同様にして図５に示す接合試験片を組立てた。そして、接合面にフッ化物系のフラックスを塗布し、窒素雰囲気中で所定の接合温度にて保持時間３分の加熱により接合を実施した。但し、実施例５２、５３及び比較例６６では、フラックスを塗布せず真空中で加熱を実施した。

次いで、接合後の熱処理を実施した。実施例４８〜５３、５５、５７、５９、６１、６３では１回（熱処理１）、実施例４７、５４、５６、５８、６０、６２では２回（熱処理１及び２）実施し、比較例６４〜７１では接合後の熱処理を行わなかった。

表５に、接合条件（接合温度、平衡液相率の計算値、雰囲気、フラックスの有無）、ならびに、熱処理条件を示す。

このようにして作製した試料を用い以下の評価を行なった。
（１）自然電位
測定前処理として、６０℃の５％ＮａＯＨ水溶液中に試料を３０秒浸漬し、水洗後に２５℃の３０％ＨＮＯ_３水溶液中に６０秒浸漬、水洗を行った。その後、５％ＮａＣｌ水溶液にＣＨ_３ＣＯＯＨを添加してｐＨ３にした溶液中において、アノード分極曲線測定を行い、液相に相変化しなかった固相（表５では単に「固相」と表わす）と、液相に相変化して凝固した固相（表５では「液相凝固相」と表わす）との孔食電位をそれぞれ測定した。

（２）耐食性
ＪＩＳＨ８６０１に準じるＣＡＳＳ試験を、２００ｈ実施した。試験後、３０％ＨＮＯ_３水溶液中に１０分間浸漬し腐食生成物を除去した後、焦点深度法によって腐食深さ測定した。腐食深さが２００μｍ以下を合格とし、それを超える場合を不合格とした。更に、優先腐食の有無を断面観察により行ない、優先腐食が無い場合を合格とし、有る場合を不合格とした。

固相と液相凝固相の孔食電位とその差の絶対値、ならびに、腐食深さと優先腐食の有無を表５に示す。

実施例４７〜６３では、固相と液相凝固相との孔食電位差（絶対値）は５０ｍＶ以下のため、液相凝固相の優先腐食は発生せず腐食深さも浅く、いずれも合格であった。腐食深さは、２回熱処理を行った実施例４７、５４、５６、５８、６０、６２で特に浅かった。

比較例６４〜７１では接合後の熱処理を行っておらず、固相と液相凝固相との孔食電位差（絶対値）が５０ｍＶを超えたため、液相凝固相の優先腐食が発生し腐食深さが深く、いずれも不合格であった。

本発明により、特に炉中接合としてアルミニウム材を一方の被接合部材とし、アルミニウム材又は他の金属材を他方の被接合部材とした同時多点接合や面接合を、信頼性の高い金属結合によってなすことが可能となる。従って、接合点数の多い製品の製造に適している。また、接合部での局所的な変形を伴わないため、精度の高い製品寸法が要求される部材の接合にも適している。
更に、ロウ付法と同等の信頼性を有する同時多点接合を、置きロウ、ロウペーストやロウをクラッドしたブレージングシートを用いることなく行うことができる。また、加圧や接合面の清浄化処理のための特殊な工程も必要ない。そのため、接合性能を損なうことなく材料や製造のコストダウンが可能となる。
更に、接合後にアルミニウム材の固相線未満の温度に接合体を保持することで、接合後のアルミニウム材組織を均一な組織とすることができ、液相となって凝縮した固相と液相が生成しなかった固相のいずれかの優先的な溶解を抑制し、接合体としての寿命を長くできる。

ａ・・試験片の天井部の接合前の長さ
ａ１・・試験片の天井部上側の接合後における湾曲長さ
ａ２・・試験片の天井部下側の接合後における湾曲長さ
ｃ１・・Ｓｉ濃度
ｃ２・・Ｓｉ濃度
Ｔ・・温度
Ｔ１・・Ｔｅを超えた温度
Ｔ２・・Ｔ１より更に高い温度
Ｔ３・・Ｔｓ２を超えた温度
Ｔｅ・・固相線温度
Ｔｓ２・・固相線温度

Claims

アルミニウム材を一方の被接合部材とし、アルミニウム材又は他の金属材を他方の被接合部材とした接合体の製造方法であって、前記一方の被接合部材と他方の被接合部材の少なくともいずれか一方のアルミニウム材の全質量に対する当該アルミニウム材内に生成する液相の質量比が５％以上３０％未満となる温度において両被接合部材を接合して接合体とし、前記質量比となる液相を生成したアルミニウム材の固相線未満の温度で接合体を熱処理することによって、液相に相変化しなかった固相と液相に相変化して凝固した固相との孔食電位差が５０ｍＶ以下とすることを特徴とする接合体の製造方法。