JP5854033B2 - 回路基板の製造方法、金属膜付きフィルムおよび金属膜付き接着フィルム - Google Patents
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Description
[1] プラスチックフィルム層、該プラスチックフィルム層上に形成された離型層及び該離型層上に形成された金属膜層を有する金属膜付きフィルムであって、該離型層の少なくとも金属膜層と接する面が水溶性セルロース樹脂、水溶性ポリエステル樹脂及び水溶性アクリル樹脂から選択される1種以上の水溶性樹脂から形成された金属膜付きフィルムを、内層回路基板上に形成された硬化性樹脂組成物層に、金属膜層が硬化性樹脂組成物層の表面に接するように重ねて積層し、硬化性樹脂組成物を硬化して絶縁層を形成後、プラスチックフィルム層上よりレーザーを照射して、ブラインドビアを形成する工程を含む、回路基板の製造方法。
[2] 上記[1]に記載の金属膜付きフィルムの金属膜層上に硬化性樹脂組成物層が形成された金属膜付き接着フィルムを、硬化性樹脂組成物層が内層回路基板表面に接するように重ねて積層し、硬化性樹脂組成物を硬化して絶縁層を形成後、プラスチックフィルム層上よりレーザーを照射して、ブラインドビアを形成する工程を含む、回路基板の製造方法。
[3] 離型層が、金属膜層側に配置される、水溶性樹脂から形成された離型層と、プラスチックフィルム層側に配置される、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂又はフッ素樹脂から形成された離型層とを含んでなる、上記[1]又は[2]記載の回路基板の製造方法。
[4] ブラインドビアを形成後、プラスチックフィルム層を剥離し、金属膜層上に存在する水溶性樹脂から形成された離型層を、水溶液で溶解除去する工程をさらに含む、上記[1]〜[3]のいずれかに記載の方法。
[5] 金属膜層上にメッキにより導体層を形成する工程をさらに含む、上記[1]〜[4]のいずれかに記載の方法。
[6] レーザーが炭酸ガスレーザーである、上記[1]〜[5]のいずれかに記載の方法。
[7] プラスチックフィルム層が、金属化合物粉、カーボン粉、金属粉及び黒色染料から選択される1種以上を含有する、上記[1]〜[6]のいずれかに記載の方法。
[8] プラスチックフィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムである、上記[1]〜[7]のいずれかに記載の方法。
[9] 水溶性ポリエステル樹脂が、スルホ基もしくはその塩及び/又はカルボキシル基もしくはその塩を有する水溶性ポリエステルであり、水溶性アクリル樹脂が、カルボキシル基又はその塩を有する水溶性アクリル樹脂である、上記[1]〜[8]のいずれかに記載の方法。
[10] 金属膜層が、蒸着法、スパッタリング法及びイオンプレーティング法から選ばれる1種以上の方法により形成されたものである、上記[1]〜[9]のいずれかに記載の方法。
[11] 金属膜層が、銅により形成されている、上記[1]〜[10]のいずれかに記載の方法。
[12] 金属膜層の層厚が50nm〜5000nmである、上記[1]〜[11]のいずれかに記載の方法。
[13] 離型層の層厚が0.1μm〜20μmである、上記[1]〜[12]のいずれかに記載の方法。
[14] プラスチックフィルム層の層厚が10μm〜70μmである、上記[1]〜[13]のいずれかに記載の方法。
[15] プラスチックフィルム層、該プラスチックフィルム層上に形成された離型層及び該離型層上に形成された金属膜層を有する金属膜付きフィルムであって、該離型層の少なくとも金属膜層と接する面が水溶性セルロース樹脂、水溶性ポリエステル樹脂及び水溶性アクリル樹脂から選択される1種以上の水溶性樹脂から形成され、さらに該プラスチックフィルム層が、金属化合物粉、カーボン粉、金属粉及び黒色染料から選択される1種以上を含有することを特徴とする金属膜付きフィルム。
[16] 上記[15]記載の金属膜付きフィルムの金属膜層上に硬化性樹脂組成物層が形成されている金属膜付き接着フィルム。
[プラスチックフィルム層]
プラスチックフィルム層は自己支持性を有するフィルム乃至シート状物であり、金属膜付きフィルム又は金属膜付き接着フィルムを調製する際に支持体として機能するものが使用される。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられ、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムが好ましく、中でも、安価なポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。プラスチックフィルム表面は、マット処理、コロナ処理等の表面処理が施してあってもよい。
本発明における離型層は、少なくとも金属膜層と接する面が水溶性セルロース樹脂、水溶性ポリエステル樹脂及び水溶性アクリル樹脂から選択される1種以上の水溶性樹脂から形成される。水溶性セルロース樹脂及び水溶性ポリエステル樹脂がより好ましく、特に水溶性セルロース樹脂が好ましい。なお水溶性ポリエステル樹脂は、スルホ基もしくはその塩及び/又はカルボキシル基もしくはその塩を有する水溶性ポリエステルが、剥離性が良好で好ましい。また、水溶性アクリル樹脂は、カルボキシル基又はその塩を有する水溶性アクリル樹脂が、剥離性が良好で好ましい。
本発明でいう「水溶性セルロース樹脂」とは、セルロースに水溶性を付与するための処理を施したセルロース誘導体のことであり、好適には、セルロースエーテル、セルロースエーテルエステル等が挙げられる。
これらの中でも、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートフタレートが好ましい。
本発明でいう「水溶性ポリエステル樹脂」とは、多価カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と多価アルコールまたはそのエステル形成性誘導体を主たる原料とする通常の重縮合反応によって合成されるような、実質的に線状のポリマーからなるポリエステル樹脂であって、分子中または分子末端に親水基が導入されたものである。ここで、親水基としては、スルホ基、カルボキシル基、燐酸基等の有機酸基またはその塩等が挙げられ、好ましくは、スルホン酸基またはその塩、カルボン酸基またはその塩である。水溶性ポリエステル樹脂としては、特にスルホ基もしくはその塩及び/又はカルボキシル基もしくはその塩を有するものが好ましい。
本発明でいう「水溶性アクリル樹脂」とは、カルボキシル基含有単量体を必須成分として含有することで、水に分散乃至溶解するアクリル樹脂である。
金属膜層に使用する金属としては、金、白金、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、ニッケル、チタン、タングステン、亜鉛、鉄、スズ、インジウム等の金属単体やニッケル・クロムアロイ等の2種類以上の金属の固溶体(アロイ)を使用することができるが、金属膜形成の汎用性、コスト、エッチングによる除去の容易性等の観点から、クロム、ニッケル、チタン、ニッケル・クロムアロイ、アルミニウム、亜鉛、銅・ニッケルアロイ、銅・チタンアロイ、金、銀及び銅が好ましく、クロム、ニッケル、チタン、ニッケル・クロムアロイ、アルミニウム、亜鉛、金、銀及び銅がより好ましく、銅が特に好ましい。また、金属膜層は単層であっても異なる金属が2層以上の積層した複層構造であってもよい。例えば、硬化性樹脂組成物層の熱硬化の際に、銅層の硬化性樹脂組成物層への拡散によって樹脂の熱劣化(分解)等が懸念される系では、必要により、水溶性高分子離型層上に銅層を形成した後、銅層上にクロム層、ニッケル・クロムアロイ層又はチタン層を更に設けることができる。
本発明における金属膜付き接着フィルムは、上述した金属膜付き接着フィルムの金属膜層上に硬化性樹脂組成物層が形成された構造を有する。すなわち、本発明における金属膜付き接着フィルムは、プラスチックフィルム層、金属膜層に加え、さらに硬化性樹脂組成物層を有する。また金属膜付きフィルムと同様、プラスチックフィルム層と金属膜層間に離型層を有するのが好ましい。金属膜付き接着フィルムにおいて、硬化性樹脂組成物層に使用する硬化性樹脂組成物は、その硬化物が、十分な硬度と絶縁性を有するものであれば、特に限定なく使用でき、例えば、エポキシ樹脂、シアネートエステル樹脂、フェノール樹脂、ビスマレイミド−トリアジン樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ビニルベンジル樹脂等の硬化性樹脂にその硬化剤を少なくとも配合した組成物が使用される。硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を含有する組成物が好ましく、例えば(a)エポキシ樹脂、(b)熱可塑性樹脂及び(c)硬化剤を少なくとも含有する組成物が好ましい。
スパッタリング法も、公知の方法を用いることができ、例えば、離型層を有するプラスチックフィルムを真空容器内に入れ、アルゴン等の不活性ガスを導入し、直流電圧を印加して、イオン化した不活性ガスをターゲット金属に衝突させ、叩き出された金属により離型層上に膜形成を行うことができる。
蒸着法(真空蒸着法)は、公知の方法を用いることができ、例えば、離型層を有するプラスチックフィルムを真空容器内に入れ、金属を加熱蒸発させることにより離型層上に膜形成を行うことができる。
イオンプレーティング法も、公知の方法を用いることができ、例えば、離型層を有するプラスチックフィルムを真空容器内に入れ、グロー放電雰囲気下で、金属を加熱蒸発させ、イオン化した蒸発金属により離型層上に膜形成を行うことができる。
本発明の金属膜付きフィルム又は金属膜付き接着フィルムを用いた回路基板の製造方法について説明する。まず、金属膜付きフィルム又は金属膜付き接着フィルムを、内層回路基板上に積層する積層工程を行う。金属膜付きフィルムを用いる場合は、金属膜層が、内層回路基板間上に存在する硬化性樹脂組成物層の表面に接するように重ねて積層する。金属膜付き接着フィルムを用いる場合は、硬化性樹脂組成物層を接着面として、内層回路基板に積層する。
一方、炭酸ガスレーザーのエネルギーが高すぎるとブラインドビアの下地導体層がダメージを受けやすくなり、またブラインドビア周辺の金属膜層が捲くれ上がるなど、ブラインドビアの形状も悪化する傾向にある。
<金属膜付きフィルムの作製>
メチルエチルケトン(以下「MEK」と略称する。)とシクロヘキサノンとを1:1(質量比)の割合で混合した溶媒に、60℃で、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート(信越化学工業(株)製「HP−55」)を固形分10質量%になるように溶解させ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート溶液を得た。厚み25μmの黒色ポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱化学ポリエステルフィルム(株)製、ダイアホイル(登録商標)「B100」)上に、上記溶液をバーコータにより塗布し、熱風乾燥炉を用いて室温から140℃まで昇温速度3℃/秒で昇温することで溶剤を除去し、PETフィルム上に約0.5μmの水溶性樹脂層(離型層)を形成させた。次いで、離型層上に蒸着により、銅層約500nmをこの順に形成して、金属膜付きフィルムを作製した。
液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量180、ジャパンエポキシレジン(株)製「エピコート828EL」)28部と、ナフタレン型4官能エポキシ樹脂(エポキシ当量163、大日本インキ化学工業(株)製「HP4700」)28部、フェノキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン(株)製「YX6954BH30」)20部とをMEK15部とシクロヘキサノン15部の混合溶媒に撹拌しながら加熱溶解させた。そこへ、トリアジン含有フェノールノボラック樹脂(水酸基当量125、DIC(株)製「LA7054」)27部、ナフトール系硬化剤(水酸基当量215、東都化成(株)製「SN−485」)の固形分50%のMEK溶液27部、硬化触媒(四国化成工業(株)製、「2E4MZ」)0.1部、球形シリカ(平均粒径0.5μm、(株)アドマテックス製「SOC2」)70部、エタノールとトルエンの混合溶媒(質量比=1:1)にポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業(株)製「KS−1」)を溶解させた固形分15質量%の溶液30部を混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して、樹脂ワニスを作製した。厚み38μmのリンテック(株)製アルキッド型離型剤(AL−5)付きポリエチレンテレフタレートフィルム上に上記ワニスをダイコータにより塗布し、熱風乾燥炉を用いて溶剤を除去し、硬化性樹脂組成物層の厚みが40μmである接着フィルムを作製した。
上記接着フィルムの硬化性樹脂組成物面と金属膜付きフィルムの金属膜面が接触するように、90℃で貼り合わせて巻取り、金属膜付き接着フィルムを得た。
18μm厚の銅層で回路が形成されているガラスエポキシ基板の銅層上をCZ8100(アゾール類の銅錯体、有機酸を含む表面処理剤(メック(株)製))処理にて粗化を施した。次に、上記金属膜付き接着フィルムの離型PETを剥離し、硬化性樹脂組成物層が銅回路表面と接するようにし、バッチ式真空加圧ラミネーターMVLP−500((株)名機製作所製商品名)を用いて、基板の両面に積層した。積層は30秒間減圧して気圧を13hPa以下で行った。その後、180℃で30分間熱硬化し絶縁層を形成した。
絶縁層形成後、PETフィルム層上より、レーザー加工機(日立ビアメカニクス(株)製炭酸ガスレーザー装置:LC−2E21B/1C)を用いて、パルス幅3μs、マスク径3.5mm、エネルギー1.8mJ(出力1.8W、周波数1000Hz)で1ショット及びエネルギー0.6mJ(出力0.6W、周波数1000Hz)で2ショットの計3ショットでレーザーを照射し、ブラインドビアを形成した。ブラインドビアのトップ径は約75μmで、金属膜層の捲り上がりもなく、良好なブラインドビアが形成された。
PETを厚み38μmの透明PETフィルム(東レ(株)製、T60)にし、金属膜層の厚みを約1000nmにした以外は実施例1と同様にして絶縁層を形成した。
<ブラインドビアの形成>
絶縁層形成後、PETフィルム層上より、レーザー加工機(日立ビアメカニクス(株)製炭酸ガスレーザー装置:LC−2E21B/1C)を用いて、パルス幅7μs、マスク径4.0mm、エネルギー3.1mJ(出力1.55W、周波数2000Hz)で1ショット、及びパルス幅10μs、エネルギー5.5mJ(出力2.75W、周波数2000Hz)で1ショットの計2ショットでレーザーを照射し、ブラインドビアを形成した。ブラインドビアのトップ径は約57μmで、金属膜層の捲り上がりもなく、良好なブラインドビアが形成された。
実施例2と同様にして絶縁層を形成した。
<ブラインドビアの形成>
絶縁層形成後、PETフィルムを剥離し、離型層を1質量%炭酸ナトリウム水溶液で除去した後、金属層表面より、レーザー加工機(日立ビアメカニクス(株)製炭酸ガスレーザー装置:LC−2E21B/1C)を用いて、実施例1と同様の条件でレーザー照射を行い、ブラインドビアを形成した。ブラインドビアのトップ径は約64μmとなり、また金属膜層の捲れ上がりが観測され、実施例1と比較しブラインドビアの加工性及び形状が悪化する結果となった。
実施例1においてブラインドビアを形成後、PETフィルムを剥離した。剥離性は良好で手で容易に剥離された。
離型機能を有するプラスチックフィルム層として厚み50μmの熱可塑性フッ素樹脂フィルム(ETFE:エチレン−トリフルオロエチレン共重合体、東レ(株)製「トヨフロン」)を使用し、該熱可塑性フッ素樹脂フィルム上にスパッタリングにより(E−400S、キャノンアネルバ(株)製)、銅層約500nm、さらに該銅層上にクロム層約20nmを形成し、金属膜層約520nmの金属膜付きフィルムを作製した。
液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂(828EL)28部と、ナフタレン型4官能エポキシ樹脂(HP−4700)28部とをMEK15部とシクロヘキサノン15部の混合溶媒に撹拌しながら加熱溶解させた。そこへ、フェノール系硬化剤であるノボラック樹脂(固形物のフェノール性水酸基当量120、大日本インキ化学工業(株)製「LA7052」、固形分60質量%のMEK溶液)50部、フェノキシ樹脂(分子量 50000、ジャパンエポキシレジン(株)製「E1256」固形分40質量%のMEK溶液)20部、硬化触媒(2E4MZ)0.1部、球形シリカ(SOC2)55部、実施例1で記したポリビニルブチラール樹脂溶液30部、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂(分子量27000、ダイセル化学工業(株)製「PB−3600」)3部を混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して、樹脂ワニスを作製した。厚み38μmのPETフィルム上に上記ワニスをダイコータにより塗布し、熱風乾燥炉を用いて溶剤を除去し、硬化性樹脂組成物層の厚みが40μmである接着フィルムを作製した。
実施例1と同様にして、該金属膜付きフィルムに該接着フィルムを貼り合わせ、金属膜付き接着フィルムを作成し、該金属膜付き接着フィルムを回路基板に積層した。その後、硬化性樹脂組成物層を150℃で30分、更に180℃で30分間硬化させ、絶縁層(硬化物層)を形成した。透明である熱可塑性フッ素樹脂フィルム上から観察したところ、金属膜層に多くのしわが入っていた。また熱可塑性フッ素樹脂フィルム層の剥離性が悪く、手で剥離したが、一部熱可塑性フッ素樹脂フィルムが金属膜と剥離せずに残存し、完全に剥離をすることができなかった。
メラミン系離型樹脂を有する厚み20μmの離型PETフィルム((株)麗光製、「ファインピール」)を使用し、該メラミン系離型樹脂層にスパッタリングにより(E−400S、キャノンアネルバ(株)製)、銅層約500nm、さらに該銅層上にクロム層約20nmを形成し、金属膜層約520nmの金属膜付きフィルムを作製し、参考例1と同様にして、接着フィルムと金属膜付きフィルムとを貼り合わせ、金属膜付き接着フィルムを作成し、該金属膜付き接着フィルムを回路基板に積層した。その後、硬化性樹脂組成物層を150℃で30分、更に180℃で30分間硬化させ、絶縁層(硬化物層)を形成した。透明であるPETフィルム上から観察したところ、樹脂と金属膜間の膨れ、金属膜のしわ、金属膜の亀裂といった異常は見られなかった。しかし、PETフィルムの剥離は困難であった。
アクリル系離型樹脂を有する厚み38μmの離型PETフィルム(東レフィルム加工(株)製、「セラピールHP2」)を使用し、該アクリル系離型樹脂層にスパッタリングにより(E−400S、キャノンアネルバ(株)製)、銅層約500nm、さらに該銅層上にクロム層約20nmを形成し、金属膜層約520nmの金属膜付きフィルムを作製し、参考例1と同様にして、接着フィルムと金属膜付きフィルムとを貼り合わせ、金属膜付き接着フィルムを作成し、該金属膜付き接着フィルムを回路基板に積層した。その後、硬化性樹脂組成物層を150℃で30分、更に180℃で30分間硬化させ、絶縁層(硬化物層)を形成した。透明であるPETフィルム上から観察したところ、樹脂と金属膜間の膨れ、金属膜のしわ、金属膜の亀裂といった異常は見られなかった。しかし、PETフィルムの剥離は困難であった。なお、PETフィルム上のアクリル系離型樹脂は、水及びアルカリ性水溶液のいずれにも溶解しなかった。
エタノールと水の混合液(質量比=1:1)にポリビニルアルコール((株)クラレ製、「PVA−203」)を溶解させた固形分15質量%の溶液をダイコータによりPETフィルム上に塗布し、熱風乾燥炉を用いて室温から140℃まで昇温速度3℃/秒で昇温することで溶剤を除去し、PETフィルム上に約1μmのポリビニルアルコール樹脂層を形成させた。ポリビニルアルコール樹脂層にスパッタリングにより(E−400S、キャノンアネルバ(株)製)、銅層約500nm、さらに該銅層上にクロム層約20nmを形成し、金属膜層約520nmの金属膜付きフィルムを作製した。
ビスフェノールAジシアネートのプレポリマー(シアネート当量232、ロンザジャパン(株)製「BA230S75」、固形分75%のMEK溶液)30部、フェノールノボラック型多官能シアネートエステル樹脂(シアネート当量124、ロンザジャパン(株)製「PT30」)10部、ナフトール型エポキシ樹脂(エポキシ当量340、東都化成(株)製「ESN−475V」)の固形分65質量%のMEK溶液40部、さらに液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂(828EL)5部、フェノキシ樹脂溶液(東都化成(株)製「YP−70」、MEKとシクロヘキサノンの混合溶媒(質量比=1:1)を用いた固形分40質量%溶液)15部、硬化触媒としてコバルト(II)アセチルアセトナート(東京化成(株)製)の固形分1質量%のDMF溶液4部、および球形シリカ(SOC2)40部を混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して、樹脂ワニスを作製した。
該金属膜付きフィルム上に該樹脂ワニスをコーディングし、金属膜付き接着フィルムを作製し、該金属膜付き接着フィルムを回路基板に積層した。その後、硬化性樹脂組成物層を150℃で30分、更に180℃で30分間硬化させ、絶縁層(硬化物層)を形成した。透明であるPETフィルム上から観察したところ、樹脂と金属膜間の膨れ、金属膜のしわ、金属膜の亀裂といった異常は見られなかった。しかし、PETフィルムの剥離は困難であった。
Claims (18)
- プラスチックフィルム層、該プラスチックフィルム層上に形成された離型層及び該離型層上に形成された金属膜層を有する金属膜付きフィルムであって、該離型層の少なくとも金属膜層と接する面がセルロースエーテルまたはセルロースエーテルエステルから形成された金属膜付きフィルムを、内層回路基板上に形成された硬化性樹脂組成物層に、金属膜層が硬化性樹脂組成物層の表面に接するように重ねて積層し、硬化性樹脂組成物を硬化して絶縁層を形成後、プラスチックフィルム層上よりレーザーを照射して、ブラインドビアを形成する工程および該工程後にプラスチックフィルム層を剥離する工程を含む、回路基板の製造方法。
- プラスチックフィルム層、該プラスチックフィルム層上に形成された離型層、該離型層上に形成された金属膜層、及び該金属膜層上に形成された硬化性樹脂組成物層を有する金属膜付き接着フィルムであって、該離型層の少なくとも金属膜層と接する面がセルロースエーテルまたはセルロースエーテルエステルから形成された金属膜付き接着フィルムを、硬化性樹脂組成物層が内層回路基板表面に接するように重ねて積層し、硬化性樹脂組成物を硬化して絶縁層を形成後、プラスチックフィルム層上よりレーザーを照射して、ブラインドビアを形成する工程および該工程後にプラスチックフィルム層を剥離する工程を含む、回路基板の製造方法。
- 離型層が、金属膜層側に配置される、セルロースエーテルまたはセルロースエーテルエステルから形成された離型層と、プラスチックフィルム層側に配置される、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂又はフッ素樹脂から形成された離型層とを含んでなる、請求項1又は2記載の回路基板の製造方法。
- プラスチックフィルム層を剥離する工程後、金属膜層上に存在するセルロースエーテルまたはセルロースエーテルエステルから形成された離型層を、水溶液で溶解除去する工程をさらに含む、請求項1〜3のいずれか1項記載の方法。
- 金属膜層上にメッキにより導体層を形成する工程をさらに含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- レーザーが炭酸ガスレーザーである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- プラスチックフィルム層が、金属化合物粉、カーボン粉、金属粉及び黒色染料から選択される1種以上を含有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- プラスチックフィルム層がポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- セルロースエーテルまたはセルロースエーテルエステルの重量平均分子量が20000〜60000である、請求項1〜8のいずれか1項記載の方法。
- 金属膜層が、蒸着法、スパッタリング法及びイオンプレーティング法から選ばれる1種以上の方法により形成されたものである、請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 金属膜層が、銅により形成されている、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 金属膜層の層厚が50nm〜5000nmである、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 離型層の層厚が0.1μm〜20μmである、請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。
- プラスチックフィルム層の層厚が10μm〜70μmである、請求項1〜13のいずれか1項に記載の方法。
- プラスチックフィルム層、該プラスチックフィルム層上に形成された離型層及び該離型層上に形成された金属膜層を有する金属膜付きフィルムであって、該離型層の少なくとも金属膜層と接する面がセルロースエーテルまたはセルロースエーテルエステルから形成され、さらに該プラスチックフィルム層が、金属化合物粉、カーボン粉、金属粉及び黒色染料から選択される1種以上を含有し、金属膜層の層厚が50nm〜5000nmであることを特徴とする金属膜付きフィルム。
- 請求項15記載の金属膜付きフィルムの金属膜層上に硬化性樹脂組成物層が形成されている金属膜付き接着フィルム。
- セルロースエーテルまたはセルロースエーテルエステルの重量平均分子量が20000〜60000である、請求項15又は16記載の金属膜付きフィルムまたは金属膜付き接着フィルム。
- 離型層が形成される側のプラスチックフィルム層の表面の算術平均粗さ(Ra値)が5nm以上、50nm以下である、請求項15〜17のいずれか1項に記載の金属膜付きフィルムまたは金属膜付き接着フィルム。
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