JP6916739B2 - シリコーン発泡シートおよびその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明はシリコーン発泡シートに関する。また、本発明はシリコーン発泡シートの製造方法に関する。さらに、本発明は、本発明のシリコーン発泡シートを有するシリコーン発泡シート複合体に関する。
シリコーン発泡体は、軽量であり、耐熱性や耐候性に優れ、熱伝導率も低いため、これらの特性が求められる発泡材料として用いられている。
例えば、シリコーン樹脂硬化物と、該シリコーン樹脂硬化物中に分散された内部に空洞部を有する複数の粒子を含む、太陽電池用途で好適に使用されるシリコーン樹脂発泡体(特許文献1)や、セルが緻密であり、セルサイズの均一性が高く、セル形状が良好であり、独立気泡率が高い、シリコーンフォームシート(特許文献2)などが報告されている。
しかし、従来のシリコーン発泡体は、薄い厚みのシートに形成することが容易でないため、限られた目的に使用せざるを得ない。
また、特許文献2に記載のシリコーンフォームシートは、UV硬化性のシリコーン樹脂から形成されるものであるため、材料の選択性が狭いという問題や、高価であるという問題がある。
さらに、従来のシリコーン発泡体においては、独立気泡率が高いため、気泡抜け性が悪いという問題や、表面が粗くなりやすいという問題がある。このため、従来のシリコーン発泡体においては、密着性が低下し、シール性が良好に発現できない。
特許第5702899号公報 特開2014−167067号公報
本発明の課題は、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持でき、好ましくは、低温領域から高温領域にわたって安定した弾性率を発現でき、低温領域での圧縮永久歪みと高温領域での圧縮永久歪みをいずれも低いレベルとすることができる、シリコーン発泡シートを提供することにある。また、そのようなシリコーン発泡シートを有するシリコーン発泡シート複合体を提供することにある。さらに、そのようなシリコーン発泡シートを製造する方法を提供することにある。
本発明のシリコーン発泡シートは、
厚みが10μm〜3000μmであるシリコーン発泡シートであって、
連続気泡構造を有し、
連続気泡率が90%以上であり、
平均セル径が1μm〜50μmであり、
全セルの90%以上のセル径が80μm以下である。
一つの実施形態においては、上記厚みが800μm未満である。
一つの実施形態においては、上記シリコーン発泡シートは、−30℃〜150℃の範囲における貯蔵弾性率が、20℃における貯蔵弾性率に対して−200%〜+200%の範囲内にある。
一つの実施形態においては、上記シリコーン発泡シートは、−30℃における圧縮永久歪みおよび150℃における圧縮永久歪みがいずれも50%以下である。
一つの実施形態においては、上記シリコーン発泡シートは、SUS304BA板に対するせん断接着力(23℃、引張速度50mm/min)が1N/100mm以上である。
一つの実施形態においては、上記シリコーン発泡シートは、シリコーン樹脂組成物の熱硬化によって形成される。
一つの実施形態においては、上記シリコーン樹脂組成物が、
(A)一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン100質量部、
(B)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン(該(A)成分中のアルケニル基1モルに対して該(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が0.4モル〜20モルとなる量)、
(C)水と無機系増粘剤からなる混合物100質量部〜1000質量部、
(D)(D−1)HLBの値が3以上であるノニオン系界面活性剤および(D−2)HLBの値が3未満であるノニオン系界面活性剤からなる界面活性剤(ただし、(D−2)成分に対する(D−1)成分の質量比が少なくとも1)0.1質量部〜15質量部、
(E)ヒドロシリル化反応触媒、および、
(F)硬化遅延剤0.001質量部〜5質量部、
から少なくともなるものである。
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、本発明のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に支持体を有する。
一つの実施形態においては、上記支持体が剥離ライナーである。
一つの実施形態においては、上記剥離ライナーの、剥離角度180度、引張速度300mm/分での剥離力が、23℃において1N/50mm以下である。
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、本発明のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に粘着剤層を有する。
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、本発明のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に支持体を有し、さらに、該支持体のもう一方の表面に粘着剤層を有する。
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、本発明のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に粘着剤層を有し、さらに、該粘着剤層のもう一方の表面に支持体を有する。
一つの実施形態においては、上記シリコーン発泡シートが巻回体である。
本発明のシリコーン発泡シートの製造方法は、
厚みが10μm〜3000μmであるシリコーン発泡シートの製造方法であって、
少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物を基材A上に塗工し、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該基材Aと反対側の表面上に基材Bを載置し、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ、該基材Aおよび/または該基材Bを除去したものを加熱乾燥させてシリコーン発泡シートを形成する。
一つの実施形態においては、上記本発明のシリコーン発泡シートの製造方法は、本発明のシリコーン発泡シートを製造する。
本発明のシリコーン発泡シートの製造方法は、
厚みが10μm〜3000μmであるシリコーン発泡シートの製造方法であって、
少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物を基材A上に塗工し、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該基材Aと反対側の表面上に基材Bを載置し、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ、該基材Aおよび/または該基材Bを除去したものを加熱乾燥させ、支持体と貼り合わせてシリコーン発泡シートを形成する。
一つの実施形態においては、上記本発明のシリコーン発泡シートの製造方法は、本発明のシリコーン発泡シートを製造する。
本発明によれば、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持でき、好ましくは、低温領域から高温領域にわたって安定した弾性率を発現でき、低温領域での圧縮永久歪みと高温領域での圧縮永久歪みをいずれも低いレベルとすることができる、シリコーン発泡シートを提供することができる。また、そのようなシリコーン発泡シートを有するシリコーン発泡シート複合体を提供することができる。さらに、そのようなシリコーン発泡シートを製造する方法を提供することができる。
≪1.シリコーン発泡シート≫
本発明のシリコーン発泡シートは、厚みが10μm〜3000μmである。本発明のシリコーン発泡シートは、使用目的に応じて、厚みが厚くてもよいし、厚みが薄くてもよい。しかしながら、従来のシリコーン発泡体は、薄い厚みのシートに形成することが容易でない点を考慮すると、厚みの薄い本発明のシリコーン発泡シートは、従来に適用できなかった目的に使用し得る点で価値がある。本発明のシリコーン発泡シートの厚みは、この点に基づけば、好ましくは10μm以上800μm未満であり、より好ましくは20μm〜750μmであり、さらに好ましくは30μm〜700μmであり、特に好ましくは40μm〜650μmであり、最も好ましくは50μm〜600μmである。本発明のシリコーン発泡シートは、このように厚みを薄くしても、本発明の他の効果の発現を維持できる。
本発明のシリコーン発泡シートはセル(球状気泡)を有する。なお、セル(球状気泡)は、厳密な真球状の気泡でなくてもよく、例えば、部分的にひずみのある略球状の気泡や、大きなひずみを有する空間からなる気泡であってもよい。
本発明のシリコーン発泡シートは、連続気泡構造を有する。すなわち、本発明のシリコーン発泡シートは、隣接するセル間に貫通孔を有する連続気泡構造を有する。本発明のシリコーン発泡シートが連続気泡構造を有することにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持できる。
本発明のシリコーン発泡シートは、連続気泡率が90%以上であり、好ましくは90%〜100%であり、より好ましくは92%〜100%であり、さらに好ましくは95%〜100%であり、特に好ましくは97%〜100%であり、最も好ましくは実質的に100%である。本発明のシリコーン発泡シートにおいて、連続気泡率が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持できる。なお、連続気泡率の測定方法については後述する。
本発明のシリコーン発泡シートは、平均セル径が1μm〜50μmであり、好ましくは1μm〜40μmであり、より好ましくは1μm〜35μmであり、さらに好ましくは1μm〜30μmであり、特に好ましくは1μm〜25μmであり、最も好ましくは1μm〜20μmである。本発明のシリコーン発泡シートにおいて、平均セル径が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもピンホール等が少なく、面内の均一性が保たれ、これらの効果の発現を維持できる。
本発明のシリコーン発泡シートは、全セルの90%以上のセル径が80μm以下である。本発明のシリコーン発泡シートは、好ましくは、全セルの92%以上のセル径が80μm以下であり、より好ましくは、全セルの95%以上のセル径が80μm以下であり、さらに好ましくは、全セルの97%以上のセル径が80μm以下であり、特に好ましくは、全セルの99%以上のセル径が80μm以下であり、最も好ましくは、全セルの実質的に100%のセル径が80μm以下である。また、本発明のシリコーン発泡シートは、好ましくは、全セルの90%以上のセル径が75μm以下であり、より好ましくは、全セルの90%以上のセル径が70μm以下であり、さらに好ましくは、全セルの90%以上のセル径が65μm以下であり、特に好ましくは、全セルの90%以上のセル径が60μm以下であり、最も好ましくは、全セルの90%以上のセル径が55μm以下である。本発明のシリコーン発泡シートにおいて、80μm以下のセル径の割合や全セルの90%以上のセル径が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもピンホール等が少なく、面内の均一性が保たれ、これらの効果の発現を維持できる。
本発明のシリコーン発泡シートは、全セル中の最大セル径が、好ましくは80μm以下であり、より好ましくは75μm以下であり、さらに好ましくは70μm以下であり、さらに好ましくは65μm以下であり、特に好ましくは60μm以下であり、最も好ましくは55μm以下である。本発明のシリコーン発泡シートにおいて、全セル中の最大セル径が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、より優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性がより良好であり、厚みを薄くしてもピンホール等が少なく、面内の均一性が保たれ、これらの効果の発現をより維持できる。
本発明のシリコーン発泡シートは、全セル中の最小セル径が、好ましくは30μm以下であり、より好ましくは25μm以下であり、さらに好ましくは20μm以下であり、さらに好ましくは15μm以下であり、特に好ましくは10μm以下であり、最も好ましくは5μm以下である。本発明のシリコーン発泡シートにおいて、全セル中の最小セル径が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、より優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性がより良好であり、厚みを薄くしてもピンホール等が少なく、面内の均一性が保たれ、これらの効果の発現をより維持できる。
本発明のシリコーン発泡シートにおいて、「全セルの90%以上のセル径が80μm以下である」場合とは、例えば、全セル中の最大セル径が80μm以下である場合(すなわち、全セルの100%のセル径が80μm以下である場合)や、全セル中の最大セル径と最小セル径と平均セル径とから算出して全セルの90%以上のセル径が80μm以下となる場合などである。(低真空走査電子顕微鏡(「S−3400N型走査電子顕微鏡」、日立ハイテクサイエンスシステムズ社製)により、発泡体(発泡シート)断面の拡大画像を取り込み、画像解析することにより平均セル径(μm)を求めた。なお、解析したセル数は20個を抽出して上記値を算出した。)
本発明のシリコーン発泡シートは、連続気泡構造を有し、また、セル径が微細であることにより、被着体との密着性が良好で、気泡の咬み込みを起こすことなく被着体に吸着でき、良好なシール性を発現することができる。また、本発明のシリコーン発泡シートは、優れた耐熱性、優れた耐寒性、優れた耐候性を有しており、様々な環境下でシール性を発現できる。
本発明のシリコーン発泡シートの見かけ密度は、好ましくは0.10g/cm〜0.90g/cmであり、より好ましくは0.15g/cm〜0.80g/cmであり、さらに好ましくは0.20g/cm〜0.75g/cmであり、特に好ましくは0.20g/cm〜0.70g/cmである。本発明のシリコーン発泡シートの見かけ密度が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、低温領域から高温領域にわたってより安定した弾性率を発現でき、低温領域での圧縮永久歪みと高温領域での圧縮永久歪みをいずれもより低いレベルとすることができ、より優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性がより良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現をより維持できる。
本発明のシリコーン発泡シートは、好ましくは、表面開口部を有する。
本発明のシリコーン発泡シートが表面開口部を有することにより、本発明のシリコーン発泡シートは、それ自体で優れた接着性を発現し得る。これは、表面開口部が吸盤として働くためと推察される。表面開口部の平均孔径は、好ましくは0.01μm〜50μmであり、より好ましくは0.05μm〜45μmであり、さらに好ましくは0.1μm〜40μmであり、特に好ましくは0.2μm〜35μmであり、最も好ましくは0.3μm〜30μmである。表面開口部の平均孔径が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートは、それ自体でより優れた接着性を発現し得る。特に、せん断接着性について優れた効果を発現し得る。これにより、ガラス、金属、プラスチックなど、様々な被着体に対して優れた接着性を発現し得る。さらに、表面開口部の平均孔径が上記範囲に収まることにより、シール性がより良好なものとなり得る。
本発明のシリコーン発泡シートは、SUS304BA板に対するせん断接着力(測定条件:23℃、引張速度50mm/min)が、好ましくは1N/100mm以上であり、より好ましくは2N/100mm以上であり、さらに好ましくは3N/100mm以上であり、特に好ましくは5N/100mm以上である。またその上限は特に制限はないが、例えば、100N/100mmである。本発明のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の面のSUS304BA板に対するせん断接着力が1N/100mm以上であるものは、該シリコーン発泡シートの厚みに関係なく、他部材と積層して用いる場合、該シリコーン発泡シートに粘接着層を設けなくても該他部材が剥がれることがなく、シール性がより良好であるという効果が得られる。
本発明のシリコーン発泡シートは、−30℃〜150℃の範囲における貯蔵弾性率が、20℃における貯蔵弾性率に対して、好ましくは−200%〜+200%の範囲内にあり、より好ましくは−150%〜+150%の範囲内にあり、さらに好ましくは−100%〜+100%の範囲内にあり、特に好ましくは−80%〜+80%の範囲内にあり、最も好ましくは−50%〜+50%の範囲内にある。本発明のシリコーン発泡シートの−30℃〜150℃の範囲における貯蔵弾性率が20℃における貯蔵弾性率に対して上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートは、低温領域から高温領域にわたってより安定した弾性率を発現できる。
本発明のシリコーン発泡シートは、−30℃における圧縮永久歪みおよび150℃における圧縮永久歪みがいずれも、好ましくは50%以下であり、より好ましくは40%以下であり、さらに好ましくは30%以下であり、特に好ましくは20%以下であり、最も好ましくは15%以下である。本発明のシリコーン発泡シートの−30℃における圧縮永久歪みおよび150℃における圧縮永久歪みがいずれも上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートは、低温領域での圧縮永久歪みと高温領域での圧縮永久歪みをいずれもより低いレベルとすることができ、特に、高温領域での圧縮永久歪みをより低いレベルとすることができ、より十分な耐熱性を発現し得る。
本発明のシリコーン発泡シートは、好ましくは、シリコーン樹脂組成物の熱硬化によって形成される。
シリコーン樹脂組成物は、好ましくは、下記のようなものである。
(A)一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン100質量部、
(B)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン(該(A)成分中のアルケニル基1モルに対して該(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が0.4モル〜20モルとなる量)、
(C)水と無機系増粘剤からなる混合物100質量部〜1000質量部、
(D)(D−1)HLBの値が3以上であるノニオン系界面活性剤および(D−2)HLBの値が3未満であるノニオン系界面活性剤からなる界面活性剤(ただし、(D−2)成分に対する(D−1)成分の質量比が少なくとも1)0.1質量部〜15質量部、
(E)ヒドロシリル化反応触媒、および、
(F)硬化遅延剤0.001質量部〜5質量部、
から少なくともなる。
(A)成分は、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンであり、本組成物の主剤である。(A)成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基が例示され、好ましくは、ビニル基である。また、(A)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;3,3,3−トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基等が例示され、好ましくは、メチル基である。
(A)成分は、具体的には、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体が例示され、好ましくは、主鎖が実質的に直鎖状であるジオルガノポリシロキサンである。
(B)成分は、一分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサンであり、本組成物の架橋剤である。(B)成分中のケイ素原子結合水素原子の結合位置は限定されず、分子鎖末端および/または分子鎖側鎖が例示される。(B)成分中の水素原子以外のケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;3,3,3−トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基等が例示され、好ましくは、メチル基である。
このような(B)成分としては、ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、(CH)SiO1/2で示されるシロキサン単位とH(CH)SiO1/2で示されるシロキサン単位とSiO4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンが例示され、好ましくは、直鎖状のオルガノポリシロキサンである。
(B)成分の含有量は、(A)成分中のアルケニル基1モルに対して、(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が0.4モル〜20モルの範囲内となる量であり、好ましくは1.5モル〜20モルの範囲内となる量であり、より好ましくは1.5モル〜10モルの範囲内となる量である。これは、(B)成分中のケイ素原子結合水素のモル数が上記範囲内であると、得られるシリコーンゴムスポンジの圧縮永久歪が改善されるからである。
(C)成分は水と無機系増粘剤からなる混合物であり、本組成物を架橋して得られるシリコーンゴムから(C)成分中の水を除去することにより、シリコーンゴムスポンジとするための成分である。(A)成分中に(C)成分が安定して分散することから、(C)成分中の水はイオン交換水であることが好ましい。
(C)成分中の無機系増粘剤は、水の粘度を高め、(A)成分中に(C)成分が容易に分散し、(C)成分の分散状態を安定させるために配合される。この無機増粘剤としては、天然または合成のものがあり、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、バイデライトおよびノントロナイト等の天然または合成のスメクタイトクレー;ケイ酸アルミニウムマグネシウム;および、これらとカルボキシビニルポリマーなどの水溶性有機ポリマーとの複合品が例示され、好ましくは、ベントナイトやモンモリロナイトなどのスメクタイトクレーである。このような、スメクタイトクレーとしては、例えば、水熱合成品であるスメクトンSA(クニミネ工業(株)製)、天然精製品であるベンゲル((株)ホージュン製)が入手可能である。これらのスメクタイトクレーのpHはシリコーンゴムスポンジの耐熱性を維持する点からpH5.0〜9.0の範囲内であることが好ましい。また、(C)成分中の無機系増粘剤の含有量は、水100質量部に対して、好ましくは0.1質量部〜10質量部の範囲内であり、より好ましくは0.5質量部〜5質量部の範囲内である。
(C)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して100質量部〜1000質量部の範囲内であり、好ましくは100質量部〜800質量部の範囲内であり、より好ましくは100質量部〜500質量部の範囲であり、さらに好ましくは200質量部〜500質量部の範囲内であり、特に好ましくは200質量部〜350質量部の範囲内である。これは、(C)成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、低密度のシリコーンゴムスポンジを形成できるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、均一で微細な連続気泡構造を有するスポンジを形成できるからである。
(D)成分の界面活性剤は、(D−1)HLBの値が3以上であるノニオン系界面活性剤および(D−2)HLBの値が3未満であるノニオン系界面活性剤からなる。(D)成分の界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、スクロース脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドが例示される。
(D)成分は、(D−1)成分と(D−2)成分からなり、(D−2)成分に対する(D−1)成分の質量比が少なくとも1であり、好ましくは少なくとも5であり、より好ましくは少なくとも8であり、さらに好ましくは少なくとも10であり、特に好ましくは少なくとも15である。また、(D−2)成分に対する(D−1)成分の質量比は、多くとも100であることが好ましく、より好ましくは、多くとも80であり、多くとも70であり、多くとも60であり、あるいは多くとも50である。これは、この質量比が上記下限より大きくなれば、均一で微細な連続気泡構造を有する低密度のスポンジを形成することができるからであり、一方、上記上限より小さくなれば、(A)成分と(B)成分中に(C)成分を安定性良く分散することができ、結果として、均一で微細な連続気泡構造を有するスポンジを形成することができるからである。
(D)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対し、0.1質量部〜15質量部の範囲内であり、好ましくは0.2質量部〜3質量部の範囲内である。これは、(D)成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、均一で微細な連続気泡構造を有するスポンジを形成できるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、耐熱性の優れるシリコーンゴムスポンジを形成できるからである。
(E)成分は、本組成物のヒドロシリル化反応を促進するためのヒドロシリル化反応触媒であり、例えば、白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒が例示され、好ましくは白金系触媒である。このような(E)成分としては、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、白金のオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウムが例示される。
(E)成分の含有量は本組成物を架橋させるに十分な量であり、具体的には、(A)成分および(B)成分の合計量に対して、(E)成分中の触媒金属が質量換算で、好ましくは0.01ppm〜500ppmの範囲内となる量であり、より好ましくは0.1ppm〜100ppmの範囲内となる量である。
本組成物の硬化速度や作業可使時間を調整するため、(F)硬化遅延剤を含有してもよい。このような(F)成分としては、3−メチル−1−ブチン−3−オール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール、3−フェニル−1−ブチン−3−オール、1−エチニル−1−シクロヘキサノール等のアルキンアルコールが例示される。(F)成分の含有量は、本組成物の使用方法や成形方法に応じて適宜選択されるが、一般的には、(A)成分100質量部に対して0.001質量部〜5質量部の範囲内である。
本組成物には、得られるシリコーンゴムスポンジの強度を向上させるという点から、さらに(G)補強性シリカ微粉末を含有してもよい。このような(G)成分としては、BET比表面積が、好ましくは50m/g〜350m/gであり、より好ましくは80m/g〜250m/gであるシリカ微粉末が好ましく、ヒュームドシリカ、沈降シリカが例示される。また、これらのシリカ微粉末は、オルガノシラン等で表面処理されていてもよい。
(G)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して、多くとも20質量部であり、好ましくは多くとも15質量部であり、より好ましくは多くとも10質量部である。また、(G)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して、少なくとも0.1質量部であることが好ましい。
本組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、ベンガラ等の顔料を含有してもよい。
本組成物は、上記各成分あるいはこれらに必要に応じて各種添加剤を配合した組成物を公知の混練手段により均一に混合することにより容易に製造することができる。ここで使用するミキサーとしてはホモミキサー、パドルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、真空混合攪拌ミキサー、自転公転ミキサー等が例示されるが、(C)成分と(D)成分を(A)成分に十分に分散させることができるものであれば特に限定されるものではない。
≪2.シリコーン発泡シート複合体≫
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、本発明のシリコーン発泡シートを有する。本発明のシリコーン発泡シート複合体の一つの実施形態は、その一方の表面側に支持体を有する形態である。本発明のシリコーン発泡シート複合体の別の一つの実施形態は、その両方の表面側に支持体を有する形態である。
支持体としては、本発明のシリコーン発泡シートを支持できるものであれば、任意の適切な支持体を採用し得る。このような支持体としては、プラスチックのフィルムやシートやテープ、紙、不織布、金属箔や金属メッシュ、ガラスやガラスクロスなどであり、シリコーン発泡シートの実施形態が、その両方の表面側にいかなる部材も有さない形態である場合は、好ましくは、剥離ライナーなどが挙げられる。また支持体には、後述する粘着剤層が設けられていてもよい。
剥離ライナーの厚みは、好ましくは1μm〜500μmであり、より好ましくは3μm〜450μmであり、さらに好ましくは5μm〜400μmであり、特に好ましくは10μm〜300μmである。
剥離ライナーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)フィルムや、紙やプラスチックフィルムの基材(ライナー基材)の表面がシリコーン処理やフッ化シリコーン処理された剥離ライナーなどが挙げられる。ライナー基材としてのプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミド(ナイロン)フィルム、芳香族ポリアミド(アラミド)フィルム、などが挙げられる。
剥離ライナーは、後述する基材(基材A、基材B)として使用し得る。
本発明のシリコーン発泡シート複合体が剥離ライナーを有する場合、該剥離ライナーの、剥離角度180度、引張速度300mm/分での剥離力は、23℃において、好ましくは1N/50mm以下であり、より好ましくは0.01N/50mm〜0.7N/50mmであり、さらに好ましくは0.02N/50mm〜0.5N/50mmであり、特に好ましくは0.03N/50mm〜0.3N/50mmである。剥離ライナーの上記剥離力が上記範囲に収まることにより、剥離ライナーを有する本発明のシリコーン発泡シート複合体において、該剥離ライナーが支持体として十分に機能するとともに該剥離ライナーを軽く剥離することができる。
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、その少なくとも一方の表面側に粘着剤層を有していてもよい。すなわち、本発明のシリコーン発泡シート複合体は、その一方の表面側に粘着剤層を有していてもよいし、その両方の表面側に粘着剤層を有していてもよい。
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、その少なくとも一方の表面側に支持体を有し、さらに、該支持体のもう一方の表面に粘着剤層を有していてもよい。
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、その少なくとも一方の表面側に粘着剤層を有し、さらに、該粘着剤層のもう一方の表面に支持体を有していてもよい。
粘着剤層としては、任意の適切な粘着剤からなる層を採用し得る。このような粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤(合成ゴム系粘着剤、天然ゴム系粘着剤など)、ウレタン系粘着剤、アクリルウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。このような粘着剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
粘着剤としては、粘着形態で分類すると、例えば、エマルジョン型粘着剤、溶剤型粘着剤、紫外線架橋型(UV架橋型)粘着剤、電子線架橋型(EB架橋型)粘着剤、熱溶融型粘着剤(ホットメルト型粘着剤)などが挙げられる。このような粘着剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
本発明のシリコーン発泡シート複合体は巻回体であり得る。本発明のシリコーン発泡シート複合体がその両方の表面側に支持体を有すれば、巻回体とした場合に、巻き取りスジが入り難い。本発明のシリコーン発泡シート複合体がその両方の表面側にいかなる部材も有さない形態(すなわち、本発明のシリコーン発泡シートの形態)やその一方の表面側に支持体を有する形態であれば、巻回体とした場合に、本発明のシリコーン発泡シートに独特の吸着性により巻き取りスジが容易に入ってしまうおそれがある。したがって、本発明のシリコーン発泡シート複合体を巻回体として製造する場合には、その両方の表面側に支持体を有するようにすることが好ましい。
≪3.シリコーン発泡シートの製造方法≫
本発明のシリコーン発泡シートの製造方法の一つの実施形態は、厚みが10μm〜3000μmであるシリコーン発泡シートの製造方法であって、少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物を基材A上に塗工し(以下、この工程を工程(1)とする)、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該基材Aと反対側の表面上に基材Bを載置し(以下、この工程を工程(2)とする)、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ(以下、この工程を工程(3)とする)、該基材Aおよび/または該基材Bを除去したものを加熱乾燥させて(以下、この工程を工程(4)とする)シリコーン発泡シートを形成する。
本発明のシリコーン発泡シートの製造方法の別の一つの実施形態は、厚みが10μm〜3000μmであるシリコーン発泡シートの製造方法であって、少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物を基材A上に塗工し(以下、この工程を工程(1)とする)、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該基材Aと反対側の表面上に基材Bを載置し(以下、この工程を工程(2)とする)、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ(以下、この工程を工程(3)とする)、該基材Aおよび/または該基材Bを除去したものを加熱乾燥させ(以下、この工程を工程(4)とする)、支持体と貼り合わせて(以下、この工程を工程(5)とする)シリコーン発泡シートを形成する。
工程(1)において使用する基材Aおよび工程(2)において使用する基材Bとしては、通気性を有さないプラスチックや金属やガラスのシートやフィルムが好ましい。このようなシートやフィルムの材料としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂;ポリ塩化ビニル(PVC);酢酸ビニル系樹脂;ポリフェニレンスルフィド(PPS);ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK);銅;アルミ;任意のガラスなどが挙げられる。また、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)フィルムや、紙やプラスチックフィルムの基材(ライナー基材)の表面がシリコーン処理やフッ化シリコーン処理された剥離ライナーなどが挙げられる。ライナー基材としてのプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミド(ナイロン)フィルム、芳香族ポリアミド(アラミド)フィルム、などが挙げられる。工程(4)における加熱乾燥の際に除去しない基材がある場合は、該基材として用い得る剥離ライナーは、好ましくは、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)フィルム、紙やプラスチックフィルムの基材(ライナー基材)の表面がフッ化シリコーン処理された剥離ライナーである。工程(4)における加熱乾燥の際に除去しない基材がある場合の該基材として、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)フィルム、紙やプラスチックフィルムの基材(ライナー基材)の表面がフッ化シリコーン処理された剥離ライナーを用いることによって、加熱乾燥後の剥離を容易に行うことができる。また、基材Aや基材Bには、前述の粘着剤層が設けられていてもよい。
工程(1)において使用する基材Aと工程(2)において使用する基材Bは、同一のものであってもよいし、異種のものであってもよい。また、工程(1)において使用する基材Aと工程(2)において使用する基材Bは、それぞれ、1層のみのものであってもよいし、2層以上からなるものであってもよい。
工程(1)において使用する基材Aおよび工程(2)において使用する基材Bの、上記シリコーン樹脂組成物に接する方の表面の親水性・疎水性の程度によって、該表面に接する該シリコーン樹脂組成物の表面形状が変化する。例えば、基材Aや基材Bとしてポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムのような親水性の高い基材を用いる場合は、該基材に接するシリコーン樹脂組成物の表面において微細な径の表面開口部を多く存在させることができる。また、例えば、基材Aや基材Bとしてフッ化シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート(PET)剥離ライナーのような疎水性の高い基材を用いる場合は、該基材に接するシリコーン樹脂組成物の表面において微細な径の表面開口部を少なく存在させることができる。したがって、本発明のシリコーン発泡シートに対して高い通気性や高い吸着性を発現させたい場合には、親水性の高い基材を用いることが好ましく、本発明のシリコーン発泡シートに対して高い止水性や高い防塵性を発現させたい場合には、疎水性の高い基材を用いることが好ましい。また、本発明のシリコーン発泡シートと基材との再剥離性が必要な場合は、疎水性の高い基材を用いることが好ましい。なお、親水性・疎水性の程度は、例えば、水との接触角によって定義することができる。例えば、水との接触角が90度未満の場合を親水性、水との接触角が90度以上の場合を疎水性と定義し得る。
工程(1)において使用する基材Aおよび工程(2)において使用する基材Bの厚みは、好ましくは1μm〜500μmであり、より好ましくは3μm〜450μmであり、さらに好ましくは5μm〜400μmであり、特に好ましくは10μm〜300μmである。工程(1)において使用する基材Aおよび工程(2)において使用する基材Bの厚みを上記範囲に収めることにより、本発明のシリコーン発泡シートを効率的に製造することができる。
工程(3)においては、シリコーン樹脂組成物を熱硬化させる。この熱硬化の温度は、効率的にシリコーン樹脂組成物を熱硬化させ得る点で、好ましくは50℃以上100℃未満である。熱硬化の温度が50℃未満では、熱硬化に時間がかかりすぎるおそれがある。熱硬化の温度が100℃以上では、基材Aおよび基材Bに挟まれて略密閉状態となったシリコーン樹脂組成物中の水分が揮発することにより、形成するセルの粗大化や高密度化が起こるおそれがある。なお、工程(3)によってシリコーン樹脂組成物から形成するものをシリコーン発泡シート前駆体と称することとする。
工程(3)のように、シリコーン樹脂組成物を基材Aおよび基材Bで挟んだ略密閉状態において熱硬化するという特殊な熱硬化方法を行うことにより、シリコーン樹脂組成物中の水分が除去されない状態において熱硬化され、続く工程(4)との連携により、連続気泡構造を有しセル径が微細な本発明のシリコーン発泡シートを効果的に得ることが可能となる。
工程(4)においては、基材Aおよび/または該基材Bを除去したものを加熱乾燥させる。基材Aおよび/または該基材Bを除去させることにより、工程(3)における上記略密閉状態が解放され、この解放状態において加熱乾燥させることにより、工程(3)で形成されたシリコーン発泡シート前駆体から水分が効率的に揮発して除去され、本発明のシリコーン発泡シートが得られる。本発明のシリコーン発泡シートを効果的に形成させ得る点で、工程(4)における加熱乾燥温度は、120℃〜250℃が好ましい。工程(4)における加熱乾燥温度が120℃未満では、乾燥および硬化に時間がかかりすぎるおそれがあり、また、連続気泡構造を有しセル径が微細な本発明のシリコーン発泡シートが得られないおそれがある。工程(4)における加熱乾燥温度が250℃を超えると、基材の収縮や膨張によりシート形成が困難となるおそれがある。
工程(5)においては、工程(4)の後、支持体と貼り合わせることにより、シリコーン発泡シートを形成する。
本発明のシリコーン発泡シートの製造方法により、好ましくは、≪1.シリコーン発泡シート≫の項で説明した本発明のシリコーン発泡シートが製造される。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「質量部」を意味し、「%」と記載されている場合は、特記事項がない限り「質量%」を意味する。
<シート厚みの測定>
シックネスゲージJA−257(端子サイズ:上下φ20mm)(尾崎製作所製)を用いて測定した。
<セル径の測定>
低真空走査電子顕微鏡(「S−3400N型走査電子顕微鏡」、日立ハイテクサイエンスシステムズ社製)により、発泡体(発泡シート)断面の拡大画像を取り込み、画像解析することにより平均セル径(μm)を求めた。なお、解析したセル数は20個である。同様の方法で、発泡体(発泡シート)の最小セル径(μm)および最大セル径(μm)を求めた。
<見かけ密度の測定>
100mm×100mmの打抜き刃型にて発泡体(発泡シート)を打抜き、打抜いた試料の寸法を測定した。また、測定端子の直径(φ)が20mmである1/100ダイヤルゲージにて厚さを測定した。これらの値から発泡体(発泡シート)の体積を算出した。
次に、発泡体(発泡シート)の質量を最小目盛り0.01g以上の上皿天秤にて測定した。これらの値より、発泡体(発泡シート)の見掛け密度(g/cm)を算出した。
<気泡構造(連続気泡構造が存在するかどうか)の観察>
低真空走査電子顕微鏡(「S−3400N型走査電子顕微鏡」、日立ハイテクフィールディング社製)により、発泡体(発泡シート)断面の拡大画像を取り込み、セル壁の貫通孔の有無を確認した。
<連続気泡率の測定>
連続気泡率は下記のようにして測定した。
すなわち、発泡体(発泡シート)を水中に沈め、−750mmHgの減圧下で3分間放置することで、気泡中の空気を水に置換し、吸収された水の質量を図り、水の密度を1.0g/cmとして吸収された水の体積を算出し、下記の式により算出した。
連続気泡率(%)={(吸水した水の体積)/(気泡部分体積)}×100
なお、気泡部分体積は、下記の式により算出した。
気泡部分体積(cm)={(発泡体(発泡シート)の質量)/(発泡体(発泡シート)の見かけ密度)}−{(発泡体(発泡シート)の質量)/(樹脂密度)}
なお、樹脂密度は、発泡体を形成する樹脂中の乳化剤を除いて作製した樹脂成形体の密度を測定することで得られる値である。
<表面開口部の平均孔径の測定>
低真空走査電子顕微鏡(「S−3400N型走査電子顕微鏡」、日立ハイテクフィールディング社製)により、発泡体(発泡シート)表面の拡大画像を取り込み、画像解析することにより、表面開口部の平均孔径(μm)を求めた。なお解析した孔数は20個である。
<貯蔵弾性率(−30℃、20℃、150℃、変化率)の測定>
粘弾性測定装置(「ARES2KFRTN1−FCO」、TA Instruments Japan社製)のフィルム引張り測定モードにて、角振動数1rad/sで温度分散性試験を行い、その際の−30℃、20℃、150℃の貯蔵弾性率E’を測定し、20℃を基準としたときの変化率を以下の式で求めた。
変化率(%)={(−30℃貯蔵弾性率)−(150℃貯蔵弾性率)/(20℃貯蔵弾性率)}×100
<圧縮永久歪み(−30℃、20℃、150℃)の測定>
縦50mm×横50mm×厚みLmmのサンプルを、該サンプルの厚みの50%の厚み((1/2)Lmm)のスペーサと並べて、2枚のSUS板の間にセットして挟み込んだ。その後、スペーサの厚みまで圧縮して固定し、50%圧縮状態の試験体を作製した。この試験体を、−30℃、20℃、150℃の各温度条件下に22時間放置した後、室温下で圧縮状態から解放した後の30分後の厚みから、圧縮永久歪みを算出した。算出式は下記である。
圧縮永久歪み(%)={(d0−d2)/(d0−d1)}×100
d0:サンプルの元の厚み(mm)
d1:スペーサの厚み(mm)
d2:室温下で圧縮状態から解放した後の30分後の厚み(mm)
<剥離ライナーの剥離力の測定>
50mm幅のサンプルについて、テンシロンにて、剥離角度180度、引張速度300mm/分で剥離ライナーを引き剥がした際の剥離力を測定した。
<気泡抜け性の評価>
サンプルをSUS304BA板に貼り付け、2kgのローラーを1往復させた時の、接着性と気泡抜け性を評価した。
○:気泡を咬み込まずに接着する。
×:接着するが気泡を咬み込む、もしくは、接着しない。
<止水性の評価>
サンプルを43mm×33.5mmの内枠と45mm×35.5mmの外枠で打ち抜き、1mm幅の窓枠状サンプルを作製した。このサンプルをポリカーボネート板の上にセットし、サンプル外側に25%の圧縮率になるようにスペーサをセットし、サンプル内部に吸水すると変色するシートをセットして、上部からもポリカーボネート板を載置し、すなわち、2枚のポリカーボネート板によってサンプルをサンドイッチし、25%の圧縮率になるようにボルトで固定した。これを、水深1mの水槽に30分間浸漬させ、内部浸水状態を、サンプル内部に吸水すると変色するシートの色で評価した。
○:浸水無し
×:浸水有り
<せん断接着力の測定>
30mm×30mm幅のサンプルの両面にそれぞれSUS304BA板を、サンプルの中心線とSUS304BA板の中心線とが一致するような位置に貼り付け、2kgのローラーを1往復させて圧着した。圧着30分後、サンプルの中心線とつかみの中心線とが一直線上にあり,サンプルにかかる力がサンプルの中心線と平行にかかるようにして試験体を引張試験機にセットし、23℃、引張速度50mm/minで引張った際の試験体が破断するまでの最大荷重を測定した。試験回数は5回とし、その平均値を求め、これを100mm当たりに比例換算して、せん断接着力を測定した。
〔実施例1〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:83.45質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、スメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):1.35質量部、イオン交換水:148.65質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m/gのフュームドシリカ:6.50質量部、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):2.40質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O10V、花王社製HLB4.3):0.98質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部を、あわとり錬太郎(シンキー社製)で6分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、厚さ200μm、見掛け密度0.45g/cmのシリコーン発泡シートを得た。得られたシリコーン発泡シート(1)についての各種測定結果、評価結果を表1に示した。
〔実施例2〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:83.45質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、スメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):0.85質量部、イオン交換水:99.15質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m/gのフュームドシリカ:6.50質量部、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):2.40質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O10V、花王社製HLB4.3):0.98質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部を、あわとり錬太郎(シンキー社製)で6分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、厚さ200μm、見掛け密度0.57g/cmのシリコーン発泡シートを得た。得られたシリコーン発泡シート(2)についての各種測定結果、評価結果を表1に示した。
〔実施例3〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:83.45質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、スメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):1.65質量部、イオン交換水:192.47質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m/gのフュームドシリカ:6.50質量部、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):2.40質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O10V、花王社製HLB4.3):0.98質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部を、あわとり錬太郎(シンキー社製)で15分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、厚さ200μm、見掛け密度0.37g/cmのシリコーン発泡シートを得た。得られたシリコーン発泡シート(3)についての各種測定結果、評価結果を表1に示した。
〔実施例4〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:83.45質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、スメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):1.98質量部、イオン交換水:231.35質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m/gのフュームドシリカ:6.50質量部、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):2.40質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O10V、花王社製HLB4.3):0.98質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部を、あわとり錬太郎(シンキー社製)で20分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、厚さ200μm、見掛け密度0.36g/cmのシリコーン発泡シートを得た。得られたシリコーン発泡シート(4)についての各種測定結果、評価結果を表1に示した。
〔比較例1〕
アクリルエマルション溶液(固形分量55%、アクリル酸エチル−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル共重合体(質量比=45:48:7)):100質量部、脂肪酸アンモニウム系界面活性剤(ステアリン酸アンモニウムの水分散液、固形分量33%)(界面活性剤A):2質量部、カルボキシベタイン型両性界面活性剤(「アモーゲンCB−H」、第一工業製薬社製)(界面活性剤B):2質量部、オキサゾリン系架橋剤(「エポクロスWS−500」、日本触媒社製、固形分量39%):4質量部、顔料(カーボンブラック)(「NAF−5091」、大日精化工業社製):1質量部、ポリアクリル酸系増粘剤(アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体(アクリル酸20質量%)、固形分量28.7%):0.6質量部をディスパー(「ロボミックス」、プライミクス社製)で撹拌混合して起泡化した。この発泡組成物を、剥離処理をしたPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(厚さ:38μm、商品名「MRF♯38」、三菱樹脂社製)上に塗布し、70℃で4.5分、140℃で4.5分乾燥させ、厚さ200μm、見掛け密度0.31g/cmの発泡シートを得た。得られた発泡シート(C1)についての各種測定結果、評価結果を表2に示した。
〔比較例2〕
市販のポリプロピレン系発泡体(「SCF 400T」、日東電工社製)を発泡シートとして用いた。発泡シートの厚さは200μm、密度は0.065g/cmであった。得られた発泡シート(C2)についての各種測定結果、評価結果を表2に示した。
〔比較例3〕
市販のポリエチレン系発泡体(「ボラーラXLIM WL02」、積水化学工業社製)を発泡シートとして用いた。発泡シートの厚さは200μm、密度は0.18g/cmであった。得られた発泡シート(C3)についての各種測定結果、評価結果を表2に示した。
〔比較例4〕
スチレン-ブタジエンゴムエマルション(「AH748−M4」、イーテック社製、固形分量66.1%):100質量部、加硫剤(「FB−2」、イーテック社製、固形分量56%):2質量部をディスパー(「ロボミックス」、プライミクス社製)で撹拌混合して起泡化した。この発泡組成物を、剥離処理をしたPETフィルム(厚さ:38μm、商品名「MRF♯38」、三菱樹脂社製)上に塗布し、70℃で4.5分、140℃で4.5分乾燥させ、厚さ200μm、密度0.27g/cm、平均セル径130μmの発泡シートを得た。得られた発泡シート(C4)についての各種測定結果、評価結果を表2に示した。
〔比較例5〕
市販のシリコーン系発泡体(「NanNex HT−800」、ロジャースイノアック社製)を発泡シートとして用いた。発泡シートの厚さは800μm、密度は0.32g/cmであった。
得られた発泡シート(C5)についての各種測定結果、評価結果を表2に示した。
Figure 0006916739
Figure 0006916739
〔実施例5〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:83.45質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、スメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):1.35質量部、イオン交換水:148.65質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m/gのフュームドシリカ:6.50質量部、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):2.40質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O10V、花王社製HLB4.3):0.98質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部を、あわとり錬太郎(シンキー社製)で6分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をPETフィルム(ルミラーS10、東レ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、厚さ200μm、見掛け密度0.45g/cmのシリコーン発泡シートとPETフィルムの積層体を得た。
〔実施例6〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:83.45質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、スメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):1.35質量部、イオン交換水:148.65質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m/gのフュームドシリカ:6.50質量部、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):2.40質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O10V、花王社製HLB4.3):0.98質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部を、あわとり錬太郎(シンキー社製)で6分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、乾燥後に、基材レスのシリコーン粘着剤を貼り合せ、厚さ200μm、見掛け密度0.45g/cmのシリコーン発泡シートとシリコーン粘着剤の積層体を得た。
〔実施例7〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:83.45質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、スメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):0.85質量部、イオン交換水:99.15質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m/gのフュームドシリカ:6.50質量部、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):2.40質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O10V、花王社製HLB4.3):0.98質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部を、あわとり錬太郎(シンキー社製)で6分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をPETフィルム(ルミラーS10、東レ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、厚さ200μm、見掛け密度0.57g/cmのシリコーン発泡シートとPETフィルムの積層体を得た。
〔実施例8〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:83.45質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、スメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):0.85質量部、イオン交換水:99.15質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m/gのフュームドシリカ:6.50質量部、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):2.40質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O10V、花王社製HLB4.3):0.98質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部を、あわとり錬太郎(シンキー社製)で6分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、乾燥後に、基材レスのシリコーン粘着剤を貼り合せ、厚さ200μm、見掛け密度0.57g/cmのシリコーン発泡シートとシリコーン粘着剤の積層体を得た。
〔実施例9〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:83.45質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、スメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):1.65質量部、イオン交換水:192.47質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m/gのフュームドシリカ:6.50質量部、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):2.40質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O10V、花王社製HLB4.3):0.98質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部を、あわとり錬太郎(シンキー社製)で15分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をPETフィルム(ルミラーS10、東レ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、厚さ200μm、見掛け密度0.37g/cmのシリコーン発泡シートとPETフィルムの積層体を得た。
〔実施例10〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:83.45質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、スメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):1.65質量部、イオン交換水:192.47質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m/gのフュームドシリカ:6.50質量部、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):2.40質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O10V、花王社製HLB4.3):0.98質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部を、あわとり錬太郎(シンキー社製)で15分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、乾燥後に、基材レスのシリコーン粘着剤を貼り合せ、厚さ200μm、見掛け密度0.37g/cmのシリコーン発泡シートとシリコーン粘着剤の積層体を得た。
〔実施例11〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:83.45質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、スメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):1.98質量部、イオン交換水:231.35質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m/gのフュームドシリカ:6.50質量部、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):2.40質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O10V、花王社製HLB4.3):0.98質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部を、あわとり錬太郎(シンキー社製)で20分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をPETフィルム(ルミラーS10、東レ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、厚さ200μm、見掛け密度0.36g/cmのシリコーン発泡シートとPETフィルムの積層体を得た。
〔実施例12〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:83.45質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、スメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):1.98質量部、イオン交換水:231.35質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m/gのフュームドシリカ:6.50質量部、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):2.40質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O10V、花王社製HLB4.3):0.98質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP−O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部を、あわとり錬太郎(シンキー社製)で20分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1−SS4A、ニッパ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、乾燥後に、基材レスのシリコーン粘着剤を貼り合せ、厚さ200μm、見掛け密度0.36g/cmのシリコーン発泡シートとシリコーン粘着剤の積層体を得た。
本発明のシリコーン発泡シートは、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持でき、好ましくは、低温領域から高温領域にわたって安定した弾性率を発現でき、低温領域での圧縮永久歪みと高温領域での圧縮永久歪みをいずれも低いレベルとすることができるので、これらの特性が求められる各種用途に利用可能である。

Claims (17)

  1. 厚みが10μm〜3000μmであるシリコーン発泡シートであって、
    連続気泡構造を有し、
    連続気泡率が90%以上であり、
    平均セル径が1μm〜50μmであり、
    全セルの90%以上のセル径が80μm以下であり、
    シリコーン樹脂組成物の熱硬化によって形成され、
    該シリコーン樹脂組成物が、
    (A)一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン100質量部、
    (B)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン(該(A)成分中のアルケニル基1モルに対して該(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が0.4モル〜20モルとなる量)、
    (C)水と無機系増粘剤からなる混合物100質量部〜1000質量部、
    (D)(D−1)HLBの値が3以上であるノニオン系界面活性剤および(D−2)HLBの値が3未満であるノニオン系界面活性剤からなる界面活性剤(ただし、(D−2)成分に対する(D−1)成分の質量比が少なくとも15)0.1質量部〜15質量部、
    (E)ヒドロシリル化反応触媒、および、
    (F)硬化遅延剤0.001質量部〜5質量部、
    から少なくともなり、
    SUS304BA板に対するせん断接着力(23℃、引張速度50mm/min)が1N/100mm以上である、
    シリコーン発泡シート。
  2. 前記厚みが800μm未満である、請求項1に記載のシリコーン発泡シート。
  3. −30℃〜150℃の範囲における貯蔵弾性率が、20℃における貯蔵弾性率に対して−200%〜+200%の範囲内にある、請求項1または2に記載のシリコーン発泡シート。
  4. −30℃における圧縮永久歪みおよび150℃における圧縮永久歪みがいずれも50%以下である、請求項1から3までのいずれかに記載のシリコーン発泡シート。
  5. 請求項1から4までのいずれかに記載のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に支持体を有する、シリコーン発泡シート複合体。
  6. 前記支持体が剥離ライナーである、請求項5に記載のシリコーン発泡シート複合体。
  7. 前記剥離ライナーの、剥離角度180度、引張速度300mm/分での剥離力が、23℃において1N/50mm以下である、請求項6に記載のシリコーン発泡シート複合体。
  8. 請求項1から4までのいずれかに記載のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に粘着剤層を有する、シリコーン発泡シート複合体。
  9. 請求項1から4までのいずれかに記載のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に支持体を有し、さらに、該支持体のもう一方の表面に粘着剤層を有する、シリコーン発泡シート複合体。
  10. 請求項1から4までのいずれかに記載のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に粘着剤層を有し、さらに、該粘着剤層のもう一方の表面に支持体を有する、シリコーン発泡シート複合体。
  11. 巻回体である、請求項5から10までのいずれかに記載のシリコーン発泡シート複合体。
  12. 厚みが10μm〜3000μmであるシリコーン発泡シートの製造方法であって、
    少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物を基材A上に塗工し、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該基材Aと反対側の表面上に基材Bを載置し、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ、該基材Aおよび/または該基材Bを除去したものを加熱乾燥させてシリコーン発泡シートを形成し、
    該シリコーン樹脂組成物が、
    (A)一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン100質量部、
    (B)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン(該(A)成分中のアルケニル基1モルに対して該(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が0.4モル〜20モルとなる量)、
    (C)水と無機系増粘剤からなる混合物100質量部〜1000質量部、
    (D)(D−1)HLBの値が3以上であるノニオン系界面活性剤および(D−2)HLBの値が3未満であるノニオン系界面活性剤からなる界面活性剤(ただし、(D−2)成分に対する(D−1)成分の質量比が少なくとも15)0.1質量部〜15質量部、
    (E)ヒドロシリル化反応触媒、および、
    (F)硬化遅延剤0.001質量部〜5質量部、
    から少なくともなり、
    該シリコーン発泡シートのSUS304BA板に対するせん断接着力(23℃、引張速度50mm/min)が1N/100mm以上である、
    シリコーン発泡シートの製造方法。
  13. 厚みが10μm〜3000μmであるシリコーン発泡シートの製造方法であって、
    少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物を基材A上に塗工し、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該基材Aと反対側の表面上に基材Bを載置し、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ、該基材Aおよび/または該基材Bを除去したものを加熱乾燥させ、支持体と貼り合わせてシリコーン発泡シートを形成し、
    該シリコーン樹脂組成物が、
    (A)一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン100質量部、
    (B)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン(該(A)成分中のアルケニル基1モルに対して該(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が0.4モル〜20モルとなる量)、
    (C)水と無機系増粘剤からなる混合物100質量部〜1000質量部、
    (D)(D−1)HLBの値が3以上であるノニオン系界面活性剤および(D−2)HLBの値が3未満であるノニオン系界面活性剤からなる界面活性剤(ただし、(D−2)成分に対する(D−1)成分の質量比が少なくとも15)0.1質量部〜15質量部、
    (E)ヒドロシリル化反応触媒、および、
    (F)硬化遅延剤0.001質量部〜5質量部、
    から少なくともなり、
    該シリコーン発泡シートのSUS304BA板に対するせん断接着力(23℃、引張速度50mm/min)が1N/100mm以上である、
    シリコーン発泡シートの製造方法。
  14. 前記シリコーン発泡シートの−30℃〜150℃の範囲における貯蔵弾性率が、20℃における貯蔵弾性率に対して−200%〜+200%の範囲内にある、請求項12に記載のシリコーン発泡シートの製造方法。
  15. 前記シリコーン発泡シートの−30℃における圧縮永久歪みおよび150℃における圧縮永久歪みがいずれも50%以下である、請求項12に記載のシリコーン発泡シートの製造方法。
  16. 前記シリコーン発泡シートの−30℃〜150℃の範囲における貯蔵弾性率が、20℃における貯蔵弾性率に対して−200%〜+200%の範囲内にある、請求項13に記載のシリコーン発泡シートの製造方法。
  17. 前記シリコーン発泡シートの−30℃における圧縮永久歪みおよび150℃における圧縮永久歪みがいずれも50%以下である、請求項13に記載のシリコーン発泡シートの製造方法。
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