JP5934575B2 - 窒化物半導体装置の製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、III−V族窒化物半導体の多層膜を成長させる窒化物半導体装置の製造方法に関する。
窒化物半導体層は安価なシリコン基板上やサファイア基板上に形成されることが一般的である。しかし、これらの半導体基板の格子定数と窒化物半導体層の格子定数は大きく異なり、また、熱膨張係数も異なる。このため、半導体基板上にエピタキシャル成長によって形成された窒化物半導体層に、大きな歪みエネルギーが発生する。その結果、窒化物半導体層にクラックの発生や結晶品質の低下が生じやすい。
上記問題を解決するために、シリコン基板と窒化物半導体からなる機能層との間に窒化物半導体層を積層したバッファ層を配置する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。このバッファ層を形成するために、V族元素の原料であるアンモニア(NH3)ガスの流量を固定し、III族元素の原料ガスの流量を切り替える方法が採用されている。このため、V族元素とIII族元素の比は、III族元素の原料ガスの供給量によって決定される。
特開2008−218479号公報
一般的な製造条件下では、バッファ層の現在の主流である窒化ガリウム(GaN)層と窒化アルミニウム(AlN)層の積層体の形成、若しくは窒化アルミニウムガリウム(AlGaN)層とAlN層の積層体の形成において、アルミニウム(Al)の原料であるトリメチルアルミニウム(TMA)ガスの蒸気圧はガリウム(Ga)の原料であるトリメチルガリウム(TMG)ガスの蒸気圧に比べて低い。このため、AlN層成長時におけるIII族元素原料ガスに対するV族元素原料ガスの比(以下において、「V/III比」という。)は、GaN層成長時におけるV/III比よりも高い。ここで、AlN層成長時のV/III比は、アンモニアガスの供給モル数をTMAガスの供給モル数で除算した値である。GaN層成長時のV/III比は、アンモニアガスの供給モル数をTMGガスの供給モル数で除算した値である。
GaN層では窒素空孔を低減するために高いV/III比が要求される。一方、AlN層はV/III比を高くすると、成膜に寄与しない寄生反応の影響が大きくなる。
本発明は、III−V族窒化物半導体層の積層構造体を、各層に適したV/III比で成長させる窒化物半導体装置の製造方法を提供することを目的とする。
本発明の一態様によれば、III族元素原料ガス及びV族元素原料ガスが導入される反応炉内でIII−V族窒化物半導体の多層膜を成長させる窒化物半導体装置の製造方法であって、(イ)V族元素原料ガスの第1の原料ガス流量及び第1のキャリアガス流量で第1の窒化物半導体層を成長させるステップと、(ロ)反応炉に供給される全ガス流量が第1の窒化物半導体層の成長時における全ガス流量と実質的に同じであって、V族元素原料ガスの第1の原料ガス流量よりも少ない第2の原料ガス流量及び第1のキャリアガス流量よりも多い第2のキャリアガス流量で、第1の窒化物半導体層と異なる組成の第2の窒化物半導体層を成長させるステップとを含み、第1の窒化物半導体層を成長させるステップと第2の窒化物半導体層を成長させるステップとを交互に繰り返して、第1の窒化物半導体層と第2の窒化物半導体層を積層する窒化物半導体装置の製造方法が提供される。
本発明によれば、III−V族窒化物半導体層の積層構造体を、各層に適したV/III比で成長させる窒化物半導体装置の製造方法を提供できる。
本発明の実施形態に係る窒化物半導体装置の製造方法により製造された積層体の構造を示す模式的な断面図である。 本発明の実施形態に係る窒化物半導体装置の製造方法を説明するためのガス流量を示すグラフである。 比較例の製造方法を説明するためのガス流量を示すグラフである。 本発明の実施形態に係る製造方法と比較例の製造法によってそれぞれ製造された窒化物半導体装置の特性を比較した結果を示すグラフである。 本発明の実施形態に係る製造方法により製造された窒化物半導体装置の例を示す模式的な断面図である。 本発明の実施形態に係る製造方法により製造された窒化物半導体装置の他の例を示す模式的な断面図である。 本発明の実施形態に係る他の窒化物半導体装置の製造方法を説明するためのガス流量を示すグラフである。
次に、図面を参照して、本発明の実施形態を説明する。以下の図面の記載において、同一又は類似の部分には同一又は類似の符号を付している。ただし、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各部の長さの比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な寸法は以下の説明を参酌して判断すべきものである。又、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なる部分が含まれていることはもちろんである。
又、以下に示す実施形態は、この発明の技術的思想を具体化するための装置や方法を例示するものであって、この発明の技術的思想は、構成部品の形状、構造、配置等を下記のものに特定するものでない。この発明の実施形態は、特許請求の範囲において、種々の変更を加えることができる。
本発明の実施形態に係る製造方法により製造される窒化物半導体装置1の構造例を、図1に示す。窒化物半導体装置1は、半導体基板10と、半導体基板10上に配置された積層体20とを備える。積層体20は、III−V族窒化物半導体の多層膜であり、具体的には第1の窒化物半導体層21と第2の窒化物半導体層22とを交互に積層した構造である。半導体基板10は、積層体20と異なる格子定数を有する例えばシリコン基板である。
積層体20を形成するために、半導体基板10を有機金属気相成長(MOCVD)装置などの成膜装置の反応炉100内に格納する。そして、反応炉100内にIII族元素原料ガス、V族元素原料ガス及びキャリアガスを供給して、第1の窒化物半導体層21と第2の窒化物半導体層22を成長させる工程を繰り返す。キャリアガスには、窒素と水素の混合ガスなどが使用される。
ここでは、第1の窒化物半導体層21が、第2の窒化物半導体層22よりも窒素が抜けやすく、窒素空孔が生じやすいとする。以下では、第1の窒化物半導体層21がGaNからなり、第2の窒化物半導体層22がAlNからなる場合について例示的に説明する。GaよりもAlの方が窒素との結合力が強いために、AlN層よりもGaN層の方が窒素が抜けやすい。
GaN層を成長させる工程では、III族元素であるGaの原料ガスとV族元素である窒素の原料ガスを、キャリアガスによって反応炉100内に供給する。AlN層を成長させる工程では、III族元素であるAlの原料ガスと窒素の原料ガスを、キャリアガスによって反応炉100内に供給する。例えば、窒素の原料ガスにはアンモニア(NH3)ガスを採用可能である。また、Gaの原料ガスにトリメチルガリウム(TMG)ガス、Alの原料ガスにトリメチルアルミニウム(TMA)ガスが採用可能である。
窒化物半導体装置1の積層体20の製造方法の例を、図2を参照して説明する。図2に示したグラフの縦軸は各ガスの流量であり、横軸は時間である。
時刻t1〜t2は条件変更期間であり、反応炉100内に残留する原料ガスを反応炉100から排気する。これにより、その後の成膜工程においてV/III比の変化を急峻にできる。
時刻t2〜t3において、GaNからなる第1の窒化物半導体層21を成長させる。具体的には、III族元素原料ガスであるTMGガスと共に、第1の原料ガス流量N1でV族元素原料ガスであるアンモニアガスを反応炉100に供給する。このとき、キャリアガスの流量は第1のキャリアガス流量C1である。第1の窒化物半導体層21を成膜中は、TMAガスは供給されない。
時刻t3〜t4において、AlNからなる第2の窒化物半導体層22を成長させる。具体的には、III族元素原料ガスであるTMAガスと共に、第1の原料ガス流量N1よりも少ない第2の原料ガス流量N2でV族元素原料ガスであるアンモニアガスを反応炉100に供給する。このとき、キャリアガスの流量は、第1のキャリアガス流量C1よりも多い第2のキャリアガス流量C2である。第2の窒化物半導体層22を成膜中は、TMGガスは供給されない。
上記のように、反応炉100内に供給されるアンモニアガスについて、第2の原料ガス流量N2は第1の原料ガス流量N1よりも少なく設定される。アンモニアガスの流量調整の詳細については後述する。なお、第2の窒化物半導体層22の成長時における反応炉100に供給される全ガス流量が、第1の窒化物半導体層21の成長時における全ガス流量と実質的に同じであるように、第2のキャリアガス流量C2が設定される。したがって、第1のキャリアガス流量C1よりも多い第2のキャリアガス流量C2でキャリアガスが供給される。
その後、時刻t4〜t5において、時刻t2〜t3と同様にしてGaNからなる第1の窒化物半導体層21を成長させる。更に、時刻t5〜t6において、時刻t3〜t4と同様にしてAlNからなる第2の窒化物半導体層22を成長させる。以降、第1の窒化物半導体層21と第2の窒化物半導体層22を交互に成長させて、積層体20が形成される。
なお、図2では、時刻t0〜t1において、反応炉100にTMAガス及びアンモニアガスを供給して、半導体基板10上にAlN初期層を形成する例を示した。AlN初期層は、バッファ層の一部として半導体基板10に接触する窒化物半導体層であり、第1の窒化物半導体層21や第2の窒化物半導体層22よりも厚く形成される。AlN初期層を形成するための原料ガスの種類や流量は、AlNからなる第2の窒化物半導体層22と同様である。ただし、AlN初期層を形成しなくてもよい。
次に、アンモニアガスの流量調整について説明する。上記のように、第2の原料ガス流量N2は第1の原料ガス流量N1より少なく設定される。これは、GaNからなる第1の窒化物半導体層21と、AlNからなる第2の窒化物半導体層22とでは、成長時におけるIII族元素の原料ガスのモル数に対するV族元素の原料ガスのモル数の比(V/III比)の最適値が異なるためである。
既に述べたようにAlN層よりもGaN層の方が窒素が抜けやすく、窒素空孔が生じやすい。このため、結晶性を高めるためにGaN層の成長では高いV/III比が要求される。具体的には、GaN層の成長に適したV/III比は500〜2500程度である。
通常、GaN層での窒素空孔の発生を抑制するために、GaN層の成長に適したV/III比になるようにアンモニアガスの流量が設定される。したがって、例えば図3に示すように、V族元素原料ガスであるアンモニアガスの流量を一定にし、供給されるIII族元素原料ガスの種類の切り替えのみを行った場合には、AlNからなる第2の窒化物半導体層22成長時のV/III比が、GaNからなる第1の窒化物半導体層21成長時のV/III比よりも高くなる。これは、TMAの蒸気圧がTMGに比べて低いためである。
図3に示したようにGaN層の成長に適したアンモニアガスの流量のままでTMAガスを流してAlN層を成長させると、AlN層の成長時のV/III比はGaN層の成長時よりも高く、2000〜7500である。このV/III比は、AlN層の最適条件に対して高すぎる。AlN層のV/III比を高くした場合は、成膜に寄与しない寄生反応の影響が大きくなる。その結果、成長レートの低下や材料効率の悪化などが顕著になる。
一方、AlN層に適したV/III比になるようにアンモニアガスの流量を設定した場合は、その設定のアンモニアガス流量で成長させたGaN層はV/III比が低すぎて特性が劣化する。
しかし、図2に示した製造方法では、GaNからなる第1の窒化物半導体層21の成長時のアンモニアガスの流量(第1の原料ガス流量N1)よりも、AlNからなる第2の窒化物半導体層22の成長時のアンモニアガスの流量(第2の原料ガス流量N2)が小さく設定される。これにより、AlN層成長の最適条件に近づけた成長条件で第2の窒化物半導体層22を成長できる。例えば、第2の原料ガス流量N2を第1の原料ガス流量N1の半分にすることで、第2の窒化物半導体層22成長時のV/III比を、GaN層の成長に適したアンモニアガスの流量のままの場合に比べて低く、1000〜4000程度にできる。
上記のように、本発明の実施形態に係る製造方法によれば、それぞれのV/III比が最適になるように第1の窒化物半導体層21の成長時と第2の窒化物半導体層22の成長時のアンモニアガスの流量が設定される。その結果、結晶品質の高い積層体20が得られる。
更に、第1の窒化物半導体層21の成長時と第2の窒化物半導体層22の成長時のアンモニアガスの流量の変化に合わせて、キャリアガスの流量が調整される。具体的には、アンモニアガスの流量を減らした場合にはキャリアガスの流量を増大させ、アンモニアガスの流量を増やした場合にはキャリアガスの流量を減少させる。これにより、第1の窒化物半導体層21の成長時と第2の窒化物半導体層22の成長時における反応炉100に供給される全ガス流量が実質的に一定になるように調整する。その結果、製造装置の圧力制御範囲内でガスの切り替えができ、反応炉100内のガス分布を一定に保ちやすいので、成長レートの変動が抑制される。
図2に示した本発明の実施形態に係る製造方法と図3に示した比較例の製造法によってそれぞれ窒化物半導体装置を製造し、特性を比較した結果を以下に示す。なお、窒化物半導体装置はシリコン基板上に膜厚が約6μmの窒化物半導体層を成長させた。詳細には、シリコン基板上にAlN初期層及びバッファ層を約3μm成長させ、バッファ層上にGaN層を約3μm成長させた。バッファ層は、AlN層とGaN層を積層した構造である。実施形態に係る製造方法では、比較例の製造条件と比べてGaN層成長時のアンモニアガスの流量を増やし、且つキャリアガスの流量を減らした。これにより、実施形態に係る製造方法と比較例の製造方法とで、反応炉内に流すガス流量を実質的に一定にした。
図4に、実施形態に係る製造方法と比較例の製造方法により製造された窒化物半導体措置の縦方向リーク電流の測定結果を示す。図4の縦軸はリーク電流Isub、横軸は印加電圧Vdsである。図4において、実施形態に係る製造方法により製造された窒化物半導体措置のリーク電流をIa、比較例の製造方法により製造された窒化物半導体措置のリーク電流をIbとして示した。
図4に示したように、実施形態に係る製造方法におけるリーク電流Iaは、比較例の製造方法におけるリーク電流Ibに比べて、800V印加時において1/10以下である。つまり、実施形態に係る製造方法によれば、窒化物半導体装置の高耐圧化を実現できる。
GaN層とAlN層が積層された積層体20をバッファ層として使用した例を図5に示す。図5に示した窒化物半導体装置は、積層体20をバッファ層に用いて高電子移動度トランジスタ(HEMT)を形成した例である。即ち、図5に示した窒化物半導体装置は、キャリア供給層32、及びキャリア供給層32とヘテロ接合を形成するキャリア走行層31を積層した構造の機能層30を有する。バンドギャップエネルギーが互いに異なる窒化物半導体からなるキャリア走行層31とキャリア供給層32間の界面にヘテロ接合面が形成され、ヘテロ接合面近傍のキャリア走行層31に電流通路(チャネル)としての二次元キャリアガス層33が形成される。
更に、機能層30上に、ソース電極41、ドレイン電極42及びゲート電極43が形成される。ソース電極41及びドレイン電極42は、機能層30と低抵抗接触(オーミック接触)可能な金属により形成される。例えばAl、チタン(Ti)などがソース電極41及びドレイン電極42に採用可能である。或いはTiとAlの積層体として、ソース電極41及びドレイン電極42は形成される。ソース電極41とドレイン電極42間に配置されるゲート電極43には、例えばニッケル金(NiAu)などが採用可能である。
上記では、積層体20を用いた窒化物半導体装置がHEMTである例を示したが、積層体20を用いて電界効果トランジスタ(FET)などの他の構造のトランジスタを形成してもよい。
以上においては、GaN層とAlN層を積層する場合について例示的に説明したが、積層体20が他の構成であっても同様である。組成式AlxGa1-xN、AlyGa1-yN(0≦x≦1、0≦y≦1、x<y)で表される窒化アルミニウムガリウム層などのように複数のIII族元素からなる窒化物半導体層を成長させる場合には、その層の組成に応じてアンモニアガス及びキャリアガスの流量を調節する。AlGaN層のAlの組成比が低い場合には、GaN層と同様に、成長時のアンモニアガスの流量を増大させる。一方、AlGaN層のAlの組成比が高い場合には、AlN層と同様に、アンモニアガスの流量を減少させる。例えば、AlNからなる膜厚5nm程度の第1の窒化物半導体層21と膜厚30nm程度のAlGaNからなる第2の窒化物半導体層22を積層した構造の積層体20を、バッファ層として使用できる。
また、組成式InxGa1-xN、InyGa1-yN(0≦x≦1、0≦y≦1、x<y)で表される窒化インジウムガリウム層について説明する。GaN層と窒化インジウム(InN)層とを積層する場合については、GaN層よりも窒化インジウム(InN)層の方が窒素空孔が生じやすい。これは、インジウム(In)よりもGaの方が窒素との結合が強いためである。このため、InN層成長時のV/III比を高く、GaN層成長時のV/III比を低くする必要がある。したがって、InN層成長時のアンモニアガスの流量を増大させ、GaN層成長時のアンモニアガスの流量を減少させればよい。これにより、InN層を第1の窒化物半導体層21として形成し、GaN層を第2の窒化物半導体層22として形成した積層体20が得られる。このとき、アンモニアガスの流量の増減に合わせてキャリアガスの流量を増減させる。このように、積層される層の組み合わせによってアンモニアガス及びキャリアガスの流量を調節すればよい。
積層体20をバッファ層として使用するだけでなく、超格子層として使用してもよい。図6に、発光装置の活性層36に積層体20を使用した例を示す。即ち、図6に示した活性層36はバリア層とそのバリア層よりバンドギャップが小さい井戸層が交互に配置された多重量子井戸(MQW)構造を有し、このMQW構造に窒化インジウムガリウム(InGaN)からなる第1の窒化物半導体層21と、GaNからなる第2の窒化物半導体層22の積層構造を採用できる。n型クラッド層35から供給された電子とp型クラッド層37から供給された正孔とが活性層36で再結合して、光が発生する。なお、図6では半導体基板の図示を省略している。
n型クラッド層35は、例えばn型不純物がドーピングされたGaN層などである。図6に示すように、n型クラッド層35にはn側電極45が接続されており、発光装置の外部の負電源から電子がn側電極45に供給される。これにより、n型クラッド層35から活性層36に電子が供給される。p型クラッド層37は、例えばp型不純物がドーピングされたAlGaN層である。p型クラッド層37にはp側電極47が接続されており、発光装置の外部の正電源から正孔(ホール)がp側電極47に供給される。これにより、p型クラッド層37から活性層36に正孔が供給される。
図7に、InGaNからなる第1の窒化物半導体層21とGaNからなる第2の窒化物半導体層22の積層体20を活性層36として形成するためのガス流量の例を示す。図7の時刻t1〜t2は条件変更の期間である。時刻t2〜t3においてInGaN層が形成され、時刻t3〜t4においてGaN層が形成される。その後、時刻t4〜t5においてInGaN層が形成され、更に時刻t5〜t6においてGaN層が形成される。以降、InGaN層とGaN層が交互に形成されて、InGaN層とGaN層の積層体からなる活性層36が形成される。
InGaN層を成長時のV/III比、即ち「アンモニアガスのモル数/(TMGガスのモル数+トリメチルインジウム(TMI)ガスのモル数)」の値は、5000〜25000程度に設定される。この条件でのアンモニアガスの流量のままでTMGガスのみを流してGaN層を成長させると、GaN層成長時のV/III比は、TMIガスが減少した分だけ高くなる。具体的には、GaN層成長時のV/III比は、InGaN層成長時の約2倍の10000〜50000になる。
このV/III比の条件は高すぎて、GaN層の最適成長条件から大きく離れている。このため、図7に示したように、アンモニアガスの流量を減らすことによってV/III比を下げ、GaN層の最適成長条件に近づける。例えば、GaN層成長時のアンモニアガスの流量(第2の原料ガス流量N2)を、InGaN層成長時のアンモニアガスの流量(第1の原料ガス流量N1)の半分にする。これにより、GaN層成長時のV/III比を、InGaN層の成長に適したアンモニアガスの流量のままの場合に比べて半分の5000〜25000程度にできる。
このとき、GaN層の成長時における反応炉100に供給される全ガス流量が、InGaN層の成長時における全ガス流量と同じであるように、第2のキャリアガス流量C2が設定される。つまり、第1のキャリアガス流量C1よりも多い第2のキャリアガス流量C2でキャリアガスが供給される。
なお、n型クラッド層35やp型クラッド層37を、積層体20を用いた超格子層にしてもよい。
以上に説明したように、本発明の実施形態に係る窒化物半導体装置の製造方法では、積層体20における第1の窒化物半導体層21と第2の窒化物半導体層22の成長切り替え時において、III族元素の原料ガスの種類と共にV族元素の原料ガス及びそのキャリアガスの流量を切り替える。これにより、第1の窒化物半導体層21と第2の窒化物半導体層22を、それぞれに適したV/III比で成長させることができる。その結果、結晶品質の高い積層体20が形成される。
なお、GaN層とAlN層の成長においてアンモニアガスの流量を一定にして、TMAガスの流量を増やすことによってAlN層に適したV/III比を実現することも考えられるが、実現は困難である。これは、成膜に最適な原料ガスの流量の範囲が決まっており、それより流量を増やしても効率的な成膜ができないためである。
上記のように、本発明は実施形態によって記載したが、この開示の一部をなす論述及び図面はこの発明を限定するものであると理解すべきではない。この開示から当業者には様々な代替実施形態、実施例及び運用技術が明らかとなろう。即ち、本発明はここでは記載していない様々な実施形態等を含むことは勿論である。したがって、本発明の技術的範囲は上記の説明から妥当な特許請求の範囲に係る発明特定事項によってのみ定められるものである。
1…窒化物半導体装置
10…半導体基板
20…積層体
21…第1の窒化物半導体層
22…第2の窒化物半導体層
30…機能層
31…キャリア走行層
32…キャリア供給層
33…二次元キャリアガス層
35…n型クラッド層
36…活性層
37…p型クラッド層
41…ソース電極
42…ドレイン電極
43…ゲート電極
45…n側電極
47…p側電極
100…反応炉

Claims (3)

  1. III族元素原料ガス及びV族元素原料ガスが導入される反応炉内でIII−V族窒化物半導体の多層膜を成長させる窒化物半導体装置の製造方法であって、
    前記V族元素原料ガスの第1の原料ガス流量及び第1のキャリアガス流量で第1の窒化物半導体層を成長させるステップと、
    前記反応炉に供給される全ガス流量が前記第1の窒化物半導体層の成長時における全ガス流量と実質的に同じであって、前記V族元素原料ガスの前記第1の原料ガス流量よりも少ない第2の原料ガス流量及び前記第1のキャリアガス流量よりも多い第2のキャリアガス流量で、前記第1の窒化物半導体層と異なる組成の第2の窒化物半導体層を成長させるステップと
    を含み、前記第1の窒化物半導体層を成長させるステップと前記第2の窒化物半導体層を成長させるステップとを交互に繰り返して、前記第1の窒化物半導体層と前記第2の窒化物半導体層を積層することを特徴とする窒化物半導体装置の製造方法。
  2. 前記V族元素原料ガスがアンモニアガスであることを特徴とする請求項1に記載の窒化物半導体装置の製造方法。
  3. 前記第1の窒化物半導体層を成長させるステップにおけるV/III比が、前記第2の窒化物半導体層を成長させるステップにおけるV/III比よりも高いことを特徴とする請求項1又は2に記載の窒化物半導体装置の製造方法。
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