JP5971288B2 - トリアリルイソシアヌレート用凍結固化防止剤 - Google Patents

Description

本発明は、トリアリルイソシアヌレート用凍結固化防止剤に関する。以下、トリアリルイソシアヌレート（イソシアヌル酸トリアリル）を「ＴＡＩＣ」と表記する。

ＴＡＩＣは、耐熱性と耐薬品性に優れた架橋剤として有用であり、電子材料、液晶、半導体、太陽電池などの幅広い分野での使用が期待される。例えば、プリント配線基板、すなわち、集積回路、抵抗器、コンデンサー等の多数の電子部品を表面に固定し、その部品間を配線で接続することで電子回路を構成する板状またはフィルム状の部品においては、液体や気体などの物質が部品の内部に入り込まないようにするための封止材として、ＴＡＩＣの使用が提案されている（特許文献１）。斯かる提案において、ＴＡＩＣは、常温で粘性液体（融点２６℃）であるため、液状封止材として使用されている。また、その濡れ性の向上のために、シランカップリング剤が添加されている。また、ＴＡＩＣは、架橋性高分子の架橋剤としても使用されている（特許文献２）。

ところで、ＴＡＩＣは融点が２６℃であることから、冬場における貯蔵中に凍結固化し、特に、比較的大型の容器（ドラム缶）にて貯蔵した場合は、加熱溶融に相当の時間が掛かる不具合がある。更に、ＴＡＩＣは、取扱い温度が低くなると、急激に粘度が上がり、操作性が悪化する。

特開２００７−１１５８４０号公報 特開２００６−０３６８７６号公報

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、冬場における貯蔵中に凍結固化しないようにするためのＴＡＩＣ用凍結固化防止剤を提供することにある。

本発明者は、上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果、シランカップリング剤はＴＡＩＣの使用の際に濡れ性向上剤として添加されているが、このシランカップリング剤をＴＡＩＣの使用に先立ってＴＡＩＣの貯蔵の際に添加するならば、ＴＡＩＣの融点が低下し、ＴＡＩＣの冬場における貯蔵中の凍結固化を防止できるとの知見を得、本発明の完成に至った。

本発明は、上記の知見を基に完成されたものであり、その要旨は、シランカップリング剤を有効成分とするトリアリルイソシアヌレート用凍結固化防止剤に存する。そして、本発明の他の要旨は、シランカップリング剤を添加することを特徴とするトリアリルイソシアヌレートの凍結固化防止方法に存する。

本発明によれば、ＴＡＩＣの冬場における貯蔵中の凍結固化を防止できるため、冬場において、加熱溶融の作業なしでＴＡＩＣを取り扱うことが出来、また、貯蔵されたＴＡＩＣは、高粘度を呈していないため、取り扱う際の操作性が良好である。

以下、本発明を詳細に説明する。

先ず、本発明の対象となるＴＡＩＣについて説明する。ＴＡＩＣの工業的製造方法としては、次の３つの方法が知られている。

（１）２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（塩化シアヌル）とアリルアルコールとを反応させてトリアリルシアヌレート（以下、「ＴＡＣ」と表記する）を得、これを転移反応させる製造方法（ＴＡＣ転移法）。

（２）アクリルクロライドとシアン酸ソーダとを反応させてアリルイロシアネート得、これを三量化する製造方法（シアン酸ソーダ法）。

（３）塩基触媒存在下にアクリルクロライドとイソシアヌル酸（シアヌル酸の互変異性体）とを反応させる製造方法（イソシアヌル酸法）。

本発明の対象となるＴＡＩＣは、上記のいずれの方法よるＴＡＩＣであってもよい。ところで、ＴＡＩＣの不純物については未だ報告されていないようであるが、金属腐食の原因となるような不純物は可能な限り除去する必要が好ましい。本発明においては、上記の観点から、次のようなＴＡＩＣが推奨される。ＴＡＩＣ中の不純物の種類はＴＡＩＣの製造法によって異なるため、本発明の対象となる好ましいＴＡＩＣについて、製造法ごとに説明する。

［ＴＡＣ転移法によるＴＡＩＣ］
転移法によるＴＡＩＣは、例えば、次の反応ルートに従い、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（塩化シアヌル）とアリルアルコールとを反応させてトリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）を得（ＪＡＣＳ．７３巻．２９８６−２９９０（１９５１））、これを転移反応させることにより得ることが出来る（特公平４−６５７０号公報）。

本発明者は、転移法によるＴＡＩＣ中の不純物について、鋭意検討した結果、次のような知見を得た。

（１）ＴＡＣを原料として得られるＴＡＩＣ中の不純物は原料であるＴＡＣ中にも存在する。そして、ＴＡＣ中に含まれる不純物は、以下の化学式（Ｉ）、（II）及び（III）で表される。

化学式（Ｉ）のＲ^１およびＲ^２は、塩素原子またはアリルオキシ基を表すが、少なくとも一つは塩素原子を表す。化学式（III）のＲ^３、Ｒ^４、Ｒ^５のうちの任意の一つは塩素原子を表し、任意の二つはアリルオキシ基を表す。

（２）化学式（Ｉ）及び（III）で表される化合物はバルビツール酸の塩素化物（２，４，５，６−テトラクロロピリミジン）のアリル体である。これらの生成原因は以下のように考えられる。すなわち、塩化シアヌルは、通常、青酸の塩素化で得られるクロルシアンの三量化で製造されるが、原料の青酸中にアセチレン等の不純物が存在する場合は以下の化学式（IV）のテトラクロロバルビツールが生成する。そして、上記の２，４，５，６−テトラクロロピリミジンとアリルアルコールの反応により、不純物として前述の化学式（Ｉ）及び（III）の有機塩素化合物が生成する。

（３）化学式（II）の有機塩素化合物は、塩化シアヌルとアリルアルコールの反応副生成物と推定される。

（４）化学式（Ｉ）及び（II）の有機塩素化合物は、水中で除々に加水分解し、塩素イオンを生じるため腐食の原因になるのに対し、化学式（III）の有機塩素化合物は殆ど加水分解されないため腐食の原因とはならない。従って、腐食原因物質は化学式（Ｉ）及び（II）の有機塩素化合物であると特定される。

（５）化学式（Ｉ）及び（II）の有機塩素化合物を含むＴＡＣを原料としてＴＡＩＣを製造すると、（Ｉ）はＴＡＩＣ中に残存し腐食の原因となる。すなわち、化学式（II）の有機塩素化合物は、ＴＡＩＣの製造過程および精製工程で分解もしくは除去されるため、ＴＡＩＣ中の腐食原因物質は実質的に化学式（Ｉ）の有機塩素化合物のみとなる。そして、ＴＡＣ中の腐食原因物質は水洗や蒸留で除去することは不可能であるが、特定条件下での加水分解により除去することが可能であり、除去した後に転移反応を行なうならば、腐食原因物質の少ないＴＡＩＣが製造可能である。

従って、本発明においては、前記の化学式（Ｉ）で表される有機塩素化合物を含有し且つその含有量が１００ｐｐｍ以下であるＴＡＩＣが推奨される。化学式（Ｉ）で表される有機塩素化合物の含有量は、好ましくは５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは３０ｐｐｍ以下である。

上記のＴＡＣの製造、すなわち、塩化シアヌルとアリルアルコールとの反応は、塩基性触媒（例えば水酸化ナトリウム）存在下に加熱することにより行われる。通常、反応溶媒量のアリルアルコールと所定量の塩基性触媒および水とから成る溶液に室温で塩化シアヌルを添加して所定時間撹拌を行ってＴＡＣを生成させる。反応条件の詳細は前述の「ＪＡＣＳ．７３巻．２９８６−２９９０（１９５１）」の記載を参照することが出来る。ここで得られた粗ＴＡＣは、前述の化学式（Ｉ）及び（II）の有機塩素化合物を含む。通常、化学式（Ｉ）の有機塩素化合物の含有量は１００〜２５０ｐｐｍ、化学式（II）の有機塩素化合物の含有量は５００〜１，０００ｐｐｍである。

ＴＡＣを分解させずに前述の化学式（Ｉ）及び（II）の有機塩素化合物のみを選択的に加水分解させるため、低濃度の強塩基水溶液中、比較的低い温度条件下で粗ＴＡＣを処理する。具体的には次のように行う。

すなわち、先ず、ＴＡＣの生成反応液から、析出した塩（例えば塩化ナトリウム）を濾過し、回収した濾液を濃縮し、油状物として、粗ＴＡＣを回収する。次いで、通常３０〜８０℃、好ましくは３０〜６０℃の温度条件下、通常０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の強塩基水溶液中で粗ＴＡＣ（上記の油状物）を撹拌処理する。処理時間は、通常０．５〜１０時間、好ましくは１〜６時間である。処理条件が上記の各範囲未満の場合は、前述の化学式（Ｉ）及び（II）の有機塩素化合物の加水分解が困難となり、処理条件が上記の各範囲未満の場合は、ＴＡＣが加水分解される恐れがある。

前記のＴＡＩＣの製造、すなわち、ＴＡＣの転移反応は、触媒の存在下に加熱処理することにより行われるが、反応条件の詳細は前述の特公平４−６５７０号公報の記載を参照することが出来る。好ましい態様においては、反応溶媒（例えばキシレン）中、銅触媒の存在下で転移反応を行なう。反応温度は、通常１００〜１５０℃、好ましくは１２０〜１４０℃である。反応後、減圧下に反応溶媒を留去して油状物を回収し、この油状物を減圧蒸留することにより、ＴＡＩＣの結晶を得ることが出来る。

［シアン酸ソーダ法またはイソシアヌル酸法によるＴＡＩＣ］
本発明者は、転移法によるＴＡＩＣ中の不純物について、鋭意検討した結果、次のような知見を得た。

（１）シアン酸ソーダ法やイソシアヌル酸法で得られるＴＡＩＣには、不純物の１つとして化学式（Ｖ）で表される有機塩素化合物が含まれているが、この有機塩素化合物は、水中で除々に加水分解し、塩素イオンを生じるため腐食の原因となる。

（化学式（Ｉ）の波線の結合は、シス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物を示す。以下、同じ。）

（２）化学式（Ｖ）で表される有機塩素化合物は、シアン酸ソーダとアリルクロライド中に不純物として含まれている化学式（VI）で表される１，３−ジクロロプロペンとの反応で生成する。また、シアヌール酸と１，３−ジクロロプロペンとの反応でも生成する。

（３）化学式（Ｖ）で表される有機塩素化合物は、蒸留などの分離手段で除去することが出来ないが、化学式（VI）で表される１，３−ジクロロプロペンは、アリルクロライドの蒸留精製により容易に分離することが出来る。

従って、本発明においては、前記の学式（Ｖ）で表される有機塩素化合物を含有し且つその含有量が５００ｐｐｍ以下であるＴＡＩＣが推奨される。

上記のＴＡＣの製造、基本的には、公知のシアン酸ソーダ法またはイソシアヌル酸法によって製造される。

シアン酸ソーダ法は、アクリルクロライドとシアン酸ソーダとを反応させてアリルイロシアネート得、これを三量化する方法である。反応条件の詳細は例えば特公昭５８−３５５１５号公報の記載を参照することが出来るが、好ましい態様においては、シアン酸ソーダ、塩化カルシウム、臭化カリウム、ＤＭＦからなる溶液にアリルクロライドを滴下し、その後、０．５〜５時間、１００〜１５０℃で反応熟成を行う。

イソシアヌル酸法は、塩基触媒存在下にアクリルクロライドとイソシアヌル酸とを反応させる方法である。反応条件の詳細は例えば米国特許第３９６５２３１号明細書の記載を参照することが出来るが、好ましい態様においては、イソシアヌール酸、ＤＭＦ，トリエチルアミンからなる溶液にアリルクロライドを滴下し、その後、０．５〜５時間、１００〜１５０℃で反応熟成を行う。

上記の何れの場合においても原料として１，３−ジクロロプロペンの含有量（シス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物としての含有量）が２００ｐｐｍ以下であるアリルクロライドを使用することが重要である。

通常、工業用アリルクロライドには、プロピルクロライド、１，２−ジクロロプロペン、１，３−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロプロペン類などの不純物が含まれている。１，３−ジクロロプロペンの含有量が２００ｐｐｍ以下であるアリルクロライドは、工業用アリルクロライドを精密蒸留することにより得ることが出来る。精密蒸留に使用する蒸留塔の理論段数は、通常５０段以上、好ましくは６０〜９０段であり、また、還流比は、通常５以上、好ましくは７〜１０である。１，３−ジクロロプロペンの含有量（シス型もしくはトランス型またはシス型とトランス型の任意の割合の混合物としての含有量）は、好ましくは１００ｐｐｍ以下である。

次に、本発明で使用するシランカップリング剤について説明する。シランカップリング剤としては、ビニル基や（メタ）アクリロキシ基のような不飽和基、ハロアルキル基、アミノ基、メルカプト基及びエポキシ基から選ばれる基とともに、アルコキシ基、アシル基のような加水分解可能な基を有するシランカップリング剤を挙げることができる。これらの具体例としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等を例示することができる。これらの中では、特にγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好適に使用される。

ＴＡＩＣとシランカップリング剤とを混合して両者の組成物を調製する方法は、特に制限されないが、２０〜５０℃の温度で両者を混合するのがよい。前述の金属腐食の原因となるような不純物を除去して得られるＴＡＩＣは、何れの方法による場合であっても、最終的には蒸留工程を経て製造される。従って、蒸留工程から回収され且つ比較的に高い温度の状態にあるＴＡＩＣとシランカップリング剤とを混合するのが簡便である。通常、ＴＡＩＣにシランカップリング剤を添加するが、その逆であってもよい。混合の際の雰囲気は、通常の空気雰囲気であってもよいし、必要に応じて窒素雰囲気としてもよい。混合手段には通常の攪拌機を使用することが出来る。

ＴＡＩＣに対するシランカップリング剤の使用割合は、ＴＡＩＣの融点が２０℃以下に低下するのに必要な量とされるが、シランカップリング剤の使用割合が余りに多い場合は、ＴＡＩＣの濃度が低下し、そのままでは、封止材や架橋剤としての使用に支障をきたすことがある。従って、シランカップリング剤の使用割合は、ＴＡＩＣに対する値として、通常５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。なお、封止材や架橋剤としての使用の観点からして、上記のシランカップリング剤の使用割合が多すぎる場合は本発明に従って貯蔵されたシランカップリング剤含有ＴＡＩＣをマスターバッチとして使用することも出来る。すなわち、使用の際にシランカップリング剤を含有しないＴＡＩＣで希釈して使用することも出来る。

貯蔵設備としては、貯蔵タンク等の専用の設備を使用してもよいし、搬送や取扱を考慮し、例えば１８Ｌの角形金属缶（一斗缶）や２００Ｌ以上の大型の金属製の缶（ドラム缶）を使用することも出来る。

本発明によれば、ＡＩＣの冬場における貯蔵中の凍結固化を防止できるため、冬場において、加熱溶融の作業なしでＴＡＩＣを取り扱うことが出来、また、貯蔵されたＴＡＩＣ
は、高粘度を呈していないため、取り扱う際の操作性が良好であるという、前述の効果が奏せられる。そして、本発明で推奨する前述のＴＡＩＣは、金属腐食を惹起する不純物の含有量が少ないため、プリント配線基板の封止材として好適である。また、架橋性エラストマートと混合し、加熱、放射線などにより加硫し、電子材料、半導体、太陽電池材料の封止剤として使用したり、架橋性熱可塑性樹脂と混合して電子線などにより加硫して電線などの被覆に好適に使用される。

以下、本発明を実施例より更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。以下の諸例における分析方法は次の通りである。

（１）化学式（Ｉ）及び（II）の有機塩素化合物の分析：
この分析はガスクロマトグラフ（面積百分率法）によって行った。表１に分析条件を示す。なお、検出限界は１０ｐｐｍである。

（２）１，３−ジクロロプロペンの分析：
この分析は、ＧＣ−ＭＳ（Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ−Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）によるシングルイオンモニタリング法（ＳＩＭ法）によって行った。表２に分析条件を示す。なお、検出限界は０．５ｐｐｍである。比較例１の場合、１，３−ジクロロプロペンの分析試料は２０倍に希釈して使用した。

（３）化学式（Ｖ）の有機塩素化合物の分析：
この分析はガスクロマトグラフ（面積百分率法）によって行った。表３に分析条件を示す。なお、検出限界は１０ｐｐｍである。

比較例製造１：
アリルアルコール１００ｇ、ＮａＯＨ１２ｇ、水１０ｇの溶液に室温で塩化シアヌル１８．４ｇを添加した。室温で２時間攪拌し、析出した塩化ナトリウムを濾過し、回収した濾液を濃縮し、油状物を得た。次いで、この油状物を、水洗した後、蒸留精製し、ＴＡＣの結晶を得た（収率８５％）。このＴＡＣには、化学式（Ｉ）において、Ｒ^１がアリルオキシ基、Ｒ^２が塩素原子である有機塩素化合物（２−アリルオキシー４，５，６−トリクロロピリミジン）と、Ｒ^１が塩素原子、Ｒ^２がアリルオキシ基である有機塩素化合物（４−アリルオキシー２，５，６−トリクロロピリミジン）との混合物（Ａ）１７０ｐｐｍ、化学式（II）の有機塩素化合物（２，６−ジアリルオキシー４−クロロトリアジン）７４
０ｐｐｍが含まれていた。

次いで、キシレン１２０ｇ中に上記のＴＡＣ２４．９ｇと塩化第２銅水和物３．４ｇを添加し、１２０℃で２時間撹拌して転移反応を行った。その後、冷却し、減圧下にキシレンを留去し、油状物を回収した。次いで、０．１Ｔｏｒｒの減圧下、１１５℃で上記の油状物を蒸留し、ＴＡＩＣの結晶を得た（収率９０％）。このＴＡＩＣには前記の有機塩素化合物の混合物（Ａ）１２０ｐｐｍ、化学式（II）の有機塩素化合物１０ｐｐｍが含まれていた。

製造例１：
比較例製造１と同様して得た油状物を、５重量％ＮａＯＨ水溶液中、５０℃で２時間、加熱攪拌処理した。次いで、塩酸で中和した後、有機層を分離し、蒸留精製し、ＴＡＣの結晶を得た（収率８４％）。このＴＡＣには前記の有機塩素化合物の混合物（Ａ）及び化学式（II）の有機塩素化合物は、何れも、検出されなかった（１０ｐｐｍ未満）。

次いで、上記のＴＡＣを使用し、比較製造例１と同様に、転移反応以降の操作を行ってＴＡＩＣを得た（収率９０％）。このＴＡＩＣには前記の有機塩素化合物の混合物（Ａ）及び化学式（II）の有機塩素化合物は、何れも、検出されなかった（１０ｐｐｍ未満）。

製造例２：
比較製造例１と同様して得た油状物を、１重量％ＮａＯＨ水溶液中、５０℃で６時間、加熱攪拌処理した。次いで、塩酸で中和した後、有機層を分離し、蒸留精製し、ＴＡＣの結晶を得た（収率８４％）。このＴＡＣには前記の有機塩素化合物の混合物（Ａ）が４０ｐｐｍ、化学式（II）の有機塩素化合物が１０ｐｐｍ含まれていた。

次いで、上記のＴＡＣを使用し、比較製造例１と同様に、転移反応以降の操作を行ってＴＡＩＣを得た（収率９０％）。このＴＡＩＣ中には前記の有機塩素化合物の混合物（Ａ）１０ｐｐｍが含まれていた。化学式（II）の有機塩素化合物は検出されなかった（１０ｐｐｍ未満）。

比較製造例２：
シアン酸ソーダ１００ｇ、塩化カルシウム１４ｇ、臭化カリウム１３ｇ、ＤＭＦ５００ｇからなる溶液を１２０℃に保持し、アリルクロライド（１，３−ジクロロプロペン：シス体１４０ｐｐｍ、トランス体１４０ｐｐｍを含む）９８ｇを１時間で滴下した。更に、１３０℃で３時間、反応熟成した後、１００℃で減圧下に溶媒を留去し、油状物を得た。次いで、この油状物について濃塩酸洗浄と水洗浄とを順次に二回繰り返し（温度は何れも６０℃）、得られた有機層を減圧蒸留（０．１Ｔｏｒｒ、１１５℃）し、粘調液体としてＴＡＣ得た（収率９０％）。このＴＡＩＣには化学式（Ｖ）の有機塩素化合物が５９０ｐｐｍ含まれていた。

製造例３：
比較製造例２において、原料のアリルクロライドとして、１，３−ジクロロプロペン（シス体０．１ｐｐｍ、トランス体０．１ｐｐｍを含むアリルクロライドを使用した他は、比較例１と同様にしてＴＡＣを製造した（収率９１％）。このＴＡＩＣには一般式（Ｖ）の有機塩素化合物は検出されなかった（１０ｐｐｍ未満）。

試験例１（ＴＡＩＣの加水分解試験）：
前記の各例で得られたＴＡＩＣ１ｇと水２０ｇとをテフロン（登録商標）製耐圧容器に入れ、１２０℃で２００時間加熱した後、水中の塩素イオン濃度を測定した。塩素イオン濃度の測定はイオナクロマトグラフ（使用カラム：「ＤＩＯＮＥＸ Ｉｏｎ Ｐａｃｋ ＡＳ１２Ａ」、溶離液：２．７ｍＭ−Ｎａ２ＣＯ３／０．３ｍＭ−ＮａＨＣＯ３）で行った。検出限界は１ｐｐｍである。結果を表４に示す。

試験例２（腐食原因物質の加水分解）：
以下に記載の要領に従って、腐食原因物質を合成した後、加速条件下で加水分解を行った。

＜腐食原因物質：２−アリルオキシー４，５，６−トリクロロピリミジンの合成＞
２，４，５，６−テトラクロロピリミジン（東京化成社製）５４．０４ｇ（０．２３６１モル）、ＮａＯＨ１２．９３ｇ（０．３０７０モル）、１，４−ジオキサン２８０ｇの溶液に４０℃でアリルアルコール１８．０１ｇ（０．３０７０モル）を２時間かけて適下した。更に、４０℃で２．５時間反応し、冷却後、ろ過してジオキサンを真空で留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィ（酢酸エチル／ｎヘキサン１／１）で精製し、２−アリルオキシー４，５，６−トリクロロピリミジン５３．３４ｇ（収率９３．５重量％）を得た。同定はＧＣ−ＭＳ分析によって行った。参考までに、ＧＣ−ＭＳ分析の測定結果を以下の表５に示す。

＜加水分解＞
上記の腐食原因物質５ｇと水５ｇを耐圧容器中で１４０℃、６日間加熱した。得られた加水分解物の塩素イオン濃度は１５重量％であった。

実施例１及び２：
ＴＡＩＣとして以下の２種類の市販ＴＡＩＣ（１）及び（２）を使用した。

＜ＴＡＩＣ（１）＞
化学式（Ｉ）において、Ｒ^１がアリルオキシ基、Ｒ^２が塩素原子である有機塩素化合物（２−アリルオキシー４，５，６−トリクロロピリミジン）と、Ｒ^１が塩素原子、Ｒ^２がアリルオキシ基である有機塩素化合物（４−アリルオキシー２，５，６−トリクロロピリミジン）との混合物（Ａ）の含有量が１２０ｐｐｍ、化学式（II）の有機塩素化合物の含有量が１０ｐｐｍのＴＡＩＣ。

＜ＴＡＩＣ（２）＞
化学式（Ｖ）で表される有機塩素化合物の含有量が１０ｐｐｍ未満のＴＡＩＣ。

上記の各ＴＡＩＣ１００重量部に対し、表７に示す量のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ）を添加し、５０℃で３０分間撹拌して組成物を得た。得られた各組成物について融点を測定し、その結果を表７に示す。融点測定は−２０℃で、組成物を凝固させ、ＤＳＣで融点を測定した。測定条件は次の表６に示す通りである。

Claims (3)

1. シランカップリング剤を有効成分とするトリアリルイソシアヌレート用凍結固化防止剤。
2. トリアリルイソシアヌレート架橋剤用である請求項１に記載の凍結固化防止剤。
3. 太陽電池材料の封止剤用の架橋剤である請求項２に記載の凍結固化防止剤。