CN104684944A - 聚合性液晶化合物、液晶组合物、高分子材料及其制造方法以及膜 - Google Patents

聚合性液晶化合物、液晶组合物、高分子材料及其制造方法以及膜 Download PDF

Info

Publication number
CN104684944A
CN104684944A CN201380049437.8A CN201380049437A CN104684944A CN 104684944 A CN104684944 A CN 104684944A CN 201380049437 A CN201380049437 A CN 201380049437A CN 104684944 A CN104684944 A CN 104684944A
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
carbonatoms
represent
polymerizable liquid
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201380049437.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104684944B (zh
Inventor
松山拓史
加藤峻也
吉川将
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of CN104684944A publication Critical patent/CN104684944A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104684944B publication Critical patent/CN104684944B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/0403—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/53—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C233/55—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/92—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with etherified hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/303—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one or more carboxylic moieties in the chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K19/2014—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups containing additionally a linking group other than -COO- or -OCO-, e.g. -CH2-CH2-, -CH=CH-, -C=C-; containing at least one additional carbon atom in the chain containing -COO- or -OCO- groups, e.g. -(CH2)m-COO-(CH2)n-
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/0403—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems
    • C09K2019/0407—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems containing a carbocyclic ring, e.g. dicyano-benzene, chlorofluoro-benzene or cyclohexanone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K2019/2078—Ph-COO-Ph-COO-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/035—Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

本发明提供一种可简便地合成、且结晶化抑制的性能高的聚合性液晶化合物。所述聚合性液晶化合物是由通式(1)所示(A1表示碳原子数2～18的亚甲基，该亚甲基中的1个CH2或不邻接的2个以上CH2可被-O-取代；Z1表示-CO-、-O-CO-或单键；Z2表示-CO-或-CO-C＝C-；R1表示氢原子或甲基；R2表示氢、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基或苯基、烯丙氧基、乙烯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基或N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基；L1、L2、L3及L4表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、碳原子数2～5的烷氧羰基、碳原子数2～4的酰基、卤素原子或氢原子；L1、L2、L3及L4中至少1个表示氢原子以外的取代基)。(1)

Description

聚合性液晶化合物、液晶组合物、高分子材料及其制造方法以及膜
技术领域
本发明涉及一种以光学各向异性膜、隔热膜等各种光学构件的材料为代表的用于各种用途的聚合性液晶化合物、使用该聚合性液晶化合物的液晶组合物、使用该液晶组合物的高分子材料的制造方法、高分子材料及膜。
背景技术
液晶材料一直用于相位差板、偏光元件、选择反射膜、彩色滤光片、抗反射膜、视角补偿膜、全息术(holography)、取向膜等众多的工业领域。其中，二官能液晶性(甲基)丙烯酸酯化合物的通用性高，而用于众多的用途。
然而，二官能液晶性(甲基)丙烯酸酯化合物的结晶性非常高，二官能液晶性(甲基)丙烯酸酯化合物单独或组合物在涂布步骤中容易导致结晶析出而成为问题。因此，期望开发对抑制聚合性液晶的结晶析出有效果的添加剂。
相对于此，已知通过在目标聚合性液晶中混合其他聚合性液晶化合物而熔点下降，在专利文献1中揭示，若进一步混合特定分子结构的聚合性液晶化合物，则还可抑制结晶化。专利文献1中记载，通过在液晶材料中添加在具有碳数4以上的取代基的对苯二酚核中具有碳数5以上的取代基的二官能(甲基)丙烯酸酯化合物，而不会降低其取向性及硬化性等特性，即便将液晶状态过冷却至室温，也可抑制结晶化。然而，专利文献1中仅记载二官能聚合性液晶化合物，在为如必需另外途径合成核部分的合成适正低的分子结构的方面，留有不满意之处。
另一方面，非专利文献1中，虽然并无关于结晶化抑制的记述，但记载了具有取代基的对苯二酚核的苯甲酸酯即单官能聚合性液晶化合物。非专利文献1中所记载的单官能聚合性液晶化合物，是甲基对苯二酚的2种不同的苯甲酸酯，且其中之一是包含具有(甲基)丙烯酸酯基的苯甲酸酯，另一种是包含在侧链具有碳数6的烷氧基的苯甲酸酯的化合物。另外，非专利文献1中，由于使用包含上述单官能聚合性液晶化合物95质量％、手性剂5质量％、以及聚合引发剂的液晶组合物而制造胆甾醇型液晶膜，因此在非专利文献1中，并未暗示为了结晶化抑制而使用上述单官能聚合性液晶化合物作为添加剂。
另外，在专利文献2中，虽然也无关于结晶化抑制的记述，但记载了将具有取代基的对苯二酚核的苯甲酸酯即单官能聚合性液晶化合物制造为与二官能聚合性液晶化合物的无规混合物的方法。专利文献2所记载的无规混合物所包含的单官能聚合性液晶化合物，是甲基对苯二酚的2种不同的苯甲酸酯，且其中之一是包含具有(甲基)丙烯酸酯基的苯甲酸酯，另一种是包含在侧链具有碳数4的烷氧基的苯甲酸酯的化合物。另外，专利文献2中，关于该文献中所记载的化合物是否发挥结晶化抑制效果，既未揭示也未暗示。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2009-184974号公报
专利文献2：日本专利特表2002-536529号公报
非专利文献
非专利文献1：《分子晶体与液晶(Molecular Crystals and Liquid Crystals)》(2010)，530 169-174
发明内容
发明要解决的课题
然而，虽然如上所述般已知通过在目标聚合性液晶中混合另外的聚合性液晶化合物而通常熔点下降，但关于在其中添加何种分子结构的化合物后会发挥结晶化抑制效果，至今为止仍无清晰的发现，且实际情况是难以进行预测。
根据此种状况，本发明者等人实际上使用非专利文献1中所记载的单官能聚合性液晶化合物作为添加剂而实际测试结晶化抑制效果，结果可知结晶化抑制效果低。另外，同样地使用专利文献2中所记载的单官能聚合性液晶化合物作为添加剂而实际测试结晶化抑制效果，结果可知结晶化抑制效果低。
本发明所欲解决的课题是提供一种可简便地合成、且结晶化抑制的性能高的聚合性液晶化合物。
解决问题的技术手段
为了解决上述课题，本发明者进行努力研究，结果发现，将具有取代基的对苯二酚核的特定结构的酯作为左右非对称结构的单官能化合物，将在不含聚合性基之侧的苯基上进行取代的取代基的长度控制为短于专利文献2及非专利文献1中所具体揭示的化合物的聚合性液晶化合物，结晶性弱，可强力抑制其他聚合性液晶化合物的结晶化。
作为用以解决上述课题的方法的本发明如以下所述。
[1]一种聚合性液晶化合物，其特征在于，由下述通式(1)所示：
[化1]
通式(1)
(通式(1)中，A1表示碳原子数2～18的亚甲基，该亚甲基中的1个CH2或不邻接的2个以上CH2可被-O-取代；
Z1表示-CO-、-O-CO-或单键；
Z2表示-CO-或-CO-C＝C-；
R1表示氢原子或甲基；
R2表示氢、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基、苯基、烯丙氧基、乙烯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基或N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基；
L1、L2、L3及L4分别独立地表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、碳原子数2～5的烷氧羰基、碳原子数2～4的酰基、卤素原子或氢原子，L1、L2、L3及L4中至少1个表示氢原子以外的取代基)。
[2]根据[1]所述的聚合性液晶化合物，其中优选为通式(1)中，R2表示氢、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基或苯基。
[3]根据[1]或[2]所述的聚合性液晶化合物，其中优选为L1、L2、L3及L4分别独立地表示碳原子数1～4的烷基或氢原子，L1、L2、L3及L4中至少1个为碳原子数1～4的烷基。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中优选为L1、L2、L3及L4分别独立地表示甲基或氢原子，L1、L2、L3及L4中至少1个为甲基。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中优选为L1、L2、L3及L4分别独立地表示甲基或氢原子，L1、L2、L3及L4中甲基为1个且氢原子为3个。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中优选为Z1表示单键。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中优选为A1为碳原子数3～6的亚甲基。
[8]根据[1]至[7]中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中优选为A1为碳原子数4的亚甲基。
[9]根据[1]至[8]中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中优选为Z2表示-CO-。
[10]根据[1]至[9]中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中优选为R1表示氢原子。
[11]根据[1]至[10]中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中优选为R2表示碳原子数1～4的直链烷基、苯基、丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基。
[12]根据[1]至[11]中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中优选为R2表示苯基、丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基。
[13]一种液晶组合物，其含有至少1个下述通式(1)所示的聚合性液晶化合物、及
至少1个下述通式(3)所示的聚合性液晶化合物：
[化2]
通式(1)
(通式(1)中，A1表示碳原子数2～18的亚甲基，该亚甲基中的1个CH2或不邻接的2个以上CH2可被-O-取代；
Z1表示-CO-、-O-CO-或单键；
Z2表示-CO-或-CO-C＝C-；
R1表示氢原子或甲基；
R2表示氢、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基、苯基、烯丙氧基、乙烯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基或N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基；
L1、L2、L3及L4分别独立地表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、碳原子数2～5的烷氧羰基、碳原子数2～4的酰基、卤素原子或氢原子，L1、L2、L3及L4中至少1个表示氢原子以外的取代基)
[化3]
通式(3)
(通式(3)中，
n1及n2分别独立地表示3～6的整数；
R3及R4分别独立地表示氢原子或甲基)。
[14]根据[13]所述的液晶组合物，其中优选为通式(1)中，R2表示氢、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基或苯基。
[15]根据[13]或[14]所述的液晶组合物，其中优选为通式(1)所示的聚合性液晶化合物为下述通式(2)所示的聚合性液晶化合物：
[化4]
通式(2)
(通式(2)中，
n11表示3～6的整数；
R11表示氢原子或甲基；
Z12表示-CO-或-CO-C＝C-；
R12表示氢原子、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基或苯基、烯丙氧基、乙烯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基或N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基)。
[16]根据[15]所述的液晶组合物，其中优选为n11为4。
[17]根据[15]或[16]所述的液晶组合物，其中优选为R11表示氢原子。
[18]根据[15]至[17]中任一项所述的液晶组合物，其中优选为Z12表示-CO-。
[19]根据[15]至[18]中任一项所述的液晶组合物，其中优选为R12表示碳原子数1～4的直链烷基或苯基。
[20]根据[15]至[19]中任一项所述的液晶组合物，其中优选为R2表示苯基。
[21]根据[13]至[20]中任一项所述的液晶组合物，其中优选为相对于通式(3)所示的聚合性液晶化合物，而含有3质量％～50质量％的通式(1)所示的聚合性液晶化合物。
[22]根据[13]至[22]中任一项所述的液晶组合物，其中优选为相对于通式(3)所示的聚合性液晶化合物，而含有5质量％～40质量％的通式(1)所示的聚合性液晶化合物。
[23]根据[13]至[22]中任一项所述的液晶组合物，其中优选为含有至少1种聚合引发剂。
[24]根据[13]至[23]中任一项所述的液晶组合物，其中优选为含有至少1种手性化合物。
[25]一种高分子材料的制造方法，其特征在于包括：使根据[1]至[12]中任一项所述的聚合性液晶化合物或根据[13]至[24]中任一项所述的液晶组合物聚合的步骤。
[26]根据[25]所述的高分子材料的制造方法，其中优选为通过照射紫外线进行聚合。
[27]一种高分子材料，其是使根据[1]至[12]中任一项所述的聚合性液晶化合物或根据[13]至[24]中任一项所述的液晶组合物聚合而成。
[28]一种膜，其含有根据[27]所述的高分子材料的至少1种。
[29]一种膜，其具有将根据[1]至[12]中任一项所述的聚合性液晶化合物或根据[13]至[24]中任一项所述的液晶组合物中的液晶化合物的取向进行固定而成的光学各向异性层。
[30]根据[29]所述的膜，其中优选为光学各向异性层是将液晶化合物的胆甾醇型取向进行固定而成。
[31]根据[30]所述的膜，其中优选为表现出选择反射特性。
[32]根据[30]或[31]所述的膜，其中优选为在红外线波长区域表现出选择反射特性。
[33]根据[29]所述的膜，其中优选为光学各向异性层是将液晶化合物的水平取向(homogeneous alignment)进行固定而成。
[34]根据[29]所述的膜，其中优选为光学各向异性层是将液晶化合物的垂直取向(homeotropic alignment)进行固定而成。
[35]一种偏光板，其包含根据[33]或[34]所述的膜、及偏光膜。
[36]一种液晶显示装置，其包含根据[35]所述的偏光板。
发明的效果
根据本发明，可提供一种可简便地合成、且结晶化抑制的性能高的聚合性液晶化合物。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细地说明。以下所记载的构成要件的说明有时根据本发明的代表性实施方式或具体例而成，但本发明并不限定于此种实施方式或具体例。另外，在本说明书中，使用“～”而表示的数值范围是指包含“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
另外，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指包含丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯这两个的组群。
[聚合性液晶化合物]
本发明的聚合性液晶化合物的特征在于，由下述通式(1)所示：
[化5]
通式(1)
(通式(1)中，A1表示碳原子数2～18的亚甲基，该亚甲基中的1个CH2或不邻接的2个以上CH2可被-O-取代；
Z1表示-CO-、-O-CO-或单键；
Z2表示-CO-或-CO-C＝C-；
R1表示氢原子或甲基；
R2表示氢、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基、苯基、烯丙氧基、乙烯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基或N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基；
L1、L2、L3及L4分别独立地表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、碳原子数2～5的烷氧羰基、碳原子数2～4的酰基、卤素原子或氢原子，L1、L2、L3及L4中至少1个表示氢原子以外的取代基)。
此种结构的本发明的聚合性液晶化合物可简便地合成，且结晶化抑制的性能高。
上述A1表示碳原子数2～18的亚甲基，该亚甲基中的1个CH2或不邻接的2个以上CH2可被-O-取代。
上述A1优选为表示碳原子数2～7的亚甲基，上述A1更优选为碳原子数3～6的亚甲基，上述A1特别优选为碳原子数4的亚甲基。其中，该亚甲基中的1个CH2或不邻接的2个以上CH2可被-O-取代，但该亚甲基中所含的可被-O-取代的CH2优选为0个～2个，更优选为0个或1个，特别优选为0个。
上述Z1表示-CO-、-O-CO-或单键，优选为表示单键。
上述Z2表示-CO-或-CO-C＝C-，优选为表示-CO-。
上述R1表示氢原子或甲基，优选为表示氢原子。
上述R2表示氢、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基、苯基、烯丙氧基、乙烯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基或N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基，优选为表示碳原子数1～4的直链烷基、苯基、丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基，更优选为表示苯基、丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基。
上述碳原子数1～4的直链烷基的碳原子数优选为1～3，更优选为2。
上述碳原子数1或2的直链烷氧基的碳原子数优选为1。
烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基的碳原子数优选为2～4。
本发明的聚合性液晶化合物优选为上述L1、L2、L3及L4分别独立地表示碳原子数1～4的烷基或氢原子，上述L1、L2、L3及L4中至少1个为碳原子数1～4的烷基。
更优选为上述L1、L2、L3及L4分别独立地表示直链状碳原子数1或2的烷基或氢原子，上述L1、L2、L3及L4中至少1个为碳原子数1或2的烷基。
特别优选为上述L1、L2、L3及L4分别独立地表示甲基或氢原子，上述L1、L2、L3及L4中至少1个为甲基。
本发明的聚合性液晶化合物进一步特别优选为上述L1、L2、L3及L4分别独立地表示甲基或氢原子，上述L1、L2、L3及L4中甲基为1个且氢原子为3个。
本发明的聚合性液晶化合物优选为下述通式(2)所示的聚合性液晶化合物：
[化6]
通式(2)
(通式(2)中，
n11表示3～6的整数；
R11表示氢原子或甲基；
Z12表示-CO-或-CO-C＝C-；
R12表示氢原子、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基、苯基、烯丙氧基、乙烯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基或N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基)。
上述n11表示3～6的整数，优选为4。
上述Z12表示-CO-或-CO-C＝C-，优选为表示-CO-。
上述R12表示氢原子、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基、苯基、烯丙氧基、乙烯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基或N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基，优选为表示碳原子数1～4的直链烷基、苯基、丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基，更优选为表示苯基、丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基。
上述碳原子数1～4的直链烷基的碳原子数优选为1～3，更优选为2。
上述碳原子数1或2的直链烷氧基的碳原子数优选为1。
烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基的碳原子数优选为2～4。
以下，表示上述通式(1)所示的聚合性液晶化合物的具体例，但本发明并不受以下例子的限定。
[化7]
[化8]
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
[化13]
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
作为上述通式(1)所示的聚合性液晶化合物的制造方法，并无特别限制，可根据日本专利特表2002-536529号公报或《分子晶体与液晶(Molecular Crystals and Liquid Crystals)》(2010)，530 169-174等所记载的方法进行制造。
[液晶组合物]
本发明的液晶组合物的特征在于，含有至少1个下述通式(1)所示的聚合性液晶化合物、及至少1个下述通式(3)所示的聚合性液晶化合物：
[化22]
通式(1)
(通式(1)中，A1表示碳原子数2～18的亚甲基，该亚甲基中的1个CH2或不邻接的2个以上CH2可被-O-取代；
Z1表示-CO-、-O-CO-或单键；
Z2表示-CO-或-CO-C＝C-；
R1表示氢原子或甲基；
R2表示氢、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基、苯基、烯丙氧基、乙烯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基或N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基；
L1、L2、L3及L4分别独立地表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、碳原子数2～5的烷氧羰基、碳原子数2～4的酰基、卤素原子或氢原子，L1、L2、L3及L4中至少1个表示氢原子以外的取代基)
[化23]
通式(3)
(通式(3)中，
n1及n2分别独立地表示3～6的整数；
R3及R4分别独立地表示氢原子或甲基)。
(通式(1)所示的聚合性液晶化合物)
本发明的液晶组合物含有至少1个上述通式(1)所示的聚合性液晶化合物、即本发明的聚合性液晶化合物。
本发明的液晶组合物所用的上述通式(1)所示的聚合性液晶化合物的优选的范围，与本发明的聚合性液晶化合物的说明中的上述通式(1)及通式(2)的优选的范围相同。
(通式(3)所示的聚合性液晶化合物)
本发明的液晶组合物含有至少1个下述通式(3)所示的聚合性液晶化合物。
[化24]
通式(3)
通式(3)中，n1及n2分别独立地表示3～6的整数，优选为上述n1及n2为4。
通式(3)中，R3及R4分别独立地表示氢原子或甲基，优选为上述R3及R4表示氢原子。
以下，表示上述通式(3)所示的聚合性液晶化合物的具体例，但本发明并不受以下的例子的限定。
[化25]
[化26]
作为上述通式(3)所示的聚合性液晶化合物的制造方法，并无特别限制，可根据日本专利特开2009-184975号公报等所记载的方法进行制造。
(聚合性液晶化合物的组成比)
相对于上述通式(3)所示的聚合性液晶化合物，本发明的液晶组合物优选为含有3质量％～50质量％的上述通式(1)所示的聚合性液晶化合物，更优选为含有5质量％～40质量％，特别优选为含有10质量％～30质量％。
(液晶组合物的特性)
本发明的液晶组合物的向列型-各向同性(Iso)相转移温度优选为80℃～160℃，更优选为90℃～150℃。
[高分子材料、膜]
本发明的高分子材料及膜是分别具有将本发明的聚合性液晶化合物或本发明的液晶组合物中的液晶化合物的取向(例如水平取向、垂直取向、胆甾醇型取向、混合(hybrid)取向等)进行固定而成的光学各向异性层，且表现出光学各向异性的高分子材料及膜。此时，上述光学各向异性层可具有2层以上。该膜例如可用作扭转向列(Twisted Nematic，TN)模式、共面切换(In-plane Switching，IPS)模式等液晶显示装置的光学补偿膜或1/2波长膜、1/4波长膜、相位差膜，而且可用于利用胆甾醇型取向的选择反射的反射膜。作为本发明的膜，更优选为上述光学各向异性层将液晶化合物的胆甾醇型取向进行固定而成的膜，并且是将本发明的聚合性液晶化合物或本发明的液晶组合物中的液晶化合物的胆甾醇型取向进行固定而成的膜。
因此，本发明的液晶组合物中优选为根据用途调配各种添加剂。以下，对添加剂进行阐述。
(其他添加剂)
在将本发明的液晶组合物用于例如利用胆甾醇型取向的选择反射的反射膜时，液晶组合物除了聚合性液晶外，可根据需要含有溶剂、包含不对称碳原子的化合物或聚合引发剂或其他添加剂(例如纤维素酯)。
光学活性化合物(手性剂)：
上述液晶组合物可表现胆甾醇型液晶相，因此优选为含有光学活性化合物。但在上述棒状液晶化合物为具有不正碳原子的分子时，还存在即便不添加光学活性化合物，也可稳定地形成胆甾醇型液晶相的情况。上述光学活性化合物可选自公知的各种手性剂(例如记载于《液晶装置手册》、第3章4-3项、TN、超扭转向列(Super Twisted Nematic，STN)用手性剂、第199页、日本学术振兴会第一42委员会编、1989)。光学活性化合物通常包含不对称碳原子，但不含不对称碳原子的轴性不对称化合物或面性不对称化合物也可用作手性剂。轴性不对称化合物或面性不对称化合物的例子包括：联萘、螺烯(helicene)、对环芳烷(paracyclophane)及这些的衍生物。光学活性化合物(手性剂)可具有聚合性基。在光学活性化合物具有聚合性基、并且所并用的棒状液晶化合物也具有聚合性基时，可通过聚合性光学活性化合物与聚合性棒状液晶合物的聚合反应，而形成具有由棒状液晶化合物衍生的重复单元、与由光学活性化合物衍生的重复单元的聚合物。在该形态下，聚合性光学活性化合物所具有的聚合性基优选为与聚合性棒状液晶化合物所具有的聚合性基为同种基团。因此，光学活性化合物的聚合性基也优选为不饱和聚合性基、环氧基或氮丙啶基，更优选为不饱和聚合性基，特别优选为乙烯性不饱和聚合性基。
另外，光学活性化合物可为液晶化合物。
相对于所并用的液晶化合物，上述液晶组合物中的光学活性化合物优选为1摩尔％～30摩尔％。进一步减少光学活性化合物的使用量在多数情况下不会对液晶性造成影响，因此优选。因此，为了能以少量而达成所期望的螺旋间距的扭转取向，可用作手性剂的光学活性化合物优选为具有强扭转力的化合物。作为此种表现出强的扭转力的手性剂，例如可列举：日本专利特开2003-287623号公报所记载的手性剂，并可优选地用于本发明。
聚合引发剂：
聚合引发剂包括热聚合引发剂与光聚合引发剂，优选为使用光聚合引发剂。
光聚合引发剂的例子包括：α-羰基化合物(美国专利2367661号、美国专利2367670号的各说明书记载)、偶姻醚(美国专利2448828号说明书记载)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(美国专利2722512号说明书记载)、多核醌化合物(美国专利3046127号、美国专利2951758号的各说明书记载)、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯基酮的组合(美国专利3549367号说明书记载)、吖啶及吩嗪化合物(日本专利特开昭60-105667号公报、美国专利4239850号说明书记载)、噁二唑化合物(美国专利4212970号说明书记载)、酰基氧化膦化合物(日本专利特公昭63-40799号公报、日本专利特公平5-29234号公报、日本专利特开平10-95788号公报、日本专利特开平10-29997号公报记载)。
光聚合引发剂的使用量优选为上述液晶组合物中的固体成分的0.01质量％～20质量％，更优选为0.5质量％～5质量％。
(溶剂)
作为液晶组合物的溶剂，优选为使用有机溶剂。有机溶剂的例子包括：酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲基亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、烃(例如苯、己烷)、卤代烷(alkyl halide)(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、环己酮)、醚(例如四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷)。优选为卤代烷及酮。可并用两种以上有机溶剂。
另外，在将本发明的液晶组合物用于液晶显示装置的光学补偿膜时，除了聚合性引发剂、上述溶剂外，可包含取向控制剂、界面活性剂、氟系聚合物等。
(聚合引发剂)
作为聚合引发剂，为了促进液晶组合物的聚合反应，可组合上述光聚合引发剂的多种。例如可使用两种光聚合引发剂中的一种光聚合引发剂作为增感剂。
(取向控制剂)
本发明中的取向控制剂例如表示通过添加于本发明的液晶组合物的涂布液、在涂布后偏析存在于液晶组合物的层的表面、即空气界面侧，而可控制液晶组合物在空气界面侧的取向的化合物(空气界面取向剂)。
作为取向控制剂，例如可使用低分子取向控制剂或高分子取向控制剂。作为低分子取向控制剂，例如可参考日本专利特开2002-20363号公报的段落0009～段落0083、日本专利特开2012-211306号公报的段落0021～段落0029的记载，并将其内容并入本申请说明书中。另外，作为高分子取向控制剂，例如可参考日本专利特开2005-97377号公报的段落0101～段落0105的记载，并将其内容并入本申请说明书中。
取向控制剂的使用量优选为本发明的液晶组合物的涂布液的固体成分的0.01质量％～10质量％，更优选为0.5质量％～5质量％。
通过使用此种取向控制剂或取向膜，而本发明的液晶化合物可形成与层的表面并行取向的水平取向状态。
另外，若使用鎓盐等作为取向控制剂，则可促进液晶化合物在界面的垂直取向。作为发挥出该垂直取向剂的作用的鎓盐，例如可参考日本专利特开2006-106662号公报的段落0052～段落0108的记载，并将其内容并入本申请说明书中。
鎓盐的使用量优选为本发明的液晶组合物的涂布液的固体成分的0.01质量％～10质量％，更优选为0.5质量％～5质量％。
(界面活性剂)
作为界面活性剂，可列举现有公知的化合物，特别优选为氟系化合物。作为界面活性剂，例如可参考日本专利特开2001-330725号公报的段落0028～段落0056所记载的化合物、及日本专利特开2006-106662号公报的段落0199～段落0207所记载的化合物，并将这些内容并入本申请说明书中。
界面活性剂的使用量优选为本发明的液晶组合物的涂布液的固体成分的0.01质量％～10质量％，更优选为0.5质量％～5质量％。
(光学补偿膜用途的其他添加剂)
作为光学补偿膜用途的其他添加剂，例如可参考日本专利特开2005-97377号公报的段落0099～段落0101所记载的化合物，并将其内容并入本申请说明书中。
通过利用涂布等的方法将本发明的液晶组合物制膜而可形成本发明的膜。作为本发明的膜的制作方法，优选为将至少含有本发明的液晶组合物的组合物涂布于支撑体的表面或形成于其上的取向膜表面，使液晶组合物成为所期望的取向状态，通过聚合使其硬化，而将液晶组合物的取向状态进行固定而形成。
液晶组合物的涂布可通过公知的方法(例如挤出涂布法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、模涂法、棒涂法、旋涂法)而实施。液晶性分子优选为维持取向状态而固定。固定化优选为通过导入至液晶性分子的聚合性基的聚合反应而实施。
聚合反应包括：使用热聚合引发剂的热聚合反应、及使用光聚合引发剂的光聚合反应。优选为光聚合反应。
用以使盘状(discotic)液晶性分子聚合的光照射，优选为使用紫外线。照射能量优选为20mJ/cm2～50J/cm2，更优选为100mJ/cm2～800mJ/cm2。为了促进光聚合反应，可在加热条件下实施光照射。
本发明中，优选为通过照射紫外线而进行上述聚合。
包含液晶组合物的光学各向异性层的厚度优选为0.1μm～50μm，更优选为0.5μm～30μm。
特别是，在将液晶化合物的胆甾醇型取向进行固定而成的膜中利用选择反射性时，光学各向异性层的厚度进而优选为1μm～30μm，最优选为2μm～20μm。液晶层中的上述通式(1)所示的化合物与上述通式(3)所示的化合物的合计涂布量(液晶取向促进剂的涂布量)优选为0.1mg/m2～500mg/m2，更优选为0.5mg/m2～450mg/m2，进而优选为0.75mg/m2～400mg/m2，最优选为1.0mg/m2～350mg/m2。
另一方面，在用作光学补偿膜(例如将水平取向状态固定的A-板或将垂直取向状态固定的C-板)时，光学各向异性层的厚度优选为0.1μm～50μm，更优选为0.5μm～30μm。
上述取向膜可通过有机化合物(优选为聚合物)的摩擦处理、无机化合物的斜向蒸镀、具有微槽的层的形成、或如利用朗缪尔-布洛杰特(Langmuir-Blodgett)法(LB膜)的有机化合物(例如ω-二十三酸、二-十八烷基甲基氯化铵、硬脂酸甲酯)的累积的方法而设置。而且，还已知通过提供电场、提供磁场或光照射，而产生取向功能的取向膜。特别优选为由聚合物的摩擦处理而形成的取向膜。摩擦处理是通过利用纸或布将聚合物层的表面朝固定方向进行多次摩擦而实施。取向膜所使用的聚合物的种类根据液晶性分子的取向(特别是平均倾斜角)而确定。为了使液晶性分子成水平(平均倾斜角：0°～50°)取向，而使用不降低取向膜的表面能的聚合物(通常的取向膜用聚合物)。为了使液晶性分子成垂直(平均倾斜角：50°～90°)取向，而使用降低取向膜的表面能的聚合物。为了降低取向膜的表面能，优选为在聚合物的侧链导入碳数为10～100的烃基。
关于具体的聚合物的种类，在关于使用与各种显示模式对应的液晶性分子的光学补偿片的文献中有记载。
取向膜的厚度优选为0.01μm～5μm，更优选为0.05μm～1μm。另外，在使用取向膜使光学各向异性层的液晶性分子取向后，可将液晶层转印至透明支撑体上。以取向状态固定的液晶性分子即便无取向膜也可维持取向状态。另外，在平均倾斜角小于5°的取向时，无须进行摩擦处理，且也不需要取向膜。但为了改善液晶性分子与透明支撑体的密接性，而可使用在界面与液晶性分子形成化学键的取向膜(日本专利特开平9-152509号公报记载)。在为了改善密接性而使用取向膜时，也可不实施摩擦处理。在将两种液晶层设置于透明支撑体的同侧时，也可使形成于透明支撑体上的液晶层发挥出作为设置于其上的液晶层的取向膜的功能。
本发明的膜或具有本发明的膜的光学各向异性元件可具有透明支撑体。作为透明支撑体，可使用玻璃板或聚合物膜、优选为聚合物膜。支撑体为透明是指透光率为80％以上。作为透明支撑体，通常使用光学各向同性的聚合物膜。所谓光学各向同性，具体而言，优选为面内延迟(Re)小于10nm，更优选为小于5nm。另外，在光学各向同性透明支撑体中，厚度方向的延迟(Rth)也优选为小于10nm，更优选为小于5nm。
(选择反射特性)
本发明的膜是将本发明的液晶组合物的胆甾醇型液晶相进行固定而成，优选为表现出选择反射特性，更优选为在红外线波长区域表现出选择反射特性。关于将胆甾醇型液晶相进行固定而成的光反射层，详细地记载于日本专利特开2011-107178号公报及日本专利特开2011-018037号公报所记载的方法中，在本发明中也可优选地使用。
(层叠体)
本发明的膜也优选为：使将本发明的液晶组合物的胆甾醇型液晶相固定而成的层进行多层层叠而成的层叠体。本发明的液晶组合物由于层叠性也良好，因此可容易地形成此种层叠体。
(光学补偿膜)
本发明的膜也可用作光学补偿膜。例如，本发明的膜可用作正A板。此处，所谓正A板，是指慢轴的折射率大于厚度方向的折射率的单轴性双折射层。正A板例如可通过本发明的液晶组合物(例如棒状液晶)的水平取向而得。
在使用本发明的膜作为光学补偿膜时，光学补偿膜中的上述光学各向异性层的光学性质，根据液晶胞的光学性质、具体为显示模式的不同而确定。若使用本发明的液晶组合物，则可制造具有与液晶胞的各种显示模式对应的各种光学性质的光学各向异性层。
例如，TN模式的液晶胞用光学各向异性层可参考日本专利特开平6-214116号公报、美国专利5583679号、美国专利5646703号及德国专利公报3911620A1号的记载，并将这些内容并入本申请说明书中。另外，IPS模式或铁电液晶(Ferroelectric Liquid Crystal，FLC)模式的液晶胞用光学各向异性层可参考日本专利特开平9-292522号公报及日本专利特开平10-54982号公报的记载，并将这些内容并入本申请说明书中。另外，光学补偿弯曲(Optically CompensatedBend，OCB)模式或混合排列向列(Hybrid Aligned Nematic，HAN)模式的液晶胞用光学各向异性层可参考美国专利5805253号及国际专利申请WO96/37804号的记载，并将这些内容并入本申请说明书中。另外，STN模式的液晶胞用光学各向异性层可参考日本专利特开平9-26572号公报的记载，并将这些内容并入本申请说明书中。另外，垂直取向(VerticalAlignment，VA)模式的液晶胞用光学各向异性层可参考日本专利第2866372号公报的记载，并将这些内容并入本申请说明书中。
特别是在本发明中，可优选地用作IPS模式的液晶胞用光学各向异性层。
例如，具有使本发明的液晶化合物水平取向的光学各向异性层的膜可用作A板。此处，所谓A板，是指慢轴的折射率大于厚度方向的折射率的单轴性双折射层。在本发明的膜为A板时，可通过将550nm时的面内的相位差(Re)设为200nm～350nm的光学各向异性层以单层进行补偿。
另外，具有使本发明的液晶化合物垂直取向的光学各向异性层的膜可用作正C板，可与双轴膜等组合而使用。此处，所谓正C板，是指厚度方向的折射率大于面内的折射率的单轴性双折射层。在本发明的膜为正C板时，虽取决于所组合的双轴膜的光学特性，但例如550nm时的面内的相位差(Re)优选为-10nm～10nm，550nm时的厚度方向的相位差(Rth)优选为-250nm～-50nm。
[偏光板]
本发明还涉及一种至少包括具有上述光学各向异性层的膜(光学补偿膜)、以及偏光膜的偏光板。上述光学各向异性层在具有偏光膜与配置于其至少一侧的保护膜的偏光板中，可用作其保护膜。
另外，作为偏光板的构成，于在偏光膜的两面配置保护膜的形态中，上述光学各向异性层也可用作一面上的保护膜。
偏光膜有碘系偏光膜、使用二色性染料的染料系偏光膜或多烯系偏光膜。碘系偏光膜及染料系偏光膜通常可使用聚乙烯醇系膜而制造。
关于偏光膜的厚度，并无特别限制，偏光膜的厚度薄者，可将偏光板及组装其的液晶显示装置进一步薄型化。就该观点而言，偏光膜的厚度优选为10μm以下。由于偏光膜内的光程必须大于光的波长，因此偏光膜的膜厚的下限值为0.7μm以上、实质为1μm以上，通常优选为比3μm厚。
[液晶显示装置]
本发明还涉及一种具有上述偏光板的液晶显示装置。关于液晶显示装置的取向模式，并无特别限制，例如可为利用TN模式、IPS模式、FLC模式、OCB模式、HAN模式、VA模式的液晶显示装置。例如关于利用VA模式的液晶显示装置，可参考日本专利特开2005-128503号公报的段落0109～段落0129的记载，并将其内容并入本申请说明书中。另外，关于利用IPS模式的液晶显示装置，可参考日本专利特开2006-106662号公报的段落0027～段落0050的记载，并将其内容并入本申请说明书中。
本发明的液晶显示装置例如可使用上述A板或C板。
上述光学各向异性层能以与偏光膜贴合的偏光板的状态组装进液晶显示装置中。另外，上述光学各向异性层可单独、或制成与其他相位差层的层叠体，作为视角补偿膜而组装。所组合的其他相位差层可根据作为视角补偿的对象的液晶胞的取向模式等而选择。
上述光学各向异性层可配置于液晶胞与视认侧偏光膜之间，也可配置于液晶胞与背光侧偏光膜之间。
另外，本说明书中，Re(λ)、Rth(λ)分别表示波长λ时的面内的延迟及厚度方向的延迟。Re(λ)是在KOBRA 21ADH或WR(王子计测机器(股)制造)中使波长λnm的光向膜法线方向入射而测定。在选择测定波长λnm时，可手动交换波长选择滤光片，或者可通过程序等变换测定值而测定。
在所测定的膜为以单轴或双轴的折射率椭圆体表现者时，通过以下方法算出Rth(λ)。
在将面内的慢轴(通过KOBRA 21ADH或WR进行判断)作为倾斜轴(旋转轴)(在无慢轴时将膜面内的任意的方向作为旋转轴)的膜法线方向，在自法线方向至单侧50度为止，以10度步进分别自其倾斜的方向入射波长λnm的光，对Re(λ)进行全部6点的测定，根据该测定的延迟值与平均折射率的假定值及所输入的膜厚值，由KOBRA 21ADH或WR算出上述Re(λ)。
上述中，在具有自法线方向将面内的慢轴作为旋转轴、在某倾斜角度的延迟值为0的方向的膜时，在比该倾斜角度大的倾斜角度时的延迟值将其符号变为负后，由KOBRA 21ADH或WR算出上述Rth(λ)。
另外，还可将慢轴作为倾斜轴(旋转轴)(无慢轴时将膜面内的任意的方向作为旋转轴)，自任意倾斜的2方向测定延迟值，根据该值与平均折射率的假定值及所输入的膜厚值，通过以下式(1)及式(2)算出Rth。
[数1]
式(1)
Re ( θ ) = [ nx - ny × nz { ny sin ( sin - 1 ( sin ( - θ ) nx ) ) } 2 + { nz cos ( sin - 1 ( sin ( - θ ) nx ) ) } 2 ] × d cos { sin - 1 ( sin - θ nx ) }
式(2)
Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×d
上述式中，Re(θ)表示自法线方向倾斜角度θ的方向时的延迟值，nx表示面内的慢轴方向的折射率，ny表示面内中与nx正交的方向的折射率，nz表示与nx及ny正交的方向的折射率。d为膜厚。
在所测定的膜为无法以单轴或双轴的折射率椭圆体表现者、即所谓的无光学轴(optic axis)的膜时，通过以下方法算出Rth(λ)。
将面内的慢轴(通过KOBRA 21ADH或WR进行判断)作为倾斜轴(旋转轴)，在自-50度至+50度为止，以10度步进分别自其倾斜的方向对膜法线方向入射波长λnm的光并测定11点的上述Re(λ)，根据该所测定的延迟值与平均折射率的假定值及所输入的膜厚值，由KOBRA 21ADH或WR算出Rth(λ)。
在上述测定中，平均折射率的假定值可使用《聚合物手册》(约翰威立公司(JOHN WILEY& SONS，INC))、各种光学补偿膜的目录值。对于平均折射率的值未知者，可由阿贝(Abbe)折射计进行测定。以下例示主要的光学补偿膜的平均折射率的值：酰化纤维素(1.48)、环烯烃聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)。通过输入这些平均折射率的假定值与膜厚，而KOBRA 21ADH或WR会算出nx、ny、nz。根据该算出的nx、ny、nz，而进一步算出Nz＝(nx-nz)/(nx-ny)。
另外，本说明书中，只要无特别附注，折射率的测定波长设为550nm。
实施例
以下列举实施例与比较例进一步对本发明的特征进行具体地说明。以下的实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等，只要不脱离本发明的主旨，则可适当变更。因此，本发明的范围不应由以下所示的具体例限定性地解释。
<本发明的聚合性液晶化合物的合成>
[实施例1]
根据以下流程合成化合物(1)。
[化27]
在甲磺酰氯(10.22g)的四氢呋喃(THF)溶液(20mL)中添加BHT(37mg)，将内温冷却至-5℃。以内温不上升至0℃以上的方式，在其中滴加1-I(31.5mmol、8.33g)与二异丙基乙基胺(17.6mL)的THF溶液(50mL)。在-5℃下搅拌30分钟后，添加二异丙基乙基胺(16.7mL)、1-II的THF溶液(20mL)、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)(刮勺杯)。然后，在室温下搅拌4小时。添加甲醇(5mL)停止反应后，添加水与乙酸乙酯。将由乙酸乙酯提取的有机层利用旋转蒸发器除去溶剂，进行利用使用硅胶的管柱色谱法的生成，而获得1-III。
在甲磺酰氯(355mg)的THF溶液(10mL)中添加BHT(3mg)，将内温冷却至-5℃。以内温不上升至0℃以上的方式，在其中滴加羧酸1-IV(404mg)与二异丙基乙基胺(472μL)。在-5℃下搅拌30分钟后，添加二异丙基乙基胺(472μL)、苯酚1-III(1.0g)的THF溶液(2mL)、DMAP(刮勺杯)。然后，在室温下搅拌2小时。添加甲醇(5mL)停止反应后，添加水与乙酸乙酯。将由乙酸乙酯提取的有机层利用旋转蒸发器除去溶剂，而获得化合物(1)的粗产物。进行利用使用硅胶的管柱色谱法的生成，而以58％的产率获得化合物(1)。
1H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.9-2.0(m，4H)，2.2(s，3H)，2.5(s，3H)，4.1-4.3(m，4H)，5.8(d，1H)，6.1(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.9-7.0(m，2H)，7.1-7.2(m，3H)，7.3-7.4(m，2H)，8.1-8.2(m，4H)
通过利用偏光显微镜的纹理观察求出所得化合物(1)的相转移温度，结果是在83℃下自结晶相变为向列型液晶相，超过135℃后变为各向同性液体相。
[实施例2]
使用对乙基苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(2)。化合物(2)也与化合物(1)同样地表现出向列型液晶性。
[化28]
1H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.3(t，3H)，1.9-2.0(m，4H)，2.3(s，3H)，2.7-2.8(m，2H)，4.1-4.3(m，4H)，5.8(d，1H)，6.1(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.9-7.0(m，2H)，7.1-7.2(m，3H)，7.3-7.4(m，2H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例3]
使用对正丙基苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(3)。化合物(3)也与化合物(1)同样地表现出向列型液晶性。
[化29]
1H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.0(t，3H)，1.6-1.8(m，2H)，1.9-2.0(m，4H)，2.3(s，3H)，2.7-2.8(m，2H)，4.1-4.3(m，4H)，5.8(d，1H)，6.1(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.9-7.0(m，2H)，7.1-7.2(m，3H)，7.3-7.4(m，2H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例4]
使用对正丁基苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(4)。化合物(4)也与化合物(1)同样地表现出向列型液晶性。
[化30]
1H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：0.9(t，3H)，1.3-1.5(m，2H)，1.6-1.7(m，2H)，1.9-2.0(m，4H)，2.3(s，3H)，2.7-2.8(m，2H)，4.1-4.3(m，4H)，5.8(d，1H)，6.1(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.9-7.0(m，2H)，7.1-7.2(m，3H)，7.3-7.4(m，2H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例5]
使用对甲氧基苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(5)。化合物(5)也与化合物(1)同样地表现出向列型液晶性。
[化31]
1H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.9-2.0(m，4H)，2.2(s，3H)，3.9(s，3H)，4.1-4.3(m，4H)，5.8(d，1H)，6.1(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.9-7.0(m，4H)，7.1-7.2(m，3H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例6]
使用对乙氧基苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(6)。化合物(6)也与化合物(1)同样地表现出向列型液晶性。
[化32]
1H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.5(t，3H)，1.9-2.0(m，4H)，2.3(s，3H)，4.0-4.3(m，6H)，5.8(d，1H)，6.1(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.9-7.0(m，4H)，7.1-7.2(m，3H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例7]
使用对苯基苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(7)。化合物(7)也与化合物(1)同样地表现出向列型液晶性。
[化33]
1H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.9-2.0(m，4H)，2.3(s，3H)，4.1-4.3(m，4H)，5.8(d，1H)，6.1(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.9-7.0(m，2H)，7.1-7.3(m，3H)，7.4-7.5(m，3H)，7.6-7.8(m，4H)，8.1-8.3(m，4H)
[实施例8]
使用对甲氧基肉桂酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(8)。化合物(8)也与化合物(1)同样地表现出向列型液晶性。
[化34]
1H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.9-2.0(m，4H)，2.2(s，3H)，3.9(s，3H)，4.1-4.3(m，4H)，5.8(d，1H)，6.1(dd，1H)，6.4-6.6(m，2H)，6.9-7.0(m，4H)，7.1-7.2(m，3H)，7.5-7.6(m，2H)，7.8-7.9(m，1H)，8.1-8.2(m，2H)
[实施例9]
使用肉桂酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(9)。化合物(9)也与化合物(1)同样地表现出向列型液晶性。
[化35]
1H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.9-2.0(m，4H)，2.2(s，3H)，4.1-4.3(m，4H)，5.8(d，1H)，6.1(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.6-6.7(d，1H)，6.9-7.0(m，4H)，7.1-7.2(m，3H)，7.4-7.5(m，3H)，7.6-7.7(m，2H)，7.9(d，1H)，8.1-8.2(m，2H)
[实施例11]
<本发明的液晶组合物的制备>
使用实施例1中所合成的化合物(1)，根据下述方法制备液晶组合物。
制备下述组成的液晶组合物涂布液(A)，将其作为实施例11的液晶组合物。
上述化合物(1)            30质量份
下述二官能聚合性液晶化合物(1-A)       70质量份
MEK                  233质量份
[化36]
<膜的制造>
接着，使用所得的实施例11的液晶组合物，根据以下方法制造实施例11的膜。
通过旋涂法在经清洗的玻璃基板上涂布日产化学公司制造的聚酰亚胺取向膜SE-130，干燥后在250℃下煅烧1小时。对其进行摩擦处理而制作附有取向膜的基板。在该基板的取向膜的摩擦处理面上，通过旋涂法在室温下涂布作为实施例11的液晶组合物的液晶性组合物涂布液(A)，并在室温下静置30分钟。
(结晶析出抑制的评价)
使用偏光显微镜，对所得的实施例11的膜的液晶膜表面的任意区域，目视测定结晶析出率，结果为10％。
[实施例12～实施例19及比较例21～比较例26]
除了将使用下述表1所记载的化合物代替实施例1中所制造的化合物(1)这点变更以外，通过与实施例1相同的方法，制备液晶组合物涂布液，并将这些作为各实施例及比较例的液晶组合物。
使用各实施例及比较例的液晶组合物代替实施例11的液晶组合物，除此以外，以与实施例11相同的方式，制造各实施例及比较例的膜。
测定所得的各实施例及比较例的膜的结晶析出率。结果如下述表1所示。
[表1]
上述表1中，关于结晶析出性，在目视的膜上的结晶析出面积为0％～20％时设为3，在超过20％且50％以下时设为2，在超过50％时设为1。
以下表示上述表1中的比较化合物(1′)～比较化合物(6′)的结构。另外，比较例化合物(2′)是日本专利特表2002-536529号公报所记载的化合物，比较例化合物(3′)是《分子晶体与液晶(Molecular Crystals and Liquid Crystals)》(2010)，530 169-174所记载的化合物。
[化37]
比较例化合物(1′)～比较例化合物(6′)是2种异构体的混合物，
根据上述表1的实施例11～实施例19及比较例21～比较例26的结果显示出，添加实施例1～实施例9中所合成的本发明的通式(1)所示的聚合性液晶化合物，与添加现有的通式(1)的范围外的单官能聚合性液晶化合物的情形相比，可达成聚合性液晶化合物(1-A)的结晶析出的大幅的抑制。
[实施例31～实施例39及比较例41～比较例45]
将实施例11的液晶组合物变更为下述组成比的液晶组合物，除此以外，通过与实施例11相同的方法，制备液晶组合物，将这些作为各实施例及比较例的液晶组合物。
使用各实施例及比较例的液晶组合物代替实施例11的液晶组合物，除此以外，以与实施例11相同的方式，制造各实施例及比较例的膜。
测定所得的各实施例及比较例的膜的结晶析出率。结果如下述表2所示。
上述化合物(1)～化合物(9)          20质量份
上述聚合性液晶化合物(1-A)         80质量份
MEK                  233质量份
[表2]
上述表2中，关于结晶析出性，在目视的膜上的结晶析出面积为0％～20％时设为3，在超过20％且50％以下时设为2，在超过50％时设为1。
根据上述表2所示的实施例31～实施例39的结果可知，本发明的通式(1)所示的聚合性液晶化合物(1)～聚合性液晶化合物(9)中，特别是化合物(2)与化合物(7)具有高的结晶析出抑制性。虽然并不局限于什么理论，但化合物(7)具有高的结晶析出抑制性的理由，是由于液晶组合物的结晶析出时的结晶形态成为难以析出的结晶形态。
[实施例78]
使用4-(丙烯酰氨基)苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(1K)。
[化38]
1H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.9-2.0(m，4H)，2.25(s，3H)，4.1-4.3(m，4H)，5.8-5.9(m，2H)，6.1-6.2(m，1H)，6.3-6.5(m，3H)，6，9-7.0(m，2H)，7.1-7.2(m，3H)，7.6-7.7(m，2H)，7.8(s，1H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例79]
使用4-(甲基丙烯酰氨基)苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(2K)。
[化39]
1H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.9-2.0(m，4H)，2.05(s，3H)，2.25(s，3H)，4.1-4.3(m，4H)，5.5(s，1H)，5.8-5.9(m，2H)，6.1(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.9-7.0(m，2H)，7.1-7.2(m，3H)，7.7-7.8(m，2H)，8.0(s，1H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例80]
使用4-(烯丙氧基氨甲酰基)苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(3K)。
[化40]
H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.9-2.0(m，4H)，2.25(s，3H)，4.1-4.3(m，4H)，4.7(m，2H)，5.25-5.45(m，2H)，5.8(d，1H)，5.9-6.0(m，1H)，6.15(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.9-7.0(m，2H)，7.1-7.2(m，3H)，7.4(m，1H)，7.45-7.55(m，2H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例81]
使用4-烯丙氧基苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(6K)。
[化41]
H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.9-2.0(m，4H)，2.25(s，3H)，4.1-4.3(m，4H)，4.65(m，2H)，5.3-5.5(m，2H)，5.8(d，1H)，6.0-6.1(m，1H)，6.15(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.9-7.0(m，4H)，7.1-7.2(m，3H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例82]
使用4-乙烯基苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(7K)。
[化42]
H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.9-2.0(m，4H)，2.25(s，3H)，4.1-4.3(m，4H)，5.5(d，1H)，5.8-5.9(d，1H)，5.95(d，1H)，6.15(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.75-6.9(m，1H)，6.9-7.0(m，2H)，7.1-7.2(m，3H)，7.5-7.6(m，2H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例83]
使用4-[N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基]苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(8K)。
[化43]
H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.9-2.0(m，4H)，2.0(s，3H)，2.25(s，3H)，3.6-3.7(m，2H)，4.1-4.4(m，6H)，5.4(bd，1H)，5.65(d，1H)，5.8-5.9(d，2H)，6.15(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.9-7.0(m，4H)，7.1-7.2(m，3H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例84]
使用4-[N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基]苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(9K)。
[化44]
H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.9-2.0(m，4H)，2.25(s，3H)，3.6-3.7(m，2H)，4.1-4.4(m，6H)，5.8-5.9(m，2H)，6.1-6.2(m，2H)，6.3-6.5(m，2H)，6.9-7.0(m，4H)，7.1-7.2(m，3H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例85]
使用4-(乙氧基氨甲酰基)苯甲酸，除此以外，通过与实施例1相同的合成法，获得化合物(4K)。
[化45]
H-NMR(溶剂：CDCl3)δ(ppm)：1.3(t，3H)，1.9-2.0(m，4H)，2.25(s，3H)，4.1-4.3(m，6H)，5.8(d，1H)，6.15(dd，1H)，6.4(d，1H)，6.9-7.0(m，2H)，7.1-7.2(m，3H)，7.45-7.55(m，2H)，8.1-8.2(m，4H)
[实施例86～实施例93]
将实施例11的液晶组合物变更为包含化合物(1K)～化合物(4K)、化合物(6K)～化合物(9K)的下述组成比的液晶组合物，除此以外，通过与实施例11相同的方法，制备液晶组合物，将这些作为各实施例的液晶组合物。
使用各实施例及比较例的液晶组合物代替实施例11的液晶组合物，除此以外，以与实施例11相同的方式，制造各实施例的膜。
测定所得的各实施例的膜的结晶析出率。结果如下述表3所示。
[表3]
表3中，关于结晶析出性，在目视的膜上的结晶析出面积为0％～20％时设为3，超过20％且50％以下时设为2，超过50％时设为1。
根据上述表3所示的结果可知，在本发明的通式(1)所示的聚合性液晶化合物中，特别是化合物(1K)、化合物(2K)及化合物(6K)具有高的结晶析出抑制性。
[实施例51]
使用化合物(1)，根据下述方法，制备液晶组合物(B)。
[化46]
空气界面取向剂(X1-1)
在以与实施例11相同的方式制作的附有取向膜的基板的取向膜表面，通过旋涂法在室温下涂布液晶组合物(B)，在120C下进行3分钟取向熟成后，在室温下使用除去了紫外线(ultraviolet，UV)的短波长成分的高压水银灯进行10秒钟光照射，而将取向固定而获得选择反射膜。在涂布后至进行加热为止的期间，在涂布膜上未见到结晶的析出。
利用偏光显微镜观察所得的选择反射膜，结果确认到无取向缺陷且均匀地取向。接着，利用岛津公司制造的分光光度计UV-3100PC对该膜测定透射光谱，结果在红外区域存在选择反射峰值。
[实施例52～实施例59]
使用化合物(2)～化合物(9)代替化合物(1)，除此以外，以与实施例51相同的方式，分别制备液晶性组合物涂布液。分别使用这些涂布液，以与实施例51相同的方式，分别形成选择反射膜。这些选择反射膜均表现出良好的取向性。另外，利用分光光度计UV-3100PC测定透射光谱，结果在红外区域存在选择反射峰值。
[实施例94～实施例98]
使用化合物(1K)～化合物(3K)、化合物(6K)、化合物(8K)代替化合物(1)，除此以外，以与实施例51相同的方式，分别制备液晶性组合物涂布液。分别使用这些涂布液，以与实施例51相同的方式，分别形成选择反射膜。这些选择反射膜均表现出良好的取向性。另外，利用分光光度计UV-3100PC测定透射光谱，结果在红外区域存在选择反射峰值。
[实施例60]
<光学补偿膜的制作(1)>
使用化合物(1)，根据下述方法，制备液晶性组合物涂布液(C)。
[化47]
聚合性化合物(1-A)
[化48]
空气界面取向剂(X1-2)
在经清洗的玻璃基板上，通过旋涂法涂布日产化学公司制造的聚酰亚胺取向膜SE-130，干燥后在250℃下煅烧1小时。将其进行摩擦处理而制作附有取向膜的基板。在该基板表面，通过旋涂法在室温下涂布液晶性组合物涂布液(C)，在60℃下进行1分钟取向熟成后，在室温下使用除去了UV的短波长成分的高压水银灯进行10秒钟光照射，将取向固定而形成光学各向异性层。另外，在涂布后至进行加热为止的期间，在涂布膜上未见到结晶的析出。
利用偏光显微镜观察所得的光学补偿膜，结果确认到无取向缺陷且均匀地取向。
接着，使用阿克索梅特里克斯(AXOMETRICS)公司的阿克索斯堪(AxoScan)(缪勒矩阵旋光仪(Mueller matrix polarimeter))，测定所得的光学补偿膜的延迟(Re)，结果在550nm时的Re为162.4nm。
[实施例61～实施例68]
使用化合物(2)～化合物(9)代替化合物(1)，除此以外，以与实施例60相同的方式，分别制备液晶性组合物涂布液。分别使用这些涂布液，以与实施例60相同的方式，分别形成光学补偿膜。利用偏光显微镜分别观察所得的光学补偿膜，结果确认到无取向缺陷且均匀地取向。另外，光学补偿膜的550nm时的Re的测定值及膜厚如以下所述。
[表4]
化合物 Re(nm) 膜厚(μm)
实施例60 化合物(1) 162.4 1.02
实施例61 化合物(2) 161.3 1.01
实施例62 化合物(3) 164.4 1.01
实施例63 化合物(4) 163.6 1.03
实施例64 化合物(5) 166.2 1.00
实施例65 化合物(6) 166.8 1.01
实施例66 化合物(7) 183.2 1.03
实施例67 化合物(8) 193.6 1.02
实施例68 化合物(9) 160.3 1.02
[实施例99～实施例103]
使用化合物(1K)～化合物(3K)、化合物(6K)～化合物(8K)代替化合物(1)，除此以外，以与实施例60相同的方式，分别制备液晶性组合物涂布液。分别使用这些涂布液，以与实施例60相同的方式，分别形成光学补偿膜。利用偏光显微镜分别观察所得的光学补偿膜，结果确认到无取向缺陷且均匀地取向。另外，光学补偿膜的550nm时的Re的测定值及膜厚如以下所述。
[表5]
化合物 Re(nm) 膜厚(μm)
实施例99 化合物(1K) 180.4 1.00
实施例100 化合物(2K) 167.3 1.01
实施例101 化合物(3K) 170.8 0.99
实施例102 化合物(6K) 162.1 1.01
实施例103 化合物(8K) 130.1 1.00
[实施例69]
<光学补偿膜的制作(2)>
使用化合物(1)，根据下述方法，制备液晶性组合物涂布液(D)。
[化49]
空气界面取向剂(X1-3)
[化50]
鎓盐(X1-4)
取向膜涂布液的组成
[化51]
改性聚乙烯醇
在经清洗的玻璃基板上，通过线棒涂布机以20ml/m2涂布空气界面取向剂上述取向膜涂布液。以60℃的温风干燥60秒钟、接着以100℃的温风干燥120秒钟，而制作附有取向膜的基板。在该基板表面，通过旋涂法在室温下涂布液晶性组合物涂布液(D)，在60℃下进行1分钟取向熟成后，在50℃下使用除去了UV的短波长成分的高压水银灯进行10秒钟光照射，将取向固定而形成光学补偿膜。另外，在涂布后至进行加热为止的期间，在涂布膜上未见到结晶的析出。
利用偏光显微镜观察所得的光学补偿膜，结果确认到无取向缺陷且均匀地取向。
接着，使用阿克索梅特里克斯公司的阿克索斯堪(AxoScan)(缪勒矩阵旋光仪)，测定所得的光学补偿膜的Rth，结果550nm时的Rth为-124.8nm。
[实施例70～实施例77]
使用化合物(2)～化合物(9)代替化合物(1)，除此以外，以与实施例69相同的方式，分别制备液晶性组合物涂布液。分别使用这些涂布液，以与实施例69相同的方式，分别形成光学补偿膜。利用偏光显微镜分别观察所得的光学补偿膜，结果确认到无取向缺陷且均匀地取向。另外，光学补偿膜的550nm时的Rth的测定值及膜厚如以下所述。
[表6]
化合物 Rth(nm) 膜厚(μm)
实施例69 化合物(1) -124.8 1.51
实施例70 化合物(2) -123.4 1.49
实施例71 化合物(3) -126.8 1.49
实施例72 化合物(4) -125.3 1.48
实施例73 化合物(5) -128.2 1.50
实施例74 化合物(6) -128.3 1.47
实施例75 化合物(7) -140.9 1.51
实施例76 化合物(8) -145.6 1.52
实施例77 化合物(9) -120.6 1.48
[实施例104～实施例108]
使用化合物(1K)～化合物(3K)、化合物(6K)～化合物(8K)代替化合物(1)，除此以外，以与实施例69相同的方式，分别制备液晶性组合物涂布液。分别使用这些涂布液，以与实施例69相同的方式，分别形成光学补偿膜。利用偏光显微镜分别观察所得的光学补偿膜，结果确认到无取向缺陷且均匀地取向。另外，光学补偿膜的550nm时的Rth的测定值及膜厚如以下所述。
[表7]
化合物 Rth(nm) 膜厚(μm)
实施例104 化合物(1K) -143.2 1.47
实施例105 化合物(2K) -135.1 1.47
实施例106 化合物(3K) -134.9 1.48
实施例107 化合物(6K) -127.5 1.46
实施例108 化合物(7K) -102.8 1.50

Claims (36)

1.一种聚合性液晶化合物，其特征在于，由下述通式(1)所示：
[化1]
通式(1)
(通式(1)中，A1表示碳原子数2～18的亚甲基，此亚甲基中的1个CH2或不邻接的2个以上CH2可被-O-取代；
Z1表示-CO-、-O-CO-或单键；
Z2表示-CO-或-CO-C＝C-；
R1表示氢原子或甲基；
R2表示氢、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基、苯基、烯丙氧基、乙烯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基或N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基；
L1、L2、L3及L4分别独立地表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、碳原子数2～5的烷氧羰基、碳原子数2～4的酰基、卤素原子或氨原子，L1、L2、L3及L4中至少1个表示氢原子以外的取代基)。
2.根据权利要求1所述的聚合性液晶化合物，其中通式(1)中，R2表示氢、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基或苯基。
3.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶化合物，其中所述L1、L2、L3及L4分别独立地表示碳原子数1～4的烷基或氢原子，所述L1、L2、L3及L4中至少1个为碳原子数1～4的烷基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中所述L1、L2、L3及L4分别独立地表示甲基或氢原子，所述L1、L2、L3及L4中至少1个为甲基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中所述L1、L2、L3及L4分别独立地表示甲基或氢原子，所述L1、L2、L3及L4中甲基为1个且氢原子为3个。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中所述Z1表示单键。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中所述A1为碳原子数3～6的亚甲基。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中所述A1为碳原子数4的亚甲基。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中所述Z2表示-CO-。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中所述R1表示氢原子。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中所述R2表示碳原子数1～4的直链烷基、苯基、丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的聚合性液晶化合物，其中所述R2表示苯基、丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基。
13.一种液晶组合物，其含有至少1个下述通式(1)所示的聚合性液晶化合物、及
至少1个下述通式(3)所示的聚合性液晶化合物；
[化2]
通式(1)
(通式(1)中，A1表示碳原子数2～18的亚甲基，此亚甲基中的1个CH2或不邻接的2个以上CH2可被-O-取代；
Z1表示-CO-、-O-CO-或单键；
Z2表示-CO-或-CO-C＝C-；
R1表示氢原子或甲基；
R2表示氢、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基、苯基、烯丙氧基、乙烯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基或N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基；
L1、L2、L3及L4分别独立地表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、碳原子数2～5的烷氧羰基、碳原子数2～4的酰基、卤素原子或氢原子，L1、L2、L3及L4中至少1个表示氢原子以外的取代基)；
[化3]
通式(3)
(通式(3)中，
n1及n2分别独立地表示3～6的整数；
R3及R4分别独立地表示氢原子或甲基)。
14.根据权利要求13所述的液晶组合物，其中所述通式(1)中，R2表示氢、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基或苯基。
15.根据权利要求13或14所述的液晶组合物，其中所述通式(1)所示的聚合性液晶化合物为下述通式(2)所示的聚合性液晶化合物；
[化4]
通式(2)
(通式(2)中，
n11表示3～6的整数；
R11表示氢原子或甲基；
Z12表示-CO-或-CO-C＝C-；
R12表示氢原子、碳原子数1～4的直链烷基、碳原子数1或2的直链烷氧基或苯基、烯丙氧基、乙烯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基或N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基)。
16.根据权利要求15所述的液晶组合物，其中所述n11为4。
17.根据权利要求15或16所述的液晶组合物，其中所述R11表示氢原子。
18.根据权利要求15至17中任一项所述的液晶组合物，其中所述Z12表示-CO-。
19.根据权利要求15至18中任一项所述的液晶组合物，其中所述R12表示碳原子数1～4的直链烷基或苯基。
20.根据权利要求15至19中任一项所述的液晶组合物，其中所述R2表示苯基。
21.根据权利要求13至20中任一项所述的液晶组合物，其中相对于所述通式(3)所示的聚合性液晶化合物，而含有3质量％～50质量％的所述通式(1)所示的聚合性液晶化合物。
22.根据权利要求13至21中任一项所述的液晶组合物，其中相对于所述通式(3)所示的聚合性液晶化合物，而含有5质量％～40质量％的所述通式(1)所示的聚合性液晶化合物。
23.根据权利要求13至22中任一项所述的液晶组合物，其中含有至少1种聚合引发剂。
24.根据权利要求13至23中任一项所述的液晶组合物，其中含有至少1种手性化合物。
25.一种高分子材料的制造方法，其包括：使根据权利要求1至12中任一项所述的聚合性液晶化合物或根据权利要求13至24中任一项所述的液晶组合物聚合的步骤。
26.根据权利要求25所述的高分子材料的制造方法，其中通过照射紫外线而进行所述聚合。
27.一种高分子材料，其是使根据权利要求1至12中任一项所述的聚合性液晶化合物或根据权利要求13至24中任一项所述的液晶组合物聚合而成。
28.一种膜，其含有至少1种根据权利要求27所述的高分子材料。
29.一种膜，其具有将根据权利要求1至12中任一项所述的聚合性液晶化合物或根据权利要求13至24中任一项所述的液晶组合物中的所述液晶化合物的取向进行固定而成的光学各向异性层。
30.根据权利要求29所述的膜，其中所述光学各向异性层是将所述液晶化合物的胆甾醇型取向进行固定而成。
31.根据权利要求30所述的膜，其表现出选择反射特性。
32.根据权利要求30或31所述的膜，其在红外线波长区域表现出选择反射特性。
33.根据权利要求29所述的膜，其中所述光学各向异性层是将所述液晶化合物的水平取向进行固定而成。
34.根据权利要求29所述的膜，其中所述光学各向异性层是将所述液晶化合物的垂直取向进行固定而成。
35.一种偏光板，其包含根据权利要求33或34所述的膜、及偏光膜。
36.一种液晶显示装置，其包含根据权利要求35所述的偏光板。
CN201380049437.8A 2012-09-25 2013-08-30 聚合性液晶化合物、液晶组合物、高分子材料及其制造方法、膜、偏光板以及液晶显示装置 Active CN104684944B (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-210377 2012-09-25
JP2012210377 2012-09-25
JP2013051319 2013-03-14
JP2013-051319 2013-03-14
JP2013172610A JP5786000B2 (ja) 2012-09-25 2013-08-22 重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料の製造方法とその製造方法およびフィルム
JP2013-172610 2013-08-22
PCT/JP2013/073288 WO2014050427A1 (ja) 2012-09-25 2013-08-30 重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料とその製造方法およびフィルム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104684944A true CN104684944A (zh) 2015-06-03
CN104684944B CN104684944B (zh) 2017-03-08

Family

ID=50387836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380049437.8A Active CN104684944B (zh) 2012-09-25 2013-08-30 聚合性液晶化合物、液晶组合物、高分子材料及其制造方法、膜、偏光板以及液晶显示装置

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20150191651A1 (zh)
JP (1) JP5786000B2 (zh)
KR (1) KR101756563B1 (zh)
CN (1) CN104684944B (zh)
TW (1) TWI586790B (zh)
WO (1) WO2014050427A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106367080A (zh) * 2015-07-24 2017-02-01 住友化学株式会社 组合物、包含组合物的光学膜、光学膜的制造方法
CN106433690A (zh) * 2015-08-06 2017-02-22 旭硝子株式会社 液晶组合物以及液晶光学元件

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6341401B2 (ja) * 2013-05-29 2018-06-13 Dic株式会社 重合性組成物溶液、および、それを用いた光学異方体
CN105807359B (zh) * 2016-05-30 2017-04-05 京东方科技集团股份有限公司 线偏光层、圆偏光层、柔性显示装置及其制备方法
CN115315644A (zh) * 2020-03-27 2022-11-08 富士胶片株式会社 光学各向异性层、光学膜、偏振片及图像显示装置
JPWO2021220794A1 (zh) 2020-04-28 2021-11-04

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6733689B1 (en) * 1999-02-10 2004-05-11 Basf Drucksysteme Gmbh Liquid-crystalline composition for printing inks, coatings and counterfeit-proof marking of articles
JP2007206461A (ja) * 2006-02-02 2007-08-16 Fujifilm Corp 重合性化合物、液晶性組成物、重合体、光記録媒体用フィルタ、光記録媒体、並びに、光記録方法及び光再生方法
CN101870651A (zh) * 2009-04-21 2010-10-27 住友化学株式会社 化合物、含有该化合物的组合物、膜、滤色片和平板显示装置
JP2012018228A (ja) * 2010-07-06 2012-01-26 Dainippon Printing Co Ltd 選択波長反射フィルム
CN102394028A (zh) * 2010-07-09 2012-03-28 富士胶片株式会社 具有印刷和双折射图案的防伪装置

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6444280B1 (en) * 1998-09-30 2002-09-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical compensation sheet, liquid crystal display device, and liquid crystal composition
US7160586B2 (en) * 2003-08-29 2007-01-09 3M Innovative Properties Company Cholesteric liquid crystal copolymers and additives
US7683203B2 (en) * 2004-11-04 2010-03-23 Adeka Corporation Polymerizable compound and composition containing the polymerizable compound
US20090023151A1 (en) * 2006-08-30 2009-01-22 Dawson Elliott P Method For The Labeling And Detection Of Small Polynucleotides
US20130030941A1 (en) * 2007-02-08 2013-01-31 Thomas Meredith Method of providing cash and cash equivalent for electronic transactions
JP4973234B2 (ja) * 2007-02-22 2012-07-11 住友化学株式会社 光学フィルム
JP2008304499A (ja) * 2007-06-05 2008-12-18 Sony Corp 光学補償部材及び液晶表示装置、並びに、配向膜用組成物及び配向膜
JP2009184974A (ja) * 2008-02-06 2009-08-20 Fujifilm Corp （メタ）アクリレート化合物、液晶組成物、光学異方性膜、及び光学異方性膜の製造方法
US8283000B2 (en) * 2008-02-22 2012-10-09 Adeka Corporation Liquid crystal composition containing polymerizable compound and liquid crystal display using the liquid crystal composition
US8107183B2 (en) * 2008-07-02 2012-01-31 Apple Inc. Method and device for hard drive shock event detection
US20100025641A1 (en) * 2008-08-04 2010-02-04 Fujifilm Corporation Infrared region selective reflection coat and infrared region selective reflection film
CN103282800B (zh) * 2010-12-27 2018-01-23 Dic株式会社 立体图像显示装置用双折射透镜材料和立体图像显示装置用双折射透镜的制造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6733689B1 (en) * 1999-02-10 2004-05-11 Basf Drucksysteme Gmbh Liquid-crystalline composition for printing inks, coatings and counterfeit-proof marking of articles
JP2007206461A (ja) * 2006-02-02 2007-08-16 Fujifilm Corp 重合性化合物、液晶性組成物、重合体、光記録媒体用フィルタ、光記録媒体、並びに、光記録方法及び光再生方法
CN101870651A (zh) * 2009-04-21 2010-10-27 住友化学株式会社 化合物、含有该化合物的组合物、膜、滤色片和平板显示装置
JP2012018228A (ja) * 2010-07-06 2012-01-26 Dainippon Printing Co Ltd 選択波長反射フィルム
CN102394028A (zh) * 2010-07-09 2012-03-28 富士胶片株式会社 具有印刷和双折射图案的防伪装置

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106367080A (zh) * 2015-07-24 2017-02-01 住友化学株式会社 组合物、包含组合物的光学膜、光学膜的制造方法
CN106367080B (zh) * 2015-07-24 2021-04-23 住友化学株式会社 组合物、包含组合物的光学膜、光学膜的制造方法
CN106433690A (zh) * 2015-08-06 2017-02-22 旭硝子株式会社 液晶组合物以及液晶光学元件
CN106433690B (zh) * 2015-08-06 2021-09-10 Ａｇｃ株式会社 液晶组合物以及液晶光学元件

Also Published As

Publication number Publication date
CN104684944B (zh) 2017-03-08
US20150191651A1 (en) 2015-07-09
KR20150047530A (ko) 2015-05-04
WO2014050427A1 (ja) 2014-04-03
TWI586790B (zh) 2017-06-11
TW201418424A (zh) 2014-05-16
JP5786000B2 (ja) 2015-09-30
KR101756563B1 (ko) 2017-07-26
JP2014198815A (ja) 2014-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104662127B (zh) 液晶组合物及其制造方法、膜、偏光板以及液晶显示装置
JP5905419B2 (ja) 重合性液晶化合物、液晶組成物、高分子材料とその製造方法、フィルム、偏光板および液晶表示装置
CN101838247B (zh) 光学膜、延迟片、椭圆偏振片、液晶显示装置和化合物
CN104684944A (zh) 聚合性液晶化合物、液晶组合物、高分子材料及其制造方法以及膜
JP7260520B2 (ja) 重合性液晶組成物、重合性液晶組成物の製造方法、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
CN104950373A (zh) 液晶化合物、光学膜以及光学膜的制造方法
CN101395526B (zh) 具有优异耐久性的o-板以及包括该o-板的集成偏振板
JP7382414B2 (ja) 光学異方性層、光学フィルム、偏光板、画像表示装置
JP2005037440A (ja) 光学補償フィルム、偏光板及び液晶表示装置
WO1999045082A1 (en) A film
JP4518949B2 (ja) ベンドモードの補償液晶ディスプレイ
JP2010217355A (ja) 光学異方性膜、液晶セル用基板、及び液晶表示装置
CN101408634A (zh) 光学补偿薄膜、偏振片以及液晶显示装置
JP7335856B2 (ja) 重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
KR20050049491A (ko) 지연체 및 타원형 편광판
JP2009244770A (ja) 光学補償フィルム及び液晶表示装置
WO2021060426A1 (ja) 重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
JP2022033442A (ja) 重合体、重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
JP3996292B2 (ja) 液晶表示装置およびその製造方法
JP2010217356A (ja) 光学異方性膜、液晶セル用基板、及び液晶表示装置
JP2015105986A (ja) 位相差板、液晶セル基板、液晶セルおよび液晶表示装置
JP4433469B2 (ja) 位相差板、及び光学フィルム、及び画像表示装置
JP2007079424A (ja) 液晶表示装置
JP2008058487A (ja) 位相差板、位相差板の作製方法および液晶表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant