JP5809986B2 - 共有結合三次元ネットワークを形成することのできる化学薬品 - Google Patents
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Description
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
R1は、R2が非置換または置換C1−6アルキル基または非置換または置換アリール基であることを特徴とする−S(O)2R2またはHであり、;
[R]x−E−L−がいずれもR1が−S(O)2R2である式(Ie)の基でないときということを条件とすればそのとき:
−各Lは式(XII)の基であり;かつ
−Qは中核部分、デンドリマーまたはポリマーであって、該ポリマーは:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含む。
他の態様においては、本発明は基盤上または基盤内に化学的に結合した三次元ネットワークを生成するためのプロセスであって、該プロセスが:
(a)基盤を、本明細書に定義するところの本発明の式(II)の官能化化合物と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が基盤と反応して基盤上または基盤内に前記の化学的に結合した三次元ネットワークを生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含むプロセスを提供する。
(i)基盤、および
(ii)基盤上または基盤内に化学的に結合した三次元ネットワークであって、該化学的に結合した三次元ネットワークが式(XXVIVa)
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の基盤または組成物中の他の分子または部分との結合点であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーである。
(i)基盤、および
(ii)基盤上または基盤内に化学的に結合した三次元ネットワークであって、該化学的に結合した三次元ネットワークが式(XXVIVa)
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の基盤または組成物中の他の分子または部分との結合点であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーであり、
該プロセスが:
(a)基盤を、本明細書に定義するところの本発明の式(II)の官能化化合物と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が基盤と反応して前記組成物を生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含むプロセスを提供する。
(a)第1の基盤と第2の基盤を本明細書に定義するところの本発明の式(II)の官能化化合物と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が第1の基盤および第2の基盤と反応して前記の化学的に結合した三次元ネットワークを前記第1および第2の基盤の間に生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含むプロセスを提供する。
−第1の基盤;
−第2の基盤;および
−式(XXVIVa)の三次元ネットワークであって、前記第1および第2の基盤と結合する三次元ネットワークを含む組成物を提供し:
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の第1または第2の基盤または前記組成物中の他の分子または部分との結合点であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーである。
−第1の基盤;
−第2の基盤;および
−式(XXVIVa)の三次元ネットワークを含み:
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の第1または第2の基盤または前記組成物中の他の分子または部分との結合点であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーであり、
該プロセスが:
(a)第1の基盤と第2の基盤を本明細書に定義するところの本発明の式(II)の官能化化合物と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が第1の基盤および第2の基盤と反応して前記組成物を生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含むプロセスを提供する。
(a)フィルムまたはコーティング配合物が本明細書に定義するところの本発明の式(II)の官能化化合物を含むことを特徴とする、該フィルムまたはコーティング配合物を基盤の表面に配置すること;および
(b)前記カルベン前駆体基よりカルベン反応性中間基を生成し、これにより前記基盤上にフィルムまたはコーティングを形成することを含む方法を提供する。
−基盤;および
−基盤の表面上のコーティングであって、該コーティングが式(XXVIVa)の三次元ネットワークを含むコーティングを含む基盤を提供し:
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の基盤またはコーティングの他の分子または部分との結合点であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーである。
(a)コーティング配合物が本明細書に定義するところの本発明の式(II)の官能化化合物を含むことを特徴とする、該コーティング配合物を基盤の表面に配置すること;および
(b)前記カルベン前駆体基からカルベン反応性中間基を生成し、これにより前記基盤上にコーティングを形成することを含む。
−第1の基盤;
−第2の基盤;および
−第一の基盤と第2の基盤の接続部にある組成物であって、該組成物が(i)第3の材料および(ii)式(XXVIVa)の三次元ネットワークを含む組成物を含む生成物を提供し:
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の第1の基盤、第2の基盤、第3の材料または第1および第2の基盤の前記接続部にある前記組成物の他の分子または部分との結合点であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーである。
(a)組成物が(i)第3の材料および(ii)本明細書に定義するところの本発明の式(II)の官能化化合物を含むことを特徴とする、第1の基盤と第2の基盤の接続部に該組成物を提供すること;および
(b)カルベン反応性中間基が第1の基盤、第2の基盤、および第3の材料と反応して前記生成物を生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含むプロセスを提供する。
(a)官能化架橋化合物が本明細書に定義するところの本発明の式(II)の化合物であることを特徴とする、官能化架橋化合物と基盤粒子を接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が基盤粒子と反応して粒子を化合物と結合させ、これにより前記粒子送達化合物を得るよう、カルベン前駆体基からカルベン反応性中間基を生成することを含むプロセスを提供する。
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の基盤粒子または他の部分または分子との結合点であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーである。
(a)官能化架橋化合物が本明細書に定義するところの本発明の式(II)の化合物であることを特徴とする、第1および第2の基盤を官能化架橋化合物と接触させること;および
(b)少なくとも1つの反応性中間基が第1の基盤と反応しかつ少なくとも1つの他の反応性中間基が第2の基盤と反応し、これにより第1および第2の基盤を架橋するよう、前記カルベン前駆体基からカルベン反応性中間基を生成することを含むプロセスを提供する。
(a)第1の基盤;
(b)第2の基盤;および
(c)式(XXVIVa)の架橋部分を含む架橋生成物を提供し:
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の第1の基盤、第2の基盤または他の部分または分子との結合点であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーである。
他の態様において、本発明は式(II)の官能化化合物を生成するためのプロセスであって、該官能化化合物が、nが3に等しいかまたはそれ以上の整数であることを特徴とする、同一であるかまたは異なるn個のカルベン前駆体基を含む官能化化合物であって
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
R1は、R2が非置換または置換C1−6アルキル基または非置換または置換アリール基であることを特徴とする−S(O)2R2またはHであり;
[R]x−E−L−がいずれもR1が−S(O)2R2である式(Ie)の基でないときということを条件とすればそのとき:
−各Lは式(XII)の基であり;かつ
−Qは中核部分、デンドリマーまたはポリマーであって、該ポリマーは:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含み;
該プロセスが:
(a)中核部分、ポリマーまたはデンドリマーであってかつn個の官能基を担持する第1の化合物Q’を、少なくとも1つの式(VIa)
L’は、L’が前記官能基と反応性を示して第2の化合物を第1の化合物とカップリングさせることを特徴とする、脱離基または前記式(XII)の基の反応性前駆体であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され、かつ
YはN=N、OまたはR1がHまたは−S(O)2R2でありかつR2が非置換または置換C1−6アルキル基または非置換または置換アリール基であることを特徴とするN−NHR1であり、
生成する式(II)の官能化化合物における[R]x−E−L−基のいずれもが、R1が‐S(O)2R2である式(Ie)の基でないときの場合、各L’は前記式(XII)の基の反応性前駆体でありかつQ’は中核部分、デンドリマーまたはポリマーであって該ポリマーが:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含み;
これにより式(IXa)の第3の化合物を生成することであって:
−YがOであるときの場合プロセスが:
(b)R1が上記に定義する通りであることを特徴とする、H2N−NHR1によって、第3の化合物を熱の存在下で処理し、これにより式(X)の第4の化合物を生成することであって:
(c)前記第4の化合物のN−NHR1基の一部または全てをジアゾ基N=Nに変換することをさらに含み;
かつ:
−YがN−NHR1であるときの場合プロセスが任意に:
(b)前記第3の化合物のY基の一部または全てをジアゾ基に変換し;
これにより前記の式(II)の官能化化合物を生成することをさらに含むプロセスを提供する。
シクロペンタン(C5)、シクロヘキサン(C6)、シクロヘプタン(C7)、メチルシクロプロパン(C4)、ジメチルシクロプロパン(C5)、メチルシクロブタン(C5)、ジメチルシクロブタン(C6)、メチルシクロペンタン(C6)、ジメチルシクロペンタン(C7)、メチルシクロヘキサン(C7)、ジメチルシクロヘキサン(C8)、メンタン(C10)、シクロペンテン(C5)、シクロペンタジエン(C5)、シクロヘキセン(C6)、シクロヘキサジエン(C6)、メチルシクロプロペン(C4)、ジメチルシクロプロペン(C5)、メチルシクロブテン(C5)、ジメチルシクロブテン(C6)、メチルシクロペンテン(C6)、ジメチルシクロペンテン(C7)、メチルシクロヘキセン(C7)、ジメチルシクロヘキセン(C8)を含むが、これに限定されない。
N1:ピロリジン(テトラヒドロピロール)(C5)、ピロリン(例:3−ピロリン、2,5−ジヒドロピロール)(C5)、2H−ピロールまたは3H−ピロール(イソピロール、イソアゾール)(C5)、ピペリジン(C6)、ジヒドロピリジン(C6)、テトラヒドロピリジン(C6),アゼピン(C7);
O1:オキソラン(テトラヒドロフラン)(C5)、オキソール(ジヒドロフラン)(C5)、オキサン(テトラヒドロピラン)(C6)、ジヒドロピラン(C6)、ピラン(C6)、オキセピン(C7);
S1:チオラン(テトラヒドロチオフェン)(C5)、チアン(テトラヒドロチオピラン)(C6)、チエパン(C7);
O2:ジオキソラン(C5)、ジオキサン(C6)およびジオキセパン(C7);
O3:トリオキサン(C6);
N2:イミダゾリジン(C5)、ピラゾリジン(ジアゾリジン)(C5)、イミダゾリン(C5)、ピラゾリン(ジヒドロピラゾール)(C5)、ピペラジン(C6);
N1O1:テトラヒドロオキサゾール(C5)、ジヒドロオキサゾール(C5)テトラヒドロイソキサゾール(C5)、ジヒドロイソキサゾール(C5)、モルホリン(C6)、テトラヒドロオキサジン(C6)、ジヒドロオキサジン(C6)、オキサジン(C6);
N1S1:チアゾリン(C5)、チアゾリジン(C5)、チオモルホリン(C6);
N2O1:オキサジアジン(C6);
O1S1:オキサチオール(C5)およびオキサチアン(チオキサン)(C6);および
N1O1S1:オキサチアジン(C6)
を含むが、これに限定されない。
シクロプロパン(C3)、シクロブタン(C4)、シクロペンタン(C5)、シクロヘキサン(C6)、シクロヘプタン(C7)、メチルシクロプロパン(C4)、ジメチルシクロプロパン(C5)、メチルシクロブタン(C5)、ジメチルシクロブタン(C6)、メチルシクロペンタン(C6)、ジメチルシクロペンタン(C7)、メチルシクロヘキサン(C7)、ジメチルシクロヘキサン(C8)、メンタン(C10);
不飽和単環式炭化水素化合物:
シクロプロペン(C3)、シクロブテン(C4)、シクロペンテン(C5)、シクロペンタジエン(C5)、シクロヘキセン(C6)、シクロヘキサジエン(C6)、メチルシクロプロペン(C4)、ジメチルシクロプロペン(C5)、メチルシクロブテン(C5)、ジメチルシクロブテン(C6)、メチルシクロペンテン(C6)、ジメチルシクロペンテン(C7)、メチルシクロヘキセン(C7)、ジメチルシクロヘキセン(C8);
飽和多環式炭化水素化合物:
ツジャン(C10)、カラン(C10)、ピナン(C10)、ボルナン(C10)、ノルカラン(C7)、ノルピナン(C7)、ノルボルナン(C7)、アダマンタン(C10)、デカリン(デカヒドロナフタレン)(C10);不飽和多環式炭化水素化合物:カンフェン(C10)、リモネン(C10)、ピネン(C10);
芳香環を有する多環式炭化水素化合物:
インデン(C9)、インダン(例:2,3−ジヒドロ−1H−インデン)(C9)、テトラリン(1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン)(C10)、アセナフテン(C12)、フルオレン(C13)、フェナレン(C13)、5,5,8,8−テトラメチルテトラリン(C14)、アセフェナントレン(C15)、アセアントレン(C16)、コラントレン(C20)から誘導されるものを含むが、これに限定されない。
N1:アジリジン(C3)、アゼチジン(C4)、ピロリジン(テトラヒドロピロール)(C5)、ピロリン(例:3−ピロリン、5−ジヒドロピロール)(C5)、2H−ピロールまたは3H−ピロール(イソピロール、イソアゾール)(C5)、ピペリジン(C6)、ジヒドロピリジン(C6)、テトラヒドロピリジン(C6)、アゼピン(C7);
O1:オキシラン(C3)、オキセタン(C4)、オキソラン(テトラヒドロフラン)(C5)、オキソール(ジヒドロフラン)(C5)、オキサン(テトラヒドロピラン)(C6)、ジヒドロピラン(C6)、ピラン(C6)、オキセピン(C7);
S1:チイラン(C3)、チエタン(C4)、チオラン(テトラヒドロチオフェン)(C5)、チアン(テトラヒドロチオピラン)(C6)、チエパン(C7);
O2:ジオキソラン(C5)、ジオキサン(C6)およびジオキセパン(C7);
O3:トリオキサン(C6);
N2:イミダゾリジン(C5)、ピラゾリジン(ジアゾリジン)(C5)、イミダゾリン(C5)、ピラゾリン(ジヒドロピラゾール)(C5)、ピペラジン(C6);
N1O1:テトラヒドロオキサゾール(C5)、ジヒドロオキサゾール(C5)テトラヒドロイソキサゾール(C5)、ジヒドロイソキサゾール(C5)、モルホリン(C6)、テトラヒドロオキサジン(C6)、ジヒドロオキサジン(C6)、オキサジン(C6);
N1S1:チアゾリン(C5)、チアゾリジン(C5)、チオモルホリン(C6);
N2O1:オキサジアジン(C6);
O1S1:オキサチオール(C5)およびオキサチアン(チオキサン)(C6);および
N1O1S1:オキサチアジン(C6)
から誘導されるものを含むが、これに限定されない。
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
R1はH、またはR2が非置換または置換C1−6アルキル基または非置換または置換アリール基であることを特徴とする−S(O)2R2であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーであり;
R1がHであるときということを条件とすれば、そのとき:
−各Lは式(XII)の基であり;かつ
−Qは中核部分、デンドリマーまたはポリマーであって、該ポリマーは:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含む。
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
R2は非置換または置換C1−6アルキル基または非置換または置換アリール基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーである。
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であってもまたは異なってもよい各Lは、式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
Qは中核部分、デンドリマーまたはポリマーであって、該ポリマーは:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含む。
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であってもまたは異なってもよい各Lは、式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
Qは中核部分、デンドリマーまたはポリマーであって、該ポリマーは:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含む。
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基である。
前記炭化水素部分、アリール環、ヘテロアリール環、炭素環、複素環または融合二、三、または四環系が、前記のn個のリンカー基A4によって置換され、かつさもなければ置換されないか置換され、A4が同一であるかまたは異なりかつ前記に定義する通りであり、かつA4がLと結合することを特徴とする中核部分である。
Aはアリールまたはヘテロアリール環であり;
q、mおよびpは同一であるかまたは異なっておりかつ0および1から20の整数より独立的に選択され;かつ
同一であるかまたは異なる各A4は、Z3がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA4のLとの結合点であることを特徴とするO、アリーレン−O−*、ヘテロアリーレン−O−*、C1−20アルケニレン−O−*、−Z3−アリーレン−O−*、−Z3−ヘテロアリーレン−O−*、−Z3−C1−20アルキレン−O−*から独立的に選択される。
Aはアリールまたはヘテロアリール環であり;
q、mおよびpは同一であるかまたは異なっておりかつ0および1から20の整数より独立的に選択され;かつ
同一であるかまたは異なる各A4は、Z3がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA4のLとの結合点であることを特徴とする、単結合、−Z3−アリーレン−*、−Z3−ヘテロアリーレン−*、−Z3−C1−20アルキレン−*、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、−C(O)−*、S(O)2、−OC(O)−*、−N(R”)C(O)−*、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、−Z3−C1−20アルケニレン−*および−Z3−C1−20アルキニレン−*から独立的に選択される。
(a)本明細書に定義するところの本発明の官能化化合物を基盤粒子と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が基盤粒子と反応して粒子を化合物と結合させ、これにより前記の処理された粒子を得るよう、前記カルベン前駆体基からカルベン反応性中間基を生成することを含むプロセスを提供する。
(a)本明細書に定義するところの本発明の官能化化合物を基盤粒子と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が基盤粒子と反応して粒子を化合物と結合させ、これにより前記粒子送達化合物を得るよう、前記カルベン前駆体基からカルベン反応性中間基を生成することを含むプロセスを提供する。
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の基盤粒子または他の部分または分子との結合点であり;かつ
n、R、LおよびQは本発明の官能化化合物について本明細書に定義する通りである。
(a)官能化化合物が本明細書に定義するところの本発明の架橋化合物であることを特徴とする、第1および第2の基盤を官能化化合物と接触させること;および
(b)少なくとも1つのカルベン反応性中間基が第1の基盤と反応しかつ少なくとも1つの他の反応性中間基が第2の基盤と反応し、これにより第1および第2の基盤を架橋するよう、前記カルベン前駆体基からカルベン反応性中間基を生成することを含むプロセスを提供する。
(a)ジアゾ官能化架橋化合物が、同一であるかまたは異なる式(Ia)のn個のカルベン前駆体基を含み、nが2に等しいかまたはそれ以上の整数であることを特徴とし、
(b)少なくとも1つのカルベン反応性中間基が第1の基盤と反応しかつ少なくとも1つの他のカルベン反応性中間基が第2の基盤と反応し、これによって第1および第2の基盤を架橋するよう、前記カルベン前駆体基からカルベン反応性中間基を生成することを含む。
(a)第1の基盤;
(b)第2の基盤;および
(c)式(XXVIVa)の架橋部分を含む架橋生成物も提供し:
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の第1の基盤、第2の基盤または他の部分または分子との結合点であり;かつ
n、R、LおよびQは本発明の官能化化合物について本明細書に定義する通りである。
−セルロース、ポリグリコシド、ポリペプチド、ポリアクリレート、ポリアクリル酸、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリエーテル、ポリケトン、ポリオレフィン、ゴム、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリウレタン、ポリビニル、およびそのコポリマーを含むがこれに限定されない天然または合成ポリマー;
−ポリエステル、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホンおよびエポキシ樹脂、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレン、PET(ポリエチレンテレフタラート)またはEPDM(エチレンプロピレンジエン単量体);
−ホモポリマー、およびたとえばブロックコポリマーなどのコポリマー;
−熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂;
−金属、金属合金、金属塩、シリカ、ガラス、アルミナ、チタニア、およびダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素、黒鉛、フラーレンおよびナノチューブなどの炭素同素体を含むがこれに限定されない無機材料;
−ナノ粒子およびマイクロ粒子;
−C60およびカーボンナノチューブなどのナノチューブ;
−布および紙。
(a)基盤を本明細書に定義するところの本発明の官能化化合物と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が基盤と反応して基盤上または基盤内に前記の化学的に結合した三次元ネットワークを生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含むプロセスを提供する。
−セルロース、ポリグリコシド、ポリペプチド、ポリアクリレート、ポリアクリル酸、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリエーテル、ポリケトン、ポリオレフィン、ゴム、ポリスチレニック、ポリスルホン、ポリウレタン、ポリビニル、およびそのコポリマーを含むがこれに限定されない天然または合成ポリマー;
−ポリエステル、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホンおよびエポキシ樹脂、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレン、PET(ポリエチレンテレフタラート)またはEPDM(エチレンプロピレンジエン単量体);
−ホモポリマー、およびたとえばブロックコポリマーなどのコポリマー;
−熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂;
−金属、金属合金、金属塩、シリカ、ガラス、アルミナ、チタニア、およびダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素、黒鉛、フラーレンおよびナノチューブなどの炭素同素体を含むがこれに限定されない無機材料;
−ナノ粒子およびマイクロ粒子;
−C60およびカーボンナノチューブなどのナノチューブ;
−布および紙。
(i)基盤、および
(ii)基盤上または基盤内に化学的に結合した三次元ネットワークであって、該化学的に結合した三次元ネットワークが式(XXVIVa)
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の基盤または組成物の他の分子または部分との結合点であり;かつ
n、R、LおよびQは請求項1から33のうちいずれか1つに定義する通りであり、
かつプロセスは:
(a)基盤を本明細書に定義するところの官能化化合物と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が基盤と反応して前記組成物を生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含む。
−基盤;および
−基盤上または基盤内に化学的に結合した三次元ネットワークであって、該化学的に結合した三次元ネットワークが式(XXVIVa)
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の基盤または組成物の他の分子または部分との結合点であり;かつ
n、R、LおよびQは本明細書に定義する通りである三次元ネットワーク含む組成物をさらに提供する。
(a)第1の基盤と第2の基盤を本明細書に定義するところの官能化化合物と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が第1の基盤および第2の基盤と反応して前記の化学的に結合した三次元ネットワークを前記第1および第2の基盤の間に生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含むプロセスを提供する。
−第1の基盤;
−第2の基盤;および
−式(XXVIVa)の三次元ネットワークを含み:
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の第1または第2の基盤または前記組成物の他の分子または部分との結合点であり;かつ
n、R、LおよびQは本発明の官能化化合物について本明細書に定義する通りであって;
かつプロセスは:
(a)第1の基盤および第2の基盤を本明細書に定義するところの官能化化合物と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が第1の基盤および第2の基盤と反応して前記組成物を生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含む。
−第1の基盤;
−第2の基盤;および
−式(XXVIVa)の三次元ネットワークであって、前記第1および第2の基盤と結合する三次元ネットワークを含む組成物を提供し:
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の第1または第2の基盤または前記組成物の他の分子または部分との結合点であり;かつ
n、R、LおよびQは本発明の官能化化合物について本明細書に定義する通りである。
(a)フィルム配合物またはコーティング配合物が本明細書に定義するところの官能化化合物を含む、該フィルムまたはコーティング配合物を基板の表面に配置すること;および
(b)前記カルベン前駆体基よりカルベン反応性中間基を生成し、これにより前記基盤上にフィルムまたはコーティングを形成することを含むプロセスを提供する。
−基盤;および
−基盤の表面上のコーティングであって、該コーティングが式(XXVIVa)の三次元ネットワークを含むコーティングを含むコーティングされた基盤を生成するためのものであって:
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の基盤またはコーティング中の他の分子または部分と結合する点であり;かつ
n、R、LおよびQは本発明の官能化化合物について本明細書に定義する通りであって;
該プロセスは:
(a)コーティング配合物が本明細書に定義するところの本発明の官能化化合物を含む、該コーティング配合物を基板の表面に配置すること;および
(b)前記カルベン前駆体基からカルベン反応性中間基を生成し、これにより前記基盤上にコーティングを形成することを含む。
−基盤;および
−基盤の表面上のコーティングであって、該コーティングが式(XXVIVa)の三次元ネットワークを含むコーティングを含むコーティングされた基盤を提供し:
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の基盤またはコーティング中の他の分子または部分と結合する点であり;かつ
n、R、LおよびQは本発明の官能化化合物について本明細書に定義する通りである。
−第1の基盤;
−第2の基盤;および
−第一の基盤と第2の基盤の接続部にある組成物であって、該組成物が(i)第3の材料および(ii)式(XXVIVa)の三次元ネットワークを含む組成物を含む生成物を製造するためのプロセスを提供し:
*は炭素原子の第1の基盤、第2の基盤、第3の材料、または前記組成物中の他の分子または部分との結合点であり;かつ
n、R、LおよびQは本発明の官能化化合物について本明細書に定義する通りであって;
該プロセスは:
(a)第1の基盤と第2の基盤の接続部にある組成物であって、該組成物が(i)第3の材料および(ii)本明細書に定義するところの官能化化合物を含む組成物を提供すること;および
(b)カルベン反応性中間基が第1の基盤、第2の基盤、および第3の材料と反応して前記生成物を生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含む。
−セルロース、ポリグリコシド、ポリペプチド、ポリアクリレート、ポリアクリル酸、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリエーテル、ポリケトン、ポリオレフィン、ゴム、ポリスチレニン、ポリスルホン、ポリウレタン、ポリビニル、およびそのコポリマーを含むがこれに限定されない天然または合成ポリマー;
−ポリエステル、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホンおよびエポキシ樹脂、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレン、スチレン、PET(ポリエチレンテレフタラート)またはEPDM(エチレンプロピレンジエン単量体);
−ホモポリマー、およびたとえばブロックコポリマーなどのコポリマー;
−熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂。
−第1の基盤;
−第2の基盤;および
−第一の基盤と第2の基盤の接続部にある組成物であって、該組成物が(i)第3の材料および(ii)式(XXVIVa)の三次元ネットワークを含む組成物を含む生成物であり:
Cは炭素原子であり、
*は炭素原子の第1の基盤、第2の基盤、第3の材料または前記の第1および第2の基盤の接続部にある前記組成物中の他の分子または一部との結合点であり;かつ
n、R、LおよびQは本発明の官能化化合物について本明細書に定義する通りである。
L’は、L’が前記官能基の1つと反応性を示して第2の化合物を第1の化合物とカップリングさせることを特徴とする、脱離基または前記式(XII)の基の反応性前駆体であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
YはN=N、OまたはR1がHまたはS(O)2R2でありかつR2が非置換または置換C1−6アルキル基または非置換または置換アリール基であることを特徴とするN−NHR1であり、
生成する式(II)の官能化化合物中の[R]x−E−L−基のいずれもが、R1が‐S(O)2R2である式(Ie)の基でない場合、各Lは前記式(XII)の基の反応性前駆体でありかつQ’は中核部分、デンドリマーまたはポリマーであって該ポリマーが:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含む。
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2はO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
R1は、R2が非置換または置換C1−6アルキル基または非置換または置換アリール基であることを特徴とする−S(O)2R2またはHであり、;
[R]x−E−L−がいずれもR1が−S(O)2R2である式(Ie)の基でないときということを条件とすればそのとき:
−各Lは式(XII)の基であり;かつ
−Qは中核部分、デンドリマー、またはポリマーであって、該ポリマーが:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含み;
かつプロセスは:
(a)中核部分、ポリマーまたはデンドリマーであってかつn個の官能基を担持する第1の化合物Q’を、少なくとも1つの式(VIa)
L’は、L’が前記官能基と反応性を示して第2の化合物を第1の化合物とカップリングさせることを特徴とする、脱離基または前記式(XII)の基の反応性前駆体であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され、かつ
YはN=N、OまたはR1がHまたはS(O)2R2でありかつR2が非置換または置換C1−6アルキル基または非置換または置換アリール基であることを特徴とするN−NHR1であり、
生成する式(II)の官能化化合物における[R]x−E−L−基のいずれもが、R1が‐S(O)2R2である式(Ie)の基でないときの場合、各L’は前記式(XII)の基の反応性前駆体でありかつQ’は中核部分、デンドリマーまたはポリマーであって該ポリマーが:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含み;
これにより第3の式(IXa)の化合物を生成することであって:
−YがOであるときの場合プロセスが:
(b)R1が上記に定義する通りであることを特徴とする、H2N−NHR1によって、第3の化合物を熱の存在下で処理し、これにより式(X)の第4の化合物を生成することであって:
(c)前記第4の化合物のN−NHR1基の一部または全てをジアゾ基N=Nに変換することをさらに含み;
かつ:
−YがN−NHR1である場合プロセスが任意に:
(b)前記第3の化合物のY基の一部または全てをジアゾ基に変換し;
これにより前記の式(II)の官能化化合物を生成することをさらに含む。
n個の官能基を前駆体中核部分、前駆体ポリマーまたは前駆体デンドリマーと結合させることによって、前記のn個の官能基を担持する第1の化合物Q’を調製するステップを含んでもよい。
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2はO、S、N(R)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;
R1はH、またはR2が非置換または置換C1−6アルキル基または非置換または置換アリール基であることを特徴とする−S(O)2R2であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーであり;
R1がHであるときということを条件とすれば、そのとき:
−各Lは式(XII)の基であり;かつ
−Qは中核部分、デンドリマー、またはポリマーであって、該ポリマーは:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含む。
かつプロセスは:
(a)中核部分、ポリマーまたはデンドリマーであってかつ少なくともn個の官能基を担持する第1の化合物Q’を、少なくとも1つの式(VIa)
L’は、L’が前記官能基と反応性を示して第2の化合物を第1の化合物とカップリングさせることを特徴とする、脱離基または前記式(XII)の基の反応性前駆体であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され、かつ
YはO、またはR1が上記に定義する通りであることを特徴とするN−NHR1であって、R1がHであるときの場合、各L’は前記の式(XII)の基の反応性前駆体でありかつQ’は中核部分、デンドリマー、またはポリマーであって、該ポリマーが:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含み;
これにより式(IXa)の第3の化合物を生成することであって:
−YがOであるときの場合プロセスはさらに:
(b)R1が上記に定義する通りであることを特徴とするH2N−NHR1により、第3の化合物を熱の存在下で処理することであって、R1がHであるときの場合、各L’は前記の式(XII)の基の反応性前駆体でありかつQ’は中核部分、デンドリマー、またはポリマーであって、該ポリマーは:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含み;
これにより前記の式(XXX)のヒドラゾン化合物を生成することを含む。
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;
R2は非置換または置換C1−6アルキル基または非置換または置換アリール基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーであり;
かつプロセスは:
(a)中核部分、ポリマーまたはデンドリマーであってかつ少なくともn個の官能基を担持する第1の化合物Q’を、少なくとも1つの式(VIb)
L’は、L’が前記官能基と反応性を示して第2の化合物を第1の化合物とカップリングすることを特徴とする、脱離基または前記式(XII)の基の反応性前駆体であり;かつ
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
これにより式(IXb)の第3の化合物を生成することであって:
(b)R2が非置換または置換C1−6アルキル基または非置換または置換アリール基であることを特徴とするH2N−N(H)S(O)2R2により、第3の化合物を熱の存在下で、処理し、これにより前記の式(XXXa)のスルホニルヒドラゾン化合物を生成することを含む。
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であってもまたは異なってもよい各Lは、式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
Qは中核部分、デンドリマーまたはポリマーであって、該ポリマーは:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含み;
かつプロセスは:
(a)官能基をn個担持し、中核部分、デンドリマーまたはポリマーであって、該ポリマーが:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含む第1の化合物Q’を、
少なくとも1つの式(VIa)
L’は、L’が前記第1の化合物Q’の官能基と反応性を示して第2の化合物を第1の化合物とカップリングさせることを特徴とする、前記式(XII)の基の反応性前駆体であって、
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され、かつ
YはN=N、OまたはR1がHまたは−S(O)2R2でありかつR2が非置換または置換C1−6アルキル基または非置換または置換アリール基であることを特徴とするN−NHR1であり;
これにより第3の式(IXa)の化合物を生成することであって:
−YがN−NHR1であるときの場合、プロセスはさらに:
(b)前記第3の化合物のY基をジアゾ基に変換し、これにより前記の式(IIa)のジアゾ官能化化合物を生成することを含み;
かつ:
−YがOであるときの場合プロセスはさらに:
(b)R1が上記に定義する通りであることを特徴とする、H2N−NHR1によって、第3の化合物を熱の存在下で処理し、これにより第4の式(X)の化合物を生成することであって:
(c)前記の第4の化合物のN−NHR1基をジアゾ基に変換し、これにより前記の式(IIa)のジアゾ官能化化合物を生成することを含む。
nは3に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは、式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
Qは中核部分、デンドリマー、またはポリマーであって、該ポリマーは:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含み;
かつプロセスは:
(a)官能基をn個担持し、中核部分、デンドリマーまたはポリマーであって、該ポリマーが:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含む第1の化合物Q’を、
少なくとも1つの式(VIb)
L’は、L’が前記第1の化合物Q’の官能基と反応性を示して第2の化合物を第1の化合物と結合させることを特徴とする、前記式(XII)の基の反応性前駆体であり;かつ
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、該アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つ、2つ、3つ、4つまたは5つの基によって置換され、該基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、C1−20フルオロアルキル、C1−20過フッ化アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、ハロアルキル、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
これにより式(IXb)の第3の化合物を生成することであって:
(b)第3の化合物を熱の存在下でH2N−NH2で処理し、これにより前記の式(XXXb)のヒドラゾン化合物を生成することを含む。
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される非置換または置換基であることを特徴とするA1はRに結合する炭素原子と結合し、;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換基または置換基であり;
かつ、式(XI)の基において:
XはH、ハロ基または脱離基であり、
A3が単結合、*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレンまたはS(O)2であるときの場合、XはH以外であり、かつA3がO、S、N(R”)、−C(O)O−*、−C(O)N(R”)−*または−S(O)2O−*である場合、Xはハロ基以外である。
同一であるかまたは異なる各A4が、Z3がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA4のX2との接続点であることを特徴とする単結合、−Z3−アリーレン−*、−Z3−ヘテロアリーレン−*、−Z3−C1−20アルキレン−*、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、−Z3−アリーレン−O−*、−Z3−ヘテロアリーレン−O−*、−Z3−C1−20アルキレン−O−*、アリーレン−O−*、ヘテロアリーレン−O−*、C1−20アルキレン−O−*、−C(O)−*、S(O)2、−OC(O)−*、−N(R”)C(O)−*、O、S、N(R”)、−C(O)O−*、−C(O)N(R”)−*、−S(O)2O−*、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、−Z3−C1−20アルケニレン−*および−Z3−C1−20アルキニレン−*から独立的に選択され;
X2はH、ハロ基または脱離基であり;
A4が単結合、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、−Z2−アリーレン−*、−Z2−ヘテロアリーレン−*、−Z2−C1−20アルキレン−*、またはS(O)2であるときの場合、X2はH以外であり、かつA4がO、S、N(R”)、−C(O)O−*、−C(O)N(R”)−*、−S(O)2O−*、−Z3−アリーレン−O−*、−Z3−ヘテロアリーレン−O−*、−Z3−C1−20アルキレン−O−*、アリーレン−O−*、ヘテロアリーレン−O−*またはC1−20アルキレン−O−*であるときの場合、Xはハロ基以外であり;
かつQが、それぞれがL基と結合するn個の式A4のリンカー基であって、各A4が単結合、−Z3−アリーレン−*、−Z3−ヘテロアリーレン−*、−Z3−C1−20アルキレン−*、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、−Z3−アリーレン−O−*、−Z3−ヘテロアリーレン−O−*、−Z3−C1−20アルキレン−O−*、アリーレン−O−*、ヘテロアリーレン−O−*、C1−20アルキレン−O−*、−C(O)−*、S(O)2、−OC(O)−*、−N(R”)C(O)−*、O、S、N(R”)、−C(O)O−*、−C(O)N(R”)−*、−S(O)2O−*、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、−Z3−C1−20アルケニレン−*および−Z3−C1−20アルキニレン−*から独立的に選択され、Z3がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA4のX2との接続点であることを特徴とするリンカー基を含むことを特徴とする、式−A4−X2の基である。
かつQ’が、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和C1−20炭化水素部分;アリール環;ヘテロアリール環;C5−10炭素環;C5−10複素環;または融合二、三、または四環系の各環がアリール環、ヘテロアリール環、C5−10炭素環およびC5−10複素環より独立的に選択されることを特徴とする前記融合二、三、または四環系であり;前記炭化水素部分、アリール環、ヘテロアリール環、炭素環、複素環または融合二、三または四環系が前記のn個の官能基−A4−X2によって置換され、かつ他の様式で置換されないかまたは置換され、A4およびX2が上記に定義する通りであることを特徴とする中核部分である。
またはQ’が式(XV)の化合物でありかつQ’が式(XVI)の中核部分であって、
またはQ’が式(XVa)の化合物でありかつQが式(XVIa)の中核部分であることを特徴とし
であってもよくかつLは:
Aはアリールまたはヘテロアリール環であり;
q、mおよびpは同一であるかまたは異なっておりかつ0および1から20の整数から独立的に選択され;
各A4は同一であるかまたは異なり、かつO、アリーレン−O−*、ヘテロアリーレン−O−*、C1−20アルキレン−O−*、−Z3−アリーレン−O−*、−Z3−ヘテロアリーレン−O−*、−Z3−C1−20アルキレン−O−*から独立的に選択され、Z3はO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”はH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*はA4のX2またはLとの結合点であり;かつX2はHである。
Aはアリールまたはヘテロアリール環であり;
q、mおよびpは同一であるかまたは異なっておりかつ0および1から20の整数から独立的に選択され;
各A4が単結合、−Z3−アリーレン−*、−Z3−ヘテロアリーレン−*、−Z3−C1−20アルキレン−*、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、−C(O)−*、S(O)2、−OC(O)−*、−N(R”)C(O)−*、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、−Z3−C1−20アルケニレン−*および−Z3−C1−20アルキニレン−*から独立的に選択され、Z3はO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”はH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA4はLとの結合点であり;かつ
X2はハロ基である。
(i)前記の第1の化合物Q’を前記の式(VIa)または(VIb)の第2の化合物で処理し、これにより1個または複数の非保護基を介して第2の化合物を第1の化合物にカップリングさせること;
(ii)前記の少なくとも1個の保護官能基を脱保護すること;および
(iii)生成した化合物を、ステップ(i)で用いた第2の化合物と同一であるかまたは異なる、本明細書に定義するところの式(VIa)の化合物、または本明細書に定義するところの式(VIb)の化合物で処理し、これにより前記第3の化合物を生成することを含むことを特徴とする。
より幅広い態様においては、本明細書において、官能化化合物であって、該官能化化合物が、nが2に等しいかまたはそれ以上の整数であることを特徴とする、同一であるかまたは異なるn個の式(I)
x、LおよびRが上記に定義する通りでありかつEがカルベン反応性中間基に変換することのできる基であることを特徴とするカルベン前駆体基;
x、LおよびRが上記に定義する通りでありかつEがニトレン反応性中間基に変換することのできる基であることを特徴とするニトレン前駆体基;および
x、LおよびRが上記に定義する通りでありかつEが有機ラジカルに変換することのできる基であることを特徴とする有機ラジカル前駆体基から選択される。
A1はRに結合する炭素原子と結合し、A1が単結合またはアリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20過フッ化アルキレン、*−O−C1−20アルキレン、*−O−C1−20過フッ化アルキレン、*−O−アリーレン、*−O−ヘテロアリーレン、*−N(R”)−C1−20アルキレン、*−N(R”)−C1−20過フッ化アルキレン、*−N(R”)−アリーレン、*−N(R”)−ヘテロアリーレン、*−S−C1−20アルキレン、*−S−C1−20過フッ化アルキレン、*−S−アリーレン、*−S−ヘテロアリーレン、*−C(R’)2−C1−20アルキレン、*−C(R’)2−C1−20過フッ化アルキレン、*−C(R’)2−アリーレン、*−C(R’)2−ヘテロアリーレンおよびC1−20アルキレンから選択される非置換または置換基であって、各R’がハロゲン原子、C1−10ハロアルキル、C1−10フルオロアルキル、C1−10過フッ化アルキル、アリール、ヘテロアリール、C3−10炭素環、C3−10複素環、トリ(C1−10アルキル)シリル、アリールジ(C1−10アルキル)シリル、ジアリール(C1−10アルキル)シリル、トリアリールシリル、C2−10アルケニル、C2−10アルキニルおよびC1−10アルキルから独立的に選択され、*がA1のRに結合するカルボニル炭素原子との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基がN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつR”がH、C1−6アルキルまたはアリールであることを特徴とし;
かつA2およびA3は上記に定義する通りである。
(a)官能化架橋化合物が、同一であるかまたは異なる式(I)のn個の反応性中間前駆体基を含み、nが2に等しいかまたはそれ以上の整数であることを特徴とする、官能化架橋化合物を基盤粒子と接触させることであって
(b)反応性中間基が基盤粒子と反応して粒子を化合物と結合させ、これにより前記粒子送達化合物を得るための、前記反応性中間前駆体基から反応性中間基を生成することを含むプロセスが開示される。
E’は炭素または窒素原子であり;
*は架橋部分の基盤粒子または他の部分または分子との結合点であり;
nは2に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
E’が炭素である時xは1でありかつE’が窒素である時xは0であり;
同一であるかまたは異なる各Lは、単結合またはリンカー基であり;
同一であるかまたは異なる各Rは末端基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーである。
(a)官能化架橋化合物が、同一であるかまたは異なるn個の式(I)の反応性中間前駆体基を含み、nが2に等しいかまたはそれ以上の整数であることを特徴とする、第1および第2の基盤を官能化架橋化合物と接触させることであって
(b)少なくとも1つの反応性中間基が第1の基盤と反応しかつ少なくとも1つの他の反応性中間基が第2の基盤と反応し、これにより第1および第2の基盤を架橋するよう、前記反応性中間前駆体基から反応性中間基を生成することを含むプロセスが開示される。
(a)第1の基盤;
(b)第2の基盤;および
(c)式(XXVIV)の架橋部分を含む架橋生成物が開示され、
第1および第2の基盤が同一であるかまたは異なり、
E’は炭素または窒素原子であり;
各*は架橋部分の第1の基盤、第2の基盤または他の部分または分子との結合点であり;
nは2に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
E’が炭素である時xは1でありかつE’が窒素である時xは0であり;
同一であるかまたは異なる各Lは、単結合またはリンカー基であり;
同一であるかまたは異なる各Rは末端基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーである。
プロセスが:
(a)n個の官能基を担持する第1の化合物を、少なくとも1つの式(VI)
L’は脱離基また前記リンカー基の反応性前駆体であって、L’が前記官能基と反応性を示して第2の化合物を第1の化合物とカップリングすることを特徴とする反応性前駆体であり;
Rは前記末端基でありかつxは0または1であり、かつ
EPは前記反応性中間前駆体官能基Eまたはその前駆体であり、
これによりn個の式(VII)の基を含む第3の化合物を生成することであって:
EPが前記の反応性中間前駆体官能基Eの前駆体であるとき、プロセスはさらに:
(b)前記第3の化合物の式(VII)の基を式(I)の反応性中間前駆体基に変換し、これにより前記の官能化化合物を生成することを含む。
かつプロセスは:
(a)中核部分、ポリマーまたはデンドリマーであってかつn個の官能基を担持する第1の化合物Q’を、少なくとも1つの式(VI)
L’は脱離基また前記リンカー基の反応性前駆体であって、L’が前記官能基と反応性を示して第2の化合物を第1の化合物とカップリングすることを特徴とする脱離基また前記リンカー基の反応性前駆体であり;
Rは前記末端基でありかつxは0または1であり、かつ
EPは前記反応性中間前駆体官能基Eまたはその前駆体であり、
これにより式(IX)のものである第3の化合物を生成することであって:
EPが前記の反応性中間前駆体官能基Eの前駆体であるとき、プロセスは:
(b)前記第3の化合物のEP基を反応性中間前駆体基Eに変換し、これにより前記の式(II)の官能化化合物を生成することをさらに含む。
プロセスは:
(a)n個の官能基を担持する第1の化合物を、少なくとも1つの式(VIa)
L’は脱離基または前記リンカー基の反応性前駆体であって、L’が前記官能基と反応性を示して第2の化合物を第1の化合物とカップリングすることを特徴とする脱離基または前記リンカー基の反応性前駆体であり;
Rは前記の末端基であり、かつ
YはN=N、OまたはN−NHR1であり、R1はHまたは−S(O)2R2であり、かつR2はC1−6アルキル、フェニルまたはナフチルであって、該フェニルまたはナフチルは置換されないかまたはC1−6アルキルまたはジ(C1−6アルキル)アミノによって置換され、
これによりn個の式(VIIa)の基を含む第3の化合物を生成することであって:
−YがN−NHR1であるときの場合、プロセスは:
(b)前記第3の化合物の式(VIIa)の基を、酸化または脱離によって、式(Ia)のカルベン前駆体基に変換し、これにより前記のジアゾ官能化化合物を生成することをさらに含み;かつ
−YがOであるときの場合、プロセスは:
(b)R1が上記に定義する通りであることを特徴とする、H2N−NHR1によって、第3の化合物を熱の存在下で処理し、これによりn個の式(VIII)の基を含む第4の式(X)の化合物を生成することであって:
(c)前記第4の化合物の式(VIII)の基を、酸化または脱離によって、式(Ia)のカルベン前駆体基に変換し、これにより前記のジアゾ官能化化合物を生成することをさらに含む。
nは2に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
各Lは単結合またはリンカー基であり;
かつRは末端基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーであり;
かつプロセスは:
(a)中核部分、ポリマーまたはデンドリマーであってかつn個の官能基を担持する第1の化合物Q’を、少なくとも1つの式(VIa)
L’は脱離基または前記リンカー基の反応性前駆体であって、L’が前記官能基と反応性を示して第2の化合物を第1の化合物とカップリングすることを特徴とする脱離基または前記リンカー基の反応性前駆体であり;
Rは前記の末端基であり、かつ
YはN=N、OまたはN−NHR1であり、R1はHまたは−S(O)2R2であり、かつR2はC1−6アルキル、フェニルまたはナフチルであって、該フェニルまたはナフチルは置換されないかまたはC1−6アルキルまたはジ(C1−6アルキル)アミノによって置換され、
これにより第3の式(IXa)の化合物を生成することであって:
−YがN−NHR1であるときの場合、プロセスは:
(b)前記第3の化合物のY基を、酸化または脱離によって、ジアゾ基に変換し、これにより前記の式(IIa)のジアゾ官能化化合物を生成することをさらに含み;かつ
−YがOであるときの場合、プロセスは:
(b)R1が上記に定義する通りであることを特徴とする、H2N−NHR1によって、第3の化合物を熱の存在下で処理し、これにより式(X)の第4の化合物を生成することであって:
(c)前記の第4の化合物のN−NHR1基を、酸化または脱離によって、ジアゾ基に変換し、これにより前記の式(IIa)のジアゾ官能化化合物を生成することをさらに含む。
A1はRに結合する炭素原子と結合し、A1が単結合またはアリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20過フッ化アルキレン、*−O−C1−20アルキレン、*−O−C1−20過フッ化アルキレン、*−O−アリーレン、*−O−ヘテロアリーレン、*−N(R”)−C1−20アルキレン、*−N(R”)−C1−20過フッ化アルキレン、*−N(R”)−アリーレン、*−N(R”)−ヘテロアリーレン、*−S−C1−20アルキレン、*−S−C1−20過フッ化アルキレン、*−S−アリーレン、*−S−ヘテロアリーレン、*−C(R’)2−C1−20アルキレン、*−C(R’)2−C1−20過フッ化アルキレン、*−C(R’)2−アリーレン、*−C(R’)2−ヘテロアリーレンおよびC1−20アルキレンから選択される非置換または置換基であって、各R’がハロゲン原子、C1−10ハロアルキル、C1−10フルオロアルキル、C1−10過フッ化アルキル、アリール、ヘテロアリール、C3−10炭素環、C3−10複素環、トリ(C1−10アルキル)シリル、アリールジ(C1−10アルキル)シリル、ジアリール(C1−10アルキル)シリル、トリアリールシリル、C2−10アルケニル、C2−10アルキニルおよびC1−10アルキルから独立的に選択され、*がA1のRに結合するカルボニル炭素原子との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基がN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつR”がH、C1−6アルキルまたはアリールであることを特徴とし;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合または*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレンから選択される非置換または置換基であって、Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点であることを特徴とする非置換基または置換基であり;
かつ、式(XI)の基において:
XはH、ハロ基または脱離基であり、
A3が単結合、*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレンまたはS(O)2、であるときの場合、XはH以外であり、かつA3がO、S、N(R”)、−C(O)O−*、−C(O)N(R”)−*または−S(O)2O−*である場合、Xはハロ基以外である。
−(i)前記の第1の化合物Q’を前記の式(VI)または(VIa)の第2の化合物で処理し、これにより1個または複数の非保護基を介して第2の化合物を第1の化合物とカップリングさせること;
−(ii)前記の少なくとも1個の保護官能基を脱保護すること;および
−(iii)生成した化合物を、ステップ(i)で用いた第2の化合物と同一であるかまたは異なる式(VI)または(VIa)の化合物とカップリングし、これにより前記第3の化合物を生成することを含むことを特徴とする。
nは2に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
同一であるかまたは異なる各Lは、単結合またはリンカー基であり;
同一であるかまたは異なる各Rは末端基であり;
R1は、R2がC1−6アルキル、フェニルまたはナフチルであり、該フェニルまたはナフチルが置換されないかまたはC1−6アルキル、ジ(C1−6アルキル)アミノによって置換されることを特徴とする、Hまたは−S(O)2R2であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーである。
nは2に等しいかまたはこれより大きい整数であり;
同一であるかまたは異なる各Lは、単結合またはリンカー基であり;
同一であるかまたは異なる各Rは末端基であり;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーである。
Rは末端基であり;
A1は単結合、またはアリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20過フッ化アルキレン、*−O−C1−20アルキレン、*−O−C1−20過フッ化アルキレン、*−O−アリーレン、*−O−ヘテロアリーレン、*−N(R”)−C1−20アルキレン、*−N(R”)−C1−20過フッ化アルキレン、*−N(R”)−アリーレン、*−N(R”)−ヘテロアリーレン、*−S−C1−20アルキレン、*−S−C1−20過フッ化アルキレン、*−S−アリーレン、*−S−ヘテロアリーレン、*−C(R’)2−C1−20アルキレン、*−C(R’)2−C1−20過フッ化アルキレン、*−C(R’)2−アリーレン、*−C(R’)2−ヘテロアリーレンおよびC1−20アルキレンから選択される非置換または置換基であって、各R’がハロゲン原子、C1−10ハロアルキル、C1−10フルオロアルキル、C1−10過フッ化アルキル、アリール、ヘテロアリール、C3−10炭素環、C3−10複素環、トリ(C1−10アルキル)シリル、アリールジ(C1−10アルキル)シリル、ジアリール(C1−10アルキル)シリル、トリアリールシリル、C2−10アルケニル、C2−10アルキニルおよびC1−10アルキルから独立的に選択され、*がA1のRに結合するカルボニル炭素原子との結合点であり、前記のC1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基がN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつR”がH、C1−6アルキルまたはアリールであることを特徴とする非置換または置換基であり;
A2は単結合またはC1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)mから選択される非置換または置換基であって、mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点であり、前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
各Z1はハロ基である。
(ルート1−トリアジン結合ジアゾメタンローカストビーンガム、図1を参照)
(4−メチル−4’−ニトロベンゾフェノンの合成(1))
塩化4−ニトロベンゾイル(5.00g、26.0mmol、1等量)をトルエン(10mL)に懸濁し、濁った黄色の混合物を氷/水浴中で0℃に冷却した。三塩化アルミニウム(4.50g、33.7mmol、1.25等量)を20分間少量ずつ添加し、さらに混合物を室温に加温させた。室温で2時間撹拌後、HPLCは出発材料が消費されたことを示した。反応物を氷/1M HCl溶液に注いでクエンチングすると生成物が黄色固形物として析出した。水性混合物を酢酸エチルで抽出した(3×50mL)。有機洗浄液を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して黄色の固形物を得た。黄色固形物を2−プロパノールより再結晶化させて4−メチル−4’−ニトロベンゾフェノン(4.05g、収率62%)を黄色の結晶状固形物として得た。
4−メチル−4’ニトロベンゾフェノン(46.80g、194.0mmol、1等量)をクロロホルム(400mL)に溶解して淡黄色の溶液を得た。次に、N−ブロモサクシンイミド(69.10g、388.0mmol、2.0等量)を5分間少量ずつ添加すると、溶液が濁った。混合物を加熱して還流し、7時間撹拌し、冷ました。混合物を18時間放置した後、還流下でさらに3時間加熱した。この時間の後、HPLCは出発材料の大半が消費され、副生成物として4−ジブロモメチル−4’−ニトロベンゾフェノンが形成されたことを示した。反応混合物を冷却し、飽和チオ硫酸ナトリウム溶液で洗浄し(2×200mL)、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶液を減圧下で濃縮してベージュ色の固形物を得た。固形物を30%石油エーテル/酢酸エチルから再結晶して4−ブロモメチル−4’−ニトロベンゾフェノン(26.25g、42%)を得た。
4−ブロモメチル−4’−ニトロベンゾフェノン(3.20g、10.0mmol、1等量)を2:1アセトニトリル/水混液(300mL)に溶解し、さらに炭酸カルシウム(3.00g、30.0mmol、3等量)を加えた。濁った混合液を還流下で60時間攪拌した。この時間の後、反応混合物を冷まし、固形炭酸カルシウムを濾取した。固形物を酢酸エチル(10mL)で洗い、また濾液を減圧下で濃縮してくすんだ白色の固形物を得た。固形物を酢酸エチルに溶解し、さらに濃塩酸で洗った。次に有機溶液を重炭酸ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して4−ヒドロキシメチル−4’−ニトロベンゾフェノン(2.08g、81%)をベージュ色の固形物として得た。
4−ヒドロキシメチル−4’−ニトロベンゾフェノン(3.00g、11.7mmol、1等量)をTHF(45mL)に溶解し、さらに黄色の溶液を氷/水浴で0℃に冷却した。水素化ナトリウム(0.70g、17.5mmol、1.5等量、60%分散)を10分間少量ずつ添加すると溶液は暗青色/黒色に変化した。混合液を室温まで加温し、さらに30分間攪拌した。混合液を0℃に冷却し、さらに2−(2−クロロエトキシ)エタノール(1.48mL、14.0mmol、1.2等量)を5分間1滴ずつ添加すると溶液が暗橙色に変化した。次に、橙色の混合液を室温まで加温させ、さらに18時間攪拌した。この時間の後、少量の水で反応をクエンチングし、混合物を減圧下で濃縮して橙色の油状物質を得た。このように界面活性を示す分子が関与する困難な作業のため、生成物はさらに精製することなく次のステップに使用した。
塩化シアヌル(0.42g、2.3mmol、1.5等量)およびヒューニッヒ塩基(0.63mL、2.3mmol、1.5等量)をテトラヒドロフラン(20mL)に溶解し、無色の溶液を0℃に冷却した。4−ジ(エチレングリコール)ベンジルエーテル−4’−ニトロベンゾフェノン(0.50g、1.5mmol、1等量)のテトラヒドロフラン(5mL)溶液を5分間1滴ずつ添加すると、橙色の濁った混合物が得られた。次に、混合物を室温まで加温させ、18時間攪拌した。この時点で、HPLCは出発材料が消費されたことを示したので、沈殿物を濾取した。濾液を減圧下で濃縮して橙色の油状物質を得、これをさらに精製することなく次の段階で用いた。
トリアジン結合4−ジ(エチレングリコール)ベンジルエーテル−4’−ニトロベンゾフェノン(0.74g、1.5mmol、500等量)をテトラヒドロフラン(20mL)に溶解し、さらにヒューニッヒ塩基(0.32mL、1.8mmol、600等量)を加えて橙色の溶液を得た。ローカストビーンガム(1.00g、3μmol、1等量)を一度に添加し、さらに濁った混合物を50℃に加熱した。次に、混合物を24時間攪拌し、この時点でHPLCは反応混合物中にもはや出発材料がないことを示した。反応物を冷却し、ろ過して橙色の固形物を得た。固形物をTHFで洗い、乾燥し、さらに精製することなく次の段階に用いた。
ローカストビーンガム結合ニトロベンゾフェノン(1.70g、1.5mmol、1等量)をメタノール(20mL)に懸濁し、トシルヒドラジド(0.70g、3.8mmol、2.5等量)を少量ずつ2分間添加した。次に、懸濁液を加熱して24時間還流した後、冷まして生成物を得た。
(ローカストビーンガムと4−ブロモメチル−4’−ニトロ−ベンゾフェノンの結合(9))
ローカストビーンガム(1.00g、3μmol、1等量)をTHF(20mL)に懸濁し、ベージュ色の懸濁液を0℃に冷却した。水素化ナトリウム(0.05g、3.12mmol、106.0等量、60%分散)を5分間少量ずつ添加して褐色の懸濁液を得た。懸濁液を室温まで加温させ、10分間攪拌した。次に懸濁液を再度0℃まで冷却し、4−ブロモメチル−4’−ニトロ−ベンゾフェノン(1.00g、3.12mmol、105.8等量)を30分間ゆっくりと添加した。次に、混合物を室温まで加温させ、18時間攪拌した。反応を水(0.5mL)で慎重にクエンチングし、さらに暗褐色の固形物を混合物から濾取した。固形物をメタノールで洗い、風乾して粒の細かい褐色固形物(2g)を得た。次にこの化合物をさらに精製することなく次のステップに用いた。
ベンゾフェノン(2.00g、3.12mmol、1等量)およびトシルヒドラジド(1.45g、7.80mmol、2.5等量)をメタノール(15mL)中で混合してベージュ色の懸濁液を得た。懸濁液を加熱して18時間還流したのち冷ました。次に懸濁液をろ過して次のステップに直接用いた。
1,3,5ベンゼントリカルボニルトリクロリド1(2.33g、8.8mmol)のDCM(10mL)溶液を氷浴上で0℃に冷却した。DMAP(触媒54mg、0.4mmol)およびトリエチルアミン(12.2mL、88mmol)を溶液に加え、冷ました。次に、DCM(40mL)中のヒドロキシメチルベンゾフェノンジアゾ2(6g、26mmol)を添加し、攪拌しながら混合物として維持し、室温まで加温した。4時間後、TLCでは出発材料が残っておらず、反応物はDCM(60mL)で希釈し、DCMと飽和食塩水の間で分配することにより処理した。有機層をあわせて(200mL)MgSO4で乾燥し、濾過し、真空下で濃縮して3(7.99g、定量)を赤色の固形物として得た;νmax(薄フィルム)2010、1720、1220m−1.
(4−(1’,2’−O−イソプロピリデン−D,L−グリセリル)−メチルベンゾフェノンの合成(21))
0℃の1,2−O−イソプロピリデン−D,L−グリセロール(1.0等量)のTHF(1mL/mmol)溶液に水素化ナトリウム(60%分散、1.25等量)を加えた。混合物を5分間攪拌した後、4−ブロモメチルベンゾフェノン2(1.0等量)でクエンチングした。混合物を室温まで加温させ、4時間攪拌した後、水で希釈した。真空下でTHFを除去し、残渣を酢酸エチルと水の間で分配した。有機層を捕集し、濃縮して生成物21を定量的収率で得た。
酢酸(1mL/mmol)中の4−(1’,2’−O−イソプロピリデン−D,L−グリセリル)−メチルベンゾフェノン21(1.0等量)と水(1mL/mmol)の混合物を50℃で3.5時間加熱し、その後溶媒を真空下で除去した。残渣を水で希釈し、さらに真空下で3倍に濃縮して痕跡量の酢酸を除去し、22(98%)を無色油状物質として得た。
0℃の4−ヒドロキシメチルベンゾフェノン−D,L−グリセリルエーテル21(1.0等量)のN,N−ジメチルホルムアミド(1mL/mmol)溶液に、水素化ナトリウム(60%分散、2.4等量)を加えた。混合物を5分間攪拌した後、4−ブロモメチルベンゾフェノン2(2.0等量)でクエンチングし、さらに環境温度まで加温させた。18時間後、混合物を水で希釈し、メチルtert−ブチルエーテルで抽出した。有機抽出物を水で洗い、濃縮して23(76%)を無色油状物質として得た。
1,2,3−トリ−O−(4−ヒドロキシメチルベンゾフェノン)−D,L−グリセリルエーテル23(1.0等量)のプロパノール(1mL/mmol)溶液に、ヒドラジン一水和物(12等量)を加えた。混合物を加熱して18時間還流、酢酸エチルおよび水で希釈した。有機相を捕集し、水で洗った後、濃縮して生成物24(98%)を黄色油状物質として得た。
1,2,3−トリ−O−(4−ヒドロキシメチルベンゾフェノンヒドラゾン)−D,L−グリセリルエーテル24(1.0等量)のテトラヒドロフラン(2mL/mmol)溶液に硫酸ナトリウム(4等量)、水酸化カリウムメタノール溶液(1mg/g、6等量)および黄色酸化水銀(3.3等量)を加えた。混合物は、セライトパッドで濾過する前に暗所で18時間撹拌した。濾液を真空下で濃縮し、残渣を酢酸エチルに溶解し、水で洗った。有機層を捕集し、濃縮して生成物20(99%)を暗赤色油状物質として得た。
(ベンゾヒドラゾン修飾ポリマーの合成(25))
ポリマーの適切な溶媒(ニトロエタン、ジクロロメタン、クロロホルム)の溶液を塩化4−ニトロベンゾイル(1等量)および塩化アルミニウム(1.2等量)で処理した。溶液を室温または40℃で攪拌した後、水でクエンチングした。有機相を捕集し、1M HClおよび1M NaOH溶液で連続して洗った。有機相を濃縮して生成物を得た。
ベンゾフェノンポリマー(25)の有機溶媒(ニトロエタン、トルエン/メタノールまたはクロロホルム/メタノール)懸濁液ををトシルヒドラジド)で処理し、60〜70℃に加熱した。混合物を水でクエンチングし、有機相を1MHClで洗い、捕集し、蒸発させて生成物(26)を得た。
(図3を参照したLBGの蛍光粒子への結合)
官能化ローカストビーンガム(100mg)をメタノール(15mL)に懸濁し、トリエチルアミン(0.5mL)を添加すると黄色の懸濁液が明橙色に変化した。次に溶媒を減圧下で除去して生成物(11)を得た。直接結合したジアゾメタン−LBG(11)を直径10ミクロンの蛍光粒子(粒子については1%w/wポリマー)と混合し、超音波処理して確実に完全に混合させた。混合物を還流下で2時間加熱した。
封入体懸濁液を標準的な塩基性緩衝液(0.1M炭酸ナトリウム/炭酸水素ナトリウム30mL)に加えた。混合物を振盪し、2本のバイアルに分けた。脱脂綿を第1のバイアルに加え、混合物を500rpmで45分間振盪し、洗濯機の主要洗濯サイクルをシミュレーションした。第2のバイアルも500rpmで45分間振盪し、この時間の後サンプルをバイアルから取り出し、Varian UV−vis分光分析器で混合物の吸光度を400nmで測定した。
封入体懸濁液を標準的な塩基性緩衝液(0.1M炭酸ナトリウム/炭酸水素ナトリウム30mL)に加えた。混合物を振盪し、2本のバイアルに分けた。綿布を第1のバイアルに加え、混合物を500rpmで45分間振盪し、洗濯機の主要洗濯サイクルをシミュレーションした。第2のバイアルも500rpmで45分間振盪し、この時間の後サンプルを取り出し、蛍光顕微鏡を用いて分析した。修飾粒子に曝露した布サンプルは、対照サンプルよりも相当高い蛍光を示した。
(実験1)
メチルエチルケトンに溶解したトリス−ジアゾ19(3%w/w)の単層を、グレード1Kbarを用いて基盤に適用し、乾燥させた。次に、メタノール(50%w/w)中のポリ(エチレンイミン)の単層を、グレード1Kbarを用いて基盤に適用し、乾燥させた。次に、120℃のオーブンでサンプルを10〜15分間熱重合させた。
混合されたメタノール中のトリス−ジアゾ19(6%w/w)とメタノール(中のポリ(エチレンイミン)200%w/w)、その後グレード1Kbarを用いて基盤に適用し、乾燥させた。120℃のオーブンでサンプルを10〜15分間熱重合させた。
メチルエチルケトンに溶解したジアゾ単層(1%w/w)を、グレード1Kbarを用いて基盤に適用し、乾燥させた。メタノール中のトリス−ジアゾ19(1%w/w)およびメタノール中のポリ(エチレンイミン)(60%w/w)の混合物を混合した後グレード1Kbarを用いて基盤に適用し、乾燥させた。120℃のオーブンでサンプルを10〜15分間熱重合させた。乾燥させ、次に、120℃のオーブンでサンプルを10〜15分間熱重合させた。
メタノール中のトリス−ジアゾ20(6%w/w)およびメタノール中のポリ(エチレンイミン)(200%w/w)の混合物を混合した後、グレード1Kbarを用いて基盤に適用し、乾燥させた。120℃のオーブンでサンプルを10〜15分間熱重合させた。
メチルエチルケトンに溶解したジアゾ単層(1%w/w)を、グレード1Kbarを用いて基盤に適用し、乾燥させた。メタノール中のトリス−ジアゾ20(1%w/w)およびメタノール中のポリ(エチレンイミン)(60%w/w)の混合物を混合した後、レード1Kbarを用いて基盤に適用し、乾燥させた。120℃のオーブンでサンプルを10〜15分間熱重合させた。
(実験6)
ポリエチレンイミンのメチルエチルケトン溶液に、化学薬品のサンプルを加えた。溶液が形成されるまで混合物を攪拌した後、PTFEシート上に流し込んだ。形成されたフィルムを140℃で15分間硬化させ、冷却した後試験した。
(実験7)
Elvax150(65等量w/w)とPicolastic A5(35等量w/w)の混合物に化学薬品(27)(3等量w/w)を加えた後、均一な混合物が得られるまで混合しながらサンプルを100℃に加熱した。混合物を冷却し、DBU(3等量w/w)をゆっくりと添加した。混合物を100℃まで加温した後、混合物全体が均一な赤色に達するまで攪拌した。次に、混合物をXXの間150℃に加熱した後、冷却した。ブルックフィールド粘度計を用いて、120℃、の剪断速度および平衡時間1時間におけるサンプルの粘度を測定した。
化学薬品(27)のメタノール/MEK溶液(3等量w/w)に、LiOH(3等量w/w)を加えた。混合物を攪拌、真空濃縮して赤色の固形物を得た。Elvax150(65等量w/w)とPicolastic A5(35等量w/w)の混合物にこの赤色の固形物を加えた後、均一な混合物が得られるまで混合しながらサンプルを100℃に加熱した。次に、混合物をXXの間150℃に加熱した後、冷却した。ブルックフィールド粘度計を用いて、120℃、0.3rpmの剪断速度および平衡時間1時間におけるサンプルの粘度を測定した。
(実験9:溶液ベースの処理)
ポリマーのトルエン溶液(20wt%)にトリエチルアミン(ポリマーに対して5%w/w化学薬品27または19(ポリマーに対して5%w/w)を添加した後、溶液が形成されるまで混合物を攪拌した。この溶液を、「k−bar」を用いてFR−4Cステージエキスポイボードに適用し、湿フィルムの厚さ150ミクロンを達成した。FR4エポキシ樹脂の第2のシートは接着剤に適用し、サンドイッチを圧締めし、150℃に2時間加熱したのち24時間冷ます。T−Peel配置を用いて接着強さを測定する。(表7)
ポリマーのトルエン溶液(20wt%)にトリエチルアミン(ポリマーに対して5%w/w化学薬品27(ポリマーに対して5%w/w)を添加し、さらに溶液が形成されるまで混合物を攪拌した。この溶液をPTFEシートにコーティングし、乾燥させた。生成する乾燥フィルムをFR−4Cステージエキスポイボードに適用したFR4エポキシ樹脂の第2のシートは接着剤に適用し、サンドイッチを圧締めし、150℃で2時間加熱したのち24時間冷ます。T−Peel配置を用いて接着強さを測定する。(表8)
Claims (22)
- 式(II)の官能化化合物であって、前記官能化化合物が、nが3に等しいかまたはそれ以上の整数であることを特徴とする、同一であるかまたは異なるn個のカルベン前駆体基を含み:
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、前記アリールは単環式又は二環式芳香族基であり、前記アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つもしくは2つの基によって置換され、前記置換基は同一であるかまたは異なり、かつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは、単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される基であって、Rに結合する炭素原子と結合し、前記アリーレンおよびへテロアリーレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
A2は単結合、または、C1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m(mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点である)から選択される基であって、前記C1−20アルキレン、アリーレンおよびへテロアリーレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され; 前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合、または、*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレン(Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点である)から選択される基であって、前記C1−20アルキレン、アリーレン、へテロアリーレン、C1−20アルケニレンおよびC1−20アルキニレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;かつ
R1は−S(O)2R2またはHであり、R2がC1−6アルキル基またはアリール基であり、前記C1−6アルキル基またはアリール基は独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;かつ
前記中核部分、ポリマーまたはデンドリマーがそれぞれがLと結合するn個の式A4のリンカー基を含み、nが3と等しいかまたはそれ以上の整数であり、
各A4が同一であるかまたは異なり、かつ単結合、−Z3−アリーレン−*、−Z3−ヘテロアリーレン−*、−Z3−C1−20アルキレン−*、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、−Z3−アリーレン−O−*、−Z3−ヘテロアリーレン−O−*、−Z3−C1−20アルキレン−O−*、アリーレン−O−*、ヘテロアリーレン−O−*、C1−20アルキレン−O−*、−C(O)−*、S(O)2、−OC(O)−*、−N(R”)C(O)−*、O、S、N(R”)、−C(O)O−*、−C(O)N(R”)−*、−S(O)2O−*、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、−Z3−C1−20アルケニレン−*および−Z3−C1−20アルキニレン−*から独立的に選択され、Z3がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA4のLとの接続点であり、
該C1−20アルキレン、アリーレン、へテロアリーレン、C1−20アルケニレンおよびC1−20アルキニレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
前記中核部分が直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和C1−20炭化水素基;アリール環;ヘテロアリール環;C5−10炭素環;C5−10複素環;または融合二、三、または四環系の各環がアリール環、ヘテロアリール環、C5−10炭素環およびC5−10複素環より独立的に選択されることを特徴とする前記融合二、三または四環系であり;
前記炭化水素基、アリール環、ヘテロアリール環、炭素環、複素環または融合二、三、または四環系が置換されないか、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
前記ポリマーは以下のポリマーのいずれかを含むホモポリマーまたは以下のポリマーのうちいずれかの1つまたはそれ以上の単量体ユニットを含むコポリマー:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、熱可塑性エラストマー、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、及びポリエチレンイミン、又はそれらの塩であり;かつ
前記デンドリマーは(a)ポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー又は(b)式A4のリンカー基である50〜500個の表面基を含むデンドリマーであり;
[R]x−E−L−基がいずれもR1が−S(O)2R2である式(Ie)の基でないときには:
−各Lは式(XII)の基であり;かつ
−Qは中核部分、デンドリマー、またはポリマーであって、
前記中核部分が直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和C 1−20 炭化水素基;アリール環;ヘテロアリール環;C 5−10 炭素環;C 5−10 複素環;または融合二、三、または四環系の各環がアリール環、ヘテロアリール環、C 5−10 炭素環およびC 5−10 複素環より独立的に選択されることを特徴とする前記融合二、三または四環系であり;
前記炭化水素基、アリール環、ヘテロアリール環、炭素環、複素環または融合二、三、または四環系が置換されないか、または、C 1−20 アルキル;C 2−20 アルケニル;C 2−20 アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C 1−10 アルキルアミノ;ジ(C 1−10 )アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C 1−20 ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C 1−10 アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C 1−10 アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C 1−20 アルキル)シリル;アリールジ(C 1−20 アルキル)シリル;ジアリール(C 1−20 アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
前記デンドリマーは(a)ポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー又は(b)式A 4 のリンカー基である50〜500個の表面基を含むデンドリマーであり;及び
前記ポリマーが:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含むことを条件とする、前記官能化化合物。 - 式(XXX)のヒドラゾン化合物である請求項1に記載の官能化化合物であって
nは3に等しいかまたはそれ以上の整数であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、前記アリールは単環式又は二環式芳香族基であり、前記アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つもしくは2つの基によって置換され、前記置換基は同一であるかまたは異なり、かつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは、単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される基であって、Rに結合する炭素原子と結合し、前記アリーレンおよびへテロアリーレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
A2は単結合、または、C1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m(mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点である)から選択される基であって、前記C1−20アルキレン、アリーレンおよびへテロアリーレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され; 前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合、または、*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレン(Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点である)から選択される基であって、前記C1−20アルキレン、アリーレン、へテロアリーレン、C1−20アルケニレンおよびC1−20アルキニレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
R1は−S(O)2R2またはHであり、R2がC1−6アルキル基またはアリール基であり、前記C1−6アルキル基またはアリール基は独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーであって、前記中核部分、ポリマーまたはデンドリマーがそれぞれがLと結合するn個の式A4のリンカー基を含み、nが3と等しいかまたはそれ以上の整数であり、
各A4が同一であるかまたは異なり、かつ単結合、−Z3−アリーレン−*、−Z3−ヘテロアリーレン−*、−Z3−C1−20アルキレン−*、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、−Z3−アリーレン−O−*、−Z3−ヘテロアリーレン−O−*、−Z3−C1−20アルキレン−O−*、アリーレン−O−*、ヘテロアリーレン−O−*、C1−20アルキレン−O−*、−C(O)−*、S(O)2、−OC(O)−*、−N(R”)C(O)−*、O、S、N(R”)、−C(O)O−*、−C(O)N(R”)−*、−S(O)2O−*、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、−Z3−C1−20アルケニレン−*および−Z3−C1−20アルキニレン−*から独立的に選択され、Z3がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA4のLとの接続点であり、
該C1−20アルキレン、アリーレン、へテロアリーレン、C1−20アルケニレンおよびC1−20アルキニレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
前記中核部分が直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和C1−20炭化水素基;アリール環;ヘテロアリール環;C5−10炭素環;C5−10複素環;または融合二、三、または四環系の各環がアリール環、ヘテロアリール環、C5−10炭素環およびC5−10複素環より独立的に選択されることを特徴とする前記融合二、三または四環系であり;
前記炭化水素基、アリール環、ヘテロアリール環、炭素環、複素環または融合二、三、または四環系が置換されないか、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
前記ポリマーは以下のポリマーのいずれかを含むホモポリマーまたは以下のポリマーのうちいずれかの1つまたはそれ以上の単量体ユニットを含むコポリマー:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、熱可塑性エラストマー、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、及びポリエチレンイミン、又はそれらの塩であり;かつ
前記デンドリマーは(a)ポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー又は(b)式A4のリンカー基である50〜500個の表面基を含むデンドリマーであり;
R1がHであるときには:
−各Lは式(XII)の基であり;かつ
−Qは中核部分、デンドリマー、またはポリマーであって、
前記中核部分が直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和C 1−20 炭化水素基;アリール環;ヘテロアリール環;C 5−10 炭素環;C 5−10 複素環;または融合二、三、または四環系の各環がアリール環、ヘテロアリール環、C 5−10 炭素環およびC 5−10 複素環より独立的に選択されることを特徴とする前記融合二、三または四環系であり;
前記炭化水素基、アリール環、ヘテロアリール環、炭素環、複素環または融合二、三、または四環系が置換されないか、または、C 1−20 アルキル;C 2−20 アルケニル;C 2−20 アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C 1−10 アルキルアミノ;ジ(C 1−10 )アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C 1−20 ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C 1−10 アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C 1−10 アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C 1−20 アルキル)シリル;アリールジ(C 1−20 アルキル)シリル;ジアリール(C 1−20 アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
前記デンドリマーは(a)ポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー又は(b)式A 4 のリンカー基である50〜500個の表面基を含むデンドリマーであり;及び
前記ポリマーが:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含むことを条件とする、前記官能化化合物。 - 式(XXXa)のスルホニルヒドラゾン化合物である請求項1または請求項2に記載の官能化化合物であって
nは3に等しいかまたはそれ以上の整数であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、前記アリールは単環式又は二環式芳香族基であり、前記アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つもしくは2つの基によって置換され、前記置換基は同一であるかまたは異なり、かつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは、単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される基であって、Rに結合する炭素原子と結合し、前記アリーレンおよびへテロアリーレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
A2は単結合、または、C1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m(mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点である)から選択される基であって、前記C1−20アルキレン、アリーレンおよびへテロアリーレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され; 前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合、または、*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレン(Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点である)から選択される基であって、前記C1−20アルキレン、アリーレン、へテロアリーレン、C1−20アルケニレンおよびC1−20アルキニレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
R2はC1−6アルキル基またはアリール基であり、前記C1−6アルキル基またはアリール基は独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;かつ
Qは中核部分、ポリマー、またはデンドリマーであって、前記中核部分、ポリマーまたはデンドリマーがそれぞれがLと結合するn個の式A4のリンカー基を含み、nが3と等しいかまたはそれ以上の整数であり、
各A4が同一であるかまたは異なり、かつ単結合、−Z3−アリーレン−*、−Z3−ヘテロアリーレン−*、−Z3−C1−20アルキレン−*、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、−Z3−アリーレン−O−*、−Z3−ヘテロアリーレン−O−*、−Z3−C1−20アルキレン−O−*、アリーレン−O−*、ヘテロアリーレン−O−*、C1−20アルキレン−O−*、−C(O)−*、S(O)2、−OC(O)−*、−N(R”)C(O)−*、O、S、N(R”)、−C(O)O−*、−C(O)N(R”)−*、−S(O)2O−*、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、−Z3−C1−20アルケニレン−*および−Z3−C1−20アルキニレン−*から独立的に選択され、Z3がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA4のLとの接続点であり、
該C1−20アルキレン、アリーレン、へテロアリーレン、C1−20アルケニレンおよびC1−20アルキニレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
前記中核部分が直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和C1−20炭化水素基;アリール環;ヘテロアリール環;C5−10炭素環;C5−10複素環;または融合二、三、または四環系の各環がアリール環、ヘテロアリール環、C5−10炭素環およびC5−10複素環より独立的に選択されることを特徴とする前記融合二、三または四環系であり;
前記炭化水素基、アリール環、ヘテロアリール環、炭素環、複素環または融合二、三、または四環系が置換されないか、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
前記ポリマーは以下のポリマーのいずれかを含むホモポリマーまたは以下のポリマーのうちいずれかの1つまたはそれ以上の単量体ユニットを含むコポリマー:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、熱可塑性エラストマー、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、及びポリエチレンイミン、又はそれらの塩であり;かつ
前記デンドリマーは(a)ポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー又は(b)式A4のリンカー基である50〜500個の表面基を含むデンドリマーである、前記官能化化合物。 - Qは中核部分またはポリマーである、請求項1から3のいずれか1項に記載の官能化化合物。
- Qはポリマーである、請求項1から3のいずれか1項に記載の官能化化合物。
- Qはポリマーである、請求項3記載の官能化化合物。
- 請求項1項に記載の官能化化合物であって、Lが単結合であり、Qが少なくともn個のアリールまたはヘテロアリール環を含み、単結合である各Lが前記アリールまたはヘテロアリール環と直接結合し、これにより前記アリールまたはヘテロアリール環をRに結合する炭素原子と直接結合させることを特徴とする前記官能化化合物。
- 請求項1から3のいずれか1項又は請求項7に記載の官能化化合物であって、
(a)Qがポリスチレン、ポリスチレンを含むコポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソプレンを含むコポリマー、SBSゴム、SISゴムまたはポリ(スチレン)−ポリ(エチレン/ブチレン)−ポリ(スチレン)(SEBS)を含むか;又は、
(b)Qが式(XIV)で示される中核部分であり:
かつAはアリール環、ヘテロアリール環、C5−10炭素環、C5−10複素環、または融合二、三、または四環系の各環がアリール環、ヘテロアリール環、C5−10炭素環およびC5−10複素環より独立的に選択されることを特徴とする前記融合二、三または四環系であるか;または、
(c)Qが式(XVI)で示される中核部分であり:
かつAHCが直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和C1−20炭化水素基であって、置換されないか、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換されることを特徴とする、前記官能化化合物。 - 請求項1に記載の官能化化合物であって、式(XXIV)、(XXV)、(XXIVa)または(XXVa):
式(XXVII)、(XXVIIa)または(XXVIII):
式(XXVIIb)または(XXVIIc):
式(XXVIb) :
- 基盤上または基盤内に化学的に結合した三次元ネットワークを生成するための薬剤、または架橋剤としての請求項1に記載の式(II)の官能化化合物の使用。
- 式(II)の官能化化合物が請求項2から10のいずれか1項に定義された、請求項11に記載の使用。
- 基盤上または基盤内に化学的に結合した三次元ネットワークを生成するためのプロセスであって、前記プロセスが:
(a)基盤を請求項1ないし10のいずれか1項に記載する官能化化合物と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が前記基盤と反応して前記基盤の上またはその中に前記の化学的に結合した三次元ネットワークを生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含む前記プロセス。 - 組成物を生成するためのプロセスであって:
(i)基盤;および
(ii)前記基盤の上またはその中で化学的に結合した三次元ネットワークであって、前記の化学的に結合した三次元ネットワークが式(XXVIVa)
Cは炭素原子であり;
*は前記炭素原子の前記基盤または前記組成物の他の分子または部分との結合点であり;かつ
n、R、LおよびQは請求項1から10のいずれか1項に定義するとおりであり、
前記プロセスが:
(a)基盤を請求項1ないし10のいずれか1項に記載する官能化化合物と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が前記基盤と反応して前記組成物を生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含む前記プロセス。 - 第一の基盤と第二の基盤の間に化学的に結合した三次元ネットワークを生成するためのプロセスであって、前記プロセスが:
(a)第1の基盤および第2の基盤を請求項1ないし10のいずれか1項に記載する官能化化合物と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が前記第1の基盤および前記第2の基盤と反応して前記の化学的に結合した三次元ネットワークを前記第1および第2の基盤の間に生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含む前記プロセス。 - 組成物を生成するためのプロセスであって:
−第1の基盤;
−第2の基盤;および
−式(XXVIVa)の三次元ネットワークを含み:
Cは炭素原子であり;
*は前記炭素原子の前記第1または第2の基盤または前記組成物の他の分子または部分との結合点であり;かつ
n、R、LおよびQは請求項1ないし10のいずれか1項に定義する通りであり;
前記プロセスが:
(a)第1の基盤および第2の基盤を請求項1ないし10のいずれか1項に記載する官能化化合物と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が前記第1の基盤および前記第2の基盤と反応して前記組成物を生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含む前記プロセス。 - フィルムまたはコーティングを生成するためのプロセスであって、前記プロセスが:
(a)フィルム配合物またはコーティング配合物が請求項1ないし10のいずれか1項に記載する官能化化合物を含む、前記フィルムまたはコーティング配合物を基板の表面に配置すること;および
(b)前記カルベン前駆体基よりカルベン反応性中間基を生成し、これにより前記基盤上にフィルムまたはコーティングを形成することを含む前記プロセス。 - コーティングされた基盤を生成するためのプロセスであって:
−基盤;および
−前記基盤の表面上のコーティングであって、前記コーティングが式(XXVIVa)の三次元ネットワークを含み:
Cは炭素原子であり;
*は前記炭素原子の前記基盤または前記コーティングにおける他の分子または部分との結合点であり;かつ
n、R、LおよびQは請求項1ないし10のいずれか1項に定義する通りであり;
前記プロセスが:
(a)コーティング配合物が請求項1ないし10のいずれか1項に記載する官能化化合物を含む、前記コーティング配合物を基板の表面に配置すること;および
(b)前記カルベン前駆体基からカルベン反応性中間基を生成し、これにより前記基盤上にコーティングを形成することを含む前記プロセス。 - 生成物を生成するためのプロセスであって:
−第1の基盤;
−第2の基盤;および
−前記第1と第2の基盤の接続部にある組成物であって、前記組成物が(i)第3の材料および(ii)式(XXVIVa)の三次元ネットワークを含む組成物を含む生成物を生成するためのプロセスであり:
Cは炭素原子であり;
*は前記炭素原子の前記第1の基盤、前記第2の基盤、前記第3の材料、または前記組成物の他の分子または部分との結合点であり;かつ
n、R、LおよびQは請求項1ないし10のいずれか1項に定義する通りであり;
前記プロセスが:
(a)第1の基盤と第2の基盤の接続部にある組成物であって、前記組成物が(i)第3の材料および(ii)請求項1ないし10のいずれか1項に記載する官能化化合物を含む組成物を提供すること;および
(b)カルベン反応性中間基が前記の第1の基盤、前記の第2の基盤、および前記の第3の材料と反応して前記生成物を生成するよう、前記カルベン前駆体基から前記カルベン反応性中間基を生成することを含む前記プロセス。 - 処理された粒子を生成するためのプロセスであって、前記プロセスが:
(a)官能化架橋化合物が請求項1ないし10のいずれか1項に記載する化合物であることを特徴とする、前記官能化架橋化合物を基盤粒子と接触させること;および
(b)カルベン反応性中間基が前記基盤粒子と反応して前記粒子を前記化合物と結合させ、これにより前記の処理された粒子を得るよう、前記カルベン前駆体基からカルベン反応性中間基を生成することを含む前記プロセス。 - 第1の基盤を第2の基盤に架橋するためのプロセスであって、前記第1および第2の基盤が同一であるかまたは異なり、前記プロセスが
(a)官能化架橋化合物が請求項1ないし10のいずれか1項に記載する化合物であることを特徴とする、前記第1および第2の基盤を前記官能化架橋化合物と接触させること;および
(b)少なくとも1つのカルベン反応性中間基が前記第1の基盤と反応しかつ少なくとも1つの他の反応性中間基が前記第2の基盤と反応し、これにより前記第1および第2の基盤を架橋するよう、前記カルベン前駆体基からカルベン反応性中間基を生成することを含む前記プロセス。 - 式(II)の官能化化合物を生成するためのプロセスであって、
前記官能化化合物が、nが3に等しいかまたはそれ以上の整数であることを特徴とする、同一であるかまたは異なるn個のカルベン前駆体基を含み:
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、前記アリールは単環式又は二環式芳香族基であり、前記アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つもしくは2つの基によって置換され、前記置換基は同一であるかまたは異なりかつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;
同一であるかまたは異なる各Lは、単結合または式(XII)
A1がアリーレンおよびへテロアリーレンから選択される基であって、Rに結合する炭素原子と結合し、前記アリーレンおよびへテロアリーレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
A2は単結合、または、C1−20アルキレン、C1−20過フッ化アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、mが1から20であることを特徴とする*−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m、*−Z1−C1−20アルキレン、*−Z1−C1−20過フッ化アルキレン、*−Z1−アリーレン、*−Z1−ヘテロアリーレンおよび*−Z1−C1−20アルキレン−(O−C1−20アルキレン−)m(mが1から20であり、Z1がO、S、C(O)、S(O)、S(O)2、N(R”)、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、*がA2のA1との結合点である)から選択される基であって、前記C1−20アルキレン、アリーレンおよびへテロアリーレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され; 前記C1−20アルキレンおよびC1−20過フッ化アルキレン基のそれぞれがN(R”)、O、Sまたはアリーレンによって任意に中断され、かつ各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択されることを特徴とする非置換または置換基であり;かつ
A3は単結合、または、*−Z2−アリーレン、*−Z2−ヘテロアリーレン、*−Z2−C1−20アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、*−Z2−アリーレン−O、*−Z2−ヘテロアリーレン−O、*−Z2−C1−20アルキレン−O、*−アリーレン−O、*−ヘテロアリーレン−O、*−C1−20アルキレン−O、C(O)、S(O)2、*−OC(O)、*−N(R”)C(O)、O、S、N(R”)、*−C(O)O、*−C(O)N(R”)、*−S(O)2O、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、*−Z2−C1−20アルケニレンおよび*−Z2−C1−20アルキニレン(Z2がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA3のA2との接続点である)から選択される基であって、前記C1−20アルキレン、アリーレン、へテロアリーレン、C1−20アルケニレンおよびC1−20アルキニレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;かつ
R1は−S(O)2R2またはHであり、R2がC1−6アルキル基またはアリール基であり、前記C1−6アルキル基またはアリール基は独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;かつ
前記中核部分、ポリマーまたはデンドリマーがそれぞれがLと結合するn個の式A4のリンカー基を含み、nが3と等しいかまたはそれ以上の整数であり、
各A4が同一であるかまたは異なり、かつ単結合、−Z3−アリーレン−*、−Z3−ヘテロアリーレン−*、−Z3−C1−20アルキレン−*、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、−Z3−アリーレン−O−*、−Z3−ヘテロアリーレン−O−*、−Z3−C1−20アルキレン−O−*、アリーレン−O−*、ヘテロアリーレン−O−*、C1−20アルキレン−O−*、−C(O)−*、S(O)2、−OC(O)−*、−N(R”)C(O)−*、O、S、N(R”)、−C(O)O−*、−C(O)N(R”)−*、−S(O)2O−*、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、−Z3−C1−20アルケニレン−*および−Z3−C1−20アルキニレン−*から独立的に選択され、Z3がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA4のLとの接続点であり、
該C1−20アルキレン、アリーレン、へテロアリーレン、C1−20アルケニレンおよびC1−20アルキニレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
前記中核部分が直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和C1−20炭化水素基;アリール環;ヘテロアリール環;C5−10炭素環;C5−10複素環;または融合二、三、または四環系の各環がアリール環、ヘテロアリール環、C5−10炭素環およびC5−10複素環より独立的に選択されることを特徴とする前記融合二、三または四環系であり;
前記炭化水素基、アリール環、ヘテロアリール環、炭素環、複素環または融合二、三、または四環系が置換されないか、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
前記ポリマーは以下のポリマーのいずれかを含むホモポリマーまたは以下のポリマーのうちいずれかの1つまたはそれ以上の単量体ユニットを含むコポリマー:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、熱可塑性エラストマー、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、及びポリエチレンイミン、又はそれらの塩であり;かつ
前記デンドリマーは(a)ポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー又は(b)式A4のリンカー基である50〜500個の表面基を含むデンドリマーであり;
[R]x−E−L−基がいずれもR1が−S(O)2R2である式(Ie)の基でないときには:
−各Lは式(XII)の基であり;かつ
−Qは中核部分、デンドリマー、またはポリマーであって、
前記中核部分が直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和C 1−20 炭化水素基;アリール環;ヘテロアリール環;C 5−10 炭素環;C 5−10 複素環;または融合二、三、または四環系の各環がアリール環、ヘテロアリール環、C 5−10 炭素環およびC 5−10 複素環より独立的に選択されることを特徴とする前記融合二、三または四環系であり;
前記炭化水素基、アリール環、ヘテロアリール環、炭素環、複素環または融合二、三、または四環系が置換されないか、または、C 1−20 アルキル;C 2−20 アルケニル;C 2−20 アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C 1−10 アルキルアミノ;ジ(C 1−10 )アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C 1−20 ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C 1−10 アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C 1−10 アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C 1−20 アルキル)シリル;アリールジ(C 1−20 アルキル)シリル;ジアリール(C 1−20 アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
前記デンドリマーは(a)ポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー又は(b)式A 4 のリンカー基である50〜500個の表面基を含むデンドリマーであり;及び
前記ポリマーが:多糖類、タンパク質、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ(塩化ビニル)、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリ酪酸、ポリ塩化ビニリデン、フルオロポリマー、ポリエチレンイミン、またはその塩を含むことを条件とする、前記官能化化合物であり;
前記プロセスが、
(a)前記Qと同じ中核部分、ポリマーまたはデンドリマーであってかつn個の官能基を担持する第1の化合物Q’を、少なくとも1つの式(VIa)
L’は、L’が前記官能基と反応性を示して前記第2の化合物を前記第1の化合物とカップリングさせることを特徴とする、脱離基または前記式(XII)の基の反応性前駆体であり;
Rはアリールまたはヘテロアリールであり、前記アリールは単環式又は二環式芳香族基であり、前記アリールまたはヘテロアリールは置換されないかまたは1つもしくは2つの基によって置換され、前記置換基は同一であるかまたは異なり、かつC1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−20アルキニル、C1−20ハロアルキル、アリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、カルボキシ、アミノ、C1−10アルキルアミノ、ジ(C1−10)アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アミド、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、エステル、C1−10アルコキシ、アリールオキシ、2チオール、C1−10アルキルチオ、アリールチオ、スルホン酸、スルホニル、スルホンアミド、トリ(C1−20アルキル)シリル、アリールジ(C1−20アルキル)シリル、ジアリール(C1−20アルキル)シリルおよびトリアリールシリルから独立的に選択され;かつ
YはN=N、OまたはN−NHR1であり、ここで、R1はHまたは−S(O)2R2であり、R2はC1−6アルキル基またはアリール基であり、前記C1−6アルキル基またはアリール基は独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
前記第1の化合物Q’のn個の官能基が式−A4−X2の基であり、各A4が同一であるかまたは異なり、かつ単結合、−Z3−アリーレン−*、−Z3−ヘテロアリーレン−*、−Z3−C1−20アルキレン−*、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、−Z3−アリーレン−O−*、−Z3−ヘテロアリーレン−O−*、−Z3−C1−20アルキレン−O−*、アリーレン−O−*、ヘテロアリーレン−O−*、C1−20アルキレン−O−*、−C(O)−*、S(O)2、−OC(O)−*、−N(R”)C(O)−*、O、S、N(R”)、−C(O)O−*、−C(O)N(R”)−*、−S(O)2O−*、C1−20アルケニレン、C1−20アルキニレン、−Z3−C1−20アルケニレン−*および−Z3−C1−20アルキニレン−*から独立的に選択され、Z3がO、S、N(R”)、C(O)、S(O)、S(O)2、C(O)O、OC(O)、C(O)N(R”)およびN(R”)C(O)から選択され、各R”がH、C1−6アルキルおよびアリールから独立的に選択され、かつ*がA4のX2との接続点であり;
該C1−20アルキレン、アリーレン、へテロアリーレン、C1−20アルケニレンおよびC1−20アルキニレンは独立して、非置換、または、C1−20アルキル;C2−20アルケニル;C2−20アルキニル;アリール;アラルキル;ハロ;シアノ;ケト;アミノ;C1−10アルキルアミノ;ジ(C1−10)アルキルアミノ;アリールアミノ;ジアリールアミノ;アリールアルキルアミノ;アミド;アシルアミド;C1−20ハロアルキル;エステル;アシル;アシルオキシ;C1−10アルコキシ;アリールオキシ;ニトロ;ヒドロキシル、カルボキシ;スルホン酸;スルホニル;スルホンアミド;スルフヒドリル;C1−10アルキルチオ;アリールチオ;トリ(C1−20アルキル)シリル;アリールジ(C1−20アルキル)シリル;ジアリール(C1−20アルキル)シリル;およびトリアシルシリルから独立的に選択される1個またはそれ以上の基で置換され;
X2がH,ハロ基または脱離基であり;
A4が単結合、アリーレン、ヘテロアリーレン、C1−20アルキレン、−Z3−アリーレン−*、−Z3−ヘテロアリーレン−*、−Z3−C1−20アルキレン−*、又は、S(O)2のときにX2はH以外であり、A4がO、S、N(R”)、−C(O)O−*、−C(O)N(R”)−*、−S(O)2O−*、−Z3−アリーレン−O−*、−Z3−ヘテロアリーレン−O−*、−Z3−C1−20アルキレン−O−*、アリーレン−O−*、ヘテロアリーレン−O−*、またはC1−20アルキレン−O−*のときにX2はハロ基以外であることを条件とし;かつ
生成する前記の式(II)の官能化化合物における[R]x−E−L−基のいずれもがR1が‐S(O)2R2である式(Ie)の基でないときには、各L’は前記式(XII)の基の反応性前駆体であり、
これにより式(IXa)の第3の化合物を生成することであって:
−YがOであるとき、前記プロセスがさらに:
(b)R1が上記に定義する通りであることを特徴とする、H2N−NHR1によって第3の化合物を熱の存在下で処理し、これにより第4の式(X)の化合物を生成することであって:
(c)前記第4の化合物の前記N−NHR1基の一部または全てをジアゾ基、N=Nに変換することを含み;
かつ:
−YがN−NHR1であるとき、前記プロセスがさらに任意に:
(d)前記第3の化合物の前記Y基の一部または全てをジアゾ基に変換し;
これにより前記の式(II)の官能化化合物を生成することを含む前記プロセス。
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