JP5993167B2 - シリコーンゴムスポンジ体用の組成物、スポンジ体およびスポンジ体の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、シリコーンゴムスポンジ組成物およびこれにより成形されるスポンジ体の技術に関し、特に水発泡スポンジに導電性を付与するために有効な技術である。

画像形成装置の定着部に使用されるローラとして、シリコーンゴムスポンジ層を備えた加圧ローラが知られている。この加圧ローラにおいて、圧縮永久歪みを小さくするためには、スポンジ層を微小セルからなる連続気泡を有する構造とする必要がある。この構造の形成が容易なことから、スポンジの発泡方法としては、水発泡が採用されている（例えば、特許文献１および２参照）。

一方、加圧ローラにおいては、トナー定着性向上などの観点から、導電性を備えていることが好ましい。シリコーンゴムに導電性を付与する方法としては、導電性付与剤として広く使用されていることから、カーボンブラックを添加する方法が考えられる（例えば、特許文献３参照）。

特開２００２−１１４８６０号公報 特開２００４−７０１５９号公報 特開平１０−２１７３５７号公報

しかしながら、カーボンブラックは、シリコーンゴムよりも水との親和性が高く、単に水と混ぜたのでは水側へ移動してしまい、シリコーンゴムとなじみにくい。このため、スポンジ体を成形すると、水発泡後（水分蒸発後）に水側へ移動したカーボンブラックがスポンジ体から脱落し、安定した水発泡シリコーンゴムスポンジを得ることができなかった。また、カーボンブラックの脱落は、使用時に環境汚染を招くことにもなる。

一方、ガス発泡では、水を使用しないので、カーボンブラックによる導電性付与は可能であるが、スポンジ層を微小セルからなる連続気泡を有する構造とすることが困難である。

したがって、水発泡シリコーンゴムスポンジにおいて、カーボンブラックの表面を疎水化処理し、水よりもシリコーンゴムとの親和性を高めることにより、カーボンブラックの水側への移行を阻止することが望まれていた。

本発明の目的は、水発泡によるカーボンブラックの脱落のない安定した導電性を有するシリコーンゴムスポンジ組成物およびスポンジ体を提供することにある。

本願において開示される発明のうち、代表的なものの概要を簡単に説明すれば、次のとおりである。

すなわち、以下の方法により測定した抽出液の光透過率の値が１０％以上であるカーボンブラック含有の導電性シリコーンゴムスポンジ組成物である。抽出液の光透過率は、１％の界面活性剤を添加した蒸留水１００gに対して、測定する組成物１０ｇを混合し、振とう機にて、１時間攪拌を行い、静置１分後の上澄み液を１０ｍｍ角セルに採取し、分光光度計にて光透過率を測定することによりもとめられる。

また、上記シリコーンゴムスポンジ組成物により成形されたスポンジ体である。

シリコーンゴムスポンジ組成物は、（ａ）分子鎖（主鎖）両末端がアルケニル基で封鎖され、かつ分子鎖側鎖にアルケニル基を有していてもよいポリオルガノシロキサン１００質量部、（ｂ）ケイ素原子と結合した水素原子を１分子中に２個以上有するポリオルガノシロキサンであって、ケイ素原子と結合した水素原子のモル数が（ａ）成分中のアルケニル基１モル当たり０．４〜２０となる量、（ｃ）（ｃ−１）水、（ｃ−２）水と無機系増粘剤からなる混合物、（ｃ−３）水を吸収した吸水樹脂、または（ｃ−４）水溶性ポリマーを含む水１０〜２５０質量部、（ｄ）乳化剤０．１〜１５質量部、（ｅ）ヒドロシリル化反応触媒、（ｆ）カーボンブラック１〜４０質量部、ならびに（ｇ）（ｇ−１）炭素数６〜２０が連続した基を側鎖に有するケイ素化合物または（ｇ−２）炭素数６〜５００を主鎖に有する炭化水素油０．１〜１０質量部、を含むことが好ましい。

本願において開示される発明のうち、代表的なものによって得られる効果を簡単に説明すれば以下のとおりである。

すなわち、シリコーンゴムスポンジ組成物は、所定の方法により測定した抽出液の光透過率の値が１０％以上となるように疎水化処理されているので、水発泡によるカーボンブラックの脱落のない安定した導電性を有するシリコーンゴムスポンジ組成物およびスポンジ体を提供することができる。

本発明のスポンジ体を備えた定着ロールを有する画像形成装置の一例を示す説明図である。 本発明のスポンジ体を備えた定着ロールを有する画像形成装置の他の一例を示す説明図である。

本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物は、透明度の指標としての以下の方法により測定した抽出液の光透過率の値が１０％以上である。ここで、抽出液の光透過率とは、１重量％のＨＬＢ１０．５の界面活性剤（花王製エマルゲン106）を添加した蒸留水１００g（即ち、蒸留水９９ｇに１ｇの界面活性剤添加した溶液１００ｇ）に対して、測定する組成物１０ｇを混合し、振とう機にて、１時間攪拌を行い、静置１分後の上澄み液を１０ｍｍ角セルに採取し、分光光度計（日立ハイテク製U-3900）にて、６６０ｎｍの波長での光透過率を測定した数値を表す。

光透過率の値が１０％未満であると、カーボンブラックの疎水化処理が十分でなく、カーボンブラックが水側へ移動しやすく、シリコーンゴムとなじみにくい。一方、光透過率の上限に関しては、光透過率が１０％以上であれば、光透過率が高くても本発明の目的は達成できるため、光透過率の上限は特に規定しない。

光透過率の値は、シリコーンゴムスポンジ組成物に導電性を効果的に付与できる観点からは、２０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましい。

光透過率の値がこのような範囲内にあるシリコーンゴムスポンジ組成物としては、例えば、以下の成分を含むシリコーンゴムスポンジ組成物が挙げられる。

すなわち、（ａ）分子鎖（主鎖）両末端がアルケニル基で封鎖され、かつ分子鎖側鎖にアルケニル基を有していてもよいポリオルガノシロキサン、（ｂ）ケイ素原子と結合した水素原子を１分子中に２個以上有するポリオルガノシロキサン、（ｃ）（ｃ−１）水、（ｃ−２）水と無機系増粘剤からなる混合物、（ｃ−３）水を吸収した吸水樹脂、または（ｃ−４）水溶性ポリマーを含む水、（ｄ）乳化剤０．１〜１５質量部、（ｅ）ヒドロシリル化反応触媒、（ｆ）カーボンブラック、ならびに（ｇ）（ｇ−１）炭素数６〜２０が連続した基を側鎖に有するケイ素化合物または（ｇ−２）炭素数６〜５００を主鎖に有する炭化水素油である。

なお、シリコーンゴムスポンジ組成物としては、光透過率の値が上述の範囲にあれば、（ａ）〜（ｇ）の成分を含む組成物に限られないが、これらのうち（ａ）、（ｂ）および（ｅ）はシリコーンゴムを構成するために、（ｃ）および（ｄ）は水発泡のために、必須の成分である。

（ａ）成分としては、直鎖状および分岐状のいずれのシロキサン骨格を有していてもよいし、その混合物であってもよい。ただし、組成物に優れたゴム弾性と機械的性質を付与できるとともに、合成がしやすい観点からは、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がアルケニルジオルガノシロキシ基で封鎖された、実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンであることが好ましい。

（ａ）成分のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられる。（ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基以外の有機基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン置換アルキル基等の、通常は炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の置換または無置換の１価の炭化水素基が挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。ハロゲン置換アルキル基としては、３，３，３−トリフロロプロピル基、３−クロロプロピル基等が挙げられる。

（ａ）成分の分子鎖側鎖のアルケニル基の含有量は、分子鎖における全有機基の１モル％以下であることが好ましい。１モル％を超えると、成形したスポンジ体の伸びが低下してゴム強度を確保できないことがある。

（ａ）成分の平均重合度、つまり分子中のケイ素原子の平均数は、通常は３０〜１００００の範囲である。重合度が３０未満であると硬化によって得られたスポンジ体の機械的性質が十分でないことがあり、１００００を超えると未硬化状態における取扱いが困難なことがある。

（ｂ）成分は、本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物の架橋剤として機能する。（ｂ）成分において、ケイ素原子に結合した水素原子は、末端シロキサン単位やポリマー鎖中のシロキサン単位の一方または双方に位置することができる。このポリオルガノシロキサンは、直鎖状のシロキサンポリマーであることが好ましく、ＲＨＳｉＯ_２／２単位やＲ_２ＸＳｉＯ_１／２単位の一方または双方を含み、Ｒ_２ＳｉＯ_２／２単位を任意に含む。ここで、Ｒは（ａ）成分におけるアルケニル基以外の有機基と同様の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の置換または無置換の一価炭化水素基を表し、Ｘは水素原子またはＲを表す。

（ｂ）成分中に存在するケイ素原子に結合した水素原子（つまりＳｉＨ基）のモル数の合計量は、（ａ）成分中のアルケニル基１個当たり０．４〜２０個であることが好ましく、０．４〜５．０個であることがより好ましい。したがって、（ａ）成分１００質量部に対する（ｂ）成分の相対量は、この関係が維持されるように、例えば、１〜１０００質量部の範囲で適宜決定されることが好ましい。なお、本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物から成形されるスポンジ体の圧縮永久歪みが改善されることから、水素原子（つまりＳｉＨ基）の合計量は、（ａ）成分中のアルケニル基１個当たり、０．８〜５個であることが好ましく、１．０〜３個であることがより好ましい。

（ｃ）成分は、本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物を架橋・硬化して得られるシリコーンゴムを微小セルからなる連続気泡を有する形状、つまりシリコーンゴムスポンジとするための成分である。（ｃ）成分中、（ｃ−１）成分である水としては、清浄であれば特に制限はなく、例えば、水道水、井戸水、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。

（ｃ−２）成分の水と無機系増粘剤からなる混合物は、（ｃ−１）成分で例示した水と、無機系増粘剤との混合物である。無機系増粘剤は、（ｃ）成分の（ａ）成分中への分散を容易にし、（ａ）成分中で（ｃ）成分の分散状態を安定させるために配合される。この無機系増粘剤としては、天然物または合成物のいずれであってもよく、例えば、粘土鉱物を主成分とするベントナイト等の天然または合成のスメクタイトクレーや、このスメクタイトクレーとポリアクリル酸等のアニオン性ポリマーなどとからなる親水性複合物が挙げられる。ベントナイトの主成分の粘土鉱物としては、例えば、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、バイデライト、ノントロナイト等が挙げられる。

これらの中でも、水に分散させた際の粘度の上昇が大きく、（ｄ）成分の乳化剤の使用量を少なくできるものが好ましい。そのような無機増粘剤としては、例えば、ベントナイト（モンモリロナイト）、ヘクトライトクレー、サポナイトクレー等のスメクタイトクレーが好適に挙げられる。この好適なスメクタイトクレーの市販品としては、水熱合成品として、例えば、スメクトン（登録商標）（クニミネ工業社製）、ルーセンタイト（登録商標）（コープケミカル社製）等が挙げられる。また、天然精製品として、クニピア（登録商標）（クニミネ工業社製）、ベンゲル（登録商標）（ホージュン社製）、ベントン（登録商標）（エレメンティス社製）、ビーガム（登録商標）（バンダービルト社製）等が挙げられる。これらのスメクタイトクレーのｐＨは、シリコーンゴムスポンジの耐熱性を維持する観点から、５．０〜９．０であることが好ましい。

（ｃ−３）成分は、（ｃ−１）成分で例示した水を吸水した吸水樹脂である。この吸水樹脂は、水を吸収して膨潤した状態で配合され、水をシリコーンゴムスポンジ組成物の系中に均一に細かく分散させるために有効である。この吸水樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸またはそのアルカリ金属塩の重合体、（メタ）アクリル酸とそのアルカリ金属塩との相互の共重合体や架橋体、デンプン・（メタ）アクリル酸グラフト共重合体またはそのアルカリ金属塩等が挙げられる。

（ｃ−４）成分は、（ｃ−１）成分で例示した水に水溶性ポリマーを含む成分である。この水溶性ポリマーとしては、例えば、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、カルボキシレートのナトリウム塩、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、メチルセルロース、セルロースエーテル、ヒドロキシエチルセルロース、変性デンプン、ポリビニルアルコール、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレートのナトリウム塩等が挙げられる。これらの中でも、水に溶解した際の粘性が高いもの程、好ましい。

（ｃ）成分の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対して１０〜２５０質量部であり、２０〜２００質量部が好ましく、４０〜１５０質量部がより好ましい。

（ｄ）成分の乳化剤としては、アニオン系、カチオン系、両性イオン系、およびノニオン系のいずれであってもよく、特に制限はない。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、スクロース脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド等が挙げられる。また、ポリシロキサン・ポリオキシエチレングラフト共重合体のようなポリオルガニシロキサンからなるノニオン系界面活性剤も挙げられる。カチオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジウム塩等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリエチレングリコール硫酸エステル塩等が挙げられる。両性イオン系界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、グリシン型等が挙げられる。これらの乳化剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの乳化剤の中でも、（ｅ）成分を触媒とするヒドロシリル化反応に影響が少ないことからノニオン系界面活性剤が好ましい。

（ｄ）成分の乳化剤のＨＬＢ値（２種以上を併用する際には、その重量平均ＨＬＢ値）は、１以上１０以下が好ましく、１．５以上６未満がより好ましく、３．５以上６未満が特に好ましい。（ｄ）成分の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１５質量部であり、０．２〜３質量部が好ましい。

（ｅ）成分のヒドロシリル化反応触媒としては、例えば、白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒から選択される少なくとも１種の触媒であることが好ましい。白金系触媒としては、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサンまたはアセチレン化合物との配位化合物、これらを熱可塑性樹脂中に分散させた粉末状白金系触媒等が挙げられる。パラジウム系触媒やロジウム系触媒としては、例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等が挙げられる。これらの中でも、白金系触媒が好ましい。（ｅ）成分の配合量は、触媒としての有効量（いわゆる触媒量）であればよく、例えば、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量に対して触媒の量が、金属元素分として、質量換算で０．０１〜５００ｐｐｍ程度であり、０．１〜１００ｐｐｍ程度が好ましい。

（ｆ）成分のカーボンブラックは、シリコーンスポンジゴムに導電性を付与するための成分である。カーボンブラックとしては、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。（ｆ）成分の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対して１〜４０質量部である。

（ｇ）成分は、（ｆ）成分のカーボンブラックが水よりもシリコーンになじむようにするための成分（疎水化処理剤）である。（ｇ）成分中、（ｇ−１）成分の炭素数６〜２０が連続した基を側鎖に有するケイ素化合物としては、この条件を満たした通常知られるケイ素化合物であれば、特に制限はなく、例えば、ジフェニルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、側鎖長鎖アルキルシロキサン、末端長鎖アルキルシロキサン、末端長鎖アルキルアラルキルシロキサン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシランなどが挙げられる。

カーボンブラックの水との疎水化を促しやすいことからは、連続する炭素数は６〜２０の範囲で長い程、好ましい。連続する炭素数が６未満であると疎水化が十分でなくなり、２０を超えると側鎖が長くなりすぎて化合物の製造が困難になる。これらのケイ素化合物の中でも、連続する炭素数が多くなくても、つまり製造が容易でありながら、カーボンブラックとのなじみがよいことから、例えば、フェニルシリコン等の側鎖にフェニル基を有するケイ素化合物が好ましい。なお、フェニル基は主鎖末端に有していてもよい。

また、（ｇ−２）炭素数６〜５００を主鎖に有する炭化水素油としても、この条件を満たした通常知られる炭化水素油であれば、特に制限はなく、例えば、パラフィン、ブタジエン、イソブレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体などが挙げられる。

これらの炭化水素油の中でも、カーボンブラックとのなじみがよいことから、例えば、水酸基末端液状ポリオレフィン等の側鎖および／または主鎖末端に水酸基とビニル基の一方または双方を有する炭化水素油が好ましい。また、カーボンブラックとの親和性がさらに向上することから、例えば、ポリブタジエンやポリイソプレン等の主鎖に二重結合を有する炭化水素油がより好ましい。

（ｇ）成分の粘度は、２５℃において、通常、３０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓである。３０ｍＰａ・ｓ未満であると成分が揮発することがあり、１，０００，０００ｍＰａ・ｓを超えると液体の混合が困難になることがある。（ｄ）成分の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部であり、０．２〜５質量部が好ましい。０．１質量部未満であると（ｇ）成分を配合したことによる疎水性効果が十分でなく、１０質量部を超えるとスポンジ体成形時に硬度が十分でない。

このように、本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物は、（ｇ）成分を含むことにより、成形されるスポンジ体において、カーボンブラックにより導電性が付与される。連続気泡を有する構造のスポンジ体とするには、通常、水発泡を採用することが要請されるが、カーボンブラックが親水性であることからシリコーンとなじまず、カーボンブラックにより導電性を付与することは極めて困難であった。そこで、（ｇ）成分により、カーボンブラックが、少なくとも水よりはシリコーンになじむような状態とすることで、得られるスポンジ体におけるカーボンブラックの脱落を防止し、水発泡による連続気泡を有するスポンジ体にもカーボンブラックによる導電性付与を可能としたのである。また、カーボンブラックの脱落を防止することで、スポンジ体の使用時に環境を清浄に保つこともできる。

本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物には、通常シリコーンゴムに添加される添加剤を、必要に応じて適宜加えることができる。そのような添加剤としては、シリカ、酸化チタン、石英、珪藻土、アスベスト、アルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の補強を伴ってもよい充填剤が挙げられる。また、添加剤として、周知の顔料、耐熱剤、難燃剤、内部離型剤、可塑剤、防腐剤等を加えてもよい。

本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物は、上述の（ａ）〜（ｇ）成分および必要に応じて添加される添加剤を、通常使用される混練手段にて均一に混合することにより製造することができる。混練手段としては、（ｃ）成分および（ｄ）成分を（ａ）成分に十分に分散させることができれば特に制限はなく、例えば、ホモミキサー、パドルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、真空混合撹拌ミキサー、スタティックミキサー、ダイナミックミキサー等が挙げられる。

次に、本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物から、スポンジ体を成形する方法について説明する。まず、本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物を成型用の金型のキャビティに注入する。次いで、加圧下で１００℃未満、好ましくは５０〜９０℃の温度に保持してシリコーンゴム成形体を成形する。このシリコーンゴム成形体は未だ含水状態であるので、これを金型から取り出し、１２０〜２５０℃で加熱して水を除去する。これにより、均一で微小なセルからなる連続気泡を有するスポンジ体を得ることができる。また、スポンジ体は、本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物をノズルからロッド状に吐出し、例えば、８０〜１００℃の熱水中に導入して硬化させた後、得られた硬化物を熱風乾燥することにより、ひも状に作製してもよい。さらに、本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物を樹脂フィルム等の剥離性基材上にコーティングし、例えば、５０〜１２０℃に加熱して硬化させた後に熱風乾燥して水を除去するか、加熱により水を除去しつつ硬化させた後に、剥離性基材を除去してシート状のスポンジ体を形成してもよい。コーティングは、剥離性基材の代わりに合成繊維やガラスクロス上に、同様に行ってもよい。

また、本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物を用いて、金属表面に、例えば、軸体に接着した形でスポンジロールを製造する場合には、予め金属表面にプライマーを塗布し、温度１００〜３００℃で１分以上の焼付を行う。その後に、軸体に対し、シリコーンゴムスポンジ組成物を塗布、巻付け、充填または射出して、成形、硬化および発泡を行うことができる。

本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物により成形されたスポンジ体は、均一で微小なセルからなる連続気泡を有することから、画像形成装置の定着部において、弾性層として好適に使用することができる。定着部としては、ロールおよびベルトのいずれであってもよい。例えば、上述のスポンジロールを製造した場合には、これを弾性層として使用することができる。

弾性層として形成されたスポンジ体の厚さは、画像形成装置において得られる画像の精細性に優れる観点から１００〜４００μｍが好ましく、省スペース化を図る観点から１００〜２００μｍがより好ましい。１００μｍ未満とすることは現状では技術的に困難であり、４００μｍを超えることはスペースコストの面から好ましくない。

弾性層の連続気泡の割合（％）は、耐圧縮永久ひずみ性の観点から、５０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが特に好ましい。弾性層の連続気泡の割合は、例えば、弾性層をシート状に形成して水中で６．２〜７．２ｋＰａの減圧下で５５〜６５秒保持した後、弾性層を大気圧に戻した際の空隙に対する吸水率を、連続気泡の割合として測定することができる。

弾性層の外周には、必要に応じてフッ素樹脂層を被覆してもよい。この場合、フッ素樹脂層は、フッ素樹脂コーティング材やフッ素樹脂チューブ等により形成される。フッ素樹脂コーティング材としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）のラテックス、ダイエルラテックス（登録商標）（ダイキン工業社製、フッ素ラテックス）等が挙げられる。フッ素樹脂チューブとしては、例えば、ＰＴＦＥ、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）、フッ化エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル樹脂等が挙げられる。

本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物により成形されたスポンジ体が、弾性層として使用される定着部を有する画像形成装置としては、公知の装置であれば特に制限はない。以下に、代表的な例を２つ説明する。

図１は、本発明のスポンジ体を備えた定着ロールを有する画像形成装置の一例を示す説明図である。図１に示すように、画像形成装置１０は、感光体１１が回転軸１１ａを中心として矢印ａ方向に回転するように設けられており、まず、この感光体１１が帯電ロール１２により一様に帯電される。次に、露光ユニット１３により、形成する画像に対応する像の露光光が感光体１１に露光され、静電潜像が感光体１１表面に形成される。

つづいて、現像ロール１４が現像ブレード１５により摩擦帯電され、現像ロール１４にトナー貯蔵器１６内のトナー１７が付着する。このトナー１７は、現像ロール１４により、感光体１１表面の静電潜像に搬送され、静電潜像はトナー像に変換される。

トナー像は、給紙ロール１８により矢印ｂ方向に移送され、転写ロール１９を介して紙２０上に転写された後、定着部２１により紙２０上に定着されて画像が形成される。ここで、定着部２１は、加熱ローラ２１ａと加圧ローラ２１ｂとからなっているが、これらのいずれの側のローラを、本発明のスポンジ体を備えた定着ローラとしてもよい。また、加熱ローラおよび加圧ローラとは別に定着ロールを設けてベルトにより加熱ローラあるいが加圧ローラと繋げてもよいし、加熱ローラと加圧ローラの位置を逆にしてもよい。

画像形成後は、クリーナー２２により感光体１１表面の転写残像や残存トナーが除去され、除電ランプ２３により感光体１１を除電し、次の帯電に備えられる。

なお、画像形成装置１０は、現像ロール１４および現像ブレード１５の代わりに、例えばロータリー式の現像装置などを用いて、イエロー（Ｙ）、マゼンダ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒（Ｋ）のトナーによるカラー印刷ができるようにしてもよい。

図２は、本発明のスポンジ体を備えた定着ロールを有する画像形成装置の他の一例を示す説明図である。図２に示すように、画像形成装置３０は、感光ベルト３１および中間転写ベルト３２を備えている。

感光ベルト３１は、図示の例では３個の張架ロール３１ａ〜３１ｃにより架け渡されており、これらのうちの一つが図示しない駆動源に接続されて駆動ロールとなっている。同様に、中間転写ベルト３２も３個の張架ロール３２ａ〜３２ｃにより架け渡されており、感光ベルト３１の張架ロール３１ｂと中間転写ベルト３２の張架ロール３２ｃとが係合するようになっている。

画像形成装置３０では、まず、感光ベルト３１を矢印ｃ方向に回動させて、帯電ロール３３により感光ベルト３１を感光させた後、露光ユニット３４からの書き込み光により感光ベルト３１上に静電潜像を形成する。つづいて、イエロー（Ｙ）、マゼンダ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒（Ｋ）のトナーをそれぞれ備えた現像装置３５ａ〜３５ｄのうち、現像装置３５ａによりイエロー（Ｙ）のトナーで静電潜像を現像し、形成されたトナー像を、矢印ｄ方向に回動させた中間転写ベルト３２に転写する。

ここまでの動作を、現像装置３５ａ〜３５ｄを順次矢印ｅ方向に移動させることにより、マゼンダ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒（Ｋ）でも繰り返し、中間転写ベルト３２上に全てのトナー像を形成した後、中間転写ベルト３２の張架ロール３２ｂと転写ロール３６とにより、矢印ｆ方向に搬送された紙３７にトナー像を転写する。

その後は、画像形成装置１０と同様に、定着部３８により紙３７上にトナーを定着し、画像を形成するとともに、クリーナー３９および除電ランプ４０により感光ベルト３１上のクリーニングおよび除電が行われて、次の帯電に備えられる。なお、定着部３８は、定着部２１と同様に、加熱ローラ３８ａと加圧ローラ３８ｂとからなり、いずれを定着ローラとしてもよい。また、画像形成装置３０は、黒（Ｋ）のトナーを備えた現像装置のみとして、単色印刷用の画像形成装置としてもよい。

さらに、本発明のスポンジ体を備えた定着ロールは、イエロー（Ｙ）、マゼンダ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒（Ｋ）の４色それぞれ専用に露光ユニット、感光体、現像装置を備えたタンデム方式の画像形成装置に使用することもできる。

以下、本発明を実施例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されない。

以下の実施例で用いた上記（ａ）〜（ｇ）にかかる具体的成分を表１に示す。表１に示すように、本実施例においては、（ａ）成分、即ち、分子鎖（主鎖）両末端がアルケニル基で封鎖され、かつ分子鎖側鎖にアルケニル基を有していてもよいポリオルガノシロキサンとして、末端にビニルジメチルシリル基を有し、側鎖がメチル基からなるシリコーンオイルであって、その粘度が１００００ｍＰａ・ｓの化合物（材料）を用いた。当該化合物の構造を以下の（化１）に示す。

また、本実施例においては、（ｂ）成分、即ち、ケイ素原子と結合した水素原子を１分子中に２個以上有するポリオルガノシロキサンとして、末端にトリメチルシリル基を有し、その５０モル％がメチルハイドロジェンシロキシ単位で、残りがジメチルシロキシ単位からなる直鎖状のシリコーンオイルであって、その粘度が２０ｍＰａ・ｓの化合物（材料）を用いた。当該化合物の構造を以下の（化２）に示す。

また、本実施例においては、（ｃ）成分の１つである（ｃ−１）水として、蒸留水を用いた。また、（ｃ）成分の１つである（ｃ−２）水と無機系増粘剤からなる混合物として、合成スメクタイトを分散した水溶液であって、合成スメクタイトの割合が２重量％で、その粘度が８０００ｍＰａ・ｓの水溶液を用いた。さらに、（ｃ）成分の１つである（ｃ−３）水を吸収した吸水樹脂として、水を吸水したノニオン系吸水樹脂であって、吸水樹脂の重量に対して１５倍の水を吸水し、平均粒子径が２００μｍのノニオン系吸水樹脂を用いた。また、（ｃ）成分の１つである（ｃ−４）水溶性ポリマーを含む水として、アルギン酸エステルを溶解した水溶液であって、アルギン酸エステルの割合が２重量％で、その粘度が２００００ｍＰａ・ｓの水溶液を用いた。

また、本実施例においては、（ｄ）成分、即ち、乳化剤として、ＨＬＢ１０．５の界面活性剤を用いた。

また、本実施例においては、（ｅ）成分、即ち、ヒドロシリル化反応触媒として、白金原子をビニルシロキサンで配位させた硬化触媒であって、白金量が１重量％の硬化触媒を用いた。

また、本実施例においては、（ｆ）成分、即ち、カーボンブラックとして、アセチレンブラックを用いた。

また、本実施例においては、（ｇ）成分の１つである（ｇ−１）成分である炭素数６〜２０が連続した基を側鎖に有するケイ素化合物として、末端にトリメチルシリル基を有するジフェニルジメチル共重合シリコーンオイルであって、その重合度が２００の化合物（材料）を用いた。当該化合物の構造を以下の（化３）に示す。以下のｏ＋ｐは２００であり、ｏ：ｐは３０：７０である。また、ＰＨは、フェニル基を示す。

また、本実施例においては、（ｇ）成分の１つである（ｇ−２）成分である炭素数６〜５００を主鎖に有する炭化水素油として、以下の２種の化合物（材料）を用いた。

１種目の化合物として、末端に水酸基を有するポリイソプレン水素添加化合物を用いた。当該化合物を（ｇ−２−１）で示す。また、この化合物の構造を以下の（化４）に示す。また、用いた化合物の炭素数は約２００である。

また、２種目の化合物として、末端に水酸基を有するポリブタジエンを用いた。当該化合物を（ｇ−２−２）で示す。また、この化合物の構造を以下の（化５）に示す。また、用いた化合物の炭素数は約２００である。

（実施例１）
（ａ）、（ｂ）、（ｄ）〜（ｆ）成分、（ｃ−３）成分および（ｇ−１）成分として表１に記載の成分を表２に記載の配合量（質量部）で万能混練機に投入し、（ｃ−３）成分および（ｄ）成分を（ａ）成分に分散させながら、２５℃で均一になるまで混合して本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物を得た。得られたシリコーンゴムスポンジ組成物について、１重量％のＨＬＢ１０．５の界面活性剤（花王製エマルゲン106）を添加した蒸留水１００gに対して、測定する組成物１０ｇを混合し、振とう機にて、１時間攪拌を行い、静置１分後の上澄み液を１０ｍｍ角セルに採取し、分光光度計（日立ハイテク製U-3900）にて、６６０nmの波長での光透過率を測定した。結果を表５に示す。なお、ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance；親水親油バランス）は、界面活性剤の水と油(水に不溶性の有機化合物)への親和性の程度を表す値である。

次に、得られたシリコーンゴムスポンジ組成物から以下のようにしてスポンジロールを作製した。接着プライマーとして、モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン製ＸＰ８１−４０５（Ａ）（Ｂ）を芯金に塗布し、風乾後、１５０℃で１時間加熱した。このようにしてプライマーを焼き付けた芯金を金型に装填した。次いで、シリコーンゴムスポンジ組成物を充填し、温度８０℃で３０分保持することにより、シリコーンゴムスポンジ組成物を硬化させ、ゴム状弾性体とした。さらに、温度２５０℃で４時間加熱することにより、水分を除去し、μｍオーダーの均一で微小なセルからなる連続気泡を有する、スポンジ状に硬化した外径３２ｍｍのスポンジ体を得た。このスポンジ体をロール用表面研磨機にて、表面研磨を行い、外径３０ｍｍ、ゴム厚８ｍｍのスポンジロールを得た。

得られたスポンジロールについて、スポンジロール表面におけるカーボンの脱落の有無を目視にて判断した。また、スポンジロール表面と芯金との間に直流電流を印加し、両者間の電位差を調べることにより導電性（Ω・ｃｍ）を測定した。なお、カーボンの脱落の有無は、脱落がない場合には触れた際にカーボンが殆ど付着しないのに対し、脱落がある場合には、手や紙など接触したものにカーボンブラックが付着し黒く変色するので、目視によっても判断が容易であった。いずれも結果を表５に示す。

（実施例２）
実施例１において、（ｇ−１）成分の配合量を表２に示すように変更した以外は同様にして、シリコーンゴムスポンジ組成物を調製するとともに、これを成形したスポンジ体によりスポンジロールを作製した。シリコーンゴムスポンジ組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率とスポンジロールのカーボンの脱落の有無および導電性を測定した。結果を表５に示す。

（実施例３）
実施例１で説明した（ａ）、（ｂ）、（ｄ）〜（ｆ）成分、（ｃ−３）成分および（ｇ−１）成分に、さらに、シリカ（添加剤）を表２に示す配合量で加えた以外は同様にして、シリコーンゴムスポンジ組成物を調製するとともに、これを成形したスポンジ体によりスポンジロールを作製した。シリコーンゴムスポンジ組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率とスポンジロールのカーボンの脱落の有無および導電性を測定した。結果を表５に示す。

（実施例４）
実施例３において、（ｇ−１）成分の配合量を表２に示すように変更した以外は同様にして、シリコーンゴムスポンジ組成物を調製するとともに、これを成形したスポンジ体によりスポンジロールを作製した。シリコーンゴムスポンジ組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率とスポンジロールのカーボンの脱落の有無および導電性を測定した。結果を表５に示す。

（実施例５）
実施例１において、（ｇ−１）成分を同じ配合量の（ｇ−２）成分に代え、この（ｇ−２）成分として表１に記載の（ｇ−２−１）成分を用いた以外は同様にして、シリコーンゴムスポンジ組成物を調製するとともに、これを成形したスポンジ体によりスポンジロールを作製した。シリコーンゴムスポンジ組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率とスポンジロールのカーボンの脱落の有無および導電性を測定した。結果を表５に示す。

（実施例６）
実施例５において、（ｇ−２）成分として表１に記載の（ｇ−２−２）成分を用いた以外は同様にして、シリコーンゴムスポンジ組成物を調製するとともに、これを成形したスポンジ体によりスポンジロールを作製した。シリコーンゴムスポンジ組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率とスポンジロールのカーボンの脱落の有無および導電性を測定した。結果を表５に示す。

（実施例７）
実施例１において、（ｃ）成分の（ｃ−３）成分を同じ配合量の（ｃ−１）成分に代えた以外は同様にして、シリコーンゴムスポンジ組成物を調製するとともに、これを成形したスポンジ体によりスポンジロールを作製した。シリコーンゴムスポンジ組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率とスポンジロールのカーボンの脱落の有無および導電性を測定した。結果を表６に示す。

（実施例８）
実施例１において、（ｃ）成分の（ｃ−３）成分を同じ配合量の（ｃ−２）成分に代えた以外は同様にして、シリコーンゴムスポンジ組成物を調製するとともに、これを成形したスポンジ体によりスポンジロールを作製した。シリコーンゴムスポンジ組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率とスポンジロールのカーボンの脱落の有無および導電性を測定した。結果を表６に示す。

（実施例９）
実施例１において、（ｃ）成分の（ｃ−３）成分を同じ配合量の（ｃ−４）成分に代えた以外は同様にして、シリコーンゴムスポンジ組成物を調製するとともに、これを成形したスポンジ体によりスポンジロールを作製した。シリコーンゴムスポンジ組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率とスポンジロールのカーボンの脱落の有無および導電性を測定した。結果を表６に示す。

（実施例１０）
（ｈ）成分である、ケイ素原子と結合した水素原子を１分子中に２個以上有するポリオルガノシロキサンとして、末端にトリメチルシリル基を有し、その５０モル％がメチルハイドロジェンシロキシ単位で、残りがジメチルシロキシ単位からなる直鎖状のシリコーンオイルである上記（化２）に示す化合物を用いた。その粘度は２０ｍＰａ・ｓである。

この実施例１０においては、（ｆ）成分と（ｈ）成分を表４に記載の配合量（質量部）でヘンシェルミキサーで混合した後に、２００℃の乾燥機にて、１時間加熱処理を行った。このように、（ｆ）成分であるカーボンブラックに予め疎水化処理を施した。この（ｈ）成分は、（ｂ）成分と同じ物質である。

次いで、（ａ）、（ｂ）、（ｃ−１）、（ｄ）、（ｅ）および疎水化処理を施した（ｆ）成分を表４に記載の配合量（質量部）で万能混練機に投入し、（ｃ−３）成分および（ｄ）成分を（ａ）成分に分散させながら、２５℃で均一になるまで混合してシリコーンゴムスポンジ組成物を調製するとともに、これを成形したスポンジ体によりスポンジロールを作製した。シリコーンゴムスポンジ組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率とスポンジロールのカーボンの脱落の有無および導電性を測定した。結果を表６に示す。

（比較例１）
実施例１において、表３に示すように（ｇ−１）成分を加えなかった以外は同様にして、シリコーンゴムスポンジ組成物を調製するとともに、これを成形したスポンジ体によりスポンジロールを作製した。シリコーンゴムスポンジ組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率とスポンジロールのカーボンの脱落の有無を測定した。結果を表６に示す。なお、本例では、スポンジロールに柔軟性がなく、実用に適さないことが明らかであったため、導電性は測定しなかった。

（比較例２）
実施例３において、表３に示すように（ｇ−１）成分を加えなかった以外は同様にして、シリコーンゴムスポンジ組成物を調製するとともに、これを成形したスポンジ体によりスポンジロールを作製した。シリコーンゴムスポンジ組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率とスポンジロールのカーボンの脱落の有無を測定した。結果を表６に示す。なお、本例も、スポンジロールに柔軟性がなく、実用に適さないことが明らかであったため、導電性は測定しなかった。

表５および表６に示す実施例１〜９と比較例１、２との対比から、組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率の値が１０％以上の透明度の高い本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物より得られたスポンジ体は、カーボンの脱落がなく、導電性が良好であり、カーボンブラックにより導電性を付与できることがわかった。また、カーボンの脱落がないことから、使用時に環境を清浄に保つことに資すると考えられる。

また、表６に示す実施例１０の結果から、予め疎水化処理を施した後、シリコーンゴムスポンジ組成物を調製した場合においても、組成物を水とともに攪拌した後の水の上澄み液の光透過率の値が１０％以上であり、得られたスポンジ体は、カーボンの脱落がなく、導電性が良好であることがわかった。

このように、（ａ）成分に非相溶であり、カーボンブラックになじみのよい成分を用いてカーボンブラックの表面処理を行うことにより、導電性が良好で、カーボンの脱落がないスポンジ体を得られることがわかった。特に（ａ）成分としてジメチルシリコーンのような側鎖にメチル基（ＣＨ_３−）を有する化合物を用いる場合には、メチル基以外の有機基を有しており、有機基として、長鎖炭化水素基やベンゼン環を有するアルキル基、ビニル基やアリール基などの基を有する有機ケイ素化合物を疎水化処理剤（（ｇ）成分または（ｈ）成分）として用いることで、（ａ）成分に非相溶であり、カーボンブラックへのなじみを良好とすることができる。中でもフェニル基は、最もカーボンブラックとのなじみが良好であり、疎水化処理剤（（ｇ）成分または（ｈ）成分）として用いて好適である。

また、有機ケイ素化合物でなければ、（ａ）成分（特に、ジメチルシリコーン）との相溶性が悪いため、カーボンブラックになじみのよい成分を選択すればよい。さらに、ジメチルシリコーンと相溶性がよいものでも、反応性のあるものは疎水化処理剤（（ｇ）成分または（ｈ）成分）として用いることができる。例えば、混合中に熱処理を行うなどして、反応によりカーボンブラックの表面に硬化皮膜を形成することで疎水化処理が可能となる。このような材料としては、ケイ素に結合した水素基を有するハイドロジェンシロキサンやアルコキ基や水酸基を有するシランやシロキサンなどが挙げられる。

本発明は、水発泡のシリコーンゴムスポンジ組成物およびこれにより成形されるスポンジ体の分野で有効に利用することができる。

１０ 画像形成装置
１１ 感光体
１１ａ 回転軸
１２ 帯電ロール
１３ 露光ユニット
１４ 現像ロール
１５ 現像ブレード
１６ トナー貯蔵器
１７ トナー
１８ 給紙ロール
１９ 転写ロール
２０ 紙
２１ 定着部
２１ａ 加熱ローラ
２１ｂ 加圧ローラ
２２ クリーナー
２３ 除電ランプ
３０ 画像形成装置
３１ 感光ベルト
３１ａ 張架ロール
３１ｂ 張架ロール
３１ｃ 張架ロール
３２ａ 張架ロール
３２ｂ 張架ロール
３２ｃ 張架ロール
３３ 帯電ロール
３４ 露光ユニット
３５ａ 現像装置
３５ｂ 現像装置
３５ｃ 現像装置
３６ 転写ロール
３７ 紙
３８ 定着部
３８ａ 加熱ローラ
３８ｂ 加圧ローラ
３９ クリーナー
４０ 除電ランプ

Claims (10)

1. 抽出液の光透過率の値が１０％以上であるカーボンブラック含有の導電性シリコーンゴムスポンジ体用の組成物であり、
   前記抽出液の光透過率は、１％の界面活性剤を添加した蒸留水１００gに対して、前記導電性シリコーンゴムスポンジ体用の組成物１０ｇを混合し、振とう機にて、２４時間攪拌を行い、静置１分後の上澄み液を１０ｍｍ角セルに採取し、分光光度計にて光透過率を測定したものであるシリコーンゴムスポンジ体用の組成物であって、
   ポリオルガノシロキサンと、水と、炭素数６〜２０が連続した基を側鎖に有するケイ素化合物または炭素数６〜５００を主鎖に有する炭化水素油と、を含み、常温で液状である、
   ことを特徴とするシリコーンゴムスポンジ体用の組成物。
2. 請求項１に記載のシリコーンゴムスポンジ体用の組成物において、
   （ａ）分子鎖両末端がアルケニル基で封鎖され、かつ分子鎖側鎖にアルケニル基を有していてもよいポリオルガノシロキサン１００質量部、
   （ｂ）ケイ素原子と結合した水素原子を１分子中に２個以上有するポリオルガノシロキサンであって、ケイ素原子と結合した水素原子のモル数が（ａ）成分中のアルケニル基１モル当たり０．４〜２０となる量、
   （ｃ）（ｃ−１）水、（ｃ−２）水と無機系増粘剤からなる混合物、（ｃ−３）水を吸収した吸水樹脂、または（ｃ−４）水溶性ポリマーを含む水１０〜２５０質量部、
   （ｄ）乳化剤０．１〜１５質量部、
   （ｅ）ヒドロシリル化反応触媒、
   （ｆ）カーボンブラック１〜４０質量部、ならびに
   （ｇ）（ｇ−１）炭素数６〜２０が連続した基を側鎖に有するケイ素化合物または（ｇ−２）炭素数６〜５００を主鎖に有する炭化水素油０．１〜１０質量部、
   を含むことを特徴とするシリコーンゴムスポンジ体用の組成物。
3. 請求項２に記載のシリコーンゴムスポンジ体用の組成物において、（ｇ−１）成分の前記側鎖の炭素数が連続した基はフェニル基であることを特徴とするシリコーンゴムスポンジ体用の組成物。
4. 請求項２に記載のシリコーンゴムスポンジ体用の組成物において、（ｇ−２）成分は、水酸基および／またはビニル基を有する炭化水素油を含むことを特徴とするシリコーンゴムスポンジ体用の組成物。
5. 請求項４に記載のシリコーンゴムスポンジ体用の組成物において、（ｇ−２）成分の前記主鎖は、炭素二重結合を有することを特徴とするシリコーンゴムスポンジ体用の組成物。
6. 請求項２〜５のいずれか１項に記載のシリコーンゴムスポンジ体用の組成物において、（ｇ）成分として、２５℃における粘度が３０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの化合物を含むことを特徴とするシリコーンゴムスポンジ体用の組成物。
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載のシリコーンゴムスポンジ体用の組成物により成形されたことを特徴とするスポンジ体。
8. 請求項７に記載のスポンジ体において、画像形成装置の定着部に使用されることを特徴とするスポンジ体。
9. カーボンブラック含有の導電性シリコーンゴムスポンジ体用の組成物であって、
   ポリオルガノシロキサンと、水と、炭素数６〜２０が連続した基を側鎖に有するケイ素化合物または炭素数６〜５００を主鎖に有する炭化水素油と、を含み、常温で液状である、
   前記導電性シリコーンゴムスポンジ体用の組成物１０ｇと、１％の界面活性剤を添加した蒸留水１００gとを混合し、振とう機にて、２４時間攪拌を行い、静置１分後の上澄み液を１０ｍｍ角セルに採取し、分光光度計にて光透過率を測定し、前記上澄み液の光透過率の値が１０％以上である導電性シリコーンゴムスポンジ体用の組成物を準備する工程、
   前記導電性シリコーンゴムスポンジ体用の組成物からシリコーンゴム成形体を成形する工程、
   前記シリコーンゴム成形体から水分を除去することによりスポンジ体とする工程、
   を有しすることを特徴とするスポンジ体の製造方法。
10. 請求項９に記載のシリコーンゴムスポンジ体用の組成物は、
    （ａ）分子鎖両末端がアルケニル基で封鎖され、かつ分子鎖側鎖にアルケニル基を有していてもよいポリオルガノシロキサン１００質量部、
    （ｂ）ケイ素原子と結合した水素原子を１分子中に２個以上有するポリオルガノシロキサンであって、ケイ素原子と結合した水素原子のモル数が（ａ）成分中のアルケニル基１モル当たり０．４〜２０となる量、
    （ｃ）（ｃ−１）水、（ｃ−２）水と無機系増粘剤からなる混合物、（ｃ−３）水を吸収した吸水樹脂、または（ｃ−４）水溶性ポリマーを含む水１０〜２５０質量部、
    （ｄ）乳化剤０．１〜１５質量部、
    （ｅ）ヒドロシリル化反応触媒、
    （ｆ）カーボンブラック１〜４０質量部、ならびに
    （ｇ）（ｇ−１）炭素数６〜２０が連続した基を側鎖に有するケイ素化合物または（ｇ−２）炭素数６〜５００を主鎖に有する炭化水素油０．１〜１０質量部、を含むことを特徴とするスポンジ体の製造方法。

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