JP5995478B2 - 絶縁性の良好なステンレス鋼材およびその製造法 - Google Patents

Description

本発明は、塗膜を形成することなく良好な絶縁性を付与したステンレス鋼材、およびその製造法に関する。

ステンレス鋼は耐食性や耐熱性が要求される種々の用途に広く使用されている。ただし、ステンレス鋼自体は導電性材料であるため、絶縁性が要求される用途に適用するためには表面を絶縁皮膜で覆う必要がある。絶縁皮膜の形成方法としては絶縁性の塗料をコーティングする手法が一般的である。

塗料の多くは有機樹脂を主成分としている。一般に有機樹脂の耐熱温度は２００〜３００℃である。このため、それより高温に曝される用途では一般的な有機樹脂系塗料を使用することができない。例えば、絶縁性の太陽電池基板を想定した場合、成膜工程（硫化処理、セレン化処理など）での５００℃程度の温度への加熱に耐える材料が要求される。

比較的良好な耐熱性を有する有機樹脂としてはポリイミド樹脂が知られている。特許文献１には表面のＦｅ酸化物の厚みを薄くすることによってポリイミドフィルムとの密着性を高めたステンレス鋼箔が開示されている。しかし、ポリイミド樹脂であっても３５０℃程度が使用温度の限界であり、上記のような成膜工程に適用することは困難である。

特許文献２にはシロキサン結合を主体とするシリカ系の無機ポリマー膜で被覆されたステンレス鋼箔が開示されている。しかし、この場合も５００℃といった高温度域での用途には適用できない。

耐熱性の良好な酸化物皮膜をステンレス鋼表面にコーティングする手法も考えられるが、その場合には塗膜の密着性を確保するためにショットブラストや電解処理によってステンレス鋼基材の表面を粗面化しておく必要があり、コストが増大する。

一方、塗料のコーティングによらずにステンレス鋼表面に絶縁性を付与する手法として、特許文献３にはＡｌを含有するステンレス鋼の表面を酸化させて全表面をα−Ａｌ₂Ｏ₃で被覆する技術が開示されている。しかし、鋼成分であるＡｌを酸化させるのであるから絶縁皮膜の膜厚を短時間で急速に厚くすることが困難である。例えば９００〜１３００℃で１時間未満〜１６時間加熱しても絶縁皮膜の膜厚は１.５μｍ程度にとどまり、絶縁性を持たせるための熱処理に長時間を要するという欠点がある。また、表面疵に対して高い信頼性を有する絶縁皮膜とするためには、より膜厚の厚い皮膜（例えば厚さ数μｍ以上）が望まれるが、特許文献３の手法ではそのような膜厚の絶縁皮膜を工業的に得ることは困難である。

特開２００４−１４９８８５号公報 特開２００４―２９１４５３号公報 特開２００２−６０９２４号公報

本発明は、塗膜の形成によらずに耐熱性の良い絶縁皮膜を形成したステンレス鋼材であって、絶縁性が良好であることに加え曲げ加工部においても絶縁皮膜の密着性が良好であり、かつ工業的に比較的低コストにて製造可能なものを提供することを目的とする。

上記目的は、質量％で、Ｃ：０.０００１〜０.１５％、Ｓｉ：０.００１〜１.２％、Ｍｎ：０.００１〜２.０％、Ｐ：０.００１〜０.０５％、Ｓ：０.０００５〜０.０３％、Ｎｉ：０〜２.０％，Ｃｕ：０〜１.０％、Ｃｒ：１１.０〜３２.０％、Ｍｏ：０〜３.０％、Ａｌ：１.０〜６.０％、Ｎｂ：０〜１.０％、Ｔｉ：０〜１.０％、Ｎ：０〜０.０２５％、Ｂ：０〜０.０１％，Ｖ：０〜０.５％、Ｗ：０〜０.３％、Ｃａ、Ｍｇ、Ｙ、ＲＥＭ（希土類元素）の合計：０〜０.１％、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなるステンレス鋼を基材として、その基材表面上に、Ａｌ酸化物層を介して、厚さ１.０μｍ以上３.０μｍ未満のＮｉＯとＮｉＦｅ₂Ｏ₄の混合層が形成されている絶縁性の良好なステンレス鋼材によって達成される。上記「Ａｌ酸化物層」と「ＮｉＯとＮｉＦｅ₂Ｏ₄の混合層」の間にはＮｉ層が存在していても構わない。

上記の絶縁性の良好なステンレス鋼材の製造法として、ステンレス鋼基材の表面に電気Ｎｉめっき法にて厚さ０.７μｍ以上２.５μｍ以下のＮｉめっき層を形成したのち、その鋼材をＮｉめっき層の表面が大気に曝される環境で９８０〜１２２０℃に加熱し、表層部に厚さ１.０μｍ以上３.０μｍ未満のＮｉＯとＮｉＦｅ₂Ｏ₄の混合層が生成し且つステンレス鋼基材に隣接してＡｌ酸化物層が生成する時間範囲で前記加熱を終了する手法が適用できる。

本発明によれば、金属酸化物を主体とする皮膜により良好な絶縁性付与したステンレス鋼材が提供された。その皮膜は有機系の塗膜からなる絶縁皮膜と比べ耐熱性に優れることから、ＣＩＳ系太陽電池用絶縁基板、薄膜Ｓｉ太陽電池基板、面状発熱体など、特に高温での成膜処理を必要とする絶縁部材や、高温で使用される絶縁部材へのステンレス鋼材の適用が可能となる。また、その絶縁皮膜はＮｉめっきを施したステンレス鋼材を熱処理することによって形成できるものであり、曲げ加工部においても密着性の良好な、耐久性の高い絶縁皮膜を有するものを工業的に比較的低コストで量産可能である。

本発明のステンレス鋼材における表面付近の断面構造を模式的に示した図。 本発明のステンレス鋼材における表面付近の断面構造を模式的に示した図。 本発明に従って絶縁皮膜を形成したステンレス鋼材の断面における表面から深さ方向へのＥＤＸによる元素分析プロファイル。

図１に、本発明のステンレス鋼材における表面付近の断面構造を模式的に示す。ステンレス鋼基材（以下単に「基材」ということがある）の表面上にＡｌ酸化物層を介してＮｉＯとＮｉＦｅ₂Ｏ₄の混合層（以下「ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層」ということがある）が形成されている。Ａｌ酸化物、ＮｉＯ、ＮｉＦｅ₂Ｏ₄の各酸化物が絶縁物質であることから、これらＡｌ酸化物層とＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層によってステンレス鋼表面に絶縁性が付与される。図２に模式的に示すように、Ａｌ酸化物層とＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層との間にはＮｉ層が存在していても構わない。

〔ＮｉＯとＮｉＦｅ₂Ｏ₄の混合層〕
ＮｉＯとＮｉＦｅ₂Ｏ₄の混合層は、ステンレス鋼基材の表面に形成されたＮｉめっき層を大気中で酸化処理することによって形成できる。そのＮｉめっき層は例えば公知の電気Ｎｉめっき法によって形成できる。Ｎｉめっき層を形成した鋼材を大気中で所定温度に加熱すると、表面の金属Ｎｉが空気中の酸素と化合してＮｉＯを主体とした酸化物が生成する。また、基材の成分であるＦｅがＮｉ層中に拡散して大気に由来する酸素と反応し、ＮｉＦｅ₂Ｏ₄が生成する。ＮｉＯはモット絶縁体またはザン・ライス束縛状態における絶縁体と言われており、金属や半導体の性質をもつものではない。ＮｉＦｅ₂Ｏ₄はスピネル構造の絶縁体である。

発明者らの検討によれば、ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層では、ＮｉＯとＮｉＦｅ₂Ｏ₄のそれぞれの絶縁物質が共存することによって電子がより動きにくくなり、高い絶縁性を呈するものと推察される。

ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の厚さは１.０μｍ以上３.０μｍ未満とする。表面抵抗率が１.０×１０⁷Ω／□以上の材料であれば絶縁性材料として多くの用途に適用可能であるが、ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層においてそのような良好な絶縁性を安定して実現するためには、ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の厚さは１.０μｍ以上とする必要がある。ただし、ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の厚さが増大すると曲げ加工部での皮膜密着性が低下するようになる。ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の厚さが増大するほど皮膜自体の絶縁性は向上するが、曲げ加工部に関しては、皮膜の密着性を考慮すると、薄い皮膜厚さにコントロールする方がむしろ絶縁性に対する信頼性は高くなる。種々検討の結果、折り曲げ加工といった厳しい曲げ加工に供する用途に適用できるよう、ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の厚さは３.０μｍ未満とする。このＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の膜厚は、大気中での加熱処理に供する材料のＮｉめっき層の厚さおよび加熱条件によってコントロールできる。

ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の厚さは、例えばＥＤＸによる深さ方向の分析によってＮｉ，ＦｅおよびＯの存在が確認され、そのＮｉおよびＯの検出強度がいずれも基材中の強度よりも高く、かつＣｒおよびＡｌの検出強度が基材中よりも低い領域の厚さとして把握することができる。また、ＮｉＯとＮｉＦｅ₂Ｏ₄の存在はＸ線回折によって同定可能である。

〔Ａｌ酸化物層〕
Ａｌ酸化物層はバリヤー性の高い層であり、絶縁性を高める効果とステンレス鋼基材の酸化による脆化を抑制する効果を発揮する。またＡｌ酸化物層はステンレス鋼基材との密着性が良好であるとともに、ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層やＮｉ層との密着性も良好であることから、Ｎｉ層が存在しない場合でも絶縁皮膜全体の密着性を高める効果を有する。このＡｌ酸化物層は、大気中での加熱処理の際にＮｉめっき層あるいはそれに由来するＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層を通して表面から侵入してくる酸素と、ステンレス鋼基材中に成分元素として存在するＡｌとが反応することによって、ステンレス鋼基材に隣接する位置に生成する。すなわち、基材とＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の間、あるいはＮｉめっき層の一部が残存する場合は基材とＮｉ層の間に生成する。

発明者らは種々検討の結果、ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層とＡｌ酸化物層の積層効果によって、表面抵抗率が例えば１.０×１０⁷Ω／□以上という高い表面抵抗率を実現することができる。ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層については上述のように１.０μｍ以上の厚さを確保する必要があるが、Ａｌ酸化物層については極めて薄い状態であっても構わない。例えば平均膜厚が０.１μｍ程度であっても、Ａｌ酸化物層が存在していれば、それが無い場合と比べ、絶縁性は顕著に高まることが確認された。Ａｌ酸化物層の厚さは０.５μｍ以上であることがより効果的であり、１.０μｍ以上であることがさらに効果的である。ただし、過剰なＡｌ酸化物層の形成は加工時の皮膜密着性を低下させる要因となるので、通常は２.０μｍ以下の範囲で形成させることが望ましい。

Ａｌ酸化物層の厚さは、例えばＥＤＸによる深さ方向の分析によってＡｌおよびＯの検出強度がいずれも基材中の強度よりも高く、かつＦｅおよびＣｒの検出強度が基材中よりも低い領域の厚さとして把握することができる。

〔Ｎｉ層〕
Ａｌ酸化物層とＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層との間に介在するＮｉ層は、大気中での加熱処理の過程でＮｉめっき層の一部が残存することによって形成される。Ｎｉ層自体は導電性を有することから絶縁性の向上には寄与しないので、無くてもよい。Ｎｉ層を残存させる場合は例えば厚さ１.０μｍ以下の範囲とすればよい。

Ｎｉ層の厚さは、例えばＥＤＸによる深さ方向の分析によって、Ｎｉの検出強度がＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層中の強度よりも高く、ＣｒおよびＡｌの検出強度が基材中よりも低く、かつＯの検出強度が基材中と同等あるいはそれ以下である領域の厚さとして把握することができる。

〔基材〕
本発明では、鋼の中でも熱膨張係数の小さいフェライト系ステンレス鋼を適用対象とする。用途に応じて種々のフェライト系ステンレス鋼種が適用可能であるが、代表的な成分元素の含有量範囲について説明する。以下、鋼組成における「％」は特に断らない限り「質量％」を意味する。

Ｃ、Ｎは、鋼の強度を確保するうえで有効な元素であるが、多量に含有するとステンレス鋼の加工性、低温脆性に悪影響を及ぼす場合がある。本発明ではＣ含有量が０.０００１〜０.１５％、Ｎ含有量が０〜０.０２５％の鋼を対象とする。

Ｓｉは、多量に含有すると鋼を硬質化して加工性を阻害する場合がある。本発明ではＳｉ含有量が０.００１〜１.２％の鋼を対象とする。Ｓｉ含有量は０.５％以下の範囲に管理してもよい。

Ｍｎは、多量に含有すると加工性低下、耐食性低下を招く場合がある。本発明ではＭｎ含有量が０.００１〜２.０％の鋼、より好ましくは０.００１〜１.５％の鋼を対象とする。

Ｐ、Ｓは、不純物として不可避的に混入するが、鋼の諸特性に悪影響を及ぼすので含有量は少ない方がよい。ただし、極度の脱Ｐ、脱Ｓは製鋼での負荷を増大させ好ましくない。本発明では、Ｐ含有量が０.００１〜０.０５％、Ｓ含有量が０.０００５〜０.０３％の鋼を対象とする。

Ｎｉ、Ｃｕは、フェライト系ステンレス鋼において酸性雰囲気での耐全面腐食性を改善し、また低温靭性を改善する作用があるため、必要に応じてこれらの１種以上を含有させることができる。上記作用を十分に発揮させるには、Ｎｉの場合は０.１５％以上、Ｃｕの場合は０.２％以上の含有量を確保することがより効果的である。種々検討の結果、Ｎｉ、Ｃｕの１種以上を含有させる場合は、Ｎｉは２.０％以下、Ｃｕは１.０％以下の範囲で行う。

Ｃｒは、ステンレス鋼の耐食性を確保するために重要な元素であり、本発明においては１１.０％以上のＣｒ含有量を確保する必要がある。ただし、多量のＣｒ含有は加工性の低下を招くので、Ｃｒ含有量は３２.０％以下に制限され、３０.０％以下とすることがより好ましい。２５.０％以下に管理しても構わない。

Ｍｏは、Ｃｒとの共存によりステンレス鋼の耐食性を向上させる元素であり、必要に応じて含有させることができる。その作用を十分に得るためには０.３％以上のＭｏ含有量を確保することがより効果的である。ただし、多量のＭｏ含有はステンレス鋼を硬質化させ加工性劣化を招き、またコスト的にも不利となるので、Ｍｏを含有させる場合は３.０％以下の範囲で行う。２.０％以下に管理しても構わない。

Ａｌは、本発明において重要な元素である。ステンレス鋼基材中のＡｌは、Ｎｉめっき後に行われる大気中での加熱処理時にＮｉめっき層と基材の界面にＡｌ酸化物層を生成させるためのＡｌ供給源となる。Ａｌ酸化物層が生成すると、基材は保護されて酸化が防止され、密着性の良い絶縁皮膜が構築できる。また、上述のようにＡｌ酸化物層の形成は絶縁性を高める上で極めて有効である。鋼中のＡｌ含有量が少ないと加熱処理時にＡｌ酸化物層を迅速に形成させることが難しくなる。発明者らの検討によれば１.０％以上のＡｌ含有量を確保することが望まれる。ただし、Ａｌ含有量があまり高くなると鋼板としての製造性が悪化し、またＡｌ含有量に見合った上記効果の増大が期待できなくなる。このためＡｌ含有量は６.０％以下とする。

Ｎｂ、Ｔｉは、Ｃ、Ｎを固定し加工性を改善する作用があり、必要に応じて含有させることができる。上記作用を十分に得るには、Ｎｂ：０.０３％以上、Ｔｉ：０.０３％以上の１種以上を含有させることがより効果的である。ただし、Ｔｉ、Ｎｂの１種以上を含有させる場合は、Ｎｂ、Ｔｉとも１.０％以下、より好ましくは０.５％以下の範囲で行う。

その他、鋼の各種特性を改善するために、必要に応じてＢ、Ｖ、Ｗ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｙ、ＲＥＭ（希土類元素）の１種以上を含有させることができる。その場合、Ｂは０.１％以下、Ｖは０.５％以下、Ｗは０.３％以下の範囲とし、Ｃａ、Ｍｇ、Ｙ、ＲＥＭ（希土類元素）の合計含有量は０.１％以下の範囲とする。

〔製造法〕
本発明に従う絶縁性の良好なステンレス鋼材は、ステンレス鋼基材の表面上に電気Ｎｉめっきを施し、そのＮｉめっき層の表面が大気に曝される環境で所定温度に加熱する手法によって得ることができる。具体的には以下のような条件が好適に採用できる。

〔電気Ｎｉめっき〕
ステンレス鋼基材の表面に公知の電気Ｎｉめっき法によりＮｉめっき層を形成させる。Ｎｉめっき層の厚さは、後述の加熱により所定厚さのＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層が得られる厚さを確保する必要がある。種々検討の結果、厚さ０.７μｍ以上２.５μｍ以下のＮｉめっき層を形成させることが望ましいことがわかった。０.７μｍより薄いと上記所定膜厚の絶縁皮膜を安定して形成させるうえで不利となる。一方、Ｎｉめっき層の厚さが２.５μｍを超えるとＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の厚さが過大となりやすく、加工部での皮膜密着性に悪影響を及ぼす場合がある。

〔加熱処理〕
Ｎｉめっき層を形成させたステンレス鋼材を、そのＮｉめっき層表面が大気に曝される状態で加熱することによりＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層を生成させる。またＮｉめっき層と基材の界面にＡｌ酸化物層を生成させる。この加熱処理は、厚さ１.０μｍ以上３.０μｍ未満のＮｉＯとＮｉＦｅ₂Ｏ₄の混合層が生成し、かつステンレス鋼基材に隣接してＡｌ酸化物層が生成する時間範囲で前記加熱を終了することが重要である。加熱温度は９８０〜１２２０℃の範囲とすることが望ましく、１０００〜１２００℃とすることがより好ましい。加熱温度が低すぎるとＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の厚さを短時間で十分に確保すること、およびＡｌ酸化物層を生成させることが難しくなる。逆に加熱温度が高すぎると基材であるステンレス鋼の結晶粒が粗大化し強度レベルが低下することがある。加熱時間は、Ｎｉめっき層の厚さと加熱温度に応じて調整される。工業的には例えば１〜１０ｍｉｎの範囲で設定することが望ましい。

図３に、本発明例のステンレス鋼材の断面における表面から深さ方向へのＥＤＸによる元素分析プロファイルを例示する。断面のＳＥＭ像とそのＳＥＭ像中のライン分析位置を図中に重ねて示してある。このステンレス鋼材は、ステンレス鋼基材の表面に厚さ２.０μｍのＮｉめっき層を形成させた後、大気中１１００℃×５ｍｉｎの加熱処理を施したものである（表２のＮｏ.１６）図中、Ｆｅ−Ｃｒと表示した領域がステンレス鋼基材に相当し、それに隣接してＡｌ酸化物層（図中Ａｌ−Ｏと表示）があり、その上（図中の左側）にＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層がある。この例では、Ｎｉめっき層はすべて酸化され、Ｎｉ層の残存は見られないが、ＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層が所定厚さになっていればＡｌ酸化物層とＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層との間にＮｉ層が存在する段階で加熱を終了しても構わない。

表１に示す組成のフェライト系ステンレス鋼からなる板厚０.２〜０.４ｍｍの冷延焼鈍鋼板（酸洗仕上げ材）を用意した。

これらのステンレス鋼板を基材として、その表面に以下の手順で電気Ｎｉめっきを施し、その後、大気中での加熱処理に供した。
〔電気Ｎｉめっき方法〕
ステンレス鋼板を６０℃の５％オルソ珪酸ナトリウム溶液中に浸せきして、電流密度５Ａ／ｄｍ²で１０ｓｅｃの電解脱脂を行った後、水洗し、５％ＨＣｌ溶液中に５ｓｅｃ浸せきした後、水洗した。次に、２５０ｇ／ＬのＮｉＣｌ₂水溶液を塩酸でｐＨ０.１に調整しためっき液を用いて、液温３５℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ²で１５ｓｅｃの下地Ｎｉめっきを行った。膜厚は０.１μｍであった。水洗後、２７５ｇ／ＬのＮｉＳＯ₄水溶液を塩酸でｐＨ３に調整しためっき液を用いて、液温６０℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ²で電解時間を変化させて膜厚０.５〜３.０μｍの種々の厚さのＮｉめっき（本めっき）を施した。めっき後水洗して乾燥した。

〔加熱処理方法〕
各Ｎｉめっき鋼板から７０×５０ｍｍの試験片を切り出し、これをマッフル炉（デンケン製ＫＤＦ００８Ｈ）に装入し、Ｎｉめっき層の表面が大気に曝される状態で熱処理した。その際、鋼板の温度が９００〜１２２０℃の範囲の所定温度となるようにそれぞれ炉温を設定した。試験片を炉内へ装入してから５ｍｉｎ経過後に炉外に取り出すことにより加熱を終了し、常温の大気中で放冷した。

加熱処理後の各試験片の表面に形成された皮膜について、以下のように絶縁性、加工部の皮膜密着性、および皮膜構造を調べた。
〔絶縁性〕
抵抗率計（三菱化学アナリテック製；ＨＩＲＥＳＴＡ−ＵＰ）を使用し、ＭＣＣ−Ａ法により、印加電圧を１００Ｖとし、電圧印加開始から３０ｓｅｃ経過時点での表面抵抗率（Ω／□）を測定した。表面抵抗率１.０×１０⁷Ω／□を基準とし、それ以上の表面抵抗率を有するものを合格（絶縁性；優秀）と評価した。

〔皮膜密着性〕
試験片を外曲げ曲率が半径２.０ｍｍとなるように１８０°に折り曲げ、曲げ外側先端部の皮膜の表面にＪＩＳ Ｚ１５２２に規定されるセロハン粘着テープを貼付したのち、そのセロハン粘着テープを剥がす方法により、皮膜密着性を調べた。試験数ｎ＝５で試験を行い、目視により皮膜がセロハン粘着テープに付着したサンプルが１つもないものを○（加工部皮膜密着性；良好）、それ以外を×（加工部皮膜密着性；不良）と判定した。
〔皮膜構造〕
試験片の皮膜の表面についてＸ線回折パターンの測定、および皮膜を含む試験片表層部の断面における表面から深さ方向へのＥＤＸによる元素分析プロファイルの測定により、Ａｌ酸化物層、Ｎｉ層およびＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の厚さを調べた。
これらの結果を表２に示す。

表２からわかるように、ステンレス鋼基材の表面に所定厚さのＮｉめっき層を形成した後、その表面を大気に曝して９８０〜１２２０℃で加熱したものにおいて、Ａｌ酸化物層あるいはさらにＮｉ層を介して厚さ１.０μｍ以上３.０μｍ未満のＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層を形成させることができた（本発明例）。これらはいずれも表面抵抗率１.０×１０⁷Ω／□以上の良好な絶縁性を呈し、かつ厳しい曲げ加工を施した場合の皮膜密着性も良好であった。

これに対し、Ｎｏ.１〜７はステンレス鋼基材のＡｌ含有量が不足したことによりＡｌ酸化物層を形成させることができなかった。その結果、１.０×１０⁷Ω／□以上の表面抵抗率が実現できないか、あるいは加工部での皮膜密着性に劣った。Ｎｏ.１１は加熱温度が低かったことによりＡｌ酸化物層を形成させることができず、絶縁性に劣った。Ｎｏ.８〜１０はＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の厚さが１.０μｍに達しておらず、絶縁性に劣った。Ｎｏ.１８〜２０はＮｉＯ＋ＮｉＦｅ₂Ｏ₄混合層の厚さが３.０μｍを超えており、加工部での皮膜密着性に劣った。

Claims (3)

1. 質量％で、Ｃ：０.０００１〜０.１５％、Ｓｉ：０.００１〜１.２％、Ｍｎ：０.００１〜２.０％、Ｐ：０.００１〜０.０５％、Ｓ：０.０００５〜０.０３％、Ｎｉ：０〜２.０％，Ｃｕ：０〜１.０％、Ｃｒ：１１.０〜３２.０％、Ｍｏ：０〜３.０％、Ａｌ：１.０〜６.０％、Ｎｂ：０〜１.０％、Ｔｉ：０〜１.０％、Ｎ：０〜０.０２５％、Ｂ：０〜０.０１％，Ｖ：０〜０.５％、Ｗ：０〜０.３％、Ｃａ、Ｍｇ、Ｙ、ＲＥＭ（希土類元素）の合計：０〜０.１％、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなるステンレス鋼を基材として、その基材表面上に、Ａｌ酸化物層を介して、厚さ１.０μｍ以上３.０μｍ未満のＮｉＯとＮｉＦｅ₂Ｏ₄の混合層が形成されている絶縁性の良好なステンレス鋼材。
2. 質量％で、Ｃ：０.０００１〜０.１５％、Ｓｉ：０.００１〜１.２％、Ｍｎ：０.００１〜２.０％、Ｐ：０.００１〜０.０５％、Ｓ：０.０００５〜０.０３％、Ｎｉ：０〜２.０％，Ｃｕ：０〜１.０％、Ｃｒ：１１.０〜３２.０％、Ｍｏ：０〜３.０％、Ａｌ：１.０〜６.０％、Ｎｂ：０〜１.０％、Ｔｉ：０〜１.０％、Ｎ：０〜０.０２５％、Ｂ：０〜０.０１％，Ｖ：０〜０.５％、Ｗ：０〜０.３％、Ｃａ、Ｍｇ、Ｙ、ＲＥＭ（希土類元素）の合計：０〜０.１％、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなるステンレス鋼を基材として、その基材表面上に、Ａｌ酸化物層およびその上のＮｉ層を介して、厚さ１.０μｍ以上３.０μｍ未満のＮｉＯとＮｉＦｅ₂Ｏ₄の混合層が形成されている絶縁性の良好なステンレス鋼材。
3. ステンレス鋼基材の表面に電気Ｎｉめっき法にて厚さ０.７μｍ以上２.５μｍ以下のＮｉめっき層を形成したのち、その鋼材をＮｉめっき層の表面が大気に曝される環境で９８０〜１２２０℃に加熱し、表層部に厚さ１.０μｍ以上３.０μｍ未満のＮｉＯとＮｉＦｅ₂Ｏ₄の混合層が生成し且つステンレス鋼基材に隣接してＡｌ酸化物層が生成する時間範囲で前記加熱を終了する、請求項１または２に記載の絶縁性の良好なステンレス鋼材の製造法。