JP5978529B2

JP5978529B2 - 偏光フィルム、画像表示装置、及び偏光フィルムの製造方法

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Publication number: JP5978529B2
Application number: JP2012094444A
Authority: JP
Inventors: 中西　貞裕; 貞裕中西; 美由紀黒木
Original assignee: Nitto Denko Corp
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Filing date: 2012-04-18
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Description

本発明は、高い二色比を有する偏光フィルム、及びこの偏光フィルムの製造方法、並びにこの偏光フィルムを有する画像表示装置に関する。

偏光フィルムは、偏光又は自然光から特定の直線偏光を透過させる機能を有する光学部材である。
汎用的な偏光フィルムは、例えば、ヨウ素で染色したポリビニルアルコールフィルムを延伸することにより得られる。
また、溶液流延法によって得られる偏光フィルムも知られている。溶液流延法は、色素材料と溶媒とを含むコーティング液を基材上に塗工することによって、その基材上に偏光フィルムを形成する方法である。
溶液塗工法によって得られる偏光フィルムは、上記ポリビニルアルコールフィルムを延伸することによって得られる偏光フィルムに比して、その厚みが格段に薄いという利点を有する。

特許文献１には、特定構造のジスアゾ化合物を含む偏光フィルムが開示されている。しかしながら、特許文献１の偏光フィルムは、透明性が悪く、二色比が低いという問題点がある。
また、特許文献２及び３には、インクジェットプリンターの黒色インキとして用いられる各種のジスアゾ化合物が開示されている。しかしながら、これらの文献には、ジスアゾ化合物を用いて偏光フィルムを製造することは開示されていない。

特公平７−９２５３１号公報（特開昭６２−３３０２１３号公報）特開昭６０−２４３１５７号公報特開平１０−３２４８１５号公報

Ｃｏｌｏｕｒａｇｅ，２００５，Ｖｏｌ．５２，Ｎｕｍ．２，１１９頁〜１３２頁

本発明の目的は、高い二色比を有する偏光フィルム及びその製造方法を提供することである。

本発明の偏光フィルムは、下記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物を含む。

一般式（１）において、Ｑは、置換若しくは無置換のフェニル基、又は、複素環を有する置換若しくは無置換のフェニル基を表し、前記フェニル基は、隣接しない炭素原子が窒素原子に置換されていてもよく、Ｒ^１は、アルキル基を表し、Ｒ^２は、水素、アセチル基、又は、置換若しくは無置換のベンゾイル基を表し、ｎは、１又は２を表し、Ｍは、対イオンを表す。

本発明の好ましい偏光フィルムは、前記Ｑが、下記一般式（２）で表されるフェニル基である。

一般式（２）において、Ｘは、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のアルキルアミノ基、炭素数１〜６のカルボン酸アミド基、ハロゲノ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アセトアミド基、カルボン酸基、水酸基、又は、−ＣＯＮＨ_２基を表し、添え字ｘは、前記Ｘの置換数である０〜５の整数を表し、前記ｘが２以上である場合、前記Ｘは、それぞれ同一又は異なる。

本発明の好ましい偏光フィルムは、前記一般式（２）のＸが、ニトロ基又は−ＣＯＮＨ_２基であり、前記一般式（２）のｘが、１である。

本発明の好ましい偏光フィルムは、前記一般式（１）のＲ^１が、炭素数１〜６のアルキル基であり、前記一般式（１）のＲ^２が、水素又はアセチル基である。

本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。
この画像表示装置は、その構成部材として、上記いずれかの偏光フィルムを有する。

本発明の別の局面によれば、偏光フィルムの製造方法が提供される。
この偏光フィルムの製造方法は、上記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物と溶媒とを含むコーティング液を基材の上に塗工する工程を有する。

本発明の偏光フィルムは、一般式（１）で表されるジスアゾ化合物を含んでいるので、高い二色比を有する。
かかる二色比の高い偏光フィルムを有する画像表示装置は、表示特性に優れている。

１つの実施形態に係る偏光フィルムを示す部分断面図。１つの実施形態に係る偏光板を示す部分断面図。

以下、本発明について具体的に説明する。
本明細書において、「ＡＡＡ〜ＢＢＢ」という記載は、「ＡＡＡ以上ＢＢＢ以下」を意味する。また、「置換若しくは無置換」とは、「置換基を有する又は置換基を有さない」ことを意味する。

［偏光フィルム］
本発明の偏光フィルムは、下記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物を含む。
本発明の偏光フィルムは、下記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物の中から選ばれる１種又は２種以上を含み、必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。
一般式（１）で表されるジスアゾ化合物は、溶媒中において安定的な会合体を形成し得る。かかるジスアゾ化合物から形成された偏光フィルムは、高い二色比を有する。
本発明の偏光フィルムは、塗膜から形成される有機薄膜である。本発明の偏光フィルムは、特別な延伸処理を行わなくても、ジスアゾ化合物の配向により偏光特性を有する。

前記一般式（１）において、Ｑは、置換若しくは無置換のフェニル基、又は、複素環を有する置換若しくは無置換のフェニル基を表し、前記フェニル基は、隣接しない炭素原子が窒素原子に置換されていてもよく、Ｒ^１は、アルキル基を表し、Ｒ^２は、水素、アセチル基、又は、置換若しくは無置換のベンゾイル基を表し、ｎは、１又は２を表し、Ｍは、対イオンを表す。
前記Ｒ^１のアルキル基は、例えば、炭素数１〜６のアルキル基である。
以下、−ＳＯ_３ＭのＭは、対イオンを表す。

前記−ＳＯ_３ＭのＭ（対イオン）としては、水素イオン；Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなどのアルカリ金属イオン；Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなどのアルカリ土類金属イオン；その他の金属イオン；アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムイオン；有機アミン由来の陽イオンなどが挙げられる。有機アミンとしては、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシル基を有する炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシル基を有する炭素数１〜６の低級アルキルアミンなどが挙げられる。
一般式（１）のｎが２である場合、２つの−ＳＯ_３Ｍ基の各Ｍは、それぞれ同一でもよいし又は異なっていてもよい。また、−ＳＯ_３Ｍ基のＭが２価以上の陽イオンである場合、そのＭは、他の陰イオンと静電的に結合して安定化しているか、或いは、そのＭは他のジスアゾ化合物と共有されて安定化している。

前記フェニル基又は複素環を有するフェニル基が置換基を有する場合、その置換基は、特に限定されず、−ＳＯ_３Ｍ基以外の置換基が好ましい。前記Ｑが−ＳＯ_３Ｍ基を有すると、ジスアゾ化合物の会合体の安定性を損なうおそれがある。
前記フェニル基又は複素環を有するフェニル基の置換基としては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のアルキルアミノ基、炭素数１〜６のカルボン酸アミド基、ハロゲノ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アセトアミド基、カルボン酸基、水酸基、又は、−ＣＯＮＨ_２基のような非プロトン性極性官能基などが挙げられる。前記フェニル基又は複素環を有するフェニル基が複数の置換基を有する場合、それらの置換基は、それぞれ同一でもよいし、又は、異なっていてもよい。

前記アルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルアミノ基、及びカルボン酸アミド基の各炭素数は、それぞれ１〜４が好ましく、それぞれ１又は２がより好ましい。
また、前記ハロゲノ基は、クロロ基が好ましい。

前記置換基を有するフェニル基又は複素環及び置換基を有するフェニル基としては、例えば、下記式群で表される。
一般式（１）のＱは、例えば、下記式群の中から選ばれる。

より安定的な会合体を形成できることから、前記Ｑが置換若しくは無置換のフェニル基であるジスアゾ化合物が好ましい。
前記Ｑの置換若しくは無置換のフェニル基は、下記一般式（２）で表される。

一般式（２）において、Ｘは、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のアルキルアミノ基、炭素数１〜６のカルボン酸アミド基、ハロゲノ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アセトアミド基、カルボン酸基、水酸基、又は、−ＣＯＮＨ_２基を表し、添え字ｘは、前記Ｘの置換数である０〜５の整数を表す。前記ｘが２以上である場合、前記Ｘは、それぞれ同一でもよいし、又は異なっていてもよい。
前記アルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルアミノ基、及びカルボン酸アミド基の各炭素数は、それぞれ１〜４が好ましく、それぞれ１又は２がより好ましい。
また、前記ハロゲノ基は、クロロ基が好ましい。
より高い二色比を有する偏光フィルムが得られることから、前記一般式（２）のＸは、ニトロ基（−ＮＯ_２）又は−ＣＯＮＨ_２基が好ましい。また、前記一般式（２）のｘは、１であることが好ましい（置換基Ｘが１つである）。

特に、前記Ｑが下記式群の中から選ばれるフェニル基である、ジスアゾ化合物を用いることがより好ましい。

前記一般式（１）のＲ^１は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１又は２のアルキル基がより好ましい。
なお、前記フェニル基の置換基として例示されたアルキル基、前記フェニル基の置換基として例示されたアルコキシ基などに含まれるアルキル、及び、前記Ｒ^１のアルキル基は、それぞれ、直鎖状でもよいし、又は、分枝状でもよい。
前記一般式（１）のＲ^２で表されるベンゾイル基が置換基を有する場合、その置換基としては、前記フェニル基の置換基として例示したようなものが挙げられる。
前記一般式（１）のＲ^２は、水素又はアセチル基が好ましい。

前記一般式（１）の（ＳＯ_３Ｍ）_ｎのｎは、２であることが好ましい。
前記一般式（１）において、そのＳＯ_３Ｍの、ナフチル基に対する結合位置は特に限定されない。
前記一般式（１）において、ＳＯ_３Ｍが結合したナフチル基は、例えば、下記式群の中から選ばれる。

前記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物は、例えば、細田豊著「理論製造染料化学（５版）」（昭和４３年７月１５日技報堂発行、１３５頁〜１５２頁）に従って合成できる。
例えば、置換基若しくは無置換のアニリン化合物をジアゾニウム塩化し、これをアミノナフタレンスルホン酸化合物とカップリング反応させることにより、モノアゾアニリン化合物を得る。このモノアゾアニリン化合物を、ジアゾニウム塩化した後、これをアミノヒドロキシナフタレンジスルホン酸化合物と弱アルカリ性下においてカップリング反応させることにより、上記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物を得ることができる。
また、一般式（１）のＲ^２が水素であるジスアゾ化合物は、上記製法に準じて、Ｒ^２がアセチル基であるジスアゾ化合物を得た後、その化合物を酸又はアルカリで加水分解することによって得ることができる。

本発明の偏光フィルムは、上記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物を含んでいればよく、その含有量は特に限定されない。例えば、偏光フィルム中におけるジスアゾ化合物の含有量は、５０質量％〜１００質量％であり、好ましくは８０質量％〜１００質量％である。
また、本発明の偏光フィルムは、上記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物以外に、他の成分が含まれていてもよい。前記他の成分としては、一般式（１）以外のジスアゾ化合物、モノアゾ化合物、アゾ化合物以外の色素、ポリマー、及び添加剤などが挙げられる。前記添加剤としては、相溶化剤、界面活性剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、難燃剤、帯電防止剤などが挙げられる。
前記他の成分の含有量は、特に限定されないが、例えば、０質量％を超え５０質量％以下であり、好ましくは０質量％を超え２０質量％以下である。

本発明の偏光フィルムは、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの間の少なくとも一部の波長において吸収二色性を有する。前記偏光フィルムの二色比は、好ましくは１５以上であり、より好ましくは２０以上である。ただし、二色比は、下記実施例に記載の方法によって求められる。本発明によれば、２０以上の二色比を有する偏光フィルムを提供することができる。

本発明の偏光フィルムの偏光度は、好ましくは９７％以上であり、より好ましくは９８％以上であり、特に好ましくは９９％以上である。前記偏光度は、例えば、フィルムの厚みに応じて調整することもできる。
前記偏光フィルムの透過率（波長５５０ｎｍ、２３℃で測定）は、好ましくは３５％以上、より好ましくは４０％以上である。
ただし、前記偏光度及び透過率は、例えば、分光光度計（日本分光（株）製、製品名「Ｖ−７１００」）を用いて測定できる。
また、本発明の偏光フィルムの厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．０５μｍ〜５μｍであり、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍである。

前記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物を含む偏光フィルムが高い二色比を有する理由を、本発明者らは、次のように推定している。
一般式（１）のジスアゾ化合物を溶媒に溶解又は分散させると、そのジスアゾ化合物の複数が、液中において会合体を形成する。複数のジスアゾ化合物が会合体を形成する際に、一般式（１）の分子構造を有するジスアゾ化合物は、その置換基が互いに立体的に反発し難い位置に結合している。このため、前記複数のジスアゾ化合物は、平面性の良く会合し、この安定的な会合体から形成される偏光フィルムは、高い二色比を有する。

［本発明のコーティング液及び偏光フィルムの製造方法］
本発明の偏光フィルムは、上記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物と溶媒とを含むコーティング液を基材の上に塗工する工程を有する。ここで、塗工とは、液体を基材上に流延又は塗布することにより塗膜を形成することを意味する。
本発明の偏光フィルムの製造方法は、前記工程を有していることを条件として、これ以外の工程を有していてもよい。例えば、前記製造方法は、前記工程によって得られた塗膜を乾燥する工程を有していてもよい。前記基材は、配向規制力が付与された基材であることが好ましい。

本発明の偏光フィルムは、好ましくは下記工程Ａ及び工程Ｂを経て製造でき、必要に応じて、工程Ｂの後、下記工程Ｃを行ってもよい。
工程Ａ：前記ジスアゾ化合物と溶媒とを含むコーティング液を、基材上に塗工し、塗膜を形成する工程。
工程Ｂ：前記塗膜を乾燥する工程。
工程Ｃ：工程Ｂで乾燥させた塗膜の表面に、耐水化処理を施す工程。

前記コーティング液は、前記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物と、そのジスアゾ化合物を溶解又は分散させる溶媒と、を含む。使用するジスアゾ化合物は、一般式（１）に含まれるものであれば特に限定されず、その中から選ばれる１種単独で又は２種以上を併用してもよい。
コーティング液は、水系溶媒などの溶媒に、前記ジスアゾ化合物を溶解又は分散させることによって得られる。
なお、必要に応じて、前記ジスアゾ化合物以外に、前記他の成分を前記溶媒に添加してもよい。

前記溶媒は、特に限定されず、従来公知の溶媒を用いることができるが、水系溶媒が好ましい。水系溶媒としては、水、親水性溶媒、水と親水性溶媒の混合溶媒などが挙げられる。前記親水性溶媒は、水に略均一に溶解する溶媒である。親水性溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類；酢酸エチルなどのエステル類；などが挙げられる。上記水系溶媒は、好ましくは、水、又は、水と親水性溶媒の混合溶媒が用いられる。

上記コーティング液は、液温やジスアゾ化合物の濃度などを変化させることにより、液晶相を示す。つまり、一般式（１）で表されるジスアゾ化合物は、リオトロピック液晶性化合物である。
この液晶相は、ジスアゾ化合物が溶媒中で会合体を形成することによって生じる。液晶相は、特に限定されず、ネマチック液晶相、スメクチック液晶相、コレステリック液晶相、又はヘキサゴナル液晶相等が挙げられる。液晶相は、偏光顕微鏡で観察される光学模様によって、確認、識別できる。

コーティング液中におけるジスアゾ化合物の濃度は、特に限定されないが、ジスアゾ化合物が析出しない濃度であることが好ましい。また、前記液中においてジスアゾ化合物が液晶相を示す濃度でもよいし、液晶相を示さない濃度であってもよい。前記コーティング液中におけるジスアゾ化合物の濃度は、好ましくは０．０５質量％〜５０質量％であり、より好ましくは０．５質量％〜４０質量％であり、特に好ましくは２質量％〜３０質量％である。

また、コーティング液は、適切なｐＨに調整される。コーティング液のｐＨは、好ましくはｐＨ２〜１０程度、より好ましくはｐＨ６〜８程度である。
さらに、コーティング液の温度は、好ましくは１０℃〜４０℃、より好ましくは１５℃〜３０℃に調整される。

上記コーティング液を、適当な基材の表面上に塗工し、塗膜を形成する。
基材は、コーティング液を略均一に展開するためのものである。この目的に適していれば基材の種類は特に限定されない。基材としては、例えば、ポリマーフィルム、ガラス板、金属板などが挙げられる。また、コーティング液を塗工する、基材の表面に、コロナ処理などの親水化処理を施してもよい。
また、前記ポリマーフィルムとして配向フィルムを用いてもよい。配向フィルムは、その表面において配向規制力を有するので、液中のジスアゾ化合物を確実に配向させることができる。配向フィルムは、例えば、フィルムに配向規制力を付与することにより得られ得る。配向規制力の付与方法としては、例えば、フィルムの表面をラビング処理すること；フィルムの表面にポリイミドなどの膜を形成し、その膜の表面をラビング処理すること；フィルムの表面に光反応性化合物からなる膜を形成し、その膜に光照射して配向膜を形成すること；などが挙げられる。

好ましくは、基材として、配向フィルムなどのポリマーフィルムが用いられ、透明性に優れているポリマーフィルム（例えば、ヘイズ値３％以下）が好ましい。
上記ポリマーフィルムの材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系；トリアセチルセルロース等のセルロース系；ポリカーボネート系；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系；ポリスチレン等のスチレン系；ポリプロピレン、環状又はノルボルネン構造を有するポリオレフィン等のオレフィン系；などが挙げられる。前記ジスアゾ化合物を良好に配向させるために、ノルボルネン系フィルムを用いることが好ましい。

コーティング液の塗工方法は特に限定されず、例えば、従来公知のコータを用いた塗工方法を採用できる。前記コータとしては、例えば、バーコータ、ロールコータ、スピンコータ、コンマコータ、グラビアコータ、エアーナイフコータ、ダイコータなどが挙げられる。
前記コーティング液を基材の表面に塗工すると、コーティング液の流動過程でジスアゾ化合物の会合体に剪断応力が加わる。よって、前記会合体の長軸方向がコーティング液の流動方向と平行となって、前記ジスアゾ化合物の会合体が配向した塗膜を基材に形成できる。本発明のコーティング液中においては、ジスアゾ化合物が安定的な会合体を形成しているので、アゾ化合物が略均一に配向した塗膜を形成できる。
なお、ジスアゾ化合物の配向を高めるため、必要に応じて、前記塗膜を形成した後、磁場又は電場などを印加してもよい。

上記コーティング液を塗工して塗膜を形成した後、この未硬化の塗膜を乾燥する。
未硬化の塗膜の乾燥は、自然乾燥、又は強制的な乾燥などで実施できる。強制的な乾燥としては、減圧乾燥、加熱乾燥、減圧加熱乾燥などが挙げられる。
前記乾燥工程にて乾燥する過程で濃度が上昇し、配向したジスアゾ化合物が固定される。塗膜中のジスアゾ化合物の配向が固定されることによって、偏光フィルムの特性である、吸収二色性を生じる。得られた乾燥塗膜は、偏光フィルムとして使用できる。
以上のように本発明の偏光フィルムは、コーティング液を用いた溶液流延法によって形成できる。従って、本発明によれば、非常に薄い偏光フィルムを作製することも可能である。得られた偏光フィルムの厚みは、例えば、０．０５μｍ〜１０μｍであり、好ましくは０．０５μｍ〜５μｍであり、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍである。

なお、上記乾燥後の塗膜の表面に耐水性を付与するために、次の処理を行ってもよい。
具体的には、上記乾燥塗膜の表面に、アルミニウム塩、バリウム塩、鉛塩、クロム塩、ストロンチウム塩、セリウム塩、ランタン塩、サマリウム塩、イットリウム塩、銅塩、鉄塩、及び分子内に２個以上のアミノ基を有する化合物塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物塩を含む溶液を接触させる。

この処理を行うことにより、前記化合物塩を含む層が前記乾燥塗膜の表面に形成される。かかる層を形成することにより、乾燥塗膜の表面を水に対して不溶化又は難溶化させることができる。よって、乾燥塗膜（偏光フィルム）に、耐水性を付与できる。
なお、必要に応じて、得られた偏光フィルムの表面を水又は洗浄液で洗浄してもよい。

（本発明の偏光フィルムの用途等）
上記コーティング液を基材上に塗工することによって得られた偏光フィルム１は、図１に示すように、基材２に積層されている。
本発明の偏光フィルム１は、通常、ポリマーフィルムのような基材２に積層された状態で使用される。もっとも、前記偏光フィルム１は、上記基材２から剥離して使用することもできる。
本発明の偏光フィルム１には、さらに、他の光学フィルムを積層してもよい。他の光学フィルムとしては、保護フィルム、位相差フィルムなどが挙げられる。本発明の偏光フィルムに、保護フィルム及び／又は位相差フィルムを積層することにより、偏光板を構成できる。

図２に、本発明の偏光フィルム１に保護フィルム３が積層された偏光板５を示す。この偏光板５は、ポリマーフィルムなどの基材２と、前記基材２に積層された偏光フィルム１と、前記偏光フィルム１に積層された保護フィルム３と、を有する。基材２は、偏光フィルム１を保護する機能を有する。このため、前記偏光板５は、偏光フィルム１の一方の面にのみ保護フィルム３が積層されている。
また、特に図示しないが、この偏光板５には、位相差フィルムなどの他の光学フィルムが積層されていてもよい。

偏光フィルムに他の光学フィルムを積層する場合、実用的には、これらの間には任意の適切な接着層が設けられる。接着層を形成する材料としては、例えば、接着剤、粘着剤、アンカーコート剤等が挙げられる。

本発明の偏光フィルムの用途は、特に限定されない。本発明の偏光フィルムは、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などの画像表示装置の構成部材として使用される。
前記画像表示装置が液晶表示装置の場合、その好ましい用途は、テレビ、携帯機器、ビデオカメラなどである。

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに説明する。ただし、本発明は、下記実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた各分析方法は、以下の通りである。

［偏光フィルムの二色比の測定方法］
グラムトムソン偏光子を備える分光光度計（日本分光（株）製、製品名「Ｖ−７１００」）を用いて、測定対象の偏光フィルムに、直線偏光の測定光を入射して、視感度補正したＹ値のｋ１及びｋ２を求めた。そのｋ１及びｋ２を下記式に代入して、二色比を求めた。ただし、前記ｋ１は、偏光フィルムの最大透過率方向における直線偏光の透過率を表し、前記ｋ２は、前記最大透過率方向に直交する方向における直線偏光の透過率を表す。
式：二色比＝ｌｏｇ（１／ｋ２）／ｌｏｇ（１／ｋ１）

［液晶相の観察方法］
コーティング液をポリスポイトで採取し、それを２枚のスライドガラスの間に少量挟み込み、顕微鏡用大型試料加熱冷却ステージ（ジャパンハイテック（株）製、製品名「１００１３Ｌ」）を備える、偏光顕微鏡（オリンパス（株）製、製品名「ＯＰＴＩＰＨＯＴ−ＰＯＬ」）を用いて、液晶相を観察した。

［偏光フィルムの厚みの測定方法］
偏光フィルムの厚みは、ノルボルネン系ポリマーフィルム上に形成された偏光フィルムの一部を剥離し、３次元非接触表面形状計測システム（（株）菱化システム製、製品名「ＭｉｃｒｏｍａｐＭＭ５２００」）を用い、前記ポリマーフィルムと偏光フィルムの段差を測定した。

［実施例１］
４−ニトロアニリン（１当量）を、亜硝酸ナトリウム（１当量）及び塩酸（５当量）を用いてジアゾニウム塩化し、弱酸性冷温水溶液中にて、これを３’−アミノ−４’−メトキシアセトアニリド（１当量）とカップリング反応させることによって、モノアゾ化合物を得た。このモノアゾ化合物（１当量）を、亜硝酸ナトリウム（１当量）及び塩酸（２．５当量）を用いてジアゾニウム塩化し、弱塩基性冷温水溶液中にて、これを４−アミノ−５−ヒドロキシ−１，３−ナフタレンジスルホン酸ナトリウム（別名：ＳＳ酸）（０．９５当量）とカップリング反応させることによって、ジスアゾ化合物を得た。このジスアゾ化合物のスルホン酸塩をリチウム塩へ変換するため、前記ジスアゾ化合物を塩化リチウムで塩析することによって、下記式（Ａ）で表されるジスアゾ化合物を得た。

上記式（Ａ）のジスアゾ化合物をイオン交換水に溶解させることにより、ジスアゾ化合物濃度２５質量％のコーティング液を調製した。この濃度２５質量％のコーティング液を、上記液晶相の観察方法に従って、２３℃で観察したところ、ネマチック液晶相を示していた。
前記コーティング液にさらにイオン交換水を加えて希釈することにより、ジスアゾ化合物濃度５質量％のコーティング液を調製した。
前記濃度５質量％のコーティング液を、ラビング処理及びコロナ処理が施されたノルボルネン系ポリマーフィルム（日本ゼオン（株）製、商品名「ゼオノア」）の前記処理面上に、バーコータ（ＢＵＳＨＭＡＮ社製、製品名「ＭａｙｅｒｒｏｔＨＳ４」）を用いて塗工し、その塗膜を自然乾燥した。乾燥後の塗膜が、偏光フィルムである。
得られた偏光フィルムの厚みは、約０．２μｍであった。
その偏光フィルムの二色比を、上記二色比の測定方法に従って測定した。その測定結果を表１に示す。

［実施例２］
４−ニトロアニリンに代えて、３−ニトロアニリンを用いたこと、及び、４−アミノ−５−ヒドロキシ−１，３−ナフタレンジスルホン酸ナトリウムに代えて、４−アミノ−５−ヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸ナトリウム（別名：Ｈ酸）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、下記式（Ｂ）で表されるジスアゾ化合物を得た。

上記式（Ｂ）のジスアゾ化合物をイオン交換水に溶解させることにより、ジスアゾ化合物濃度２５質量％のコーティング液を調製した。この濃度２５質量％のコーティング液を、上記液晶相の観察方法に従って、２３℃で観察したところ、ネマチック液晶相を示していた。
前記コーティング液にさらにイオン交換水を加えて希釈することにより、ジスアゾ化合物濃度５質量％のコーティング液を調製した。
このコーティング液を用いて、実施例１と同様にして、偏光フィルムを作製した。得られた偏光フィルムの厚みは、約０．２μｍであった。
その偏光フィルムの二色比の測定結果を表１に示す。

［実施例３］
４−ニトロアニリンに代えて、３−アミノベンズアミドを用いたこと、及び、４−アミノ−５−ヒドロキシ−１，３−ナフタレンジスルホン酸ナトリウムに代えて、４−アミノ−５−ヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸ナトリウム（別名：Ｈ酸）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、下記式（Ｃ）で表されるジスアゾ化合物を得た。

上記式（Ｃ）のジスアゾ化合物をイオン交換水に溶解させることにより、ジスアゾ化合物濃度２５質量％のコーティング液を調製した。この濃度２５質量％のコーティング液を、上記液晶相の観察方法に従って、２３℃で観察したところ、ネマチック液晶相を示していた。
前記コーティング液にさらにイオン交換水を加えて希釈することにより、ジスアゾ化合物濃度５質量％のコーティング液を調製した。
このコーティング液を用いて、実施例１と同様にして、偏光フィルムを作製した。得られた偏光フィルムの厚みは、約０．２μｍであった。
その偏光フィルムの二色比の測定結果を表１に示す。

［実施例４］
上記実施例３で得られた式（Ｃ）のジスアゾ化合物を、過剰量の水酸化ナトリウムを用いて、８０℃で１時間、加水分解して、ジスアゾ化合物のスルホン酸塩を得た。このスルホン酸塩をリチウム塩へ変換するため、前記ジスアゾ化合物を塩化リチウムで塩析することによって、下記式（Ｄ）で表されるジスアゾ化合物を得た。

上記式（Ｄ）のジスアゾ化合物をイオン交換水に溶解させることにより、ジスアゾ化合物濃度２５質量％のコーティング液を調製した。この濃度２５質量％のコーティング液を、上記液晶相の観察方法に従って、２３℃で観察したところ、ネマチック液晶相を示していた。
前記コーティング液にさらにイオン交換水を加えて希釈することにより、ジスアゾ化合物濃度５質量％のコーティング液を調製した。
このコーティング液を用いて、実施例１と同様にして、偏光フィルムを作製した。得られた偏光フィルムの厚みは、約０．２μｍであった。
その偏光フィルムの二色比の測定結果を表１に示す。

［評価］
実施例１乃至４の偏光フィルムは、いずれも高い二色比を有していた。
特に、実施例２乃至４の偏光フィルムは、より高い二色比を有していた。

本発明の偏光フィルムは、例えば、液晶表示装置の構成部材、偏光サングラスなどに利用できる。
本発明のコーティング液は、偏光フィルムの形成材料として利用できる。

１…偏光フィルム、２…基材、３…保護フィルム、５…偏光板

Claims

下記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物を含む偏光フィルム。

Ｑは、置換若しくは無置換のフェニル基、又は、複素環を有する置換若しくは無置換のフェニル基を表し、前記フェニル基は、隣接しない炭素原子が窒素原子に置換されていてもよく、Ｒ^１は、アルキル基を表し、Ｒ^２は、水素、アセチル基、又は、置換若しくは無置換のベンゾイル基を表し、ｎは、１又は２を表し、Ｍは、対イオンを表す。
前記Ｑが、下記一般式（２）で表されるフェニル基である、請求項１に記載の偏光フィルム。

Ｘは、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のアルキルアミノ基、炭素数１〜６のカルボン酸アミド基、ハロゲノ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アセトアミド基、カルボン酸基、水酸基、又は、−ＣＯＮＨ_２基を表し、添え字ｘは、前記Ｘの置換数である０〜５の整数を表し、前記ｘが２以上である場合、前記Ｘは、それぞれ同一又は異なる。
前記一般式（２）のＸが、ニトロ基又は−ＣＯＮＨ_２基であり、前記一般式（２）のｘが、１である、請求項２に記載の偏光フィルム。
前記一般式（１）のＲ^１が、炭素数１〜６のアルキル基であり、前記一般式（１）のＲ^２が、水素又はアセチル基である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の偏光フィルム。
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の偏光フィルムを有する画像表示装置。
下記一般式（１）で表されるジスアゾ化合物と溶媒とを含むコーティング液を基材の上に塗工する工程を有する、偏光フィルムの製造方法。

Ｑは、置換若しくは無置換のフェニル基、又は、複素環を有する置換若しくは無置換のフェニル基を表し、前記フェニル基は、隣接しない炭素原子が窒素原子に置換されていてもよく、Ｒ^１は、アルキル基を表し、Ｒ^２は、水素、アセチル基、又は、置換若しくは無置換のベンゾイル基を表し、ｎは、１又は２を表し、Ｍは、対イオンを表す。