JP6000224B2

JP6000224B2 - 潤滑油組成物

Info

Publication number: JP6000224B2
Application number: JP2013229545A
Authority: JP
Inventors: 鉄平辻本; 八木下　和宏; 和宏八木下; 紀夫千本木; 智宏高木
Original assignee: JXTG Nippon Oil and Energy Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2013-11-05
Filing date: 2013-11-05
Publication date: 2016-09-28
Anticipated expiration: 2033-11-05
Also published as: JP2015089900A

Description

本発明は、塩素を含有せず、金属加工性に優れる潤滑油組成物に関する。

従来から切削加工や塑性加工等の金属加工において種々の組成物が用いられているが、加工性向上効果に優れ、かつ安価な塩素系極圧剤が金属加工用油剤として特に多用されてきた。
しかし、近年では塩素系極圧剤を配合した潤滑油は、焼却処理時のダイオキシンの発生や焼却炉の腐食、損傷等の問題が指摘されており、また一部の有機塩素化合物は、発がん性を有することが報告されている。したがって、塩素を含有しない金属加工油の開発が求められている。塩素を含有しない金属加工油としては、ポリサルファイドや硫化エステルや、これらとスルホネートを併用したものが、従来より知られている（下記特許文献１〜４参照）。
しかしながら、活性ポリサルファイドは加工性能向上に寄与するもの、銅部材への攻撃性が高く腐食による工具破損等が生じるといった問題点があった。また、近年の材料の硬度化・高靱性化、また加工効率の高効率化などにより、切削加工では工具寿命や加工精度の低下、塑性加工では材料破断、工具破損等が生じるという問題点が発生している。一方硫化エステルは、加工性能の高いものは、多くの場合一定濃度以上入れると濁りが発生し、それ以上の添加に制約がある、すなわち性能に制約が加わるといった問題点があった。

特開平６−３３００７６号公報特開平１０−２２６７９５号公報特開２００４−０５９６５８号公報特開２００３−０７３６８４号公報

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、従来の硫黄系化合物や、又はスルホネートとの組み合わせた非塩素系加工油では不可能であった優れた金属加工性を示し、かつ、濁りが発生せず、難加工条件下に適用できる金属加工用として好適に用いられる潤滑油組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは前記課題について鋭意研究した結果、潤滑油基油に対し特定の硫黄化合物［Ａ１］および［Ａ２］を所定の割合で混合した混合物である硫化エステルと、特定の金属比を有するカルシウムスルホネートを所定の割合で配合した潤滑油組成物により、課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、潤滑油基油、［Ａ］一般式（１）で示される硫黄化合物［Ａ１］および一般式（２）および／または一般式（３）で示される硫黄化合物［Ａ２］との混合物であって、［Ａ１］と［Ａ２］の質量比（［Ａ１］／［Ａ２］）が０．８〜２０を満たす硫化エステルを潤滑油組成物全量基準で１〜５０質量％、および［Ｂ］金属比が６以上であるカルシウムスルホネートを潤滑油組成物全量基準で０．１〜１０質量％を含有する潤滑油組成物である。

（式中、ｎは１以上の正の数を示し、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ個別に水素または炭素数１〜２４のヒドロカルビル基を示し、ａ１、ｂ１、ａ２、ｂ２はそれぞれ個別に３以上の整数であり、ａ１とｂ１の和およびａ２とｂ２の和はそれぞれ個別に８〜１４である。）

（式中、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ個別に水素または炭素数１〜２４のヒドロカルビル基を示し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ個別に４以上の整数であり、ａとｂの和は１０〜１６、ｃとｄの和は９〜１５である。）

本発明により、塩素系極圧剤を含有しないため環境問題が少なく、かつ加工性能に優れ、また濁りが発生せず難加工条件下に適用できる金属加工用潤滑油組成物を提供することが可能となった。

以下、本発明について詳述する。

本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油、［Ａ］一般式（１）で示される硫黄化合物［Ａ１］および一般式（２）および／または一般式（３）で示される硫黄化合物［Ａ２］との混合物であって、［Ａ１］と［Ａ２］の質量比（［Ａ１］／［Ａ２］）が０．８〜２０を満たす硫化エステル、および［Ｂ］金属比が６以上であるカルシウムスルホネートを含有する。

本発明の潤滑油組成物の潤滑油基油としては、鉱油、合成油および油脂が用いられ、これらは混合物であってもよい。

鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を１種又は２種以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油又はナフテン系鉱油が挙げられる。

合成油としては、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレンとプロピレンとのコオリゴマー、エチレンと１−オクテンとのコオリゴマー、エチレンと１−デセンとのコオリゴマー等のポリα−オレフィン又はそれらの水素化物；イソパラフィン；モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、ポリアルキルベンゼン等のアルキルベンゼン；モノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン；ジオクチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジトリデシルグルタレート等の二塩基酸エステル；トリメリット酸等の三塩基酸エステル；トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプロパンオレート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリールモノエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコールモノエーテル、ポリエチレングリコールジエーテル、ポリプロピレングリコールジエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコールジエーテル等のポリグリコール；モノアルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、モノアルキルトリフェニルエーテル、ジアルキルトリフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル等のフェニルエーテル；シリコーン油；パーフルオロエーテル等のフルオロエーテル、等が挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

油脂としては、例えば、牛脂、豚脂、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、これらの水素添加物もしくはこれらの２種以上の混合物などが挙げられる。

潤滑油基油の１００℃における動粘度は１〜１００ｍｍ^２／ｓが好ましく、２〜８０ｍｍ^２／ｓがより好ましく、３〜５０ｍｍ^２／ｓがさらに好ましい。１００℃動粘度が１ｍｍ^２／ｓ未満だと潤滑性が低下し、またミストの発生で作業環境が悪化するため好ましくない。一方、１００ｍｍ^２／ｓを超えると、被加工物に付着して持ち去られる油剤の量が多くなるため好ましくない。

潤滑油基油の４０℃における動粘度は１〜５００ｍｍ^２／ｓが好ましく、３〜４００ｍｍ^２／ｓがより好ましく、５〜５０ｍｍ^２／ｓがさらに好ましい。１ｍｍ^２／ｓ未満だと加工性が低下するため、５００ｍｍ^２／ｓを超えると洗浄性が低下するためそれぞれ好ましくない。

潤滑油基油の含有量は、組成物全量基準で４０〜９８．９質量％が好ましく、４５〜９５質量％がより好ましい。

本発明の潤滑油組成物は、［Ａ］成分として、下記に示す一般式（１）で示される硫黄化合物［Ａ１］および一般式（２）および／または一般式（３）で示される硫黄化合物［Ａ２］との混合物であって、［Ａ１］と［Ａ２］の質量比（［Ａ１］／［Ａ２］）が０．８〜２０を満たす硫化エステルを含有する。

上記一般式（１）におけるｎ（硫黄架橋数）は１以上の正の数である。
硫黄化合物［Ａ１］は、通常、硫黄架橋数（ｎ）が異なるものの混合物であり、ｎ（平均硫黄架橋数）は２以上が好ましく、３〜１０がより好ましく、３〜８がさらに好ましい。

上記一般式（１）におけるＲ^１およびＲ^２は、水素または炭素数１〜２４、好ましくは１〜３、特に好ましくは１のヒドロカルビル基を示す。これらは同一であっても異なっていても良い。具体的には、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基などを挙げることができる。
これらの中では加工性の向上の観点からアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

上記一般式（１）におけるａ１、ｂ１、ａ２およびｂ２は、それぞれ個別に３以上の整数であり、ａ１とｂ１の和およびａ２とｂ２の和はそれぞれ８〜１４、好ましくは１０〜１２である。
ａ１とｂ１の和、ａ２とｂ２の和が８未満だと溶解性が低下するため、一方１４を超えると加工性が低下するためそれぞれ好ましくない。

一般式（１）で示される硫黄化合物は、不飽和結合を分子内に１つ有する炭素数が１６〜２２の不飽和脂肪酸（例えば、オレイン酸など）のエステルを硫黄架橋することにより得られる。原料の不飽和脂肪酸エステルは精製されたものが好ましいが、不純物を含んでいても使用することができる。原料中の不純物の含有量は５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が最も好ましい。
前記不飽和脂肪酸エステルとしては、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル等のオレイン酸エステルが好ましく、これらの中ではオレイン酸メチルの硫黄架橋物が効果的な摩擦低減効果を示すため好ましい。

上記一般式（２）におけるＲ^３、一般式（３）におけるＲ^４は、水素または炭素数１〜２４、好ましくは１〜３のヒドロカルビル基を示す。具体的には、例えば、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基などを挙げることができる。
これらの中では加工性の向上の観点からアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

上記一般式（２）におけるａおよびｂ、一般式（３）におけるｃおよびｄは、それぞれ個別に４以上の整数であり、ａとｂの和は１０〜１６、好ましくは１０〜１４であり、ｃとｄの和は９〜１５、好ましくは９〜１３である。
ａとｂの和が１０未満だと溶解性が低下するため、一方１６を超えると摩擦低減効果が低下するためそれぞれ好ましくない。またｃとｄの和が９未満だと溶解性が低下するため、一方１５を超えると加工性が低下するためそれぞれ好ましくない。

一般式（２）および一般式（３）で表される硫黄化合物は、それぞれ単独で用いても良く、また混合して用いても良い。混合して用いる場合の配合割合は任意である。
一般式（２）および一般式（３）で示される硫黄化合物は、不飽和結合を分子内に２つ有する炭素数が１６〜２２の不飽和脂肪酸（例えば、リノール酸など）のエステルを硫黄架橋することにより得られる。原料の不飽和脂肪酸エステルは精製されたものが好ましいが、不純物（例えば、リノレン酸など）を含んでいても使用することができる。原料中の不純物の含有量は５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が最も好ましい。

一般式（２）および一般式（３）で示される硫黄化合物の具体例としては、３−ノナノイックメチルエステル−５−ヘキシル−チオラン、３−ノナノイックエチルエステル−５−ヘキシル−チオラン、３−ノナノイックプロピルエステル−５−ヘキシル−チオラン、３−ドデカノイックメチルエステル−５−プロピル−チオラン、３−ドデカノイックエチルエステル−５−プロピル−チオラン、３−ドデカノイックプロピルエステル−５−プロピル−チオラン、３−ヘキサノイックメチルエステル−５−ノニル−チオラン、３−ヘキサノイックエチルエステル−５−ノニル−チオラン、３−ヘキサノイックプロピルエステル−５−ノニル−チオラン、３−ノナノイックメチルエステル−５−ヘキシル−１、２−ジチオラン、３−ノナノイックエチルエステル−５−ヘキシル−１、２−ジチオラン、３−ノナノイックプロピルエステル−５−ヘキシル−１、２−ジチオラン、３−ドデカノイックメチルエステル−５−プロピル−１、２−ジチオラン、３−ドデカノイックエチルエステル−５−プロピル−１、２−ジチオラン、３−ドデカノイックプロピルエステル−５−プロピル−１、２−ジチオラン、３−ヘキサノイックメチルエステル−５−ノニル−１、２−ジチオラン、３−ヘキサノイックエチルエステル−５−ノニル−１、２−ジチオラン、３−ヘキサノイックプロピルエステル−５−ノニル−１、２−ジチオラン等が挙げられる。
これらの中では３−ノナノイックメチルエステル−５−ヘキシル−チオランや３−ノナノイックメチルエステル−５−ヘキシル−１、２−ジチオランが加工性の向上のため好ましい。

一般式（１）で示される硫黄化合物［Ａ１］および一般式（２）および／または一般式（３）で示される硫黄化合物［Ａ２］の質量比（［Ａ１］／［Ａ２］）は、０．８〜２０であり、好ましくは０．９〜１９である。
［Ａ１］と［Ａ２］の質量比（［Ａ１］／［Ａ２］）が０．８未満だと溶解性が低下するため、２０を超えると加工性が低下するため、それぞれ好ましくない。

［Ａ］成分の含有量は、組成物全量基準で１〜５０質量％であり、２〜４０質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましい。［Ａ］成分の含有量が１質量％未満だと充分な効果を得ることができず、５０質量％を超えると潤滑油組成物の酸化安定性が低下する傾向がみられるため、それぞれ好ましくない。

本発明の潤滑油組成物は、［Ｂ］成分として、金属比が６以上のカルシウムスルホネートを含有する。

カルシウムスルホネートは、アルキル芳香族スルホン酸のカルシウム塩であり、分子量が３００〜１５００、好ましくは４００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られる。

上記アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的には、いわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。
上記石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、炭素数２〜１２のオレフィン（エチレン、プロピレン等）のオリゴマーをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常発煙硫酸や無水硫酸が用いられる。

また、カルシウムスルホネートには、上記のアルキル芳香族スルホン酸を直接、カルシウムの酸化物や水酸化物等のカルシウム塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからカルシウム塩と置換させること等により得られる
中性（正塩）カルシウムスルホネート；あるいは中性カルシウムスルホネートと過剰のカルシウム塩やカルシウム塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性カルシウムスルホネート；更にはカルシウムスルホネートの存在下で、カルシウムの水酸化物と炭酸ガス又はホウ酸とを反応させることにより得られる過塩基性（超塩基性）カルシウムスルホネートも含まれる。

カルシウムスルホネートの金属比は６以上であることが必要であり、好ましくは６．５以上であり、７以上がより好ましい。金属比が６未満のときは加工性が不十分となり好ましくない。
なお、金属比は、金属元素の価数×金属元素含有量（ｍｏｌ）／せっけん基（即ち、アルキルスルホン酸基などの基）含有量（ｍｏｌ）で表され、本発明においては、カルシウムスルホネート中のアルキルスルホン酸基含有量に対するカルシウム含有量を示す。

カルシウムスルホネートの全塩基価は、特に制限はないが、好ましくは５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。全塩基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は潤滑性向上効果が不十分となる傾向にあり、他方、全塩基価が５００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるものは製造が非常に難しく入手が困難であるため、それぞれ好ましくない。
なお、ここでいう全塩基価とは、ＪＩＳＫ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の７．に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］をいう。

［Ｂ］成分の含有量は、組成物全量基準で０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜８質量％であり、より好ましくは１〜６質量％である。
カルシウムスルホネートの含有量が０．１質量％未満の場合、加工効率及び工具寿命の向上効果が不十分となる傾向にあり、１０質量％を超えると金属加工油組成物の安定性が低下して析出物が生じやすくなる傾向にあるため、それぞれ好ましくない。

また、本発明の潤滑油組成物には、上記した以外の従来公知の添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、例えば、［Ａ］成分以外の非塩素系極圧剤；［Ｂ］成分以外の金属系清浄剤；ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等の湿潤剤；アクリルポリマー、パラフィンワックス、マイクロワックス、スラックワックス、ポリオレフィンワックス等の造膜剤；脂肪酸アミン塩等の水置換剤；グラファイト、フッ化黒鉛、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、ポリエチレン粉末等の固体潤滑剤；アミン、アルカノールアミン、アミド、カルボン酸、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸、リン酸塩、多価アルコールの部分エステル等の腐食防止剤；ベンゾトリアゾール、チアジアゾール等の金属不活性化剤；メチルシリコーン、フルオロシリコーン、ポリアクリレート等の消泡剤；アルケニルコハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアルケニルアミンアミノアミド等の無灰分散剤；等が挙げられる。これらの公知の添加剤を併用する場合の含有量は特に制限されないが、これらの公知の添加剤の合計含有量が潤滑油組成物全量基準で０．１〜１０質量％となるような量で添加するのが好ましい。

本発明の潤滑油組成物の動粘度は特に制限されないが、加工部位への供給容易性の点から、４０℃における動粘度は、５００ｍｍ^２／ｓ以下であることが好ましく、４５０ｍｍ^２／ｓ以下であることがより好ましく、４００ｍｍ^２／ｓ以下であることがさらに好ましく、５０ｍｍ^２／ｓ以下であることが特に好ましい。一方、４０℃における動粘度は、１ｍｍ^２／ｓ以上であることが好ましく、３ｍｍ^２／ｓ以上であることがより好ましく、５ｍｍ^２／ｓ以上であることがさらに好ましい。

本発明の潤滑油組成物は、加工効率、工具寿命などの加工性能、更には取扱性に優れるものであるため、金属加工分野の広範な用途において好適に使用することができる。ここでいう金属加工とは、切削・研削加工に限定されず、広く金属加工全般を意味する。また、本発明の潤滑油組成物は、通常給油方式による金属加工の他、極微量油剤供給式切削・研削加工（ＭＱＬ加工）などに適用可能である。
金属加工の種類としては、具体的には、切削加工、研削加工、転造加工、鍛造加工、プレス加工、引き抜き加工、圧延加工等が挙げられる。これらの中でも、本発明の潤滑油組成物は切削加工、研削加工、転造加工などの用途に非常に有用である。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

（硫黄化合物の調製）
下記の方法により３種類の硫化エステル化合物を調製した。

［Ａ１−１］：式（１）で示される架橋型硫化エステル（活性型、Ｒ^１、Ｒ^２＝ＣＨ_３、ａ１＋ｂ１＝１２、ａ２＋ｂ２＝１２、硫黄の架橋数（ｎ）が４以上のものが５０モル％以上を占める硫化エステル）
１５０ｇのシリカゲルをガラス管に詰めたのち、７ｇの硫化エステル（ＤＯＧ社製Ｍ１０）を充填する。ヘキサン１５０ｍｌ、トルエン１００ｍｌ、アセトン５％とトルエン９５％の混合溶媒１００ｍｌで抽出したのち、アセトン１００ｍｌで抽出した画分から［Ａ１−１］が得られる。得られた［Ａ１−１］はＣ１３−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳおよび元素分析にて同定した。

［Ａ１−２］：式（１）で示される架橋型硫化エステル（不活性型、Ｒ^１、Ｒ^２＝ＣＨ_３、ａ１＋ｂ１＝１２、ａ２＋ｂ２＝１２、硫黄の架橋数（ｎ）が３以下のものが５０モル％以上を占める硫化エステル）
１５０ｇのシリカゲルをガラス管に詰めたのち、７ｇの硫化エステル（ＤＯＧ社製ＭＸ１６）を充填する。ヘキサン１５０ｍｌ、トルエン１００ｍｌ、アセトン５％とトルエン９５％の混合溶媒１００ｍｌで抽出したのち、アセトン１００ｍｌで抽出した画分から［Ａ１−２］が得られる。得られた［Ａ１−２］はＣ１３−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳおよび元素分析にて同定した。

［Ａ２−１］：式（２）、（３）で示される環状硫化エステル（Ｒ^３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ａ＋ｂ＝１２、ｃ＋ｄ＝１１、混合比は、質量比で５０：５０）
１５０ｇのシリカゲルをガラス管に詰めたのち、１．５ｇの硫化エステル（ＤＯＧ社製Ｍ１０）を充填する。ヘキサン１５０ｍｌ、トルエン１００ｍｌで抽出したのち、アセトン５％とトルエン９５％の混合溶媒１００ｍｌで抽出した画分から［Ａ２−１］が得られる。得られた［Ａ２−１］はＣ１３−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳおよび元素分析にて同定した。

（実施例１〜５および比較例１〜９）
表１に各種の潤滑油基油及び添加剤の配合量と性能を記載した。基油の配合量（質量％）、各添加剤の添加量（質量％）は潤滑油組成物全量基準である。
得られた各組成物について、下記の試験を行った。

（タッピング試験）
工具摩耗に対する性能を評価するため、実施例１〜５及び比較例１〜９の潤滑油組成物について、下記の条件にて標準油に対するタッピングエネルギー効率Ｅを測定し、この試験による切削性能評価を行った。
・被削材：Ｓ２５Ｃ
・工具径：８ｍｍ
・タップピッチ：１．２５ｍｍ
・タップすくい角：１０度
・タップ食いつき角：１．５度
・タップ下穴径：７．０ｍｍ
・回転数：３６０ｒｐｍ
・加工数：１穴
・標準油：ＤＩＤＡ（アジピン酸ジイソデシル）
・供給油剤量：９．０ｍｌ／分

なお、タッピングエネルギー効率Ｅは、タッピングエネルギー効率Ｅ（％）＝（比較標準油を用いた場合のタッピングエネルギー）／（油剤組成物を用いた場合のタッピングエネルギー）により定義される。

（濁り評価試験）
１００ｍｌスクリュー管に実施例１〜５及び比較例１〜９の潤滑油組成物８０ｇを入れ、０℃で１週間静置して濁りの有無を確認し評価した。

本発明の潤滑油組成物は、塩素系極圧剤を含有しないため環境問題が少なく取扱いが容易であり、濁りが発生せず、また加工効率の向上、工具寿命の向上を達成することができるため有用である。

Claims

潤滑油基油、［Ａ］一般式（１）で示される硫黄化合物［Ａ１］および一般式（２）および／または一般式（３）で示される硫黄化合物［Ａ２］との混合物であって、［Ａ１］と［Ａ２］の質量比（［Ａ１］／［Ａ２］）が０．８〜２０を満たす硫化エステルを潤滑油組成物全量基準で１〜５０質量％、および［Ｂ］金属比が６以上であるカルシウムスルホネートを潤滑油組成物全量基準で０．１〜１０質量％を含有する潤滑油組成物。

（式中、ｎは１以上の正の数を示し、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ個別に水素または炭素数１〜２４のヒドロカルビル基を示し、ａ１、ｂ１、ａ２、ｂ２はそれぞれ個別に３以上の整数であり、ａ１とｂ１の和およびａ２とｂ２の和はそれぞれ個別に８〜１４である。）

（式中、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ個別に水素または炭素数１〜２４のヒドロカルビル基を示し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ個別に４以上の整数であり、ａとｂの和は１０〜１６、ｃとｄの和は９〜１５である。）