JP5821884B2 - 転写部材および画像形成装置 - Google Patents

Description

本発明は、転写部材およびこの転写部材を備えた画像形成装置に関する。

電子写真方式の画像形成装置においては、例えば、像担持体（感光体）上に形成された潜像をトナーにより現像し、得られたトナー像を無端ベルト状の転写部材（以下、「中間転写部材」ともいう。）に一時的に保持させ、中間転写部材上のトナー像を紙などの記録媒体上に転写することが行われている。
このような中間転写部材としては、用紙対応性や画像品質などの転写機能の向上策として、例えばポリイミド樹脂などを基層とし、その表面にクロロプレンゴム（ＣＲ）などの弾性体を形成した構成が採用されている。

このような中間転写部材は、表面がゴム状態のため異物が付着しやすいという問題があるため、弾性体上に表面層を形成することが行われている（特許文献１〜６参照）。
しかしながら、弾性体と表面層とに追随性が得られず、表面層が割れたり、剥がれたりして高い耐久性が得られないという問題がある。

特開２０００−３１０９１２号公報 特開２００４−３３４０２９号公報 特開２００３−１３１４９２号公報 特開２００７−２５２８８号公報 特開平１１−２６７５８３号公報 特開平１０−２０７２４２号公報

本発明は、以上のような事情を考慮してなされたものであって、その目的は、優れた転写機能を有しながらも、高い耐久性を有する転写部材を提供することにある。また、本発明の他の目的は、長期間にわたって画像品質の高い画像を形成することのできる画像形成装置を提供することにある。

本発明の転写部材は、電子写真方式の画像形成装置を構成する無端ベルト状の転写部材であって、
弾性体層上に表面層が形成されてなり、
前記表面層が、多官能（メタ）アクリレート、ポリウレタンアクリレートおよび低表面エネルギー基を有する重合性成分の３種を含有する活性エネルギー線硬化型組成物を硬化することによって得られる硬化樹脂中に、表面処理が施された金属酸化物微粒子を含有してなるものであることを特徴とする。

本発明の転写部材においては、前記ポリウレタンアクリレートが、数平均分子量が１０，０００以上のものであり、かつ、伸び率が２５０％以上、引張強度が２００ｋｇ／ｃｍ² 以上のものであることが好ましい。

本発明の転写部材においては、前記弾性体層は、架橋系のゴム材料が含有されてなるものであることが好ましい。

本発明の転写部材においては、前記金属酸化物微粒子は、アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するシラン化合物、シリコーンオイルおよびポリフルオロアルキル基を有する化合物から選ばれる少なくとも１種によって表面処理されたものであることが好ましい。

本発明の転写部材においては、前記低表面エネルギー基を有する重合性成分は、１つ以上のポリオルガノシロキサン鎖またはポリフルオロアルキル鎖、および、３つ以上のラジカル重合性二重結合を有する数平均分子量５，０００以上１００，０００以下のビニル共重合体であることが好ましい。

本発明の画像形成装置は、像担持体上に静電的に形成されたトナー像を、循環移動する中間転写ベルトに一次転写する一次転写手段と、中間転写ベルト上に形成される中間トナー像を画像支持体に二次転写する二次転写手段とを具える電子写真方式の画像形成装置において、
中間転写ベルトが上記の転写部材からなることを特徴とする。

本発明の転写部材によれば、表面層が、活性エネルギー線硬化型組成物を硬化することによって得られる硬化樹脂中に表面処理が施された金属酸化物粒子を含有してなるものであることにより、優れた転写機能を有しながらも、高い耐久性を有する。

本発明の画像形成装置によれば、中間転写ベルトが上記転写部材からなることにより、長期間にわたって画像品質の高い画像を形成することができる。

本発明の転写部材の構成の一例を示す説明用断面図である。 本発明の画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。

以下、本発明について詳細に説明する。

〔転写部材〕
本発明の転写部材は、電子写真方式の画像形成装置を構成する無端ベルト状のものであって、弾性体層上に表面層が形成されてなるものであり、この表面層が、多官能（メタ）アクリレート、ポリウレタンアクリレートおよび低表面エネルギー基を有する重合性成分の少なくとも３種を含有する活性エネルギー線硬化型組成物を硬化することによって得られる硬化樹脂中に、表面処理が施された金属酸化物微粒子を含有してなるものである。

本発明の転写部材１は、具体的には、図１に示すように、基体２上に弾性体層３が形成され、この弾性体層３上に表面層４が形成されてなるものである。

〔基体２〕
本発明の転写部材１を構成する基体２は、無端ベルト状のものであり、単層構成であっても、２層以上の複数層構成であってもよい。
基体２の構成材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アセテート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などよりなるものを用いることでき、ポリイミド樹脂よりなるものを用いることが好ましい。また、基体２は、上記のような樹脂に導電剤を分散させ、導電性を有するものであることが好ましい。

基体２の層厚は、機械的強度、画質、製造コストなどを考慮し、５０〜２５０μｍであることが好ましい。

〔弾性体層３〕
本発明の転写部材１を構成する弾性体層３は、弾性体よりなり、その構成材料としては、例えば、ゴム、エラストマー、樹脂などが挙げられる。特に、架橋系のゴム材料が含有されることが、圧縮永久歪みなどの観点から好ましい。
架橋系のゴム材料としては、例えば、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、エピクロルヒドリンゴム（ＥＣＯ）などが挙げられる。これらは、１種単独で、または２種以上組み合わせて用いてもよい。

弾性体層３の層厚は、機械的強度、画質、製造コストなどを考慮し、２００〜５００μｍであることが好ましい。

〔表面層４〕
本発明の転写部材１を構成する表面層４は、多官能（メタ）アクリレート、ポリウレタンアクリレートおよび低表面エネルギー基を有する重合性成分の少なくとも３種を含有する活性エネルギー線硬化型組成物を硬化することによって得られる硬化樹脂よりなるものであり、また、この硬化樹脂中に、表面処理が施された属酸化物微粒子が含有されてなるものである。

〔多官能（メタ）アクリレート〕
活性エネルギー線硬化型組成物を構成する多官能（メタ）アクリレートは、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するもので、転写部材１の表面層４の耐摩耗性、強靱性、密着性を発現させるために用いられる。具体的には、ビス（２−アクリロキシエチル）−ヒドロキシエチル−イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ウレタンアクリレートなどの２官能性単量体；トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、ウレタンアクリレート、多価アルコールと多塩基酸および（メタ）アクリル酸とから合成されるエステル化合物、例えばトリメチロールエタン／コハク酸／アクリル酸＝２／１／４モルから合成されるエステル化合物などの３官能以上の多官能単量体などが挙げられる。塗膜にハードコート性を持たせるためには、３官能以上の多官能アクリレートを使用することが望ましい。

多官能（メタ）アクリレートは、数平均分子量が１，０００以下であることが好ましく、より好ましくは２００以上６００以下である。
多官能（メタ）アクリレートの数平均分子量が上記範囲であることにより、硬化樹脂の密度を向上させることができ、高い強度が得られる。

本発明において、多官能（メタ）アクリレートの数平均分子量は、測定試料を多官能（メタ）アクリレートとし、ゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）法により測定される値である。

多官能（メタ）アクリレートは、活性エネルギー線硬化型組成物中２０〜６０質量％の割合で含有されることが好ましい。

〔ポリウレタンアクリレート〕
活性エネルギー線硬化型組成物を構成するポリウレタンアクリレートは、ウレタン結合を有し、かつ、１分子中に１個以上のアクリロイルオキシ基を有する重合体である。
ポリウレタンアクリレートとしては、例えば、主鎖にウレタン結合を有し、１個以上のアクリロイルオキシ基が主鎖の末端または側鎖に結合しているものが挙げられる。
本発明において、ポリウレタンアクリレートは、表面層４の弾性体層３に対する追随性を付与する機能を有する。

ポリウレタンアクリレートの数平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましく、特に好ましくは１０，０００以上２０，０００以下である。
また、ポリウレタンアクリレートの伸び率は２５０％以上であることが好ましく、特に好ましくは２５０％以上４００％以下であり、引張強度が２００ｋｇ／ｃｍ² 以上であることが好ましく、特に好ましくは２５０ｋｇ／ｃｍ² 以上３５０ｋｇ／ｃｍ² 以下である。
ポリウレタンアクリレートが上記物性のものであることにより、表面層４を構成する硬化樹脂が下層の弾性体層３と追随性を有すると共に、耐傷性を有する。

本発明において、ポリウレタンアクリレートの数平均分子量は、上述した多官能（メタ）アクリレートの分子量の測定方法において、測定試料をポリウレタンアクリレートに変更することの他は同様にして測定される。

本発明において、ポリウレタンアクリレートの伸び率および引張強度は、「オートグラフＡＧＳ−Ｊ」（島津製作所社製）を用いて測定される値である。なお、この伸び率および引張強度は、ポリウレタンアクリレート単体の試料を厚み３０±１０μｍ、幅１５ｍｍで測定した際の値である。

ポリウレタンアクリレートは、活性エネルギー線硬化型組成物中２０〜５０質量％の割合で含有されることが好ましい。

〔低表面エネルギー基を有する重合性成分〕
活性エネルギー線硬化型組成物を構成する低表面エネルギー基を有する重合性成分において、低表面エネルギー基とは、表面層の表面自由エネルギーを低減する機能を有する官能基をいい、具体的には、シリコーン変性またはフッ素変性されたアクリレート基のことをいう。このようなシリコーン変性部位としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどが挙げられ、フッ素変性部位としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）などが挙げられる。
低表面エネルギー基を有する重合性成分としては、具体的には、１つ以上のポリオルガノシロキサン鎖またはポリフルオロアルキル鎖、および、３つ以上のラジカル重合性二重結合を有する数平均分子量５，０００以上１００，０００以下のビニル共重合体（以下、「特定のビニル共重合体」ともいう。）が挙げられる。

特定のビニル共重合体は、例えば、ラジカル重合性二重結合とポリオルガノシロキサン基またはポリフルオロアルキル基とを有する単量体（ａ）と、ラジカル重合性二重結合および反応性官能基を有する、単量体（ａ）以外の単量体（ｂ）と、さらに必要に応じて単量体（ａ）および単量体（ｂ）以外のラジカル重合性二重結合を有する単量体（ｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体（Ａ）に、前記反応性官能基と反応可能な官能基およびラジカル重合性二重結合を有する化合物（Ｂ）を反応させることにより得られる。

特定のビニル共重合体は、単量体（ａ）と、ラジカル重合性二重結合を２つ以上有する単量体（ｃ′）と、必要に応じて単量体（ｃ）とを重合させて得ることもできる。単量体（ｃ′）が少量の場合、ゲル化することなく所期のビニル共重合体を得ることができる。また、単量体（ｃ′）の一部または全部を、ラジカル重合性二重結合の一部をブロック基として付加させて保護することにより、よりゲル化し難くすることもできる。

特定のビニル共重合体の数平均分子量が５，０００未満である場合においては、結晶化しやすい構成となり、生産性が著しく低下するため好ましくない。ビニル共重合体の数平均分子量が、１００，０００を超える場合においては、表面層とした場合の表面硬度が低下し、転写部材としての機能が低下するため好ましくない。

本発明において、特定のビニル共重合体の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）島津製作所（株）製で測定される値である。

単量体（ａ）は、表面層の表面自由エネルギーを低くするためのものである。
ラジカル重合性二重結合とポリオルガノシロキサン基とを有する単量体（ａ）としては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。

〔一般式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ −ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）ｍ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）ｍ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−（ＣＨ₂ ）ｍ−、または、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−（ＣＨ₂ ）ｍ−、（ｍは０から１０の整数）を示し、Ｒ² は水素原子、メチル基、またはＲ¹と同じ官能基を示し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、アルキル基またはフェニル基を示し、ｎは正の整数を示す。〕
なお、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ で示された水素原子は、本発明の効果を逸しない範囲で、水素原子以外の公知の置換基に置換されていてもよい。

ラジカル重合性二重結合とポリオルガノシロキサン基とを有する単量体（ａ）としては、具体的には、例えば、東芝シリコーン（株）製のＴＳＬ９７０５などの片末端ビニル基含有ポリオルガノシロキサン化合物、チッソ（株）製のサイラプレーンＦＭ−０７１１、ＦＭ−０７２１、ＦＭ−０７２５などの片末端（メタ）アクリロキシ基含有ポリオルガノシロキサン化合物などが挙げられる。

ラジカル重合性二重結合とポリフルオロアルキル基とを有する単量体（ａ）としては、例えば、パーフルオロアルキルエチルアクリレートなどが挙げられる。

これら単量体（ａ）は、要求性能に応じて１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。

ビニル重合体（Ａ）における単量体（ａ）の共重合比率は、中間転写ベルトの表面層の表面の表面自由エネルギー、活性エネルギー線硬化型組成物に含まれる他の成分との相溶性、弾性体層３との密着性、強靭性などの塗膜性能、および重合体の溶媒への溶解性などを考慮し、重合体を構成する単量体の総質量を基準として１〜８０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは５〜５０質量％、特に好ましくは１０〜４５質量％である。

ラジカル重合性二重結合および反応性官能基を有する、単量体（ａ）以外の単量体（ｂ）は、一段目に重合したビニル重合体（Ａ）にラジカル重合性二重結合を導入する起点となり、導入されたラジカル重合性二重結合が活性エネルギー線で架橋させてセットすることにより、ビニル重合体のブリードを抑制し、強靭な隔壁を形成させるためのものである。

反応性官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、イソシアネート基、エポキシ基などが挙げられる。

ヒドロキシ基を有する単量体（ｂ）としては、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシスチレンなどが挙げられる。

カルボキシル基を有する単量体（ｂ）としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙げられる。

イソシアネート基を有する単量体（ｂ）としては、具体的には、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソシアネートなどや、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどのポリイソシアネートとを反応させて得られるものが挙げられる。

エポキシ基を有する単量体（ｂ）としては、具体的には、グリシジルメタクリレート、グリシジルシンナメート、グリシジルアリルエーテル、グリシジルビニルエーテル、ビニルシクロヘキサンモノエポキサイド、１，３−ブタジエンモノエポキサイドなどが挙げられる。単量体（ｂ）は、要求性能に応じて１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。

ビニル重合体（Ａ）における単量体（ｂ）の共重合比率は、中間転写ベルトの表面層の耐擦傷性、硬度、表面自由エネルギーなどを考慮し、重合体を構成する単量体の総質量を基準として１０〜９０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは３０〜９０質量％、特に好ましくは４０〜８５質量％である。

単量体（ａ）および単量体（ｂ）以外のラジカル重合性二重結合を有する単量体（ｃ）は、ビニル重合体と活性エネルギー線硬化型組成物に含まれる他の成分との相溶性の向上、および中間転写ベルトの表面層の硬度、強靭性、耐擦傷性などの物性を付与するために用いられる。

単量体（ｃ）としては、（Ｉ）アクリル酸誘導体、（II）芳香族ビニル単量体、（III ）オレフィン系炭化水素単量体、（IV）ビニルエステル単量体、（Ｖ）ビニルハライド単量体、（VI）ビニルエーテル単量体などが挙げられる。

（Ｉ）（メタ）アクリル酸誘導体としては、具体的には、（メタ）アクリロニトリル、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

（II）芳香族ビニル単量体としては、具体的には、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、クロロスチレン、モノフルオロメチルスチレン、ジフルオロメチルスチレン、トリフルオロメチルスチレンなどのスチレン類が挙げられる。

（III ）オレフィン系炭化水素単量体としては、具体的には、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブチレン、イソプレン、１，４−ペンタジエンなどが挙げられる。

（IV）ビニルエステル単量体としては、具体的には、酢酸ビニルなどが挙げられる。

（Ｖ）ビニルハライド単量体としては、具体的には、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げられる。

（VI）ビニルエーテル単量体としては、具体的には、ビニルメチルエーテルなどが挙げられる。これらの単量体は、２種以上を混合して用いても良い。

ビニル重合体（Ａ）における単量体（ｃ）の共重合比率は、ビニル重合体と活性エネルギー線硬化型組成物に含まれる他の成分との相溶性の向上を考慮し、重合体を構成する単量体の総質量を基準として０質量％から８９質量％であることが好ましい。

ビニル重合体（Ａ）は、公知の方法、例えば、溶液重合で合成することができる。重合時の溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエチル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの使用が可能である。溶媒は、２種以上を混合して用いてもよい。重合時の単量体の仕込み濃度は、０〜８０質量％が好ましい。

重合開始剤としては、通常の過酸化物またはアゾ化合物、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾイソブチルバレノニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロキシペルオキシドなどが用いられ、重合温度は、好ましくは５０〜１４０℃、さらに好ましくは７０〜１４０℃である。

得られるビニル重合体（Ａ）の好ましい数平均分子量は、５，０００〜１００，０００である。

このようにして得られた反応性官能基およびポリオルガノシロキサン鎖またはポリフルオロアルキル鎖を有するビニル重合体（Ａ）に、反応性官能基と反応可能な官能基およびラジカル重合性二重結合を有する化合物（Ｂ）を反応させることにより、ラジカル重合性二重結合およびポリオルガノシロキサン鎖またはポリフルオロアルキル鎖を有するビニル共重合体が得られる。

ビニル重合体（Ａ）と化合物（Ｂ）とは、ビニル重合体（Ａ）が有する反応性官能基の数に対し、該反応性官能基と反応可能な官能基の数が１００％となる割合で反応させることが好ましい。光反応性を損なわない範囲であれば１００％未満となる割合で反応させても良い。

反応性官能基と、該反応性官能基と反応可能な官能基との組み合わせとしては、以下に示すような公知の種々の組み合わせと反応方法を採用することができる。

１）反応性官能基がヒドロキシ基である場合、代表的な反応可能な官能基は、酸ハロゲン基、イソシアネート基が挙げられ、具体的には、（メタ）アクリル酸クロライドまたはメタクリロキシエチルイソシアネートとの反応により、ラジカル重合性二重結合を導入することができる。（メタ）アクリル酸クロライドとの反応は、ポリオルガノシロキサン鎖またはポリフルオロアルキル鎖およびヒドロキシル基を有するポリマーの溶液に触媒を添加し、（メタ）アクリル酸クロライドを加え加熱することにより進められる。溶媒としては、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジオキソランなどのエーテル溶液を用いることができる。触媒としてはトリエチルアミン、ジメチルベンジルアミンなどが好ましく、触媒量は固形分に対し０．１質量％から１質量％である。反応はゲル化抑制のため空気下で行い、反応温度は８０℃から１２０℃で反応時間は１時間から２４時間である。

メタクリロキシエチルイソシアネートとの反応は、ポリオルガノシロキサン鎖またはポリフルオロアルキル鎖およびヒドロキシル基を有するポリマーの溶液に触媒としてオクチル酸スズ、ジブチルジラウリン酸錫、オクチル酸亜鉛などの金属化合物、あるいはトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミンなどの３級アミンを０．０５ＰＨＲから１ＰＨＲ（Ｐｅｒ Ｈｕｎｄｒｅｄ Ｒｅｓｉｎ）触媒として添加し、加熱下メタクリロキシエチルメタクリレートを加えることにより進められる。溶媒としては、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジオキソランなどのエーテル溶液を用いることができる。

２）反応性官能基がエポキシ基である場合、代表的な反応可能な官能基は、カルボキシル基が挙げられ、具体的には（メタ）アクリル酸との反応により、ラジカル重合性二重結合を導入できる。（メタ）アクリル酸との反応は、ポリオルガノシロキサン鎖またはポリフルオロアルキル鎖およびエポキシ基を有するポリマーの溶液に触媒を添加し、（メタ）アクリル酸を添加して加熱することにより進められる。反応条件としては、上記、１）反応性官能基がヒドロキシ基である場合と同様の条件が勧められるが、触媒としては、３級アミンが最も好ましい。カルボキシル基とラジカル重合性二重結合を持つ化合物としては、（メタ）アクリル酸の他に、ペンタエリスリトールトリアクリレート無水コハク酸付加物、（メタ）アクリロキシエチルフタレートが挙げられる。

３）反応性官能基がイソシアネート基である場合、代表的な反応可能な官能基は水酸基が挙げられ、具体的にはヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物などが挙げられ、反応条件としては、上記、１）反応性官能基がヒドロキシ基である場合と同様の条件が好ましい。

活性エネルギー線硬化型組成物の不揮発分質量全体を基準として、ポリオルガノシロキサン鎖またはポリフルオロアルキル鎖を有する単量体（ａ）の含有量は、０．０１〜１０質量％とすることができる。１つのポリオルガノシロキサン鎖またはポリフルオロアルキル鎖、および３つ以上のラジカル重合性二重結合を持つ数平均分子量５，０００から１００，０００のビニル共重合体は、活性エネルギー線硬化型組成物が弾性体層３に塗布された時に表面に濃縮される性質があるため、単量体（ａ）の量が少なくても十分に低い表面自由エネルギーを発現することができる。

以上のような低表面エネルギー基を有する重合性成分としての、１つ以上のポリオルガノシロキサン鎖またはポリフルオロアルキル鎖、および、３つ以上のラジカル重合性二重結合を有する数平均分子量５，０００以上１００，０００以下のビニル共重合体としては、市販品の「メガファック」（ＤＩＣ社製）、「フルシェード」（東洋インキ社製）を用いることができる。

低表面エネルギー基を有する重合性成分は、活性エネルギー線硬化型組成物中１〜３０質量％の割合で含有されることが好ましい。

以上のような活性エネルギー線硬化型組成物を硬化してられる硬化樹脂において、多官能（メタ）アクリレートに由来の構造単位の含有割合は２０〜６０質量％であることが好ましく、ポリウレタンアクリレートに由来の構造単位の含有割合は２０〜５０質量％であることが好ましく、低表面エネルギー基を有する重合性成分に由来の構造単位の含有割合は１〜３０質量％であることが好ましい。

〔金属酸化物微粒子〕
本発明の転写部材１を構成する表面層４には、表面処理が施された金属酸化物微粒子が含有されている。表面層４に金属酸化物微粒子が含有されていることにより、表面層４に強靱性が得られ、高い耐久性が得られる。
金属酸化物微粒子は、未処理の金属酸化物微粒子（以下、「未処理金属酸化物微粒子」という。）を、表面処理剤によって表面処理することにより得ることができる。

本発明に用いられる未処理金属酸化物微粒子は、遷移金属も含めた金属の酸化物であればよく、例えば、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウムなどが例示されるが、中でも、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化錫などが好ましく、特にアルミナ、酸化錫が好ましい。

これらの未処理金属酸化物微粒子は、気相法、塩素法、硫酸法、プラズマ法、電解法などの一般的な製造法で作製されたものが用いられる。

未処理金属酸化物微粒子の数平均一次粒径は、１ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲が好ましい。特に好ましくは３〜１００ｎｍである。粒径が小さい場合は耐摩耗性が十分でなく、また、粒径が大きい場合には書き込み光を散乱させたり、粒子が光硬化を阻害し耐摩耗性が十分でなくなる可能性がある。

未処理金属酸化物微粒子の数平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡（日本電子製）により１００００倍の拡大写真を撮影し、ランダムに３００個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像（凝集粒子は除いた）を自動画像処理解析装置ＬＵＺＥＸ ＡＰ（（株）ニレコ）ソフトウェアバージョン Ｖｅｒ．１．３２を使用して数平均一次粒径を算出した値とする。

未処理金属酸化物微粒子の表面処理に用いる表面処理剤としては、例えば、ラジカル重合性官能基を有する化合物などが挙げられる。このラジカル重合性官能基としては、アクリロイル基やメタクリロイル基などが挙げられる。
また、低表面エネルギー性を付与するため、シリコーンオイルやポリフルオロアルキル基を有する化合物などを表面処理剤として用いることもできる。シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイル（例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン（ＭＨＰＳ）など）、変性シリコーンオイルなどを用いることができる。
本発明においては、金属酸化物微粒子は、その表面が少なくともラジカル重合性官能基および低表面エネルギー官能基のいずれかが導入されたものであることが好ましい。ここで、低表面エネルギー官能基とは、低表面エネルギー性を付与するために用いる表面処理剤によって導入された官能基であって、例えば、シランカップリングされた、シリコーンオイル基やポリフルオロアルキル基などである。両者を導入する場合においては、ラジカル重合性官能基と低表面エネルギー官能基との比率は２：１〜１：２であることが好ましい。

未処理金属酸化物微粒子の表面処理に用いるラジカル重合性官能基を有する表面処理剤としては、炭素・炭素二重結合を有する官能基と、未処理金属酸化物微粒子表面の水酸基とカップリングするアルコキシ基などの極性基を同一分子中に有する化合物が好ましい。

ラジカル重合性官能基を有する表面処理剤は、紫外線や電子線などの活性エネルギー線照射により重合（硬化）して、ポリスチレン、ポリアクリレートなどの樹脂となる官能基を有する化合物が好適であり、中でも、少ない光量または短い時間での硬化が可能であることから反応性アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するシラン化合物が特に好ましい。

ラジカル重合性官能基を有する表面処理剤としては、例えば、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。

〔一般式（２）中、Ｒ⁹ は水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアラルキル基、Ｒ¹⁰は反応性二重結合を有する有機基、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ基を示し、ｍは１から３の整数である。）
上記一般式（２）で表わされる化合物として、下記Ｓ−１〜Ｓ−３０が挙げられる。

Ｓ−１ ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂
Ｓ−２ ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃ ）₃
Ｓ−３ ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉＣｌ₃
Ｓ−４ ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂
Ｓ−５ ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃
Ｓ−６ ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）（ＯＣＨ₃ ）₂
Ｓ−７ ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃
Ｓ−８ ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）Ｃｌ₂
Ｓ−９ ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ ＳｉＣｌ₃
Ｓ−１０ ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）Ｃｌ₂
Ｓ−１１ ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ ＳｉＣｌ₃
Ｓ−１２ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂
Ｓ−１３ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃
Ｓ−１４ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂
Ｓ−１５ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃
Ｓ−１６ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）Ｃｌ₂
Ｓ−１７ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ ＳｉＣｌ₃
Ｓ−１８ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）Ｃｌ₂
Ｓ−１９ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ ＳｉＣｌ₃
Ｓ−２０ ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（ＯＣＨ₃ ）₂
Ｓ−２１ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃
Ｓ−２２ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃
Ｓ−２３ ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃ ）₃
Ｓ−２４ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂
Ｓ−２５ ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃ ）Ｃｌ₂
Ｓ−２６ ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ₃ ）₃
Ｓ−２７ ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃
Ｓ−２８ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ₃ ）₃
Ｓ−２９ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃
Ｓ−３０ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃
また、上記一般式（２）で表わされる化合物以外でも、ラジカル重合性官能基を有する化合物として、下記Ｓ−３１〜Ｓ−３３を用いてもよい。

上記化合物は単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。

また、表面処理剤として、下記Ｓ−３５〜Ｓ−３７で示されるエポキシ系化合物を使用することもできる。

金属酸化物微粒子の製造方法としては、例えば、未処理金属酸化物微粒子１００質量部に対し、表面処理剤０．１〜２００質量部、溶媒５０〜５０００質量部を用いて湿式メディア分散型装置を使用した方法が挙げられる。

また、未処理金属酸化物微粒子および表面処理剤を含むスラリー（固体粒子の懸濁液）を湿式分散することにより、未処理金属酸化物微粒子の凝集体を解砕すると同時に未処理金属酸化物微粒子の表面処理が進行する。その後、溶媒を除去して粉体化するので、均一でより微細な表面処理剤により表面処理された金属酸化物微粒子を得ることもできる。

表面処理剤の表面処理量（表面処理剤の被覆量）は、金属酸化物微粒子に対し０．１質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。特に好ましくは５質量％以上４０質量％以下である。

この表面処理剤の表面処理量は、表面処理後の金属酸化物微粒子を５５０℃で３時間熱処理し、その強熱残分を蛍光Ｘ線にて定量分析し、Ｓｉ量から分子量換算で求めたものである。

湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、さらに回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、金属酸化物微粒子の凝集粒子を砕いて粉砕・分散する工程を有する装置であり、その構成としては、未処理金属酸化物微粒子に表面処理を行う際に未処理金属酸化物微粒子を十分に分散させ、且つ表面処理できる形式であれば問題なく、例えば、縦型・横型、連続式・回分式など、種々の様式が採用できる。具体的にはサンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミルなどが使用できる。これらの分散型装置は、ボール、ビーズなどの粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、専断、ズリ応力などにより微粉砕、分散が行われる。分散型装置で用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。また、ビーズの大きさとしては、通常、直径１ｍｍから２ｍｍ程度のものを使用するが、本発明では０．３ｍｍから１．０ｍｍ程度のものを用いるのが好ましい。

湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用できるが、本発明では特にジルコニアまたはシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。

以上の様な湿式処理により、表面処理剤により表面処理された金属酸化物微粒子を得ることができる。

以上のような金属酸化物微粒子は、活性エネルギー線硬化型組成物に対して５〜２５質量％の割合で含有されることが好ましい。
また、金属酸化物微粒子は、表面層中に５〜２５質量％の割合で含有されることが好ましい。

〔その他添加剤〕
活性エネルギー線硬化型組成物中には必要に応じて、有機溶剤、光安定剤、紫外線吸収剤、触媒、着色剤、帯電防止剤、滑剤、レベリング剤、消泡剤、重合促進剤、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤、界面活性剤、表面改質剤などの添加成分を含ませることができる。

有機溶剤は活性エネルギー線硬化型組成物の均一溶解性、分散安定性、さらには無端ベルト状基体との密着性および被膜の平滑性、均一性などの面から、活性エネルギー線硬化型組成物中に配合して用いられ、有機溶剤として特に限定されるものではなく、上記性能を満足するものであればよい。具体的には、アルコール系、炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、エーテル系、ケトン系、エステル系、多価アルコール誘導体などの有機溶剤を挙げることができる。

表面層４の層厚は、機械的強度、画質、製造コストなどを考慮し、１〜５μｍであることが好ましい。

〔転写部材の製造方法〕
本発明の転写部材１の製造方法は、例えば、基体２上に弾性体層３を形成するための弾性体層形成用塗布液を塗布して、塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることにより、弾性体層３を形成し、当該弾性体層３上に表面層１２を形成するための表面層形成用塗布液を塗布して、塗膜を形成し、この塗膜に対して活性エネルギー線を照射して硬化することにより、表面層４を形成することが行われる。

基体２の作製方法としては、構成材料としてポリイミド樹脂を用いる場合においては、例えば、ポリアミド酸溶液を円筒状金型の外周面に浸漬する方式や、内周面に塗布する方式やさらに遠心する方式、または注形型に充填する方式などの適宜な方式でリング状に展開し、その展開層を乾燥製膜してベル卜形に成形し、その成形物を加熱処理してポリアミド酸をイミドに転化して型より回収する方法などの従来に準じた適宜な方法により行うことができる（特開昭６１−９５３６１号公報、特開昭６４−２２５１４号公報、特開平３−１８０３０９号公報など）。無端ベルト状の基体の製造に際しては、型の離型処理や脱泡処理などの適宜な処理を施すことができる。

弾性体層形成用塗布液の調製方法としては、例えば、弾性体層を形成する構成材料を溶剤に固形分濃度２０〜３０質量％の割合で添加する方法が挙げられる。
弾性体層形成用塗布液の塗布方法としては、例えば、ノズルによるスパイラル塗布などが挙げられる。

表面層形成用塗布液は、多官能（メタ）アクリレート、ポリウレタンアクリレートおよび低表面エネルギー基を有する重合成分の少なくとも３種を含有する活性エネルギー線硬化型組成物と、表面処理が施された金属酸化物微粒子と、重合開始剤と、必要に応じて溶剤などのその他の成分とを含むものである。

表面層形成用塗布液の調製方法としては、例えば、活性エネルギー線硬化型組成物および表面処理が施された金属酸化物微粒子を溶剤に固形分濃度３〜１０質量％の割合で添加し、例えば湿式メディア分散型装置により分散する方法が挙げられる。湿式メディア分散型装置としては、例えば、縦型・横型、連続式・回分式など、種々の様式が採用できる。具体的にはサンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミルなどが使用できる。これらの分散型装置は、ボール、ビーズなどの粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、専断、ズリ応力などにより微粉砕、分散が行われる。

分散型装置で用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。また、ビーズの大きさとしては、通常、直径１ｍｍから２ｍｍ程度のものを使用するが、本発明では０．３ｍｍから１．０ｍｍ程度のものを用いるのが好ましい。

湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用できるが、本発明では特にジルコニアまたはシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。

分散の終点は、分散液を、ＰＥＴフィルム上にワイヤーバーで塗布した液を自然乾燥後、４０５ｎｍの光透過率の１時間前との変化率が３％以下となる分散状態が好ましい。さらに望ましくは、１％以下が好ましい。
以上の様な分散処理により、表面層形成用塗布液を得ることができる。

表面層形成用塗布液に含有される重合開始剤は、光などの活性エネルギー線によって活性エネルギー線硬化型組成物を重合させることができるものであれば特に限定されずに用いることができる。
重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、硫黄化合物、アゾ化合物、パーオキサイド化合物、ホスフィンオキサイド系化合物などの光重合開始剤を用いることができる。
具体的には、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４’−ビス（ジメチルアミノベンゾフェノン）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド化合物などが挙げられ、これらは１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。

これらのうち、光安定性、光開裂の高効率性、表面硬化性、硬化樹脂との相溶性、低揮発性および低臭気性が得られるという観点から、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンを用いることが好ましい。

表面層形成用塗布液における重合開始剤の含有割合は、１〜１０質量％であることが好ましく、硬化性に優れ、得られる特定の表面層に十分な硬度が得られながら弾性体層への高い密着性が得られるという理由から、２〜８質量％であることがより好ましく、３〜６質量％であることがさらに好ましい。

表面層形成用塗布液は、塗布性（作業性）が良好となるという理由から、溶剤を含有することが好ましい。
溶剤としては、具体的には、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。

表面層形成用塗布液の粘度は、１０〜１００ｃＰであることが好ましい。
表面層形成用塗布液の固形分濃度は、３〜１０質量％であることが好ましい。なお、表面層形成用塗布液において、固形分は、金属酸化物微粒子、並びに、多官能（メタ）アクリレート、ポリウレタンアクリレートおよび低表面エネルギー基を有する重合性成分とされる。

表面層形成用塗布液の塗布方法としては、例えば、スプレー塗布などが挙げられる。

活性エネルギー線硬化型組成物の硬化方法としては、活性エネルギー線を照射する方法が挙げられる。
活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、γ線などで、形成された活性エネルギー線硬化型樹脂を活性化させるエネルギー源であれば制限なく使用できるが、紫外線、電子線が好ましい。特に取り扱いが簡便で高エネルギーが容易に得られるという点で紫外線が好ましい。紫外線の光源としては、紫外線を発生する光源であれば何れも使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプなどを用いることができる。また、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエキシマレーザ、エキシマランプまたはシンクロトロン放射光なども用いることができる。スポット状の活性エネルギー線を照射するには紫外線レーザーを使用することが好ましい。

また、電子線も同様に使用できる。電子線としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器から放出される５０ｋｅＶから１０００ｋｅＶ、好ましくは１００ｋｅＶから３００ｋｅＶのエネルギーを有する電子線を挙げることができる。

照射条件はそれぞれの光源によって異なるが、照射光量は、硬化ムラ、硬度、硬化時間、硬化速度などを考慮し、１００ｍＪ／ｃｍ² 以上が好ましく、さらに好ましくは、１２０〜２００ｍＪ／ｃｍ² であり、特に好ましくは、１５０〜１８０ｍＪ／ｃｍ² である。
照射光量は、ＵＩＴ２５０（ウシオ電機（株）製）で測定した値を示す。

活性エネルギー線の照射時間は０．５秒間から５分間が好ましく、硬化効率、作業効率などからさらに好ましくは、３秒間から２分間である。

活性エネルギー線照射時の雰囲気は、空気雰囲気で問題なく硬化可能であるが、硬化ムラ、硬化時間などを考慮すると雰囲気中の酸素濃度は、５％以下、特に１％以下であることが好ましい。該雰囲気にするには窒素ガスなどを導入することが有効である。
酸素濃度は、雰囲気ガス管理用酸素濃度計「ＯＸ１００」（横河電機（株）製）で測定した値を示す。

表面層形成用塗布液を弾性体層３上に塗布した後、乾燥させることが好ましい。これにより溶剤が除去される。
塗膜の乾燥は、重合性成分の重合の前後、およびその重合中のいずれにおいて行われてもよく、これらを組み合わせて適宜選択することができるが、具体的には、塗膜の流動性がなくなる程度まで一次乾燥した後、重合性成分の重合を行い、その後、さらに表面層中の揮発性物質の量を規定量にするために二次乾燥を行うことが好ましい。
塗膜の乾燥方法は、溶剤の種類、形成すべき表面層の層厚などよって適宜選択することができるが、乾燥温度は、例えば４０〜１００℃であることが好ましく、より好ましくは６０℃程度である。乾燥時間は、例えば１〜５分間であることが好ましく、より好ましくは３分間程度である。

〔画像形成装置〕
以上のような転写部材は、モノクロの画像形成装置やフルカラーの画像形成装置など電子写真方式の公知の種々の画像形成装置における、中間転写ベルトとして好適に用いることができる。

図２は、本発明の転写部材を備えた画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。

この画像形成装置は、複数組の画像形成ユニット２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋと、これらの画像形成ユニット２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋにおいて形成されたトナー像を画像支持体Ｐ上に転写する中間転写部１０と、画像支持体Ｐに対して加熱しながら加圧してトナー像を定着させてトナー層を得る定着処理を行う定着装置３０とを有する。

画像形成ユニット２０Ｙにおいてはイエローのトナー像形成が行われ、画像形成ユニット２０Ｍにおいてはマゼンタ色のトナー像形成が行われ、画像形成ユニット２０Ｃにおいてはシアン色のトナー像形成が行われ、画像形成ユニット２０Ｂｋにおいては黒色のトナー像形成が行われる。

画像形成ユニット２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋは、静電潜像担持体である感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋと、当該感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋの表面に一様な電位を与える帯電手段２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋと、一様に帯電された感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に所望の形状の静電潜像を形成する露光手段２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋと、有彩色トナーを感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に搬送して静電潜像を顕像化する現像手段２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋと、一次転写後に感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｂｋとを備えるものである。

中間転写部１０は、循環移動する中間転写ベルト１６と、画像形成ユニット２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋによって形成されたトナー像を中間転写ベルト１６に転写する、一次転写手段としての一次転写ローラ１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋと、一次転写ローラ１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋによって中間転写ベルト１６上に転写された有彩色トナー像を画像支持体Ｐ上に転写する、二次転写手段としての二次転写ローラ１３Ａと、中間転写ベルト１６上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段１２とを有する。

中間転写ベルト１６として本発明の転写部材が用いられている。
この中間転写ベルト１６は、複数の支持ローラ１６ａ〜１６ｄにより張架され、回動可能に支持された無端ベルト状のものである。
そして、中間転写ベルト１６は、基体上の弾性体層の外周面に、本発明に係る硬化樹脂および金属酸化物微粒子を含有する特定の表面層が形成されてなる構造を有するものである。

画像形成ユニット２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋにより形成された各色のトナー像は、一次転写ローラ１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋにより、回動する無端の中間転写ベルト１６上に逐次転写されて、重畳されたカラー像が形成される。給紙カセット４１内に収容された画像支持体Ｐは、給紙搬送手段４２により給紙され、複数の中間ローラ４４ａ〜４４ｄ、レジストローラ４６を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ１３Ａに搬送され、画像支持体Ｐ上にカラー像が一括転写される。
カラー像が転写された画像支持体Ｐは、熱ローラ定着器が装着された定着装置３０により定着処理され、排紙ローラに挟持されて機外の排紙トレイ上に載置される。
一方、二次転写ローラ１３Ａにより画像支持体Ｐにカラー像を転写した後、画像支持体Ｐを曲率分離した無端の中間転写ベルト１６は、クリーニング手段１２により残留トナーが除去される。

以上のような画像形成装置によれば、中間転写ベルトが本発明の転写部材からなることにより、当該中間転写ベルトが、優れた転写機能を有しながらも、高い耐久性を有するので、長期間にわたって画像品質の高い画像を形成することができる。

〔現像剤〕
本発明の画像形成装置において用いられる現像剤は、磁性または非磁性のトナーによる一成分現像剤であってもよく、トナーとキャリアとが混合された二成分現像剤であってもよい。
現像剤を構成するトナーとしては、特に限定されずに公知の種々のものを使用することができるが、例えば体積基準のメジアン径が３〜９μｍであり、重合法によって得られたいわゆる重合トナーを用いることが好ましい。重合トナーを用いることにより、形成される画像において高い解像力および安定した画像濃度が得られると共に画像カブリの発生が極めて抑制される。

二成分現像剤を構成する場合のキャリアとしては、特に限定されずに公知の種々のものを使用することができるが、例えば体積基準のメジアン径が３０〜６５μｍであり、磁化量が２０〜７０ｅｍｕ／ｇの磁性粒子からなるフェライトキャリアが好ましい。体積基準のメジアン径が３０μｍ未満のキャリアを用いた場合は、キャリア付着が発生して白抜け画像が生じるおそれがあり、また、体積基準のメジアン径が６５μｍよりも大きなキャリアを用いた場合は、均一な画像濃度の画像が形成されない場合が生じうる。

〔画像支持体〕
本発明の画像形成装置に使用される画像支持体Ｐとしては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

〔転写部材の製造例１〕
（１）無端ベルト状基体の作製
３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）とｐ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）とからなるポリアミド酸のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液「ユーワニスＳ（固形分１８質量％）」（宇部興産製）に、乾燥した酸化処理カーボンブラック「ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ４」（Ｄｅｇｕｓｓａ社製、ｐＨ３．０、揮発分：１４．０％）をポリイミド系樹脂固形分１００質量部に対して、２３質量部になるよう添加して、衝突型分散機「ＧｅａｎｕｓＰＹ」（シーナス製）を用い、圧力２００ＭＰａで、最小面積が１．４ｍｍ² で２分割後衝突させ、再度２分割する経路を５回通過させて、混合して、カーボンブラック入りポリアミド酸溶液を得た。
このカーボンブラック入りポリアミド酸溶液を、円筒状金型の内周面に、ディスペンサーを介して０．５ｍｍに塗布し、１５００ｒｐｍで１５分間回転させて均一な厚みを有する展開層とした後、２５０ｒｐｍで回転させながら、金型の外側より６０℃の熱風を３０分間あてた後、１５０℃で６０分間加熱した。その後、３６０℃まで２℃／分の昇温速度で昇温し、更に３６０℃で３０分加熱して溶媒の除去、脱水閉環水の除去、およびイミド転化反応の完結を行った。その後室温に戻し、円筒状金型から剥離することにより、厚み０．１ｍｍの無端ベルト状基体〔１〕を作製した。

（２）弾性体層の形成
ファーネスブラック（旭カーボン社製）をクロロプレンゴム（電気化学社製）に３０質量部にて混錬し、そのコンパウンドを、固形分濃度が２０質量％となるよう、溶剤：トルエン中に溶解、分散させることにより、弾性層形成用塗布液〔１〕を調製した。
無端ベルト状基体〔１〕上に、ノズルを使用したスパイラル塗布により、弾性層形成用塗布液〔１〕を塗布して、乾燥膜厚が２００μｍの弾性層〔１〕を形成した。

（３）表面層形成用塗布液の調製
多官能（メタ）アクリレート：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ） ４０質量部
ポリウレタンアクリレート：「ＵＶ−３５２０ＴＬ」（日本合成化学社製） ４５質量部
低表面エネルギー基を有する重合性成分：「メガファック」（ＤＩＣ社製） １０質量部
金属酸化物微粒子：酸化錫（表面処理剤(Ｓ−５)） ５質量部
を、固形分濃度が１０質量％となるよう、溶剤：プロプレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）中に溶解、分散させることにより、表面層形成用塗布液〔１〕を調製した。

（４）表面層の形成
上記の弾性体層の外周面上に、表面層形成用塗布液〔１〕を、塗布装置を使用して浸漬塗布方法によって下記の塗布条件で乾燥膜厚が２μｍとなるように塗膜を形成し、この塗膜に活性エネルギー線として紫外線を、下記の照射条件で照射することにより、塗膜を硬化して表面層を形成し、これにより、転写部材〔１〕を得た。紫外線の照射は、光源を固定し、弾性体層の外周面上に塗膜が形成された基材を周速度６０ｍｍ／ｓで回転しながら行った。
−塗布条件−
塗布液供給量：１Ｌ／ｍｉｎ
−紫外線の照射条件−
光源の種類：高圧水銀ランプ「Ｈ０４−Ｌ４１」（アイグラフィックス社製）
照射口から塗膜の表面までの距離：１００ｍｍ
照射光量：１Ｊ／ｃｍ²
照射時間（基材を回転させている時間）：２４０秒間

〔転写部材の製造例２〜１０〕
転写部材の製造例１において、表面層形成用塗布液の調製工程において表１の処方に従って表面層形成用塗布液を調製し、表面層の形成工程においてそれぞれこれらを用いたことの他は同様にして、転写部材〔２〕〜〔１０〕を製造した。

〔評価１：屈曲クラック〕
以上のようにして得られた転写部材〔１〕〜〔１０〕に対して、φ５ｍｍ、φ１０ｍｍおよびφ２０ｍｍの円筒状部材にそれぞれ巻き付けて、６０秒間保持後表面を観察しクラックの状態を観察した。下記評価基準によって評価した。結果を表２に示す。
−評価基準−
○：φ５ｍｍでクラック未発生
△：φ１０ｍｍでクラック未発生
×：φ２０ｍｍでクラック未発生

〔評価２：用紙エッジ傷〕
以上のようにして得られた転写部材〔１〕〜〔１０〕に対して、厚み４００μｍの用紙エッジ部を部材表面に面圧８０Ｎ／ｃｍ² にて押し当て、回転駆動を行うことでエッジ領域の傷の状態を観察した。下記評価基準によって評価した、結果を表２に示す。
−評価基準−
○：圧紙耐久連続１０ｋ枚において傷なし
△：圧紙耐久連続５ｋ枚において傷なし
×：圧紙耐久連続５ｋ枚未満で傷発生

〔評価３：異物の付着性〕
以上のようにして得られた転写部材〔１〕〜〔１０〕を、画像形成装置「Ｃ６０００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ製）の中間転写体として搭載し、耐久印刷を実施した。耐久印刷前後の表面状態を観察した。評価方法は初期状態から異物の付着により色味が変化することに着目し、評価機として分光測色計「ＣＭ−２６００ｄ」（コニカミノルタ製）を用いて色味を測定し、耐久印刷前後の色差を算出した。結果を表２に示す。
−評価基準−
○：耐久枚数５００ｋ枚において色差１０以下
△：耐久枚数３００ｋ枚において色差１０以下
×：耐久枚数１００ｋ枚において色差１０以下

〔評価４：凹凸紙転写性〕
以上のようにして得られた転写部材〔１〕〜〔１０〕を、画像形成装置「Ｃ６０００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ製）の中間転写体として搭載した。凹凸紙（レザック紙）を用いて、トナー濃度１００％画像（ベタ画像）を出力し画像濃度を測定し、下記評価基準によって評価した。結果を表２に示す。なお、画像濃度はスキャナーを用いて、画像を取り込み、フォトショップ（Ａｄｏｂｅ製）を用い、画像処理により平均濃度を算出し以下の評価基準により比較を行った。
−評価基準−
○：平均濃度９０％以下の面積率が３％以下
△：平均濃度９０％以下の面積率が５％以下
×：平均濃度９０％以下の面積率が１０％以下

１ 転写部材
２ 基体
３ 弾性体層
４ 表面層
１０ 中間転写部
１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ 感光体
１２ クリーニング手段
１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋ 一次転写ローラ
１３Ａ 二次転写ローラ
１６ 中間転写ベルト
１６ａ〜１６ｄ 支持ローラ
２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋ 画像形成ユニット
２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋ 現像手段
２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋ 露光手段
２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋ 帯電手段
２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｂｋ クリーニング手段
３０ 定着装置
４１ 給紙カセット
４２ 給紙搬送手段
４４ａ，４４ｂ，４４ｃ，４４ｄ 給紙ローラ
４６ レジストローラ
Ｎ１ 定着ニップ部
Ｐ 画像支持体

Claims (6)

1. 電子写真方式の画像形成装置を構成する無端ベルト状の転写部材であって、
   弾性体層上に表面層が形成されてなり、
   前記表面層が、多官能（メタ）アクリレート、ポリウレタンアクリレートおよび低表面エネルギー基を有する重合性成分の３種を含有する活性エネルギー線硬化型組成物を硬化することによって得られる硬化樹脂中に、表面処理が施された金属酸化物微粒子を含有してなるものであることを特徴とする転写部材。
2. 前記ポリウレタンアクリレートが、数平均分子量が１０，０００以上のものであり、かつ、伸び率が２５０％以上、引張強度が２００ｋｇ／ｃｍ² 以上のものであることを特徴とする請求項１に記載の転写部材。
3. 前記弾性体層は、架橋系のゴム材料が含有されてなるものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の転写部材。
4. 前記金属酸化物微粒子は、アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するシラン化合物、シリコーンオイルおよびポリフルオロアルキル基を有する化合物から選ばれる少なくとも１種によって表面処理されたものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の転写部材。
5. 前記低表面エネルギー基を有する重合性成分は、１つ以上のポリオルガノシロキサン鎖またはポリフルオロアルキル鎖、および、３つ以上のラジカル重合性二重結合を有する数平均分子量５，０００以上１００，０００以下のビニル共重合体であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の転写部材。
6. 像担持体上に静電的に形成されたトナー像を、循環移動する中間転写ベルトに一次転写する一次転写手段と、中間転写ベルト上に形成される中間トナー像を画像支持体に二次転写する二次転写手段とを具える電子写真方式の画像形成装置において、
   中間転写ベルトが請求項１〜請求項５のいずれかに記載の転写部材からなることを特徴とする画像形成装置。