JP5824268B2 - 部分芳香族ポリアミド成形組成物及びそれらの使用 - Google Patents
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Description
本発明は、ハロゲン含有難燃剤を使用することなく難燃性とし、かつ、テレフタル酸コポリアミドをベースとした非強化ポリアミド成形組成物、並びに、それの製造方法及びそれの使用に関する。
電気及び電子分野において、ポリマー材料は、
・水を吸収した後でさえも、無鉛はんだを用いて、表面温度260℃で、ブリスターなしにはんだ付け可能であり、
・ハロゲン含有難燃剤を使用することなく難燃性とすることができ、確実にUL94の等級V0に達し、
・少なくとも5%の破断点伸びを有し、かつ、
・型の中に付着物を残すことなく低圧及び高い流動長で容易に加工されうること
が要求される。
従って、本発明の目的は、難燃剤を含む非強化のハロゲンフリーのポリアミド成形組成物を提供することである。この組成物から電気及び/又は電子部材を製造することが可能であり、この組成物は、確実にはんだ付けでき、すなわち、はんだ付けプロセス中、特に、吸水後260℃、場合によりそれより高い温度で、及び、部材の最終設計の場合に、特にブリスターが形成されることなく、かつ、該組成物は、少なくとも5%の破断点伸びを有し、確実にUL94等級V0に達する。
本発明の成形組成物のはんだぬれ性(定義に関しては、下記参照)は、少なくとも80%であり、好ましくは85%より大きい。はんだぬれ性は、Joint Industry Standard IPC/JEDEC J-STD-020D.1に従って、85℃及び85%相対湿度で、168時間調整された後に6つの異なるテスト条件下で、ブリスターを生じない、3つの異なる厚みのポジティブな(positively)試験棒材の相対割合で定義される。
ポリアミドは、テレフタル酸(少なくとも部分的にナフタレンジカルボン酸で置き換えられても良い)、及び、少なくとも1種のジアミン(ブタンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、メチルオクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ウンデカンジアミン及びドデカンジアミンからなる群から選択される)を含む。テレフタル酸は、50 mol%以下の程度までイソフタル酸で置き換えられても良い。
好ましい部分芳香族ポリアミドは、特に、4T/4I/46、4T/4I/66、5T/5I、5T/5I/56、5T/5I/66、6T/6I/66、6T/9T、6T/10T、6T/12T、10T/6T、10T/66、10T/10I、10T/10I/6T、10T/6I、6T/10T/6I、6T/6I/10T/10I、6T/10T/10I、9T、10T、12T、及び、TPA、IPA、HMDA及び別の脂肪族ジアミン(9〜12個の炭素原子を有する)のコポリアミド、特に、例えば、TPA、IPA、HMDA及びデカンジアミンのコポリアミドである。
完全に意図的に、提案されるポリアミド成形組成物は、好ましくは実質的に充填剤及び/又は強化材料を含まず、特に、ガラス繊維、カーボン繊維などを含まない。「これらの成分を含まない(フリー)」とは、ポリアミド成形組成物が、有効量の当該強化材料を含まないということを意味する。一般的には、そうでなければ、少なくとも5%、好ましくは少なくとも6%、特に好ましくは少なくとも7%の好ましい破断点伸びの標的値は、達成され得ない。
別の好ましい態様において、成分(A)のコポリアミドは、テレフタル酸(TPA)、イソフタル酸 (IPA)、1,6-ヘキサンジアミン(HMDA)、及び、別の脂肪族ジアミン(9〜12個の炭素原子を有する)(C9-C12-ジアミン)から構成され、定義された量のC9-C12-ジアミン及びイソフタル酸が順守(adhered to)される。好ましくは、これらのコポリアミドは、300〜315℃の範囲の融点、高結晶度、好ましくは110〜140℃の範囲のガラス転移温度を有する。
(A) 62〜87質量%の部分芳香族の部分結晶コポリアミド(270℃〜320℃の融点を有する)であって、
50〜100質量%のテレフタル酸(TPA)、及び/又は、ナフタレンジカルボン酸、及び、0〜50質量%のイソフタル酸(IPA)から構成される100質量%の二塩基酸のフラクション
及び
ブタンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、メチルオクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ウンデカンジアミン及びドデカンジアミンからなる群から選択される少なくとも1種のジアミンから構成される100質量%のジアミンのフラクション
から構成される部分結晶コポリアミド;
(B) 5〜15質量%のイオノマー;
(C) 8〜18質量%の難燃剤;
(D) 0〜5質量%の添加剤。
(但し、成分(A)〜(D)は合わせて100質量%となる。)
更に、好ましくは、成分(A)のジアミンのフラクションは、10〜80質量%の少なくとも1種のC4-C6ジアミン、好ましくは1,4-ブタンジアミン、1,5-ペンタンジアミン、1,6-ヘキサンジアミン(HMDA)からなる群から選択される少なくとも1種の当該ジアミン、及び、20〜90質量%の少なくとも1種の別のジアミン、すなわちC9-C12ジアミンから構成される。
更なる態様において、成分(A)のジアミンのフラクションは、1,6-ヘキサンジアミン(好ましくは51〜80質量%の割合);及び、1種か、それ以上のC9-C12-ジアミン(好ましくは20〜49質量%の割合)から構成される。これらの態様において、ジアミンの量は、合わせて全ジアミンのフラクションの100質量%となる。
上述したように、成分(A)は、好ましくは、4T/4I/46、4T/4I/66、5T/5I、5T/5I/56、5T/5I/66、6T/6I/66、6T/9T、6T/10T、6T/12T、10T/6T、10T/66、10T/10I、10T/10I/6T、10T/6I、6T/10T/6I、6T/6I/10T/10I、6T/10T/10I、9T、10T、12Tからなる群から選択され、これらの系はそれらが規定される範囲で融点を有するように選択される。
成分(A)のジアミンのフラクションは、好ましくは、55.0〜75.0質量%の1,6-ヘキサンジアミン(HMDA)、25.0〜45.0質量%のC9-C12-ジアミンから構成される。
成分(A)のジアミンのフラクションは、より好ましくは、55.0〜70.0質量%の1,6-ヘキサンジアミン(HMDA)、及び、30.0〜45.0質量%のC9-C12-ジアミンから構成される。
IPA (質量%) = (39 − 0.7*C9-C12-ジアミン)
好ましくは、これは一般的に、イソフタル酸の含有量が、いずれにしても少なくとも1.7質量%であるとの条件付きである。
このことは、例えば、C9-C12-ジアミンの含有量が20質量%であり、イソフタル酸の含有量が20〜30質量%の範囲内であることを意味する。35質量%のC9-C12-ジアミンの含有量で、イソフタル酸の含有量は、9.5〜19.5質量%の範囲内である。49質量%のC9-C12-ジアミンの含有量で、イソフタル酸の含有量は、1.7〜9.7質量%の範囲内にある。
更に好ましい態様において、範囲は、+/- 3質量%、特に好ましくは+/- 2質量%である。
更に特定の態様において、以下の組成がコポリアミド(ポリアミドマトリクス)にとって好ましい:
ジアミンの合計をベースとして20〜49質量%のC9-C12-ジアミン含有量、及び、二塩基酸の合計をベースとして(39 − 0.7*C9-C12-ジアミン)±3質量%のIPA含有量を有するコポリアミド。
ジアミンの合計をベースとして20〜49質量%のC9-C12-ジアミン含有量、及び、二塩基酸の合計をベースとして(39 − 0.7*C9-C12-ジアミン)±2質量%のIPA含有量を有するコポリアミド。
ジアミンの合計をベースとして25〜45質量%のC9-C12-ジアミン含有量、及び、二塩基酸の合計をベースとして(39 − 0.7*C9-C12-ジアミン)±3質量%のIPA含有量を有するコポリアミド。
ジアミンの合計をベースとして25〜45質量%のC9-C12-ジアミン含有量、及び、二塩基酸の合計をベースとして(39 − 0.7*C9-C12-ジアミン)±2質量%のIPA含有量を有するコポリアミド。
ジアミンの合計をベースとして30〜45質量%のC9-C12-ジアミン含有量、及び、二塩基酸の合計をベースとして(39 − 0.7*C9-C12-ジアミン)±3質量%のIPA含有量を有するコポリアミド。
ジアミンの合計をベースとして30〜45質量%のC9-C12-ジアミン含有量、及び、二塩基酸の合計をベースとして(39 − 0.7*C9-C12-ジアミン)±2質量%のIPA含有量を有するコポリアミド。
別の脂肪族ジアミン(C9-C12-ジアミン)の中で、1,10-デカンジアミン及び1,12-ドデカンジアミンが好ましく、1,10-デカンジアミンを用いることが特に好ましい。
コポリアミド(成分A)は、好ましくは110〜140℃の範囲、好ましくは115〜135℃の範囲、特に120〜130℃の範囲のガラス転移温度を有する。
融解点は、好ましくは270〜320℃の範囲、より好ましくは280〜315℃の範囲、特に290〜310℃の範囲である。
コポリアミドの融解エンタルピー(つまり結晶度の基準)は、好ましくは30〜60 J/gの範囲、より好ましくは35〜60 J/gの範囲、特に好ましくは40〜60 J/g範囲である。
更に、組成物は、好ましくは、成分(A)及び/又は全ポリアミド成形組成物が、例えば、95℃の温度で水中に336時間置いた後に、5質量%未満、好ましくは4質量%未満の吸水率を有するように調合される。吸水率が非常に高い場合、この材料は同様に当該はんだ付け使用に適さない;特に、適当な高さであまり高くない融点で、低い吸水率と低い割合のアモルファス材料(すなわち、正しい範囲での融解エンタルピー)との良いバランスをとることが特に好適であり、はんだ付けプロセスの間のブリスター形成を防ぐことができることが判明した。
α,β-不飽和カルボン酸は好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸及びこれらの系の組合せからなる群から選択され、アクリル酸及び/又はメタクリル酸を使用することが特に好ましい。
更に、記載されたコモノマーは、好ましくはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、ノルボルネン誘導体からなる群から選択される。
概して、好ましくは、これらのイオノマーのカルボン酸基の3〜100%、特に5〜90%が金属イオンで中和され、ここで、これらの金属イオンは好ましくは、元素の周期表のIa、IIa、IIb、IIIa、IVa、VIb及びVIII族から選択され、特に好ましくは、リチウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛、スズ、カルシウム、バリウム及びマグネシウムからなる群から選択される。ナトリウム及び/又は亜鉛が特に好ましい。
グラフト共重合のプロセスでは、フリーラジカル重合開始剤の存在下で、α-オレフィン、例えば、エチレン(及び、コモノマーを含んでも良い)の重合を行うことができ、エチレン-コモノマーポリマー骨格上にα,β-不飽和カルボン酸をグラフト化して、次いで、形成されるグラフトコポリマーのカルボン酸基を金属イオンで中和させることを含む。
更に、成分(B)のイオノマーは、好ましくは以下の群の系:
エチレン-アクリル酸;エチレン-メタクリル酸;エチレン-マレイン酸無水物;エチレン-アクリル酸-n-ブチルアクリラート;エチレン-メタクリル酸-n-ブチルアクリラート;エチレン-メタクリル酸-2-エトキシエチルアクリラート;エチレン-メタクリル酸-n-プロピルアクリラート;エチレン-アクリル酸-2-エトキシエチルアクリラート;エチレン-アクリル酸-n-オクチルアクリラート;エチレン-メタクリル酸-n-ペンチルアクリラート;エチレン-アクリル酸-n-ペンチルアクリラート;エチレン-アクリル酸-2-エチルヘキシルアクリラート;エチレン-アクリル酸-n-プロピルアクリラート;エチレン-アクリル酸-n-ヘプチルアクリラート;エチレン-アクリル酸-2-メトキシエチルアクリラート;エチレン-アクリル酸-3-メトキシプロピルアクリラート;エチレン-アクリル酸-3-エトキシプロピルアクリラートをベースとするイオノマー又はこれらのイオノマーの組合せの中から選択される。
単独の酸性成分をベースとして明確に完全に構成されるイオノマーが、好ましい。
成分(B)のイオノマーは、非常に特に好ましくは、下記の群の系をベースとするイオノマーから選択される:エチレン-(メト)アクリル酸、及び/又は、エチレン-(メト)アクリル酸-n-ブチルアクリラート。
さらに、成分(B)のイオノマーは、好ましくは組成E/X/Yを有するエチレンイオノマーであり、Eが45〜94質量%のエチレンであり、Xが1〜20質量%のアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、並びに、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸のモノエステルからなる群から選択される不飽和カルボン酸であり、Yが5〜35質量%の少なくとも1種の別の不飽和コモノマーである。
好ましくは、イオノマーは、0.5〜5.0 g/10分、好ましくは0.5〜2.0 g/10分の範囲のメルトフローインデックス(MFI)(190℃、2.16kgの質量下で、ISO 1133に従って測定される)を有する。
好ましくは、イオノマーは、60〜120℃、特に好ましくは70〜100℃の範囲の融点を有する。
好ましくは、成分(C)中の、又は、全成分(C)を形成する難燃剤は、60〜100質量%、より好ましくは70〜100質量%又は70〜98質量%、特に80〜100質量%又は80〜96質量%のホスフィン酸塩、及び/又は、ジホスフィン酸塩(成分(C1))、及び、0〜40質量%、好ましくは0〜30質量%又は2〜30質量%、特に0〜20質量%又は4〜20質量%の窒素含有相乗剤、及び/又は、窒素及びリン含有難燃剤(成分(C2))を含む。
更に特に好ましい態様において、成分(C)は、更なる相乗剤(成分(C2))を含まないで形成される。
成分(C2)として、メラミンポリホスファートが特に好ましい。このような難燃剤は、従来技術で知られている。この点において、DE 103 46 3261を参照することができ、ここでこの文献は、参照により明確に本明細書に組み込まれる。
成分(C1)として、一般式(I)及び/又は一般式(II)のホスフィン酸塩、及び/又は、それらのポリマーを用いることが好ましい。
R1、R2は、同一又は異なっており、夫々好ましくは、直鎖又は分枝のC1-C8-アルキル、又はアリールであり;
R3は、直鎖又は分枝のC1-C10-アルキレン、C6-C10-アリーレン、-アルキルアリーレン、又は、アリールアルキレンであり;
Mは、周期表の2族又は3族の典型又は遷移金属イオンであり;そして
mが2又は3であり;
nが1又は3であり;
xが1又は2である。)
金属イオンMとして、好ましくは、Al、Ca、Ba及びZnを用いる。
本発明のコポリアミドは、相乗剤(C2)を添加しなかった場合でさえ、防火等級「V0」になる。従って、添加される難燃剤は、好ましくは成分C1及びC3のみから構成される。
本発明の成形組成物は、更に添加剤(D)、例えば、無機安定剤、有機安定剤、潤滑剤、染料、核形成剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆粒子、静電防止剤、伝導性添加剤、離型剤、光学的光沢剤、天然層状ケイ酸塩、合成層状ケイ酸塩、又は、上述の添加剤の混合物からなる群から選択される添加剤を含んでも良い。本発明の成形組成物中で、静電防止剤として、例えば、カーボンブラック及び/又はカーボンナノチューブを使用することができる。しかしながら、カーボンブラックの使用は、成形組成物の黒着色を改良するのにも役立ちうる。
本発明の成形組成物中で、安定剤又はエージング阻害剤として、例えば、酸化防止剤、光安定剤、UV安定剤、UV吸収剤、又は、UVブロッカーを使用することができる。
好ましくは、ポリアミド成形組成物は、その破断点伸びが、少なくとも5%、好ましくは少なくとも6%、特に好ましくは少なくとも7%であることを特徴とする。この目的のために、上述したように、ポリアミド成形組成物は、非強化であり、すなわち通常本質的に、又は、完全に、特に、ガラス繊維、カーボン繊維、ポリマー繊維などのような繊維強化材料を含まない。しかしながら、成分(D)に関して、好ましくは、ポリアミド成形組成物はまた、4%以下の粒子状充填剤、好ましくは2%以下の粒子状充填剤を含み、特に好ましくは、実質的に粒子状充填剤を全く含まない。本発明の目的のために、粒子状充填剤は、粒子状カオリン、炭酸塩(例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム)、アモルファスシリカ、ケイ酸塩(例えば、珪灰石のようなケイ酸カルシウム)、粉末石英、マイカ、長石、タルクなどである。
本発明のコポリアミドは、前縮合(precondensate)及び後縮合(after-condensation)の連続プロセスによって一般的な重縮合プラントで製造されうる。好ましくは、鎖レギュレーター(chain regulator)は、粘度を調整するために重縮合プロセスで使用される。好ましい鎖レギュレーターは、モノアミン又は一塩基酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、2-エチルヘキサン酸、シクロヘキサン酸、安息香酸、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、2-エチルヘキシルアミン、n-オクチルアミン、n-ドデシルアミン、n-テトラデシルアミン、n-ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、3-(シクロヘキシルアミノ)プロピルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、2-フェニルエチルアミンなどである。更に、粘度は、過剰なジアミン又は二塩基酸を用いることで調製されてもよい。
重縮合触媒として、0.005〜1.5質量%のリン化合物、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、及び/又は、一価から三価のカチオン、例えば、Na、K、Mg、Ca、Zn又はAlとのそれらの塩、及び/又は、それらのエステル、例えば、トリフェニルホスファート、トリフェニルホスファイト又はトリス(ノニルフェニル)ホスファイトが、好ましくはモノマー混合物に添加される。コポリアミドをベースとして100〜500 ppmのリン酸の量の次亜リン酸、及び、次亜リン酸水素ナトリウム一水和物が好ましい。
比較的薄い壁厚みでは、ブリスターの形成をそれほど留意する必要はない。なぜなら、この場合において、ブリスター形成可能な臨界量の水は蓄積できず、かつ、水は短い拡散経路による加熱で簡単に蒸発しうるためである。より厚い壁厚みでは、同様にあまり気にかけなくても良い。なぜなら、厚み試験棒材は、短い加熱時間で十分に加熱され得ないためである。提案される材料は、好ましくは、壁厚みの範囲が0.5〜3 mm、特に、1〜2 mmの成形体で使用され、この壁厚みは、少なくともはんだ付けの間の熱伝導によって影響をうけ、ブリスターが形成されやすい範囲にある。
更に、成形物は、電気又は電子の部材用の、印刷回路板用の、又は、部材集合体用の締結要素(例えば、スペーサー、ピン、ストリップ、差込形のガイド、ネジ及びナットである。
別の形態は、従属項に記載されている。
本発明の好ましい形態を以下に示し、部分的に、説明の目的で単に役立つ図面を用いるが、制限するものとして解釈されるものではない。
本発明は、特定の実施例により以下で説明され、従来技術に従った性能が劣る系と比較される。以下に示される実施例は、本発明を支持し、従来技術との差異を示すのに役立つものであり、請求項に定義された本発明の全体の対象を制限するものとして解釈されるべきでない。
ポリアミドRP1-RP3を前縮合と後縮合の連続法によって製造した。表1に示される調合成分を、触媒、レギュレーター及び水と一緒に20Lのオートクレーブに入れて、50〜80分間、260℃の製造温度に加熱し、1時間32バールの圧力下で保持し、次いで、ノズルから吐出させた。前縮合物を24時間、30ミリバールの減圧下で、120℃で乾燥させた。
このようにして得られたポリアミド前縮合物を前述したプロセスパラメーター(バレル温度:340℃、スクリューの回転速度:150 rpm、スループット:6 kg/時間)で、25mmの直径のスクリューを有するツインスクリュー押出機(Werner&Pfleiderer製)を用いて後縮合した。融解物を、ゾーン10で窒素ストリームを用いて脱気させた。生成物を直径3mmのノズルから押出物として吐出(take off)させ、ペレット化した。ペレットを100℃で30ミリバールの減圧下で、24時間乾燥させた。
原料のポリマーRP1-RP3は、純粋なコポリアミドであって、RP2及びRP3は、成分(A)の本発明に従った例であり、RP1を比較例C5のコポリアミド成分として使用した。表1に示される割合において、原料のポリマーRP1-RP3は、混ぜ合わされず、つまり難燃剤を含まず、イオノマーを含まず、本質的に添加剤を含まないものとした。この形態において、コポリアミドは、JEDEC SML1に従ったはんだ付けの要件を満たした。しかしながら、これは満足のいく溶液ではなかった。なぜなら、原料のポリマーは、UL 94 V0に従った十分な難燃性を示さなかったためである。
表2で示されたように、実施例E1〜E3及び比較例C1〜C4では、例RP3のコポリアミドを用い、実施例E4では、原料のポリマーRP2を用い、比較例C5では、コポリアミドRP1を用いたが、ここで表2に示された量のイオノマー、難燃剤、及び添加剤を添加した。
表1:原料のポリマーRP1-RP3(JP 2928325に従ったRP1及びEP 1988113に従ったRP2)
実施例E1を製造するために、表2に対応する原料のポリマーRP4を前述したプロセスパラメーター(バレル温度:320℃、スクリューの回転速度:250 rpm、スループット:10 kg/時間)で、25mmの直径のスクリューを有するツインスクリュー押出機(Werner&Pfleiderer製)を用いて混合した。このために、難燃剤Exolit OP 1230を除く、表2の通り全ての成分を前混合し、天秤はかりによって計量し、二軸押出機の吸入口(intake)に入れた。第二の天秤はかりによって、難燃剤を同様に計量し吸入口に入れた。融解物を任意でわずかにゾーン10で窒素ストリームを用いて脱気させた。生成物を直径3mmのノズルから押出物として吐出(take off)させ、ペレット化した。ペレットを100℃で30ミリバールの減圧下で、24時間乾燥させた。
実施例E2〜E4及び比較例C1〜C5を、実施例E1の製造プロセスの記載と同様の方法で製造した。
表2:比較例C1-C5及び実施例E1-E4の混合物の組成及び特性
RP3の場合と同様の比較例C1〜C5及び実施例E1〜E4の射出成形条件
Irganox 1098:立体障害のフェノール系酸化防止剤(BASF SE)
Surlyn 9320:エチレン-メタクリル酸-アクリラートターポリマー(部分的に亜鉛イオンで中和されたもの)(DuPont)
Scona TSKD9103 GCT:無水マレイン酸でグラフト化されたスチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマー(Kometra GmbH)
Scona TPPP2112 GA:1.2%の無水マレイン酸でグラフト化されたポリプロピレン(Kometra GmbH)
Lotader 4700:エチレン-アクリル酸エステル-マレイン酸無水物ターポリマー(Arkema)
MPP:メラミンポリホスファート(DSM)
C2からC4では、混合物の機械的特性を改良するには不十分な試行が示された:衝撃改質剤の添加による靱性の改良の普通の方法は、著しく(C4)から十分に(C2)破断点伸びを改良したが、もはやはんだぬれ性及び難燃性は達成されなかった。更に、Lotaderを用いたときに、成形物及び射出成形部品上に付着物が見つかった。
好適な原料のポリマーを選択するのに必要なものをC5により明示した。この組成物は、難燃性の要件を満たしたが、それは確実にJEDEC SML1条件下ではんだ付けが不可能であった。また、要求される少なくとも5%の破断点伸びが達成されなかった。
この測定は、以下の標準に従って、以下の試験片で行われた。
融解点、融解エンタルピー及びガラス転移温度(Tg):
ISO標準 11357-11-2
ペレット
示差走査熱量測定(DSC)を、20℃/分の加熱速度で行なった。
ガラス転移温度(Tg)に関しては、開始温度を記載した。
≪相対粘度≫:
DIN EN ISO 307、0.5質量%濃度のm-クレゾール溶液中、温度20℃
ペレット
≪引張弾性係数(Tensile E modulus)、引張強度及び引裂強度≫:
ISO 527(伸張速度50 mm/分(非強化変形)又は伸張速度5 mm/分(強化変形))
ISO引張棒材、標準:ISO/CD 3167、タイプAl、170 x 20/10 x 4 mm、温度23℃
≪シャルピー衝撃靭性≫:
ISO 179/*eU
ISO 試験棒材、標準:ISO/CD 3167、タイプB1、80 x 10 x 4 mm、温度23℃
* 1 = 非計装化、 2 = 計装化
ISO 179/*eA
ISO 試験棒材、標準:ISO/CD 3167、タイプB1、80 x 10 x 4 mm、温度23℃
* 1 = 非計装化、2 = 計装化
≪吸水率≫:
95℃で、336時間水中で、ISO 527に従った引張棒材の質量変化
≪UL94≫
厚み1.6mmを有するUL94標準試験片におけるUL94に従った焼成クラス(Burning class)
≪付着物≫
付着物を評価するために、100×100×3 mmの寸法を有するプレートを、RP3に関して表1に記載された条件下で射出成形した。30回の射出成形サイクルの後、型及び成形物を付着物に関して検査した。十分な付着物が型の中又は成形物の表面に見つかった場合、これを表2の「付着物」の行において夫々の実験で「yes」と記載した。
0.8、1.6及び3.2 mmの厚みを有するUL94焼成棒材(burning bar)を射出成形した。これらの棒材を、85℃及び85%相対湿度で、168時間、Allen 600制御大気キャビネット(Angelantoniインダストリーズs.p.a(IT)製)を用いて、Joint Industry Standard IPC/JEDEC J-STD-020D.1に記載されているように、湿度感度レベル1(SML 1)で保持した。次いで、3つの異なる厚みの5つの試験棒材を、夫々プレートにおいて(片側加熱)、リフローはんだ付けシステムRO300FC(Essemtec AG(CH)製)で、200mm/分のベルト速度で輸送した。加熱ゾーンを表3に示される温度に設定した。ピーク温度260℃で、1.6mmの厚みのUL94焼成棒材を用いて、テスト2(片側)で上述したはんだ付けプロフィールを得た。図1に示すように、1.6mmの厚みのUL94焼成棒材の表面温度は54秒間で255℃を超え、22秒間で260℃を超えた。次いで、3つの異なる厚みの5つの試験棒材を夫々、プレートなしで直接ワイヤーメッシュの上に置いたので、両側が加熱された。はんだぬれ性を計算するために、ブリスターなしの試験棒材の数を試験された試験棒材の合計数(= 90)で割り、100%を乗じた。
表3:リフローはんだ付けシステムの加熱ゾーンの温度設定
1.6 mm厚みUL94焼成棒材が湿度感度レベル1(SML 1)に達した。このことは、表3及び85℃で85%相対湿度にて168時間の調節の後に図1で示された温度プロフィールのように、ブリスターをテスト2(片側)の条件下で測定できなかったことを意味した。
Claims (28)
- 以下の組成を有する成形用のハロゲンフリーのポリアミド組成物:
(A) 62〜87質量%の部分芳香族の部分結晶コポリアミド(270℃〜320℃の融点を有する)であって、
50〜100質量%のテレフタル酸(TPA)及び/又はナフタレンジカルボン酸、及び、0〜50質量%のイソフタル酸(IPA)から構成される100質量%の二塩基酸のフラクション
及び
ブタンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、メチルオクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ウンデカンジアミン、及び、ドデカンジアミンからなる群から選択される少なくとも1種のジアミンから構成される100質量%のジアミンのフラクション
から構成される部分結晶コポリアミド;
(B) 5〜15質量%のイオノマー;
(C) 8〜18質量%の難燃剤;
(D) 0〜5質量%の添加剤;
(但し、成分(A)〜(D)は合わせて100質量%となり、組成物は繊維強化材料を含まない)。 - 100質量%の成分(A)のジアミンのフラクションが、
10〜80質量%のC4-C6ジアミン、及び、
20〜90質量%のC9-C12ジアミンから構成される、請求項1に記載された組成物。 - 100質量%の成分(A)のジアミンのフラクションが、
10〜80質量%の1,4-ブタンジアミン、1,5-ペンタンジアミン、1,6-ヘキサンジアミン(HMDA)からなる群から選択される少なくとも1種の当該ジアミン、及び、
20〜90質量%のC9-C12ジアミンから構成される、請求項1に記載された組成物。 - 100質量%の成分(A)のジアミンのフラクションが、
1,6-ヘキサンジアミン(51〜80質量%の割合)、及び、
C9-C12-ジアミン(20〜49質量%の割合)から構成される、請求項1に記載された組成物。 - 成分(A)の二塩基酸のフラクションが、
50〜98.3質量%のテレフタル酸(TPA)、及び、1.7〜50質量%のイソフタル酸 (IPA)から構成される、請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。 - 成分(A)の二塩基酸のフラクションが、
72.0〜98.3質量%のテレフタル酸(TPA)、及び、1.7〜28質量%のイソフタル酸 (IPA)から構成される、請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。 - 成分(A)が、5T/5I、6T/9T、6T/10T、6T/12T、10T/6T、10T/10I、10T/10I/6T、10T/6I、6T/10T/6I、6T/6I/10T/10I、6T/10T/10I、9T、10T、12Tからなる群から選択される、請求項1〜6のいずれかに記載の組成物。
- 成分(B)の割合が、7〜12質量%の範囲である、請求項1〜7のいずれかに記載の組成物。
- 成分(B)のイオノマーがモノマーのα-オレフィン、α,β-不飽和カルボン酸(及び、更に別のコモノマーを含んでも良い)から製造され、
イオノマーは、完全に又は部分的に金属イオンで中和される、請求項1〜8のいずれかに記載の組成物。 - 成分(B)のイオノマーがモノマーのα-オレフィン、α,β-不飽和カルボン酸(及び、更に別のコモノマーを含んでも良い)から製造され、
イオノマーは、完全に又は部分的に金属イオンで中和され、
ここで、α-オレフィンがエテン、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、及び、これらのα-オレフィンの組合せからなる群から選択され、及び/又は、
α,β-不飽和カルボン酸がアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸、及び、これらの系の組合せからなる群から選択される、請求項1〜9のいずれかに記載の組成物。 - 成分(B)のイオノマーがモノマーのα-オレフィン、α,β-不飽和カルボン酸(及び、更に別のコモノマーを含んでも良い)から製造され、
イオノマーは、完全に又は部分的に金属イオンで中和され、イオノマーのカルボン酸基の3〜100%が、元素の周期表のIa、IIa、IIb、IIIa、IVa、VIb及びVIII族から選択される金属イオンで中和される、請求項1〜10のいずれかに記載の組成物。 - 成分(B)のイオノマーがモノマーのα-オレフィン、α,β-不飽和カルボン酸(及び、更に別のコモノマーを含んでも良い)から製造され、
イオノマーは、完全に又は部分的に金属イオンで中和され、イオノマーのカルボン酸基の5〜90%が、リチウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛、スズ、カルシウム、バリウム及びマグネシウムからなる群から選択される金属イオンで中和される、請求項1〜11のいずれかに記載の組成物。 - 成分(B)のイオノマーが、以下の系の群:
エチレン-アクリル酸;エチレン-メタクリル酸;エチレン-マレイン酸無水物;エチレン-アクリル酸-n-ブチルアクリラート;エチレン-メタクリル酸-n-ブチルアクリラート;エチレン-メタクリル酸-2-エトキシエチルアクリラート;エチレン-メタクリル酸-n-プロピルアクリラート;エチレン-アクリル酸-2-エトキシエチルアクリラート;エチレン-アクリル酸-n-オクチルアクリラート;エチレン-メタクリル酸-n-ペンチルアクリラート;エチレン-アクリル酸-n-ペンチルアクリラート;エチレン-アクリル酸-2-エチルヘキシルアクリラート;エチレン-アクリル酸-n-プロピルアクリラート;エチレン-アクリル酸-n-ヘプチルアクリラート;エチレン-アクリル酸-2-メトキシエチルアクリラート;エチレン-アクリル酸-3-メトキシプロピルアクリラート;エチレン-アクリル酸-3-エトキシプロピルアクリラート、
をベースとするイオノマー、又は、これらのイオノマーの組合せの中から選択される、請求項1〜12のいずれかに記載の組成物。 - 成分(B)のイオノマーが、
エチレン-(メタ)アクリル酸及びエチレン-(メタ)アクリル酸-n-ブチルアクリラートの系の群をベースとするイオノマーの中から選択される、請求項1〜13のいずれかに記載の組成物。 - 成分(B)のイオノマーが、組成E/X/Yを有するエチレンイオノマーである
(ここで、Eが45〜94質量%のエチレンであり、Xが1〜20質量%のアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、並びに、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸のモノエステルからなる群から選択される不飽和カルボン酸であり、Yが5〜35質量%の少なくとも1種の別の不飽和コモノマーである)、請求項1〜14のいずれかに記載の組成物。 - 成分(C)の割合が10〜17質量%の範囲である、請求項1〜15のいずれかに記載の組成物。
- 成分(C)の割合が10〜17質量%の範囲であり、
成分(C)が、60〜100質量%のホスフィン酸塩及び/又はジホスフィン酸塩、及び、0〜40質量%の窒素含有相乗剤及び/又は窒素-及び/又はリン-含有難燃剤から構成される、請求項1〜16のいずれかに記載の組成物。 - 成分(C)の割合が10〜17質量%の範囲であり、
成分(C)が、80〜100質量%のホスフィン酸塩及び/又はジホスフィン酸塩、及び、0〜20質量%の窒素含有相乗剤及び/又は窒素-及び/又はリン-含有難燃剤から構成され、
ここで後者は、メラミン又はメラミンの縮合生成物、又は、それらの混合物から選択される、請求項1〜17のいずれかに記載の組成物。 - 成分(C)の割合が10〜17質量%の範囲であり、
成分(C)が、80〜100質量%のホスフィン酸塩及び/又はジホスフィン酸塩、及び、0〜20質量%の窒素含有相乗剤及び/又は窒素-及び/又はリン-含有難燃剤から構成され、
ここで後者は、メレム、メラム、メロン、又は、メラミンとポリリン酸との反応生成物、又は、メラミンの縮合組成物とポリリン酸との反応生成物、又は、それらの混合物から選択される、請求項1〜18のいずれかに記載の組成物。 - 安定剤、加工助剤、無機安定剤、有機安定剤、潤滑剤、染料、核形成剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆粒子、静電防止剤、伝導性添加剤、離型剤、光学的光沢剤、天然層状ケイ酸塩、合成層状ケイ酸塩、又は、上述の添加剤の混合物が、
成分(D)の添加剤として存在する、請求項1〜19のいずれかに記載の組成物。 - イオノマーのメルトフローインデックス(MFI)は、0.5〜5.0 g/10分の範囲にある、請求項1〜20のいずれかに記載の組成物。
- イオノマーのメルトフローインデックス(MFI)は、0.5〜2.0 g/10分の範囲にある、請求項1〜21のいずれかに記載の組成物。
- 成分(A)及び/又はポリアミド成形組成物全体としての融点が、280〜315℃の範囲にある、請求項1〜22のいずれかに記載の組成物。
- 成分(A)及び/又はポリアミド成形組成物全体としての融点が、290〜310℃の範囲にある、請求項1〜23のいずれかに記載の組成物。
- 請求項1〜24のいずれかに記載の組成物を用いて製造される成形体。
- 請求項25の成形体であって、
電気又は電子のパッシブ又はアクティブの部材、印刷回路板、印刷回路板の部品、ハウジング構成要素、フィルム、ライン又はこれらの部品、スイッチ、プラグ、ブッシング、配電器、継電器、抵抗体、キャパシタ、コイル又はコイルコア、ランプ、ダイオード、LED、トランジスター、コネクター、集積回路(IC)、プロセッサ、コントローラー、レギュレーター、メモリー、センサー、電気又は電子の部材用の、印刷回路板用の、又は、部材集合体用の締結要素、スペーサー、ピン、ストリップ、差込形のガイド、ネジ及び/又はナット、ベース、プラグコネクター、プラグ又はブッシング、フィルムヒンジ、スナップインホック、及び/又は、ばね舌片又はこれらの部品である、成形体。 - 成形物の破断点伸びが、少なくとも5%である、請求項25又は26に記載の成形物。
- 成形物の破断点伸びが、少なくとも7%である、請求項25〜27のいずれかに記載の成形物。
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CH706751A1 (de) | 2012-07-18 | 2014-01-31 | Ems Patent Ag | Polyamid-Formmasse, Herstellungsverfahren und danach hergestellte Formkörper aus der Polyamid-Formmasse sowie deren Verwendung als Leitungen, die bei Motorfahrzeugen mit Abgasen in Kontakt kommen. |
DE112013003661T5 (de) * | 2012-07-26 | 2015-06-25 | Invista Technologies S.A.R.L. | Thermoplastische Zusammensetzung zur Verwendung in Hochschlagzähanwendungen |
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