JP5786000B2 - 重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料の製造方法とその製造方法およびフィルム - Google Patents
重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料の製造方法とその製造方法およびフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP5786000B2 JP5786000B2 JP2013172610A JP2013172610A JP5786000B2 JP 5786000 B2 JP5786000 B2 JP 5786000B2 JP 2013172610 A JP2013172610 A JP 2013172610A JP 2013172610 A JP2013172610 A JP 2013172610A JP 5786000 B2 JP5786000 B2 JP 5786000B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- group
- carbon atoms
- crystal compound
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims description 268
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 229
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 114
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 101
- -1 acryloylamino group Chemical group 0.000 claims description 68
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 60
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 50
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 44
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 28
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 27
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 45
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 34
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 33
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 21
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 18
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 16
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 16
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 9
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- UWCWUCKPEYNDNV-LBPRGKRZSA-N 2,6-dimethyl-n-[[(2s)-pyrrolidin-2-yl]methyl]aniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1NC[C@H]1NCCC1 UWCWUCKPEYNDNV-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 8
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 8
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 description 7
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 7
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 7
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000005268 rod-like liquid crystal Substances 0.000 description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 4
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 3
- 238000000411 transmission spectrum Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKAGZWJHCTVJY-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyoctadecan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(C)=O MWKAGZWJHCTVJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SHSGDXCJYVZFTP-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxybenzoic acid Chemical compound CCOC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 SHSGDXCJYVZFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 CC(C)(*)C(O*(*)N(*)Oc(cc1)ccc1C(Oc(c(C)c1I)c(*=I)c(I)c1ONc1ccc(*)cc1)=O)=O Chemical compound CC(C)(*)C(O*(*)N(*)Oc(cc1)ccc1C(Oc(c(C)c1I)c(*=I)c(I)c1ONc1ccc(*)cc1)=O)=O 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 2
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- AFDXODALSZRGIH-QPJJXVBHSA-N (E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoic acid Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C(O)=O)C=C1 AFDXODALSZRGIH-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical compound CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 1633-22-3 Chemical compound C1CC(C=C2)=CC=C2CCC2=CC=C1C=C2 OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAVKUZZRBQNSGV-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoylamino)benzoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KAVKUZZRBQNSGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYDKIDZRHKOOC-UHFFFAOYSA-N 4-(2-prop-2-enoyloxyethylcarbamoyloxy)benzoic acid Chemical compound C(C=C)(=O)OCCNC(=O)OC1=CC=C(C(=O)O)C=C1 LTYDKIDZRHKOOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAGWFQRQTXWIJC-UHFFFAOYSA-N 4-(ethoxycarbamoyl)benzoic acid Chemical compound C(C)ONC(=O)C1=CC=C(C(=O)O)C=C1 RAGWFQRQTXWIJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNIDYHCRWJBKLX-UHFFFAOYSA-N 4-(prop-2-enoylamino)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(NC(=O)C=C)C=C1 MNIDYHCRWJBKLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQVKTHRQIXSMGY-UHFFFAOYSA-N 4-Ethylbenzoic acid Chemical compound CCC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZQVKTHRQIXSMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPBYGMZTZWNNGN-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethylcarbamoyloxy]benzoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCNC(=O)OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 RPBYGMZTZWNNGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFKUBRAOUZEZSL-UHFFFAOYSA-N 4-butylbenzoic acid Chemical compound CCCCC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 JFKUBRAOUZEZSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNJMFJSKMRYHSR-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 NNJMFJSKMRYHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYDWKSVZHZNBLO-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(OCC=C)C=C1 DYDWKSVZHZNBLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATZHGRNFEFVDDJ-UHFFFAOYSA-N 4-propylbenzoic acid Chemical compound CCCC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ATZHGRNFEFVDDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZQADXVQYOXRI-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C1)CC(OC(c(cc2)ccc2OCCCCOC(C=C)O)=O)=CC=C1OC(c(cc1)ccc1NC(OCC=C)=O)O Chemical compound CC(C)(C1)CC(OC(c(cc2)ccc2OCCCCOC(C=C)O)=O)=CC=C1OC(c(cc1)ccc1NC(OCC=C)=O)O LCZQADXVQYOXRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N binaphthyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N bis(4-aminophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N)C=C1 ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- UOYPNWSDSPYOSN-UHFFFAOYSA-N hexahelicene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=3C(=CC=C4C=CC=5C(C=34)=CC=CC=5)C=C3)C3=CC=C21 UOYPNWSDSPYOSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001093 holography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXDTJXEUISVAJ-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-octadecyloctadecan-1-amine;hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[NH+](C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC IZXDTJXEUISVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- AFDXODALSZRGIH-UHFFFAOYSA-N p-coumaric acid methyl ether Natural products COC1=CC=C(C=CC(O)=O)C=C1 AFDXODALSZRGIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N para-benzoquinone Natural products O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001791 phenazinyl group Chemical class C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/0403—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
- C07C233/53—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C233/55—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an unsaturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
- C07C69/92—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with etherified hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F20/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/303—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one or more carboxylic moieties in the chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
- C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
- C09K19/2014—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups containing additionally a linking group other than -COO- or -OCO-, e.g. -CH2-CH2-, -CH=CH-, -C=C-; containing at least one additional carbon atom in the chain containing -COO- or -OCO- groups, e.g. -(CH2)m-COO-(CH2)n-
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133528—Polarisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/0403—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems
- C09K2019/0407—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems containing a carbocyclic ring, e.g. dicyano-benzene, chlorofluoro-benzene or cyclohexanone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
- C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
- C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
- C09K2019/2078—Ph-COO-Ph-COO-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
- C09K2323/035—Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Description
しかしながら、2官能液晶性(メタ)アクリレート化合物は結晶性が非常に高く、2官能液晶性(メタ)アクリレート化合物単独もしくは組成物は、塗布工程で容易に結晶が析出してしまうことが問題となっている。そのため、重合性液晶の結晶析出抑制に効果のある添加剤の開発が望まれている。
このような状況のもと、本発明者らが実際に非特許文献1に記載の単官能の重合性液晶化合物を添加剤として用いて結晶化抑制効果を実際に試したところ、結晶化抑制効果は低いことがわかった。また、同様に特許文献2に記載の単官能の重合性液晶化合物を添加剤として用いて結晶化抑制効果を実際に試したところ、結晶化抑制効果は低いことがわかった。
[1] 下記一般式(1)で表されることを特徴とする重合性液晶化合物。
Z1は、−CO−、−O−CO−または単結合を表し;
Z2は、−CO−または−CO−C=C−を表し;
R1は、水素原子又はメチル基を表し;
R2は、水素、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基、フェニル基、アリルオキシ基、ビニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、N−アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が1〜4であるN−アルキルオキシカルバモイル基、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基またはN−(2−アクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基を表し;
L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2〜4のアシル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、L1、L2、L3およびL4のうち少なくとも1つは水素原子以外の置換基を表す。)
[2] [1]に記載の重合性液晶化合物は、一般式(1)中、R2は、水素、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基またはフェニル基を表すことが好ましい。
[3] [1]または[2]に記載の重合性液晶化合物は、L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、炭素原子数1〜4のアルキル基または水素原子を表し、L1、L2、L3およびL4のうち少なくとも1つは炭素原子数1〜4のアルキル基であることが好ましい。
[4] [1]〜[3]のいずれかに記載の重合性液晶化合物は、L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、メチル基または水素原子を表し、L1、L2、L3およびL4のうち少なくとも1つはメチル基であることが好ましい。
[5] [1]〜[4]のいずれかに記載の重合性液晶化合物は、L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、メチル基または水素原子を表し、L1、L2、L3およびL4のうちメチル基が1つで水素原子が3つであることが好ましい。
[6] [1]〜[5]のいずれかに記載の重合性液晶化合物は、Z1が単結合を表すことが好ましい。
[7] [1]〜[6]のいずれかに記載の重合性液晶化合物は、A1が炭素原子数3〜6のメチレン基であることが好ましい。
[8] [1]〜[7]のいずれかに記載の重合性液晶化合物は、A1が炭素原子数4のメチレン基であることが好ましい。
[9] [1]〜[8]のいずれかに記載の重合性液晶化合物は、Z2が−CO−を表すことが好ましい。
[10] [1]〜[9]のいずれかに記載の重合性液晶化合物は、R1が水素原子を表すことが好ましい。
[11] [1]〜[10]のいずれかに記載の重合性液晶化合物は、R2が炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、フェニル基、アクリロイルアミノ基またはメタクリロイルアミノ基を表すことが好ましい。
[12] [1]〜[11]のいずれかに記載の重合性液晶化合物は、R2がフェニル基、アクリロイルアミノ基またはメタクリロイルアミノ基を表すことが好ましい。
[13] 少なくとも1つの下記一般式(1)で表される重合性液晶化合物と、
少なくとも1つの下記一般式(3)で表される重合性液晶化合物を含有する液晶組成物。
Z1は、−CO−、−O−CO−または単結合を表し;
Z2は、−CO−または−CO−C=C−を表し;
R1は、水素原子又はメチル基を表し;
R2は、水素、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基、フェニル基、アリルオキシ基、ビニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、N−アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が1〜4であるN−アルキルオキシカルバモイル基、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基またはN−(2−アクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基を表し;
L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2〜4のアシル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、L1、L2、L3およびL4のうち少なくとも1つは水素原子以外の置換基を表す。)
n1およびn2はおのおの独立して、3〜6の整数を表し;
R3およびR4はおのおの独立して、水素原子またはメチル基を表す。)
[14] [13]に記載の液晶組成物は、一般式(1)中、R2は、水素、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基またはフェニル基を表すことが好ましい。
[15] [13]または[14]に記載の液晶組成物は、
一般式(1)で表される重合性液晶化合物が、下記一般式(2)で表される重合性液晶化合物であることが好ましい。
n11は3〜6の整数を表し;
R11は水素原子またはメチル基を表し;
Z12は、−CO−または−CO−C=C−を表し;
R12は、水素原子、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基またはフェニル基、アリルオキシ基、ビニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、N−アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が1〜4であるN−アルキルオキシカルバモイル基、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基またはN−(2−アクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基を表す。)
[16] [15]に記載の液晶組成物は、n11が4であることが好ましい。
[17] [15]または[16]に記載の液晶組成物は、R11が水素原子を表すことが好ましい。
[18] [15]〜[17]のいずれかに記載の液晶組成物は、Z12が−CO−を表すことが好ましい。
[19] [15]〜[18]のいずれかに記載の液晶組成物は、R12が炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基またはフェニル基を表すことが好ましい。
[20] [15]〜[19]のいずれかに記載の液晶組成物は、R2がフェニル基を表すことが好ましい。
[21] [13]〜[20]のいずれかに記載の液晶組成物は、一般式(3)で表される重合性液晶化合物に対し、一般式(1)で表される重合性液晶化合物を3〜50質量%含むことが好ましい。
[22] [13]〜[22]のいずれかに記載の液晶組成物は、一般式(3)で表される重合性液晶化合物に対し、一般式(1)で表される重合性液晶化合物を5〜40質量%含むことが好ましい。
[23] [13]〜[22]のいずれかに記載の液晶組成物は、少なくとも1種の重合開始剤を含有することが好ましい。
[24] [13]〜[23]のいずれかに記載の液晶組成物は、少なくとも1種のキラル化合物を含有することが好ましい。
[25] [1]〜[12]のいずれかに記載の重合性液晶化合物または[13]〜[24]のいずれかに記載の液晶組成物を重合させる工程を含むことを特徴とする高分子材料の製造方法。
[26] [25]に記載の高分子材料の製造方法は、紫外線を照射することにより重合を行うことが好ましい。
[27] [1]〜[12]のいずれかに記載の重合性液晶化合物または[13]〜[24]のいずれかに記載の液晶組成物を重合させてなる高分子材料。
[28] [27]に記載の高分子材料の少なくとも1種を含有するフィルム。
[29] [1]〜[12]のいずれかに記載の重合性液晶化合物または[13]〜[24]のいずれかに記載の液晶組成物中の液晶化合物の配向を固定してなる光学異方性層を有するフィルム。
[30] [29]に記載のフィルムは、光学異方性層が液晶化合物のコレステリック配向を固定してなることが好ましい。
[31] [30]に記載のフィルムは、選択反射特性を示すことが好ましい。
[32] [30]または[31]に記載のフィルムは、赤外線波長域に選択反射特性を示すことが好ましい。
[33] [29]に記載のフィルムは、光学異方性層が液晶化合物のホモジニアス配向を固定してなることが好ましい。
[34] [29]に記載のフィルムは、光学異方性層が液晶化合物のホメオトロピック配向を固定してなることが好ましい。
[35] [33]または[34]に記載のフィルムと、偏光膜とを含む偏光板。
[36] [35]に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
なお、本明細書中、(メタ)アクリレートは、アクリレートとメタクリレートをともに含む群を意味する。
本発明の重合性液晶化合物は、下記一般式(1)で表されることを特徴とする。
Z1は、−CO−、−O−CO−または単結合を表し;
Z2は、−CO−または−CO−C=C−を表し;
R1は、水素原子又はメチル基を表し;
R2は、水素、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基、フェニル基、アリルオキシ基、ビニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、N−アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が1〜4であるN−アルキルオキシカルバモイル基、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基またはN−(2−アクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基を表し;
L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2〜4のアシル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、L1、L2、L3およびL4のうち少なくとも1つは水素原子以外の置換基を表す。)
このような構造の本発明の重合性液晶化合物は簡便に合成でき、結晶化抑制の性能が高い。
上記A1は、炭素原子数2〜7のメチレン基を表すことが好ましく、上記A1が炭素原子数3〜6のメチレン基であることがより好ましく、上記A1が炭素原子数4のメチレン基であることが特に好ましい。ただし、該メチレン基中の1つのCH2または隣接していない2以上のCH2は、−O−で置換されていてもよいが、該メチレン基中に含まれる−O−で置換されているCH2は0〜2個であることが好ましく、0または1個であることがより好ましく、0個であることが特に好ましい。
上記炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基の炭素原子数は1〜3であることが好ましく、2であることがより好ましい。
上記炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基の炭素原子数は1であることが好ましい。
アルキル基の炭素数が1〜4であるN−アルキルオキシカルバモイル基の炭素原子数は、2〜4であることが好ましい。
上記L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、直鎖状の炭素原子数1または2のアルキル基または水素原子を表し、上記L1、L2、L3およびL4のうち少なくとも1つは炭素原子数1または2のアルキル基であることがより好ましい。
上記L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、メチル基または水素原子を表し、上記L1、L2、L3およびL4のうち少なくとも1つはメチル基であることが特に好ましい。
本発明の重合性液晶化合物は、上記L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、メチル基または水素原子を表し、上記L1、L2、L3およびL4のうちメチル基が1つで水素原子が3つであることがより特に好ましい。
n11は3〜6の整数を表し;
R11は水素原子またはメチル基を表し;
Z12は、−CO−または−CO−C=C−を表し;
R12は、水素原子、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基、フェニル基、アリルオキシ基、ビニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、N−アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が1〜4であるN−アルキルオキシカルバモイル基、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基またはN−(2−アクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基を表す。)
上記炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基の炭素原子数は1〜3であることが好ましく、2であることがより好ましい。
上記炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基の炭素原子数は1であることが好ましい。
アルキル基の炭素数が1〜4であるN−アルキルオキシカルバモイル基の炭素原子数は、2〜4であることが好ましい。
本発明の液晶組成物は、少なくとも1つの下記一般式(1)で表される重合性液晶化合物と、少なくとも1つの下記一般式(3)で表される重合性液晶化合物を含有することを特徴とする。
Z1は、−CO−、−O−CO−または単結合を表し;
Z2は、−CO−または−CO−C=C−を表し;
R1は、水素原子又はメチル基を表し;
R2は、水素、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基、フェニル基、アリルオキシ基、ビニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、N−アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が1〜4であるN−アルキルオキシカルバモイル基、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基またはN−(2−アクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基を表し;
L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2〜4のアシル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、L1、L2、L3およびL4のうち少なくとも1つは水素原子以外の置換基を表す。)
n1およびn2はおのおの独立して、3〜6の整数を表し;
R3およびR4はおのおの独立して、水素原子またはメチル基を表す。)
本発明の液晶組成物は、少なくとも1つの上記一般式(1)で表される重合性液晶化合物、すなわち本発明の重合性液晶化合物を含有する。
本発明の液晶組成物に用いられる上記一般式(1)で表される重合性液晶化合物の好ましい範囲は、本発明の重合性液晶化合物の説明における上記一般式(1)および一般式(2)の好ましい範囲と同様である。
本発明の液晶組成物は、上記一般式(3)で表される重合性液晶化合物に対し、上記一般式(1)で表される重合性液晶化合物を3〜50質量%含むことが好ましく、5〜40質量%含むことがより好ましく、10〜30質量%含むことが特に好ましい。
本発明の液晶組成物のネマチック−Iso相転移温度は80〜160℃であることが好ましく、90〜150℃であることがより好ましい。
本発明の高分子材料およびフィルムは、それぞれ、本発明の重合性液晶化合物または本発明の液晶組成物中の液晶化合物の配向(例えば、水平配向、垂直配向、コレステリック配向、ハイブリッド配向等)を固定してなる光学異方性層を有し、光学異方性を示す高分子材料およびフィルムである。このとき、上記光学異方性層は2層以上有していてもよい。当該フィルムは、例えばTNモード、IPSモードなどの液晶表示装置の光学補償フィルムや1/2波長フィルム、1/4波長フィルム、位相差フィルムとしての利用、さらにはコレステリック配向の選択反射を利用した反射フィルムに利用できる。本発明のフィルムとしてより好ましくは、上記光学異方性層が液晶化合物のコレステリック配向を固定してなるフィルムであり、本発明の重合性液晶化合物または本発明の液晶組成物中の液晶化合物のコレステリック配向を固定してなるフィルムである。
したがって、本発明の液晶組成物には、用途に応じて各種添加剤を配合することが好ましい。以下、添加剤について述べる。
本発明の液晶組成物を、例えば、コレステリック配向の選択反射を利用した反射フィルムに利用する場合、液晶組成物は、重合性液晶の他、必要に応じて溶媒、不斉炭素原子を含む化合物あるいは重合開始剤や他の添加剤(例えば、セルロースエステル)を含むことができる。
上記液晶組成物は、コレステリック液晶相を示すものであってもよく、そのためには、光学活性化合物を含有しているのが好ましい。但し、上記棒状液晶化合物が不正炭素原子を有する分子である場合には、光学活性化合物を添加しなくても、コレステリック液晶相を安定的に形成可能である場合もある。上記光学活性化合物は、公知の種々のキラル剤(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4−3項、TN、STN用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第一42委員会編、1989に記載)から選択することができる。光学活性化合物は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。光学活性化合物(キラル剤)は、重合性基を有していてもよい。光学活性化合物が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、重合性光学活性化合物と重合性棒状液晶合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、光学活性化合物から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性光学活性化合物が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、光学活性化合物の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
また、光学活性化合物は、液晶化合物であってもよい。
重合開始剤には、熱重合開始剤と光重合開始剤が含まれ、光重合開始剤を用いることが好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)、オキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63−40799号公報、特公平5−29234号公報、特開平10−95788号公報、特開平10−29997号公報記載)が含まれる。
液晶組成物の溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
重合開始剤としては、液晶組成物の重合反応促進のために、上述した光重合開始剤の複数種を組み合わせてもよい。例えば、二種の光重合開始剤のうち一方の光重合開始剤を増感剤として使用してもよい。
本発明における配向制御剤とは、例えば、本発明の液晶組成物の塗布液に添加され、塗布後に液晶組成物の層の表面、つまり、空気界面側に偏在することによって、空気界面側での液晶組成物の配向を制御することができる化合物(空気界面配向剤)を表す。
配向制御剤としては、例えば、低分子の配向制御剤や高分子の配向制御剤を用いることができる。低分子の配向制御剤としては、例えば、特開2002−20363号公報の段落0009〜0083、特開2012−211306号公報の段落0021〜0029の記載を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。また、高分子の配向制御剤としては、例えば、特開2005−97377号公報の段落0101〜0105の記載を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
配向制御剤の使用量は、本発明の液晶組成物の塗布液の固形分の0.01〜10質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。
この様な配向制御剤や配向膜を用いることで本発明の液晶化合物は層の表面と並行に配向したホモジニアス配向状態とすることができる。
オニウム塩の使用量は、本発明の液晶組成物の塗布液の固形分の0.01〜10質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。
界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、特にフッ素系化合物が好ましい。界面活性剤としては、例えば、特開2001−330725号公報の段落0028〜0056に記載の化合物および特開2006−106662号公報の段落0199〜0207に記載の化合物を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
界面活性剤の使用量は、本発明の液晶組成物の塗布液の固形分の0.01〜10質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。
光学補償フィルム用途のその他の添加剤としては、例えば、特開2005−97377号公報の段落0099〜0101に記載の化合物を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
液晶組成物の塗布は、公知の方法(例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法、スピンコート法)により実施できる。液晶性分子は、配向状態を維持して固定することが好ましい。固定化は、液晶性分子に導入した重合性基の重合反応により実施することが好ましい。
ディスコィック液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜50J/cm2であることが好ましく、100〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
本発明では、紫外線を照射することにより上記重合を行うことが好ましい。
特に、液晶化合物のコレステリック配向を固定してなるフィルムにおいて選択反射性を利用する場合は、1〜30μmであることがさらに好ましく、2〜20μmであることが最も好ましい。液晶層中の上記一般式(1)で表される化合物と上記一般式(3)で表される化合物の合計塗布量(液晶配向促進剤の塗布量)は、0.1〜500mg/m2であることが好ましく、0.5〜450mg/m2であることがより好ましく、0.75〜400mg/m2であることがさらに好ましく、1.0〜350mg/m2であることが最も好ましい。
一方、光学補償フィルム(例えば、ホモジニアス配向状態を固定したA−プレートやホメオトロピック配向状態を固定したC−プレート)として用いる場合、光学異方性層の厚さは、0.1〜50μmであることが好ましく、0.5〜30μmであることがさらに好ましい。
配向膜の厚さは、0.01〜5μmであることが好ましく、0.05〜1μmであることがさらに好ましい。なお、配向膜を用いて、光学異方性層の液晶性分子を配向させてから、液晶層を透明支持体上に転写してもよい。配向状態で固定された液晶性分子は、配向膜がなくても配向状態を維持することができる。また、平均傾斜角が5°未満の配向の場合は、ラビング処理をする必要はなく、配向膜も不要である。ただし、液晶性分子と透明支持体との密着性を改善する目的で、界面で液晶性分子と化学結合を形成する配向膜(特開平9−152509号公報記載)を用いてもよい。密着性改善の目的で配向膜を使用する場合は、ラビング処理を実施しなくてもよい。二種類の液晶層を透明支持体の同じ側に設ける場合、透明支持体上に形成した液晶層を、その上に設ける液晶層の配向膜として機能させることも可能である。
本発明のフィルムは、本発明の液晶組成物のコレステリック液晶相を固定してなり、選択反射特性を示すことが好ましく、赤外線波長領域に選択反射特性を示すことがより好ましい。コレステリック液晶相を固定してなる光反射層については、特開2011−107178号公報および特開2011−018037号公報に記載の方法に詳細が記載されており、本発明でも好ましく用いることができる。
本発明のフィルムは、本発明の液晶組成物のコレステリック液晶相を固定してなる層を複数積層してなる積層体とすることも好ましい。本発明の液晶組成物は積層性も良好であるため、このような積層体を容易に形成することができる。
本発明のフィルムは、光学補償フィルムとしても使用することができる。例えば、本発明のフィルムは、正のAプレートとして使用することができる。ここで、正のAプレートとは、遅相軸の屈折率が厚さ方向の屈折率より大きい1軸性の複屈折層のことを意味する。正のAプレートは、例えば、本発明の液晶組成物(例えば棒状液晶)の水平配向によって得ることができる。
本発明のフィルムを光学補償フィルムとして使用する場合、光学補償フィルムにおける上記光学異方性層の光学的性質は、液晶セルの光学的性質、具体的には表示モードの違いに応じて決定する。本発明の液晶組成物を用いると、液晶セルの様々な表示モードに対応する様々な光学的性質を有する光学異方性層を製造することができる。
例えば、TNモードの液晶セル用光学異方性層は、特開平6−214116号公報、米国特許5583679号、米国特許5646703号およびドイツ特許公報3911620A1号の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。また、IPSモードまたはFLCモードの液晶セル用光学異方性層は、特開平9−292522号公報および特開平10−54982号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。また、OCBモードまたはHANモードの液晶セル用光学異方性層は、米国特許5805253号および国際特許出願WO96/37804号の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。また、STNモードの液晶セル用光学異方性層は、特開平9 −26572号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。また、VAモードの液晶セル用光学異方性層は、特許第2866372号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
特に、本発明では、IPSモードの液晶セル用光学異方性層として好適に用いることができる。
例えば、本発明の液晶化合物をホモジニアス配向させた光学異方性層を有するフィルムは、Aプレートとして使用することができる。ここで、Aプレートとは、遅相軸の屈折率が厚さ方向の屈折率より大きい1軸性の複屈折層のことを意味する。本発明のフィルムがAプレートである場合、550nmにおける面内の位相差(Re)が200nm〜350nmとした光学異方性層により単層で補償を行うことができる。
また、本発明の液晶化合物をホメオトロピック配向させた光学異方性層を有するフィルムは、正のCプレートとして使用することができ、2軸フィルム等と組み合わせて用いることができる。ここで、正のCプレートとは、厚さ方向の屈折率が面内の屈折率よりも大きい1軸性の複屈折層のことを意味する。本発明のフィルムが正のCプレートである場合、組合せる2軸フィルムの光学特性によるが、例えば、550nmにおける面内の位相差(Re)が−10nm〜10nm、550nmにおける厚さ方向の位相差(Rth)が−250〜−50nmであることがそれぞれ好ましい。
本発明は、上記光学異方性層を有するフィルム(光学補償フィルム)と、偏光膜とを少なくとも有する偏光板にも関する。上記光学異方性層は、偏光膜とその少なくとも一方の側に配置された保護フィルムとを有する偏光板において、その保護フィルムとして使用することができる。
また、偏光板の構成として、偏光膜の両面に保護フィルムを配置する形態においては、上記光学異方性層は、一方の保護フィルムとして用いることもできる。
偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造することができる。
偏光膜の厚みについては、特に制限はないが、偏光膜の厚みが薄いほうが、偏光板およびそれを組み込む液晶表示装置をさらに薄型化することができる。この観点では、偏光膜の厚みは10μm以下であるのが好ましい。偏光膜の膜厚の下限値は、偏光膜内での光路が光の波長より大きいことが必要であるため、0.7μm以上、実質的には1μm以上であり、一般的には、3μmより厚いことが好ましい。
本発明は、上記偏光板を有する液晶表示装置にも関する。液晶表示装置の配向モードについては、特に制限はなく、例えば、TNモード、IPSモード、FLCモード、OCBモード、HANモード、VAモードを利用した液晶表示装置であってもよい。例えば、VAモードを利用した液晶表示装置については、特開2005−128503号公報の段落0109〜0129の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。また、IPSモードを利用した液晶表示装置については、特開2006−106662号公報の段落0027〜0050の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
本発明の液晶表示装置には、例えば、上述したAプレートやCプレートを用いることができる。
上記光学異方性層は、偏光膜と貼合した偏光板の状態で液晶表示装置に組み込まれていてもよい。また、上記光学異方性層単独で、もしくは他の位相差層との積層体として、視野角補償フィルムとして組み込まれていてもよい。組み合わせる他の位相差層は、視野角補償の対象である液晶セルの配向モード等に応じて選択することができる。
上記光学異方性層は、液晶セルと視認側偏光膜との間に配置されても、液晶セルとバックライト側偏光膜との間に配置されていてもよい。
測定されるフィルムが1軸または2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
Rth(λ)は上記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基に、以下の式(1)および式(2)よりRthを算出することもできる。
Rth={(nx+ny)/2 − nz} × d
上記式中、Re(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわし、nxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnxおよびnyに直交する方向の屈折率を表す。dは膜厚である。
Rth(λ)は上記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学補償フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学補償フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する: セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHまたはWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx、ny、nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
なお、本明細書では、特に付記がない限りは屈折率の測定波長は550nmとする。
メタンスルホニルクロリド(355mg)のTHF溶液(10mL)にBHT(3mg)を加え、内温を−5℃まで冷却した。そこに、カルボン酸1−IV(404mg)とジイソプロピルエチルアミン(472μL)を内温が0℃以上に上昇しないように滴下した。−5℃で30分撹拌した後、ジイソプロピルエチルアミン(472μL)、フェノール1−III(1.0g)のTHF溶液(2mL)、DMAP(スパチュラ一杯)を加えた。その後、室温で2時間撹拌した。メタノール(5mL)を加えて反応を停止した後に、水と酢酸エチルを加えた。酢酸エチルで抽出した有機層を、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、化合物(1)の粗生成物を得た。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーによる生成を行い、化合物(1)を58%の収率で得た。
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):1.9−2.0(m,4H), 2.2(s,3H), 2.5(s,3H), 4.1−4.3(m,4H), 5.8(d,1H), 6.1(dd,1H), 6.4(d,1H), 6.9−7.0(m,2H), 7.1−7.2(m,3H), 7.3−7.4(m,2H), 8.1−8.2(m,4H)
得られた化合物(1)の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって求めたところ、83℃で結晶相からネマチック液晶相に変わり、135℃を超えると等方性液体相に変わった。
p−エチル安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(2)を得た。化合物(2)も、化合物(1)と同様にネマチック液晶性を示した。
p−ノルマルプロピル安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(3)を得た。化合物(3)も、化合物(1)と同様にネマチック液晶性を示した。
p−ノルマルブチル安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(4)を得た。化合物(4)も、化合物(1)と同様にネマチック液晶性を示した。
p−メトキシ安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(5)を得た。化合物(5)も、化合物(1)と同様にネマチック液晶性を示した。
p−エトキシ安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(6)を得た。化合物(6)も、化合物(1)と同様にネマチック液晶性を示した。
p−フェニル安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(7)を得た。化合物(7)も、化合物(1)と同様にネマチック液晶性を示した。
p−メトキシ桂皮酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(8)を得た。化合物(8)も、化合物(1)と同様にネマチック液晶性を示した。
桂皮酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(9)を得た。化合物(9)も、化合物(1)と同様にネマチック液晶性を示した。
<本発明の液晶組成物の調製>
実施例1で合成した化合物(1)を用いて、下記の方法にしたがって液晶組成物を調製した。
下記の組成の液晶組成物塗布液(A)を調製し、これを実施例11の液晶組成物とした。
上記化合物(1) 30質量部
下記の2官能の重合性液晶化合物(1−A) 70質量部
MEK 233質量部
次に、得られた実施例11の液晶組成物を用いて、以下の方法にしたがって実施例11のフィルムを製造した。
洗浄したガラス基板上に日産化学社製ポリイミド配向膜SE−130をスピンコート法により塗布し、乾燥後に250℃で1時間焼成した。これをラビング処理して配向膜付き基板を作製した。この基板の配向膜のラビング処理面上に、実施例11の液晶組成物である液晶性組成物塗布液(A)をスピンコート法により室温で塗布し、室温で30分静置した。
偏光顕微鏡を用いて、得られた実施例11のフィルムの液晶膜表面の任意の領域について、結晶析出率を目視で測定したところ、10%であった。
実施例1で製造した化合物(1)の代わりに下記表1に記載される化合物を用いた点を変更した以外は、実施例1と同じ方法により液晶組成物塗布液を調製し、それらを各実施例および比較例の液晶組成物とした。
実施例11の液晶組成物の代わりに各実施例および比較例の液晶組成物を用いた以外は実施例11と同様にして、各実施例および比較例のフィルムを製造した。
得られた各実施例および比較例のフィルムの結晶析出率を測定した。結果は、下記表1に示すとおりであった。
上記表1中の比較化合物(1’)〜(6’)の構造を以下に示す。なお、比較例化合物(2’)は特表2002−536529号公報に記載の化合物であり、比較例化合物(3’)はMolecular Crystals and Liquid Crystals (2010), 530 169−174に記載の化合物である。
実施例11の液晶組成物を、下記組成比の液晶組成物に変更した以外は、実施例11と同じ方法により液晶組成物を調製し、それらを各実施例および比較例の液晶組成物とした。
実施例11の液晶組成物の代わりに各実施例および比較例の液晶組成物を用いた以外は実施例11と同様にして、各実施例および比較例のフィルムを製造した。
得られた各実施例および比較例のフィルムの結晶析出率を測定した。結果は、下記表2に示すとおりであった。
上記重合性液晶化合物(1−A) 80質量部
MEK 233質量部
上記表2に示した実施例31〜39の結果から、本発明の一般式(1)で表される重合性液晶化合物(1)〜(9)のうち、特に化合物(2)と(7)が高い結晶析出抑制性を有することがわかった。いかなる理論に拘泥するものでもないが、化合物(7)が高い結晶析出抑制性を有する理由は、液晶組成物の結晶析出時の結晶形が析出しにくい結晶形になるからである。
4−(アクリロイルアミノ)安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(1K)を得た。
4−(メタクリロイルアミノ)安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(2K)を得た。
4−(アリルオキシカルバモイル)安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(3K)を得た。
4−アリルオキシ安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(6K)を得た。
4−ビニル安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(7K)を得た。
4−[N−(2−メタクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ]安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(8K)を得た。
4−[N−(2−アクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ]安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(9K)を得た。
4−(エチルオキシカルバモイル)安息香酸を用いる以外は実施例1と同じ合成法により、化合物(4K)を得た。
実施例11の液晶組成物を、化合物(1K)〜(4K)、(6K)〜(9K)を含む下記組成比の液晶組成物に変更した以外は、実施例11と同じ方法により液晶組成物を調製し、それらを各実施例の液晶組成物とした。
実施例11の液晶組成物の代わりに各実施例および比較例の液晶組成物を用いた以外は実施例11と同様にして、各実施例のフィルムを製造した。
得られた各実施例のフィルムの結晶析出率を測定した。結果は、下記表3に示すとおりであった。
上記表3に示した結果から、本発明の一般式(1)で表される重合性液晶化合物のうち、特に化合物(1K)、(2K)および(6K)が高い結晶析出抑制性を有することがわかった。
化合物(1)を用いて、下記の方法にしたがって、液晶組成物(B)を調製した。
化合物(1) 20質量部
重合性液晶化合物(1−A) 80質量部
キラル剤Paliocolor LC756 (BASF社製) 3質量部
空気界面配向剤(X1−1) 0.04質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
溶媒 クロロホルム 300質量部
得られた選択反射膜を偏光顕微鏡で観察したところ配向欠陥が無く均一に配向していることを確認した。さらにこの膜を島津社製の分光光度計UV−3100PCで透過スペクトルを測定したところ赤外領域に選択反射ピークがあった。
化合物(1)の代わりに化合物(2)〜化合物(9)を用いた以外は、実施例51と同様にして、液晶性組成物塗布液をそれぞれ調製した。これらの塗布液をそれぞれ用いて、実施例51と同様にして選択反射膜をそれぞれ形成した。これらの選択反射膜はいずれも良好な配向性を示した。また、分光光度計UV−3100PCで透過スペクトルを測定したところ赤外領域に選択反射ピークがあった。
化合物(1)の代わりに化合物(1K)〜(3K)、(6K)、(8K)を用いた以外は、実施例51と同様にして、液晶性組成物塗布液をそれぞれ調製した。これらの塗布液をそれぞれ用いて、実施例51と同様にして選択反射膜をそれぞれ形成した。これらの選択反射膜はいずれも良好な配向性を示した。また、分光光度計UV−3100PCで透過スペクトルを測定したところ赤外領域に選択反射ピークがあった。
<光学補償フィルムの作成(1)>
化合物(1)を用いて下記の方法にしたがって、液晶性組成物塗布液(C)を調製した。
化合物(1) 20質量部
重合性化合物(1−A) 80質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
空気界面配向剤(X1−2) 0.1質量部
溶媒 メチルエチルケトン 400質量部
得られた光学補償フィルムを偏光顕微鏡で観察したところ配向欠陥が無く均一に配向していることを確認した。
次に、AXOMETRICS社のAxoScan(ミュラーマトリクス・ポラリメータ)を用いて得られた光学補償フィルムのレターデーション(Re)を測定したところ、550nmにおけるReは162.4nmであった。
化合物(1)の代わりに化合物(2)〜化合物(9)を用いた以外は、実施例60と同様にして、液晶性組成物塗布液をそれぞれ調製した。これらの塗布液をそれぞれ用いて、実施例60と同様にして光学補償フィルムをそれぞれ形成した。得られた光学補償フィルムをそれぞれ偏光顕微鏡で観察したところ配向欠陥が無く均一に配向していることを確認した。また、光学補償フィルムの550nmにおけるReの測定値および膜厚は以下のとおりであった。
化合物(1)の代わりに化合物(1K)〜(3K)、(6K)〜(8K)を用いた以外は、実施例60と同様にして、液晶性組成物塗布液をそれぞれ調製した。これらの塗布液をそれぞれ用いて、実施例60と同様にして光学補償フィルムをそれぞれ形成した。得られた光学補償フィルムをそれぞれ偏光顕微鏡で観察したところ配向欠陥が無く均一に配向していることを確認した。また、光学補償フィルムの550nmにおけるReの測定値および膜厚は以下のとおりであった。
<光学補償フィルムの作成(2)>
化合物(1)を用いて、下記の方法にしたがって、液晶性組成物塗布液(D)を調製した。
化合物(1) 20質量部
重合性化合物(1−A) 80質量部
増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 1質量部
空気界面配向剤(X1−3) 0.11質量部
オニウム塩(X1−4) 1.5質量部
溶媒 メチルエチルケトン 300質量部
下記の変性ポリビニルアルコール 10質量部
水 371質量部
メタノール 119質量部
グルタルアルデヒド 0.5質量部
得られた光学補償フィルムを偏光顕微鏡で観察したところ配向欠陥が無く均一に配向していることを確認した。
次に、AXOMETRICS社のAxoScan(ミュラーマトリクス・ポラリメータ)を用いて得られた光学補償フィルムのRthを測定したところ、550nmにおけるRthは−124.8nmであった。
化合物(1)の代わりに化合物(2)〜化合物(9)を用いた以外は、実施例69と同様にして、液晶性組成物塗布液をそれぞれ調製した。これらの塗布液をそれぞれ用いて、実施例69と同様にして光学補償フィルムをそれぞれ形成した。得られた光学補償フィルムをそれぞれ偏光顕微鏡で観察したところ配向欠陥が無く均一に配向していることを確認した。また、光学補償フィルムの550nmにおけるRthの測定値および膜厚は以下のとおりであった。
化合物(1)の代わりに化合物(1K)〜(3K)、(6K)〜(8K)を用いた以外は実施例69と同様にして、液晶性組成物塗布液をそれぞれ調製した。これらの塗布液をそれぞれ用いて、実施例69と同様にして光学補償フィルムをそれぞれ形成した。得られた光学補償フィルムをそれぞれ偏光顕微鏡で観察したところ配向欠陥が無く均一に配向していることを確認した。また、光学補償フィルムの550nmにおけるRthの測定値および膜厚は以下のとおりであった。
Claims (36)
- 下記一般式(1)で表されることを特徴とする重合性液晶化合物。
Z1は、−CO−、−O−CO−または単結合を表し;
Z2は、−CO−または−CO−CH=CH−を表し;
R1は、水素原子又はメチル基を表し;
R2は、水素、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基、フェニル基、アリルオキシ基、ビニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、N−アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が1〜4であるN−アルキルオキシカルバモイル基、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基またはN−(2−アクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基を表し;
L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2〜4のアシル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、L1、L2、L3およびL4のうち少なくとも1つは水素原子以外の置換基を表す。) - 一般式(1)中、R2は、水素、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基またはフェニル基を表す、請求項1に記載の重合性液晶化合物。
- 前記L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、炭素原子数1〜4のアルキル基または水素原子を表し、前記L1、L2、L3およびL4のうち少なくとも1つは炭素原子数1〜4のアルキル基である請求項1または2に記載の重合性液晶化合物。
- 前記L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、メチル基または水素原子を表し、前記L1、L2、L3およびL4のうち少なくとも1つはメチル基である請求項1〜3のいずれか1項に記載の重合性液晶化合物。
- 前記L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、メチル基または水素原子を表し、前記L1、L2、L3およびL4のうちメチル基が1つで水素原子が3つである請求項1〜4のいずれか一項に記載の重合性液晶化合物。
- 前記Z1が単結合を表す請求項1〜5のいずれか一項に記載の重合性液晶化合物。
- 前記A1が炭素原子数3〜6のメチレン基である請求項1〜6のいずれか一項に記載の重合性液晶化合物。
- 前記A1が炭素原子数4のメチレン基である請求項1〜7のいずれか一項に記載の重合性液晶化合物。
- 前記Z2が−CO−を表す請求項1〜8のいずれか一項に記載の重合性液晶化合物。
- 前記R1が水素原子を表す請求項1〜9のいずれか一項に記載の重合性液晶化合物。
- 前記R2が炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、フェニル基、アクリロイルアミノ基またはメタクリロイルアミノ基を表す請求項1〜10のいずれか一項に記載の重合性液晶化合物。
- 前記R2がフェニル基、アクリロイルアミノ基またはメタクリロイルアミノ基を表す請求項1〜11のいずれか一項に記載の重合性液晶化合物。
- 少なくとも1つの下記一般式(1)で表される重合性液晶化合物と、
少なくとも1つの下記一般式(3)で表される重合性液晶化合物を含有する液晶組成物。
Z1は、−CO−、−O−CO−または単結合を表し;
Z2は、−CO−または−CO−CH=CH−を表し;
R1は、水素原子又はメチル基を表し;
R2は、水素、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基、フェニル基、アリルオキシ基、ビニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、N−アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が1〜4であるN−アルキルオキシカルバモイル基、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基またはN−(2−アクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基を表し;
L1、L2、L3およびL4はおのおの独立して、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2〜4のアシル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、L1、L2、L3およびL4のうち少なくとも1つは水素原子以外の置換基を表す。)
n1およびn2はおのおの独立して、3〜6の整数を表し;
R3およびR4はおのおの独立して、水素原子またはメチル基を表す。) - 前記一般式(1)中、R2は、水素、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基またはフェニル基を表す、請求項13に記載の液晶組成物。
- 前記一般式(1)で表される重合性液晶化合物が、下記一般式(2)で表される重合性液晶化合物である請求項13または14に記載の液晶組成物。
n11は3〜6の整数を表し;
R11は水素原子またはメチル基を表し;
Z12は、−CO−または−CO−CH=CH−を表し;
R12は、水素原子、炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基、炭素原子数1または2の直鎖アルコキシ基またはフェニル基、アリルオキシ基、ビニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、N−アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が1〜4であるN−アルキルオキシカルバモイル基、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基またはN−(2−アクリロイルオキシエチル)カルバモイルオキシ基を表す。) - 前記n11が4である請求項15に記載の液晶組成物。
- 前記R11が水素原子を表す請求項15または16に記載の液晶組成物。
- 前記Z12が−CO−を表す請求項15〜17のいずれか一項に記載の液晶組成物。
- 前記R12が炭素原子数1〜4の直鎖アルキル基またはフェニル基を表す請求項15〜18のいずれか一項に記載の液晶組成物。
- 前記R 12 がフェニル基を表す請求項15〜19のいずれか一項に記載の液晶組成物。
- 前記一般式(3)で表される重合性液晶化合物に対し、前記一般式(1)で表される重合性液晶化合物を3〜50質量%含む請求項13〜20のいずれか一項に記載の液晶組成物。
- 前記一般式(3)で表される重合性液晶化合物に対し、前記一般式(1)で表される重合性液晶化合物を5〜40質量%含む請求項13〜21のいずれか一項に記載の液晶組成物。
- 少なくとも1種の重合開始剤を含有する請求項13〜22のいずれか一項に記載の液晶組成物。
- 少なくとも1種のキラル化合物を含有する請求項13〜23のいずれか一項に記載の液晶組成物。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載の重合性液晶化合物または請求項13〜24のいずれか一項に記載の液晶組成物を重合させる工程を含む高分子材料の製造方法。
- 紫外線を照射することにより前記重合を行う請求項25に記載の高分子材料の製造方法。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載の重合性液晶化合物または請求項13〜24のいずれか一項に記載の液晶組成物を重合させてなる高分子材料。
- 請求項27に記載の高分子材料の少なくとも1種を含有するフィルム。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載の重合性液晶化合物または請求項13〜24のいずれか一項に記載の液晶組成物中の前記液晶化合物の配向を固定してなる光学異方性層を有するフィルム。
- 前記光学異方性層が前記液晶化合物のコレステリック配向を固定してなる請求項29に記載のフィルム。
- 選択反射特性を示すことを特徴とする請求項30に記載のフィルム。
- 赤外線波長域に選択反射特性を示すことを特徴とする請求項30または31に記載のフィルム。
- 前記光学異方性層が前記液晶化合物のホモジニアス配向を固定してなる、請求項29に記載のフィルム。
- 前記光学異方性層が前記液晶化合物のホメオトロピック配向を固定してなる、請求項29に記載のフィルム。
- 請求項33または34に記載のフィルムと、偏光膜とを含む偏光板。
- 請求項35に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013172610A JP5786000B2 (ja) | 2012-09-25 | 2013-08-22 | 重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料の製造方法とその製造方法およびフィルム |
CN201380049437.8A CN104684944B (zh) | 2012-09-25 | 2013-08-30 | 聚合性液晶化合物、液晶组合物、高分子材料及其制造方法、膜、偏光板以及液晶显示装置 |
KR1020157006932A KR101756563B1 (ko) | 2012-09-25 | 2013-08-30 | 중합성 액정 화합물, 액정 조성물, 고분자 재료와 그 제조 방법 및 필름 |
PCT/JP2013/073288 WO2014050427A1 (ja) | 2012-09-25 | 2013-08-30 | 重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料とその製造方法およびフィルム |
TW102133302A TWI586790B (zh) | 2012-09-25 | 2013-09-14 | 聚合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料與其製造方法、膜、偏光板以及液晶顯示裝置 |
US14/665,349 US20150191651A1 (en) | 2012-09-25 | 2015-03-23 | Polymerizable liquid crystal compound, liquid crystal composition, polymer material and method for manufacturing the same, and film |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012210377 | 2012-09-25 | ||
JP2012210377 | 2012-09-25 | ||
JP2013051319 | 2013-03-14 | ||
JP2013051319 | 2013-03-14 | ||
JP2013172610A JP5786000B2 (ja) | 2012-09-25 | 2013-08-22 | 重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料の製造方法とその製造方法およびフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014198815A JP2014198815A (ja) | 2014-10-23 |
JP5786000B2 true JP5786000B2 (ja) | 2015-09-30 |
Family
ID=50387836
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013172610A Active JP5786000B2 (ja) | 2012-09-25 | 2013-08-22 | 重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料の製造方法とその製造方法およびフィルム |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20150191651A1 (ja) |
JP (1) | JP5786000B2 (ja) |
KR (1) | KR101756563B1 (ja) |
CN (1) | CN104684944B (ja) |
TW (1) | TWI586790B (ja) |
WO (1) | WO2014050427A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6341401B2 (ja) * | 2013-05-29 | 2018-06-13 | Dic株式会社 | 重合性組成物溶液、および、それを用いた光学異方体 |
KR102676388B1 (ko) * | 2015-07-24 | 2024-06-18 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 조성물, 조성물을 함유하는 광학 필름, 광학 필름의 제조 방법 |
JP6808915B2 (ja) * | 2015-08-06 | 2021-01-06 | Agc株式会社 | 液晶組成物および液晶光学素子 |
CN105807359B (zh) * | 2016-05-30 | 2017-04-05 | 京东方科技集团股份有限公司 | 线偏光层、圆偏光层、柔性显示装置及其制备方法 |
CN115315644A (zh) * | 2020-03-27 | 2022-11-08 | 富士胶片株式会社 | 光学各向异性层、光学膜、偏振片及图像显示装置 |
WO2021220794A1 (ja) | 2020-04-28 | 2021-11-04 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、液晶組成物、硬化物およびフィルム |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0992816A1 (en) * | 1998-09-30 | 2000-04-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical compensation sheet, liquid crystal display device, and liquid crystal composition |
DE19905394A1 (de) * | 1999-02-10 | 2000-08-17 | Basf Ag | Flüssigkristalline Stoffgemenge |
US7160586B2 (en) * | 2003-08-29 | 2007-01-09 | 3M Innovative Properties Company | Cholesteric liquid crystal copolymers and additives |
TWI398450B (zh) * | 2004-11-04 | 2013-06-11 | Adeka Corp | A polymerizable compound and a composition comprising the polymerizable compound |
JP2007206461A (ja) * | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Fujifilm Corp | 重合性化合物、液晶性組成物、重合体、光記録媒体用フィルタ、光記録媒体、並びに、光記録方法及び光再生方法 |
US20090023151A1 (en) * | 2006-08-30 | 2009-01-22 | Dawson Elliott P | Method For The Labeling And Detection Of Small Polynucleotides |
US20130030941A1 (en) * | 2007-02-08 | 2013-01-31 | Thomas Meredith | Method of providing cash and cash equivalent for electronic transactions |
JP4973234B2 (ja) * | 2007-02-22 | 2012-07-11 | 住友化学株式会社 | 光学フィルム |
JP2008304499A (ja) * | 2007-06-05 | 2008-12-18 | Sony Corp | 光学補償部材及び液晶表示装置、並びに、配向膜用組成物及び配向膜 |
JP2009184974A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | Fujifilm Corp | (メタ)アクリレート化合物、液晶組成物、光学異方性膜、及び光学異方性膜の製造方法 |
CN101952390B (zh) * | 2008-02-22 | 2013-10-16 | 株式会社艾迪科 | 含有聚合性化合物的液晶组合物和使用该液晶组合物的液晶显示元件 |
US8107183B2 (en) * | 2008-07-02 | 2012-01-31 | Apple Inc. | Method and device for hard drive shock event detection |
US20100025641A1 (en) * | 2008-08-04 | 2010-02-04 | Fujifilm Corporation | Infrared region selective reflection coat and infrared region selective reflection film |
KR101677764B1 (ko) * | 2009-04-21 | 2016-11-18 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 화합물 |
JP2012018228A (ja) * | 2010-07-06 | 2012-01-26 | Dainippon Printing Co Ltd | 選択波長反射フィルム |
JP5882566B2 (ja) * | 2010-07-09 | 2016-03-09 | 富士フイルム株式会社 | 印刷および複屈折パターンを有する偽造防止媒体 |
JP5553184B2 (ja) * | 2010-12-27 | 2014-07-16 | Dic株式会社 | 立体画像表示装置用複屈折レンズ材料、及び、立体画像表示装置用複屈折レンズの製造方法 |
-
2013
- 2013-08-22 JP JP2013172610A patent/JP5786000B2/ja active Active
- 2013-08-30 WO PCT/JP2013/073288 patent/WO2014050427A1/ja active Application Filing
- 2013-08-30 KR KR1020157006932A patent/KR101756563B1/ko active IP Right Grant
- 2013-08-30 CN CN201380049437.8A patent/CN104684944B/zh active Active
- 2013-09-14 TW TW102133302A patent/TWI586790B/zh active
-
2015
- 2015-03-23 US US14/665,349 patent/US20150191651A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104684944B (zh) | 2017-03-08 |
TW201418424A (zh) | 2014-05-16 |
WO2014050427A1 (ja) | 2014-04-03 |
US20150191651A1 (en) | 2015-07-09 |
JP2014198815A (ja) | 2014-10-23 |
KR20150047530A (ko) | 2015-05-04 |
TWI586790B (zh) | 2017-06-11 |
KR101756563B1 (ko) | 2017-07-26 |
CN104684944A (zh) | 2015-06-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5905419B2 (ja) | 重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料とその製造方法、フィルム、偏光板および液晶表示装置 | |
JP7500813B2 (ja) | 重合性液晶組成物、重合性液晶組成物の製造方法、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置 | |
JP4847673B2 (ja) | 正および負の複屈折リタデーションフィルムを含む補償板を用いた液晶ディスプレイ | |
KR101668489B1 (ko) | 광학 필름, 위상차판, 타원 편광판, 액정 표시 장치, 및 화합물 | |
JP5786000B2 (ja) | 重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料の製造方法とその製造方法およびフィルム | |
JP5816232B2 (ja) | 液晶組成物およびその製造方法ならびにフィルム | |
US20070176145A1 (en) | Liquid crystal compound comprising two condensed and substituted rings | |
JP5718260B2 (ja) | 重合性液晶化合物、重合性組成物、高分子材料、及びフィルム | |
WO2013133178A1 (ja) | 化合物、液晶組成物、高分子材料およびフィルム | |
JP7382414B2 (ja) | 光学異方性層、光学フィルム、偏光板、画像表示装置 | |
JP7118153B2 (ja) | 重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置 | |
JP2013071945A (ja) | 重合性液晶組成物および光学異方性フィルム | |
JP5798066B2 (ja) | 化合物、液晶組成物、高分子材料およびフィルム | |
JP7523281B2 (ja) | 重合体、重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置 | |
JP5852469B2 (ja) | 化合物、液晶組成物、高分子材料およびフィルム | |
JP2010217355A (ja) | 光学異方性膜、液晶セル用基板、及び液晶表示装置 | |
JP5804814B2 (ja) | 化合物、ヘイズ低下剤、液晶組成物、高分子材料およびフィルム | |
WO2024128186A1 (ja) | 液晶組成物、液晶硬化層、光学フィルム、偏光板および画像表示装置 | |
JP2010217356A (ja) | 光学異方性膜、液晶セル用基板、及び液晶表示装置 | |
JP2015105986A (ja) | 位相差板、液晶セル基板、液晶セルおよび液晶表示装置 | |
JP5824432B2 (ja) | 光学活性化合物、液晶組成物および光学フィルム | |
JP2007248869A (ja) | 位相差板、位相差板の作製方法および液晶表示装置 | |
JP2008058487A (ja) | 位相差板、位相差板の作製方法および液晶表示装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150609 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150617 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150714 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150727 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5786000 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |