CN106433690B - 液晶组合物以及液晶光学元件 - Google Patents

液晶组合物以及液晶光学元件 Download PDF

Info

Publication number
CN106433690B
CN106433690B CN201610637548.6A CN201610637548A CN106433690B CN 106433690 B CN106433690 B CN 106433690B CN 201610637548 A CN201610637548 A CN 201610637548A CN 106433690 B CN106433690 B CN 106433690B
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
curable compound
compound
optical element
functional layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610637548.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106433690A (zh
Inventor
新山聪
川上玲美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Publication of CN106433690A publication Critical patent/CN106433690A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106433690B publication Critical patent/CN106433690B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C09K19/3833—Polymers with mesogenic groups in the side chain
    • C09K19/3842—Polyvinyl derivatives
    • C09K19/3852—Poly(meth)acrylate derivatives
    • C09K19/3857—Poly(meth)acrylate derivatives containing at least one asymmetric carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56—Aligning agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/46—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing esters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/02—Liquid crystal materials characterised by optical, electrical or physical properties of the components, in general
    • C09K19/0233—Electroclinic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133302—Rigid substrates, e.g. inorganic substrates
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133365—Cells in which the active layer comprises a liquid crystalline polymer
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133742—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers for homeotropic alignment
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells
    • G02F1/13398—Spacer materials; Spacer properties
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/12—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 electrode
    • G02F2201/124—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 electrode interdigital

Abstract

本发明在实现制造工序的简便化的同时，不论液晶光学元件的尺寸如何可提供高品质的液晶光学元件以及适用于上述液晶光学元件的液晶组合物。本发明的液晶组合物是含有显示液晶性且为非固化性化合物的液晶化合物、和具有聚合性官能团的液晶性固化性化合物、和具有聚合性官能团的非液晶性固化性化合物的液晶组合物，非液晶性固化性化合物的含量比液晶性固化性化合物的含量多，且液晶性固化性化合物以及非液晶性固化性化合物的合计量在整体的8质量％以上且低于20质量％。

Description

液晶组合物以及液晶光学元件
技术领域
本发明涉及含有显示液晶性的液晶化合物和固化性化合物而得的液晶组合物。此外，涉及具有通过电压的开关来进行光学调制的光电学功能层的液晶光学元件。
背景技术
液晶元件具有低耗电、薄型、轻量等优点，因而被广泛用于移动电话、数码相机、移动信息终端、电视机等大量电子设备。其中，近年，提出了通过电场来控制液晶分子的排列、使光散射状态变化的方式的液晶光学元件。
专利文献1中，公开了在一对带电极的基板上形成垂直取向用聚酰亚胺薄膜，在这些基板间夹持液晶和未固化的固化性化合物的混合物，在该混合物中显示液晶相的状态下，通过光曝光使上述固化性化合物固化，形成液晶/固化性复合体层的液晶光学元件。此外，专利文献2公开了将含有特定的二官能固化性化合物和非聚合性的液晶性组合物的液晶性混合物挟持于一对带电极的基板间，在该混合物中显示液晶相的状态下使上述聚合性化合物聚合、形成高分子，得到具有含有液晶和高分子的光电学功能层的液晶光学元件。专利文献3中公开了在由聚合的液晶单体(a)和低分子液晶材料(b)构成的散射型显示元件中，聚合的液晶单体(a)由交联网眼状组织构成，使低分子液晶材料(b)在该组织的周围形成连续相而得的光电学功能层。
使用具有透射-散射型动作模式的液晶/高分子复合体(Liquid Crystal PolyerComposite)的液晶光学元件是将液晶/高分子复合体夹持在一对带电极的基板间、在它们的电极上施加电压使液晶的光学特性变化的方式，也称为高分子分散型液晶元件、或分散液晶。与以往方式的TN型液晶光学元件等不同，由于透射-散射型的液晶光学元件在原理上不需要偏光板，因此光的吸收损失少，且具有高散射特性，元件整体中的光的利用效率高。利用该特性，可将其用于调光玻璃、光遮断器、激光装置以及显示装置等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2000-119656号公报
专利文献2：日本专利特开2005-202391号公报
专利文献3：日本专利特开平4－227684号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
具备由具有透射-散射型动作模式的液晶/高分子复合体构成的光电学功能层的液晶光学元件由液晶组合物的状态经过相分离工艺，形成可在光学上起作用的良好的光电学功能层。因此，高分子(取向限制材料)的形状或尺寸、分布对光电学功能层的特性影响很大。如果如上述专利文献3那样作为液晶组合物使用液晶性固化性化合物和液晶化合物，则可良好地保持液晶组合物的相容性。但是，由于相容性高，经过相分离工序而得的光电学功能层中的液晶化合物的区域(以下，称为液晶区域)的尺寸变小。
如果液晶区域的尺寸小，则发生液晶光学元件的驱动电压上升、光电学功能层的散射模式中特定的可见光范围的光发生散射，有时由于其他可见光范围的光发生透射而产生着色现象。此外，液晶组合物的相容性高，导致固化反应不充分，因而在液晶区域中残留有未固化的固化性化合物，其结果是，发生品质下降或成品率下降的问题。
如上述专利文献2中所公开的，如果在液晶组合物中含有非液晶性固化性化合物，则可解决液晶区域的尺寸变小的问题和未固化的固化性化合物在液晶区域中残留的问题。但是，与使用液晶性固化性化合物的情况相比，液晶组合物的相容性下降，存在未固化的固化性化合物从液晶组合物相分离、析出的问题。因此，加温至可维持保持液晶组合物的相容性的状态的温度，进行液晶组合物的固化处理。因此，液晶光学元件的制造工序中，需要适当控制液晶组合物的温度，液晶组合物的操作性可以说并不理想。此外，在将液晶组合物真空注入晶胞内时，需要使用具有加温功能的装置。为此，例如，在ODF法的情况下，如果不对工作台进行加热则在吐出时的冲击下液晶组合物中的固化性化合物和液晶性固化性化合物发生相分离，有时会形成不均匀、特性易变(日语：特性むら)的光电学功能层。因此，在ODF法的装置中需要设置对工作台进行加热的机构，液晶光学元件难以大型化。
另外，以上叙述的是透射-散射模式的液晶光学元件中的课题，但在折射率等光学特性根据电压的施加·无施加进行变化、以此进行光学调制的模式的液晶光学元件中，也会产生相同的课题。
本发明是鉴于上述背景而产生的发明，其目的在于在实现制造工序的简便化的同时、不论液晶光学元件的尺寸如何可提供高品质的液晶光学元件，以及提供适合上述液晶光学元件的液晶组合物。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明提供具有下述[1]～[8]的构成的液晶组合物以及液晶光学元件。
[1]：一种液晶组合物，它是含有显示液晶性且为非固化性化合物的液晶化合物、和具有聚合性官能团的液晶性固化性化合物、和具有聚合性官能团的非液晶性固化性化合物的液晶组合物，其中，上述非液晶性固化性化合物的含量比上述液晶性固化性化合物的含量多，且上述液晶性固化性化合物以及上述非液晶性固化性化合物的合计量在整体的8质量％以上且低于20质量％。
[2]：如[1]所述的液晶组合物，其中，上述非液晶性固化性化合物含有式(1)所表示的化合物。
[化1]
A1-(OR1)n-O-Z-O-(R2O)m-A2···式(1)
其中，A1、A2：分别独立地为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、缩水甘油基或烯丙基。
R1、R2：分别独立地为碳数2～6的亚烷基。
Z：为2价介晶结构部。
n、m：分别独立地为1～10的整数。
[3]：如[2]所述的液晶组合物，其中，上述非液晶性固化性化合物含有式(2)所表示的化合物。
[化2]
Figure BDA0001070746270000041
其中，A3～A5：分别独立地为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基醚基、乙烯基或缩水甘油醚基。
R3：可在碳原子间具有一个或多个醚性氧原子的直链或支链状碳数1～50的1～3价有机基团。
p、q、r：分别独立地为0～3。其中，p+q+r＝1～3。
[4]：如[1]～[3]中任一项所述的液晶组合物，其中，上述液晶性固化性化合物的含量低于整体的10质量％。
[5]：如[1]～[4]中任一项所述的液晶组合物，其中，上述液晶性固化性化合物为二官能固化性化合物。
[6]：如[1]～[5]中任一项所述的液晶组合物，其用于形成液晶光学元件的光电学功能层，所述液晶光学元件具备至少一方为透明的一对基板、和被上述一对基板挟持的包含液晶化合物和限制上述液晶化合物的取向的取向限制材料的上述光电学功能层、和在上述光电学功能层内产生电场的电场施加手段。
[7]：一种液晶光学元件，其中，具备至少一方为透明的一对基板、和被上述一对基板挟持的光电学功能层、和在上述光电学功能层内产生电场的电场施加手段；上述光电学功能层包含液晶化合物、和限制上述液晶化合物的取向的取向限制材料；上述取向限制材料相对于整个上述光电学功能层为8质量％以上且低于20质量％，且上述取向限制材料的构成成分中来源于非液晶性固化性化合物者的比例多于来源于液晶性固化性化合物者的比例。
[8]：如[7]所述的液晶光学元件，其在施加未电压时显示透明状态，在电压施加时显示使入射光散射的状态。
发明的效果
如果采用本发明，则具有在实现制造工序的简便化的同时、可不论液晶光学元件的尺寸如何提供高品质的液晶光学元件的优良效果。此外，具有可提供适用于上述液晶光学元件的液晶组合物的优良效果。
附图说明
图1是第一实施方式的液晶光学元件的施加未电压时的主要部分的简要说明图。
图2是第一实施方式的液晶光学元件的电压施加时的主要部分的简要说明图。
图3是第二实施方式的液晶光学元件的施加未电压时的主要部分的简要说明图。
图4是用于说明第二实施方式的电压施加手段的结构的简要平面图。
具体实施方式
本发明的液晶组合物(以下，称为本组合物。)含有具有聚合性官能团的液晶性固化性化合物和具有聚合性官能团的非液晶性化合物(以下，将其总称为固化性化合物。)以及液晶化合物。本组合物中，上述非液晶性固化性化合物的含量比液晶性固化性化合物的含量多。作为固化性化合物，由于含有液晶性固化性化合物和非液晶性固化性化合物，因此与液晶化合物的相容性优良，不易发生固化性化合物的析出，在液晶光学元件的制造中的操作性优良。固化性化合物中，由于非液晶性固化性化合物的含量比液晶性固化性化合物的含量多，因此在使用本组合物来进行液晶光学元件的制造时，液晶区域的尺寸不易变小。因此，可降低液晶光学元件的驱动电压。
另外，“液晶性固化性化合物”是指作为单独的化合物显示液晶性的化合物，“非液晶性固化性化合物”是指作为单独的化合物不显示液晶性的化合物。液晶化合物显示液晶性，由非固化性化合物构成。
本组合物所含有的固化性化合物的含量、即液晶性固化性化合物以及非液晶性固化性化合物的合计量为本组合物整体的8质量％以上，且低于20质量％。如果固化性化合物的含量低于本组合物整体的20质量％，则对本组合物进行固化处理而得的液晶光学元件的光电学功能层中，对于电压施加-未施加的透射-散射的光学特性良好。如果固化性化合物的含量在本组合物整体的8质量％以上，则可提高对本组合物进行固化处理而得的液晶光学元件的特性稳定性(长期可靠性)或耐冲击性。本组合物所含有的固化性化合物的含量的更优选范围为10质量％以上、15质量％以下。
通过对本组合物进行固化处理，可得到含有液晶区域和取向限制材料的光电学功能层。对固化性化合物所含有的非液晶性固化性化合物以及液晶性固化性化合物的官能团数量没有限定，优选分别为具有1～3中的任一数量的官能团的化合物，特别优选分别为具有2个官能团者(二官能固化性化合物)。
非液晶性固化性化合物优选含有式(1)所表示的化合物。
[化3]
A1-(OR1)n-O-Z-O-(R2O)m-A2…式(1)
此处，A1、A2分别独立地为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、缩水甘油基或烯丙基，R1、R2分别独立地为碳数2～6的亚烷基。此外，Z为2价介晶结构部。Z优选4,4’-亚联苯基或部分或全部的氢被碳数1～2的烷基或卤原子所取代的4,4’-亚联苯基。并且，n、m分别独立地为1～10的整数。考虑到固化后的元件特性，进一步优选1～4。n、m的更优选范围是分别独立地为1，特别优选均为1。
作为式(1)的固化部位的A1、A2，只要是通常能够与固化催化剂一起光固化、热固化的上述官能团即可。A1以及A2从可控制固化时的温度的方面考虑，特别优选适于光固化的丙烯酰基以及甲基丙烯酰基。
式(1)的氧化烯部的R1以及R2的碳数为2～6。藉此，可优化非液晶性化合物的运动性。R1以及R2的碳原子数优选2或3。
式(1)的介晶结构部(Z)优选连结有2个以上1，4-亚苯基的2价聚亚苯基。另外，也可以是该聚亚苯基中的部分1,4-亚苯基被1,4-亚环己基所取代的2价有机基团。
这些聚亚苯基或2价有机基团的氢原子的部分或全部可被碳数1～2的烷基、卤原子、羧基、烷氧基羰基等取代基团所取代。优选Z为连结有2个1,4-亚苯基的亚联苯基(以下，称为4,4’-亚联苯基。)、连结有3个1,4-亚苯基的亚三联苯基(日文：ターフェニレン)以及它们的氢原子中的1～4个被碳数1～2的烷基、氟原子、氯原子或羧基所取代的2价有机基团。最优选的Z为不具有取代基团的4,4’-亚联苯基。
在使用多个式(1)所表示的化合物的情况下，n以及m可分别不同。
藉此，可提高液晶化合物和式(1)所表示的化合物的相容性、提高液晶光学元件的对比度。
作为非液晶性固化性化合物的具体例，可例示下述化学式(3)～(6)。
[化4]
Figure BDA0001070746270000071
[化5]
Figure BDA0001070746270000072
[化6]
Figure BDA0001070746270000073
[化7]
Figure BDA0001070746270000074
非液晶性固化性化合物优选含有式(1)所表示的化合物和式(2)所表示的化合物。藉此，可提高对本组合物进行固化而得的光学元件的耐冲击性。
[化8]
Figure BDA0001070746270000075
此处，A3～A5分别独立地为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基醚基、乙烯基或缩水甘油醚基，R3为在碳原子间可具有一个或多个醚性氧原子的直链或支链状的碳数1～50的1～3价有机基团。此外，p、q、r分别独立地为0～3。其中，p+q+r＝1～3。A3～A5更优选分别独立地为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或乙烯基醚基。作为R3的优选例，为-R4-或(R5-O)n-R5-。其中，R4为碳数2～20的直链或支链状亚烷基，R5为碳数2～8的直链或支链状亚烷基，n为1～10的整数。R4更优选碳数2～20的直链亚烷基，R5更优选-(CH2)s-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH2-CH(CH3)-或CH2-CH2-C(CH3)2-(其中，s为2～5的整数)，n为1～6的整数。作为式(2)所表示的化合物的更优选化合物，可例示A3-R3-A4。
作为非液晶性固化性化合物，可通过含有式(2)所表示的化合物来提高聚合性基团间的分子内旋转的自由度。因此，可提高将固化性化合物固化而得的取向限制材料的柔软性。此外，可提高聚合相分离的反应性。从进一步提高柔软性的观点出发，优选式(2)中醚性氧原子数较多。此外，R3的碳原子数优选8以上，更优选11以上。藉此，在采用将本组合物真空注入液晶晶胞内的制造方法时，挥发性成分不易从本组合物飞散。
作为式(2)的具体例，可例举以下的式(7)～(11)。
[化9]
Figure BDA0001070746270000081
[化10]
Figure BDA0001070746270000082
[化11]
Figure BDA0001070746270000083
[化12]
Figure BDA0001070746270000091
[化13]
Figure BDA0001070746270000092
接着，对液晶性固化性化合物进行说明。液晶性固化性化合物具有作为显示化合物的刚性的核的介晶、和柔性的单元。对液晶性化合物显示液晶性的温度没有特别的限定。从提高液晶光学元件的对比度的观点出发，液晶性固化性化合物的含量优选低于本组合物整体的10质量％。
作为液晶性固化性化合物的理想的例子，可例示以下的式(12)～(28)的化合物。
[化14]
Figure BDA0001070746270000093
[化15]
Figure BDA0001070746270000094
[化16]
Figure BDA0001070746270000101
[化17]
Figure BDA0001070746270000102
[化18]
Figure BDA0001070746270000103
[化19]
Figure BDA0001070746270000104
[化20]
Figure BDA0001070746270000105
[化21]
Figure BDA0001070746270000111
[化22]
Figure BDA0001070746270000112
[化23]
Figure BDA0001070746270000113
[化24]
Figure BDA0001070746270000114
[化25]
Figure BDA0001070746270000115
[化26]
Figure BDA0001070746270000121
[化27]
Figure BDA0001070746270000122
[化28]
Figure BDA0001070746270000123
[化29]
Figure BDA0001070746270000131
[化30]
Figure BDA0001070746270000132
对于液晶化合物的介电常数各向异性，正或负均可使用。化合物的长轴方向的介电常数εA的值在比化合物的短轴方向的介电常数εB的值大时(Δε＝εA-εB的值为正时)是正的介电常数，在εB比εA大时为负的介电常数。从使对本组合物进行固化而得的液晶光学元件的驱动电压下降的观点出发，优选介电常数各向异性的绝对值大者。作为介电常数各向异性的绝对值大的液晶化合物，优选作为取代基团具有氰基的化合物、或作为取代基团具有氟或氯等卤原子的化合物。其中，作为液晶化合物，如果使用作为取代基团具有氰基的化合物，则可充分降低液晶光学元件的驱动电压。另一方面，作为液晶化合物，如果使用作为取代基团具有氟原子的化合物，则可提高液晶光学元件的可靠性。另外，通常在呈现液晶相的环境下使用液晶，但也不排除在各向同性相下使用。
作为液晶化合物，可使用向列型液晶、胆甾醇型液晶、近晶型液晶以及铁电性液晶等。从扩大动作温度范围、且加快动作速度的观点出发，液晶化合物优选向列型液晶。液晶化合物可以由一种液晶化合物构成，也可以是二种以上液晶化合物的混合物。
本组合物中的液晶化合物可使用作为电场驱动型显示元件的材料而使用的各种液晶化合物。这样的液晶化合物，具体而言，可例举联苯类、苯甲酸苯酯类、环己基苯类、氧化偶氮苯类、偶氮苯类、偶氮甲碱类、联三苯类、苯甲酸联苯酯类、环己基联苯类、苯基吡啶类、环己基嘧啶类、胆固醇类等。
本组合物中可含有上述的固化性化合物以及液晶化合物以外的其他成分。
作为其他成分，例如可例举固化催化剂。
在本组合物的固化方法为光固化的情况下，作为固化催化剂，可例举苯偶姻醚类、乙酰苯类、氧化膦类等通常用于光固化树脂的光聚合引发剂。
在本组合物的固化方法为热固化的情况下，作为固化催化剂，可例举过氧化物类、硫醇类、胺类、酸酐类等。此外，在固化方法为热固化的情况下，本组合物中根据需要含有胺类等固化助剂。
本组合物所含有的固化催化剂的含量优选在固化性化合物的20质量％以下。在对固化性化合物进行固化而得的取向限制材料要求高分子量以及高电阻率的情况下，固化催化剂的含量更优选设为固化性化合物的1～10质量％。
作为其他成分，例如以提高对比度为目的，可例举蒽醌类、苯乙烯类、偶氮甲碱类、偶氮类等各种双色性色素。双色性色素优选与液晶化合物相容、与固化性化合物不相容的色素。此外，作为其他成分，从提高稳定性和耐久性的方面考虑，可例举抗氧化剂、紫外线吸收剂或各种增塑剂。进一步，作为其他成分，可例举手性剂。如果含有手性剂，则可提高对本组合物进行固化而得的液晶光学元件的电场施加/未施加时的对比度。
本组合物优选将液晶化合物和固化性化合物混合后的均质溶液。此外，液晶化合物和固化性化合物的混合物在被带电极的基板所狭持时，可显示液晶相。
接着，对将本发明的液晶组合物用于液晶光学元件的例子进行说明。其中，液晶光学元件不限于以下的实施方式，在与本发明的技术思想一致的范围内，其他实施方式也可属于本发明的范畴。此外，以下的图中的各构件的尺寸和比例是为了便于说明的尺寸和比例，与实际不同。此外，只要没有特别明确说明，以下记载的各化合物可使用1种也可将2种以上并用。
本发明的液晶光学元件(以下，称为“本光学元件”。)可根据驱动电压的施加对光学调制进行可逆控制。光学调制是根据驱动电压的施加的有无、对光线透射状态和使入射光散射的光线散射状态进行可逆控制的模式，或根据驱动电压的施加对折射率等光学特性进行可逆控制的模式。这些光学调制通常使用可见光，但根据用途也可使用可见光以外的频带(以下，称为其他频带)的光线。作为液晶光学元件的透射-散射模式，有通常模式和反向模式。通常模式是在电压施加时为光线透射状态、在施加未电压时为光线散射状态的构成，反向模式是在电压施加时为光线散射状态、在施加未电压时为光线透射状态的构成。根据用途以及使用目的而不同，但通常而言，优选将施加未电压时设为光线透射状态，以使液晶光学元件的存在本身不会变成使用者的碍眼之物(日文：目障り)、不会给予压迫感。因此，本发明中对反向模式的例子进行说明，但也可采用通常模式。
[第一实施方式]
第一实施方式中，使用含有介电常数各向异性为负的液晶化合物的液晶组合物，对具有纵向电场的电场施加手段的液晶光学元件的一例进行说明。
图1是表示第一实施方式的液晶光学元件的一例的主要部分的简要说明图。该图表示施加未电压时的状态。第一实施方式的液晶光学元件100中，一对平板状的第一基板10和第二基板20以具有规定的间隙的方式被相向配置。
在第一基板10中的与第二基板20的相向面上，形成有第一电极31，以覆盖第一电极31的方式形成有第一取向功能层11。相同地，在第二基板20中的与第一基板10的相向面上，形成有第二电极，以覆盖第二电极32的方式形成有第二取向功能层21。为了将第一基板10和第二基板20的间隙保持为规定的间隔，设置间隔物(不图示)，在第一基板10和第二基板间的外周端部形成有周边密封(不图示)，通过周边密封将两基板贴合。于是，光电学功能层1被密封在第一基板10、第二基板20以及周边密封所包围的空间内。通过在第一电极31和第一取向功能层11之间设置绝缘层(不图示)，在导电性的异物混入第一基板10和第二基板20之间时，可有效抑制通电时的短路。第二电极32和第二取向功能层21也相同。
第一基板10以及第二基板20的至少一方使用对可见光而言透明的透光性基板。第一基板10以及第二基板20可以都是透光性基板，根据用途也可以是在其他频带中显示透光性的基板。第一基板10以及第二基板20中，例如可使用透明的玻璃基板、聚酯膜等树脂基板、由这些的组合构成的基板。第一基板10和第二基板20不需要用相同种类的基板构成，可根据目的选择反射基板或半透射的半镜面基板(日文：ハーフミラー基板)等各种基板。
第一电极31、第二电极32承担在光电学功能层1内产生电场的作用。
第一的实施方式中的电场施加手段只要生成在基板面上具有大致垂直方向的电场线的电场即可。此处所说的垂直方向是指不需要严格地对基板面垂直，也可以在可实现反向模式的范围内使电场线从垂直于基板面的方向倾斜。
第一电极31以及第二电极32中优选使用透明导电膜。作为透明导电膜，可使用ITO(氧化铟-氧化锡)或氧化锡等金属氧化物的膜等。例如，在第一基板10以及第二基板20中使用玻璃基板，作为第一电极31以及第二电极32，使用设有ITO等金属氧化图案的带透明导电膜的玻璃、或在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)上设有ITO膜的带透明导电膜的聚酯膜、或带透明导电膜的PES(聚醚砜)等。也可使用由金属膜的细线而得的电极、或由含有金属纳米线或纳米粒子的导电墨水的绘制、纳米转印而得的电极来代替透明导电膜。
光电学功能层1是液晶/高分子复合体层，包含液晶化合物2和取向限制材料3。取向限制材料3承担限制上述液晶化合物2的取向的作用。光电学功能层1在本光学元件中是呈现光学功能的主构成要素。图1中，为了便于说明，图示了数个液晶化合物2，但实际上液晶化合物2被填充在没有形成取向限制材料3的区域。光电学功能层1中，液晶化合物2的相(液晶相)形成为整体上连续的相，但由于取向限制材料3的存在而被分割为多个液晶区域。
光电学功能层1是将本组合物由均匀的溶液的状态经过相分离工艺而形成的。相分离工艺中，在相分离不充分的情况下，发生使液晶动作的驱动电压上升、作为液晶光学元件不动作等不良情况。另外，相分离的结构是指经过相分离工艺而形成的、可呈现光电学的特性·功能的液晶晶胞内部的结构。经过上述工艺，光电学功能层1相对于光电学功能层1整体，含有8质量％以上且低于20质量％的来源于固化性化合物的成分。此外，取向限制材料3的构成成分的特征在于，来源于非液晶性固化性化合物的成分比例比来源于液晶性固化性化合物的多。
液晶/高分子复合体的相分离结构可根据构成本组合物的化合物的种
类、性质、混合比等，对细微形状进行各种变化。使用的材料的组合或混合比参考本光学元件的透射-散射特性等光学特性、驱动电压的大小、可靠性的程度来决定。为了得到透射-散射的光电学特性均匀且高品位的光电学功能层1，优选对掺合物的种类以及混合比进行适当选择，使本组合物均匀。
光电学功能层1中，可以以提高本光学元件的对比度和稳定性为目的，在液晶化合物2和取向限制材料3以外含有其他成分。作为其他成分，例如以提高对比度为目的，可例举蒽醌类、苯乙烯类、偶氮甲碱类、偶氮类等各种双色性色素。双色性色素优选与液晶化合物相容、与固化性化合物不相容。此外，作为其他成分，从提高稳定性和耐久性的方面考虑，可例举抗氧化剂、紫外线吸收剂或各种增塑剂。
取向限制材料3在光电学功能层1内施加未电压时，承担限制液晶化合物2的长轴向大致一个方向取向的作用。另外，此处所说的“大致一个方向”包括具有光学波长以下的秩序结构、在可维持透明性的水平下对液晶化合物进行取向。此外，取向限制材料3承担在电压施加时通过电场和取向限制材料3、使液晶化合物的长轴方向变化为与施加未电压时所限制的方向不同的多个方向的作用。如果光电学功能层1中通过作为电场施加手段起作用的第一电极31、第二电极32产生电场，则至少部分液晶化合物2通过取向限制材料3变化为与所限制的方向不同的方向。藉此，通过电压施加和施加未电压的切换来进行光学调制。第一实施方式中，通过电压施加和施加未电压的切换，从透射状态变化为散射状态。
图2表示对第一实施方式的液晶光学元件100施加电压时的主要部分的简要说明图。认为通过电压施加和施加未电压的切换而从透射状态变化为散射状态的原理如下。如果施加电压，则产生包括大概与基板面垂直的方向的电场线的电场，使液晶化合物2的短轴以与电场线的方向一致的方式动作。此时，取向限制材料3附近的液晶化合物2的通过取向限制材料3与电场线的方向一致的动作被阻止，得到与电场线不同的方位。即，通过使用取向限制材料3，在进行电压施加时，不是全部液晶化合物2的长轴取向为与电场线一致的方向，液晶化合物2的长轴朝向多个方位。其结果是，显示为秩序结构杂乱的散射状态。另外，图2的液晶分子的长轴的方位是为了便于说明而使用的，实际上，液晶区域中的液晶分子的平均的长轴的方位(director)由于排列被形状复杂的取向限制材料3所阻碍、而不在与基板面的平行方向上，取向为具有平行方向的矢量成分的多个方位。
液晶分子的长轴的平均方向优选与施加未电压时一对基板的至少一个基板面的法线方向大概一致。于是，优选电压施加时一对基板面的至少一个包括平行的方位成分，液晶分子的长轴向多个方向进行取向。
取向限制材料3由高分子结构体构成。高分子结构体可例示柱状高分子结构体或网眼状高分子结构体。高分子结构体由本组合物的固化性化合物固化形成。第一实施方式中，对由多个柱状树脂的集合体构成的高分子结构体的例子进行说明。柱状树脂优选其长轴方向与带电极的基板面的法线方向大致一致者和从其法线方向倾斜者混合存在。另外，从法线方向倾斜的柱状树脂是指以基板面的法线为基准、柱状树脂的长轴方向倾斜的情况。
从提高耐冲击性的观点出发，光电学功能层1中的高分子结构体优选如下形成：形成多个柱状树脂的集合体，该柱状树脂的集合体分别具有与带电极的基板面的法线方向大致一致的轴心，且随着开始远离带电极的基板、带电极的基板面上水平的方位面的光电学功能层中的柱状树脂的占有面积变小。
此外，从使耐冲击性提高的观点出发，优选液晶的区域范围以使柱状树脂的集合体连接的方式形成。此处，液晶区域范围是指液晶分子所占有的空间。另外，柱状树脂可以与取向膜等所形成的基板表面化学或物理接合，也可以不接合。
光电学功能层1的厚度通常为1～50μm，更优选3～30μm。如果间隔过小则对比度下降，反之如果间隔过大则驱动电压上升。
第一取向功能层11以及第二取向功能层21形成于第一基板10以及第二基板20上，与光电学功能层1相接，且承担使光电学功能层1中的作为取向限制材料3的高分子结构体的前体在制造工序中以所希望的方向取向的作用。换而言之，第一取向功能层11以及第二取向功能层21形成于光电学功能层1的外侧。第一取向功能层11以及第二取向功能层21上，大致整面地形成高分子结构体的层。对第一取向功能层11以及第二取向功能层21的材料没有特别限定，作为一例可例举聚酰亚胺、具有烷基或氟代烷基的硅烷化合物、烯烃化合物等。从耐热性、刚性的观点出发，优选聚酰亚胺。这些取向功能层例如可通过摩擦处理或光取向法被赋予在薄膜上。为了在基板面上形成法线方向的柱状树脂，简便的是作为第一取向功能层11以及第二取向功能层21使用垂直取向功能层的方法，也可以不使用摩擦处理。另外，第一实施方式中只要能够形成取向限制材料3即可，不一定必须设置第一取向功能层11以及第二取向功能层21。
间隔物承担规定液晶晶胞的厚度的作用。通过间隔物来规定基板间所挟持的光电学功能层1的厚度。作为间隔物的材料，例如可使用玻璃粒子、树脂粒子、氧化铝粒子、玻璃纤维、膜。作为间隔物的形状，可例示球状间隔物、纤维型间隔物、柱状的间隔物等。也可使用光刻来设置壁状、矩形状的间隔物。
接着，对第一实施方式的光电学功能层的制造方法的一例进行说明。但本发明不受以下制造方法的限定。
在第一基板10以及第二基板20为膜基板的情况下，可用2根橡胶辊等来夹持连续供给的带电极第一基板10以及第二基板20，在其中供给混合物中分散有间隔物的液体、夹持、在其后连续使其聚合，因此生产性高。
在第一基板10以及第二基板20为玻璃基板的情况下，只要该面内散布微量的间隔物，用环氧树脂等密封剂密封相向的基板的四边、制成晶胞，将设有两处以上的密封缺口的一方浸入混合物，通过从另一方进行吸引来使液晶晶胞内充满混合物，进行聚合即可。在为较小型的晶胞的情况下，优选通过真空注入法，在具有一处以上的密封缺口的晶胞中无气泡地填充混合物。在制造大型晶胞的情况下，可如下提供晶胞(ODF法)：可在设置于第一基板10或第二基板20的任一个基板的周缘部的固化性密封材料的内侧上通过分配器或喷墨头涂布混合物，在减压气氛下层叠其他基板、藉由周缘的密封材料进行接合后，恢复大气气氛，用UV光等使周缘密封材料固化。
首先，在第一基板10以及第二基板20上分别形成第一电极31以及第二电极32、第一取向功能层11、第二取向功能层21等。进行取向膜的烧成后，根据需要进行摩擦等取向处理。之后，使用散布机在第一基板10的取向膜形成面一侧散布间隔物。在第二基板20上涂布密封材料。在使用定位标记等进行对位后，对第一基板10和第二基板20进行加热压接。
通过间隔物保持压接后的基板间距。
接着，将本组合物注入基板间、密封。作为密封方法，可以采用公知的方法。
之后，对本组合物施加外部刺激，在一对基板间形成光电学功能层1。作为外部刺激，可例举可见光线、紫外线、电子射线等光线照射或热等。其中，从可容易地控制聚合时的温度的观点出发，外部刺激优选光线照射。在光线照射中，从操作性、制造容易性等观点出发，更优选使用紫外线。作为紫外线的光源，可使用高压汞灯、低压汞灯、金属卤灯、化学灯、LED灯等。
对向本组合物进行紫外线照射、经过相分离工艺来形成光电学功能层1的工序进行说明。
根据本组合物所含有的固化性化合物的种类来设定通过光照射使本组合物聚合时的光照射条件。对本组合物进行直接照射时的照射光的强度优选设为0.1～400mW/cm2。如果低于0.1mW/cm2，则相分离速度变慢、散射强度下降，如果超过400mW/cm2，则通过光反应而引起分解反应、发生保持率的下降。
光照射时的温度优选设为可使本组合物显示液晶相的温度范围。如果本组合物在显示相容状态的相容温度以下进行聚合，则在光聚合之前发生相分离，有形成液晶区域不均匀的状态的液晶/高分子复合体之虞。此外，如果本组合物的温度过高，则本组合物从液晶相向各向同性相进行相转移，有不能确保液晶光学元件的散射-透射的光电学特性之虞。本组合物所含有的固化性化合物的聚合时，为了使液晶光学元件100全部在均匀的条件(光照射以及聚合温度)下聚合，优选使用恒温槽或鼓风机等温度控制装置、在一定的环境下进行。
由于本组合物中，液晶组合物中的液晶化合物和固化性化合物的相容性高，因此如果使用本组合物制造液晶光学元件，则不发生相分离，可得到固化性化合物发生聚合、液晶区域的分割适当的品质高的液晶光学元件。因此，不需要通过加温工艺等来防止固化性化合物从液晶组合物的析出的手段。因而，具有可使用大型的基板来制造具有优良特性的大型的液晶光学元件的优良效果。另外，不排除在液晶组合物的固化处理工序中进行加温工艺。
此外，如果采用使用了本组合物的液晶光学元件，则液晶光学元件的对比度高、且可防止散射状态下的透射光的着色。认为这是由于在将本组合物所含有的固化性化合物聚合、形成取向限制材料的相分离的阶段形成了具有适当的液晶区域径的相分离结构的缘故。
[第二实施方式]
以下，对与第一实施方式不同的实施方式的一例进行说明。另外，对于与第一实施方式相同的要素·相同的构件赋予相同的符号，适当省略其说明。
第二实施方式中，使用含有介电常数各向异性为正的液晶化合物的液晶组合物，对具有横向电场的电场施加手段的液晶光学元件的一例进行说明。
图3中表示第二实施方式的液晶光学元件的简要剖面图。液晶光学元件100a中，在第一基板10的主面中配置有光电学功能层1一侧的面上形成电场施加手段30。电场施加手段30如图4的简要平面图所示，具有篦齿形状的第一电极31a以及第二电极32a。
第一电极31如图4所示，具有在X方向上在第一基板10的一边附近延伸的线状的连结部33和在Y方向上从连结部33起向着相向的一边延伸的多个线状的篦齿部34。第二电极32具有在X方向上在与第一基板31的连结部33相向的边附近延伸的线状的连结部37和在Y方向上从连结部37起向着相向的连结部33延伸的多个线状的篦齿部38。篦齿部34、38相互平行，且交互配置。篦齿部34、38相互形成电极对，使光电学功能层1产生电场。
第二实施方式中，如果施加电压，则产生包括与基板面平行的方向的电场线的电场，使液晶化合物2的长轴以与电场线的方向一致的方式动作。此时，取向限制材料3附近的液晶化合物2的通过取向限制材料3与电场线的方向一致的动作被阻止，得到与电场线不同的方位。即，通过使用取向限制材料3，在进行电压施加时，不是全部液晶化合物2的长轴取向为与电场线一致的方向，液晶化合物2的长轴朝向多个方位。其结果是，显示为秩序结构杂乱的散射状态。
如果采用第二实施方式的液晶光学元件，则在第一实施方式的液晶光学元件的效果以外还可得到以下的效果。即，在用于使用包括横向电场的电场施加手段的液晶光学元件的情况下，由于电场强度不受基板间距离影响，因此可使相对于厚度方向的余地(日文：マージン)较大。因此，从该观点出发也容易生产大型的液晶光学元件。而且，具有正的介电常数各向异性的液晶化合物的Δε的绝对值可比具有负的介电各向异性的液晶化合物大，因此能够使液晶光学元件的驱动电压下降。
(变形例)
以下，对与上述实施方式不同的变形例进行说明，但本发明不受上述实施方式以及变形例所限，可做各种变形。
作为一对相向基板，可由平面基板和曲面基板构成的一对基板来代替使用2块平面基板的例子。此外，也将2块具有曲面部分和平面部分的基板进行组合作为一对基板，也可将2块曲面基板进行组合形成一对基板。
此外，也可使用多面基板。
作为电场施加手段，在第一实施方式中对使用篦齿状的第一电极31、第二电极32的例子进行了说明，但也可在同一基板上将一个电极设为篦齿状电极、在篦齿状电极的下层将另一个电极设为平面状电极来代替。此外，也可如下设置：将一个电极设为狭缝状电极、在狭缝状电极的下层将另一个电极设为平面状电极。
此外，也可以是在第二基板上设置第三电极，对第一电极和第三电极或第二电极和第三电极、或第一电极和设为相同电位的第二电极以及第三电极施加电场，兼具纵向电场和横向电场的两种施加模式。通过这样进行构成，在上述实施方式的透射-散射模式中，能够提高对透明状态的应答速度，在使液晶/固化性化合物聚合时可以通过外部电场赋予了液晶的取向状态形成。
此外，在上述实施方式中，对具有透射-散射模式的液晶光学元件的例子进行说明，但可用于折射率等光学特性变化的液晶光学元件。此外，通过使用TFT基板作为第一基板，能够以像素为单位来控制透射-散射模式。在该情况下，只要在第一取向功能层的下层形成作为电场施加手段的像素电极(第一电极)、相向电极(第二电极)、开关元件、对开关元件供给信号的配线等即可。而且，通过使用彩色滤片基板作为第二基板，可赋予色彩。
此外，在上述实施方式中，使用取向限制材料作为限制液晶分子的取向的手段，但也可将取向限制材料和取向功能层并用来限制液晶分子的取向。
本发明的液晶光学元件可根据电压施加的有无来控制透射-散射，因此适合用于液晶光学遮断器、液晶调光装置、透明显示器等。此外，由于可根据电压施加的有无来控制光学状态，因此可用作光学调制元件。
此外，可用于可显示文字和图案的橱窗、各种布告板、车辆的仪表板等。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限定于这些实施例。
(例1-1～例3-1)
作为液晶性化合物，使用具有负的介电各向异性的向列型液晶(Tc＝98℃，Δε＝-5.6，Δn＝0.220)。作为固化性化合物，使用式(a)的非液晶性固化性化合物(ST03776，合成化学公司(Synthon Chemi cals社)制)以及/或式(b)的液晶性固化性化合物(LC242,巴斯夫公司(BASF社)制：Cr 65N 118I)。各例中的液晶性化合物、和非液晶性固化性化合物以及液晶性固化性化合物的质量比例示于表1。作为其他成分，使用聚合引发剂(BiPE(TCI公司(TCI社)))。
[化31]
Figure BDA0001070746270000241
[化32]
Figure BDA0001070746270000242
将液晶性化合物和固化性化合物设为表1的质量比例，混合相对于固化性化合物的总量为1质量％的量的聚合引发剂，在设定为80℃的加温搅拌器上进行加热搅拌，得到将固化性化合物均匀地溶解于液晶化合物中的液晶组合物。另外，例1-2、1-3、2-2、2-3为实施例，除此以外的例1-1、例1-4、例1-5、例2-1、例2-4、例2-5、例3-1为比较例。
[表1]
Figure BDA0001070746270000251
<室温保管稳定性评价>
将固化性化合物均匀地溶解的状态的上述液晶组合物在室温25℃的环境下静置1小时。将静置后的液晶组合物夹持于玻璃载片和玻片标本(日文：プレパラート)之间，评价固化性化合物有无析出。将没有发现析出者评价为A(好)，发现析出者评价为B(坏)。
评价结果示于表2。在作为固化性化合物仅使用非液晶性固化性化合物的例1-1、例2-1以及固化性化合物相对于液晶组合物为20质量％以上的例3-1中，如表2所示发现了析出物。析出物为非液晶性固化性化合物，析出的原因是由于非液晶性固化性化合物的溶解性低。在前述的3个例子以外，均没有观测到析出。可知通过在液晶组合物中含有占整体的8质量％以上且低于20质量％的固化性化合物，可得到良好的相容性。
<液晶光学元件的制造>
在一对玻璃基板上形成ITO薄膜(铟锡氧化物)作为透明电极，得到电极图案。接着，在整面上形成约50μm厚的SiO2-TiO2类的金属氧化膜作为绝缘膜。而且，在其上形成由预倾角为约90°的聚酰亚胺薄膜构成的取向膜。制造上述一对玻璃基板介以由直径6μm的树脂珠构成的间隔物相向、除了用于注入液晶组合物的孔以外的部分用环氧树脂密封的液晶晶胞。在该液晶晶胞中、通过真空注入法填充在室温下制备的液晶组合物后，用紫外线固化性的密封材料对注入孔进行密封。在将该液晶晶胞保持为30℃的状态下，用主波长为365nm的化学灯从上下方照射2mW/cm2的紫外线15分钟，使固化性化合物固化、制造液晶光学元件。
在室温保管稳定性评价中发现析出的例1-1、2-1以及3-1中未能制造液晶光学元件，但除此以外的液晶组合物均能够制造液晶光学元件。得到的液晶光学元件呈现为透明状态、在一对ITO电极间施加100Hz、40V的矩形波电压时，液晶光学元件呈现散射状态。即，可得到在施加未电压时显示透射状态、在电压施加时显示散射状态的液晶光学元件。上述透射状态下的雾度值在任一个可制造液晶光学元件的样品中均为2％以下，可得到良好的透明性。
<液晶光学元件的特性评价>
用聚光角度5°的施利伦系(日文：シュリ－レン系)光学系统测定本液晶光学元件的透射率，将施加未电压状态下的透明状态的透射率值作为分子，将100Hz、40V的电压施加状态下的散射状态的透射率作为分母，将由此算出的值作为元件对比度。从视觉的效果的方面出发,元件对比度优选10以上。此外，在为100Hz、40V的电压施加状态下的散射状态时，在元件的背面侧设置光源，对穿过反对侧的前方散射光的着色进行评价。这些结果示于表2。例1-4中，散射弱，不能确认散射特性。此外，确认例1-5、例2-4以及例2-5如表2所示有红或红绿的着色。与此相对，确认例1-2、例1-3、例2-2、例2-3中，没有观测到着色，是无色的。
[表2]
Figure BDA0001070746270000271
(例4-1～例4-5)
除了使用式(a)的非液晶性固化性化合物以及/或式(c)的液晶性固化性化合物(ST00975，合成化学公司制，Cr 86N 116I)作为固化性化合物、以表3所示的质量比例进行混合以外，通过与上述的例1-1等相同的方法得到液晶组合物。
[化33]
Figure BDA0001070746270000272
另外，例4-2、4-3为实施例，除此以外的例4-1、4-4、4-5为比较例。
[表3]
Figure BDA0001070746270000281
以与上述例相同的方式进行例4-1～4-5的室温保管稳定性、液晶光学元件的特性的评价，结果示于表4。评价方法与例1-1等中说明的方法相同。
[表4]
Figure BDA0001070746270000282
在进行室温保管稳定性评价时，在例4-1中发现析出，但在除此以外的样品中没有发现析出。可知通过将非液晶性固化性化合物的含量设为比液晶性固化性化合物的含量多、且将固化性化合物的含量设为占整体的8质量％以上且低于20质量％，可得到良好的相容性。
在室温保管稳定性评价中发现析出的例4-1中未能制造液晶光学元件，但除此以外的液晶组合物均能够制造液晶光学元件。得到的液晶光学元件呈现为透明状态、在一对ITO电极间施加100Hz、40V的矩形波电压时，液晶光学元件呈现散射状态。即，可得到在施加未电压时显示透射状态、在电压施加时显示散射状态的液晶光学元件。上述透射状态下的雾度值在任一个可制造液晶光学元件的样品中均为2％以下，可得到良好的透明性。
接着，用与上述相同的方法对前方散射光的着色进行评价。其结果是，在例4-4中散射弱，不能确认散射特性。此外，例4-5的样品确认有红色的着色。与此相对，确认例4-2、例4-3的样品没有观测到着色，是无色的。
(例5-1～例5-5)
除了使用式(a)的非液晶性固化性化合物、式(d)的非液晶性固化性化合物、以及式(c)的液晶性固化性化合物的至少任一种作为固化性化合物，以表5所示的质量比例进行混合以外，通过与上述的例1-1等相同的方法得到液晶组合物。
[化34]
Figure BDA0001070746270000291
另外，例5-2、5-3为实施例，除此以外的例5-1、5-4、5-5为比较例。
[表5]
Figure BDA0001070746270000292
以与上述例相同的方式进行例5-1～5-5的室温保管稳定性、液晶光学元件的特性的评价，结果示于表6。评价方法与例1-1等中说明的方法相同。
[表6]
Figure BDA0001070746270000301
在进行室温保管稳定性评价时，在例5-1中发现析出，但在除此以外的样品中没有发现析出。可知通过将非液晶性固化性化合物的含量设为比液晶性固化性化合物的含量多、且将固化性化合物的含量设为占整体的8质量％以上且低于20质量％，可得到良好的相容性。
在室温保管稳定性评价中发现析出的例5-1中未能制造液晶光学元件，但除此以外的液晶组合物均能够制造液晶光学元件。得到的液晶光学元件呈现为透明状态、在一对ITO电极间施加100Hz、40V的矩形波电压时，液晶光学元件呈现散射状态。即，可得到在施加未电压时显示透射状态、在电压施加时显示散射状态的液晶光学元件。上述透射状态下的雾度值在任一个可制造液晶光学元件的样品中均为2％以下，可得到良好的透明性。
接着，用与上述相同的方法对前方散射光的着色进行评价。其结果是，确认例5-4以及例5-5的样品有红色的着色。与此相对，确认例4-2、例4-3的样品没有观测到着色，是无色的。
(例6-1～例6-5)
除了使用式(a)的非液晶性固化性化合物、以及式(c)的液晶性固化性化合物的至少任一种、和使取向限制材料的柔软性提高的式(e)的非液晶性固化性化合物(A-PTMG65，新中村化学株式会社(新中村化学社)制)作为固化性化合物，以表7所示的质量比例进行混合以外，通过与上述的例1-1等相同的方法得到液晶组合物。
[化35]
Figure BDA0001070746270000311
另外，例6-2、6-3为实施例，除此以外的例6-1、6-4、6-5为比较例。
[表7]
Figure BDA0001070746270000312
以与上述例相同的方式进行例6-1～6-5的室温保管稳定性、液晶光学元件的特性的评价，结果示于表6。评价方法与例1-1等中说明的方法相同。
[表8]
Figure BDA0001070746270000313
在进行室温保管稳定性评价时，在例6-1中发现析出，但在除此以外的样品中没有发现析出。可知通过将非液晶性固化性化合物的含量设为比液晶性固化性化合物的含量多、且将固化性化合物的含量设为占整体的8质量％以上且低于20质量％，可得到良好的相容性。
在室温保管稳定性评价中发现析出的例6-1中未能制造液晶光学元件，但除此以外的液晶组合物均能够制造液晶光学元件。得到的液晶光学元件呈现为透明状态、在一对ITO电极间施加100Hz、40V的矩形波电压时，液晶光学元件呈现散射状态。即，可得到在施加未电压时显示透射状态、在电压施加时显示散射状态的液晶光学元件。上述透射状态下的雾度值在任一个可制造液晶光学元件的样品中均为2％以下，可得到良好的透明性。
接着，用与上述相同的方法对前方散射光的着色进行评价。其结果是，在例6-4中散射弱，不能确认散射特性。此外，例6-5的样品确认有红色的着色。与此相对，例6-2、例6-3的样品没有观测到着色，是无色的。
如其中的一例所示，通过全部具备使用非液晶性固化性化合物和液晶性固化性化合物的混合物作为固化性化合物，且将固化性化合物的含量设为占整体的8质量％以上、低于20质量％，并且使非液晶性固化性化合物比液晶性固化性化合物多的条件，可得到以下的效果。即，可得到在室温下相容性优良的液晶组合物。因此，可得到液晶光学元件中的对比度特性优良、且散射状态下没有透射光的着色的良好结果。另外，确认根据各液晶组合物，对比度的值有较大变动，但任一个样品中均可得出上述结论。认为能够兼顾相容性和液晶光学元件特性的原因是，通过将液晶性固化性化合物和非液晶性固化性化合物的量比的平衡保持在特定的范围内，在可保持液晶组合物中的相容性的同时，可适当地形成在形成取向限制材料的相分离阶段中的区域尺寸。
符号说明
1 光电学功能层
2 液晶化合物
3 取向限制材料
10 第一基板
11 第一取向功能层
20 第二基板
21 第二取向功能层
30 电场施加手段
31 第一电极
32 第二电极
33、37 连结部
34、38 篦齿部
100 液晶光学元件。

Claims (7)

1.一种液晶组合物，它是含有
显示液晶性且为非固化性化合物的液晶化合物、和
具有聚合性官能团的液晶性固化性化合物、和
具有聚合性官能团的非液晶性固化性化合物的液晶组合物，
其中，
所述非液晶性固化性化合物的含量比所述液晶性固化性化合物的含量多，
且所述液晶性固化性化合物以及所述非液晶性固化性化合物的合计量在整体的8质量％以上且低于20质量％，
所述非液晶性固化性化合物含有式(1)所表示的化合物；
[化1]
A1-(OR1)n-O-Z-O-(R2O)m-A2…式(1)
其中，A1、A2：分别独立地为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、缩水甘油基或烯丙基；
R1、R2：分别独立地为碳数2～6的亚烷基；
Z：为2价介晶结构部；
n、m：分别独立地为1～10的整数。
2.如权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述非液晶性固化性化合物还含有式(2)所表示的化合物；
[化2]
Figure FDA0003075167890000011
其中，A3～A5：分别独立地为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基醚基、乙烯基或缩水甘油醚基；
R3：可在碳原子间具有一个或多个醚性氧原子的直链或支链状碳数1～50的1～3价有机基团；
p、q、r：分别独立地为0～3，其中，p+q+r＝1～3。
3.如权利要求1或2所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶性固化性化合物的含量低于整体的10质量％。
4.如权利要求1或2所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶性固化性化合物为二官能固化性化合物。
5.如权利要求1或2所述的液晶组合物，其特征在于，用于形成液晶光学元件的光电学功能层，所述液晶光学元件具备
至少一方为透明的一对基板、和
被所述一对基板挟持的包含液晶化合物和限制所述液晶化合物的取向的取向限制材料的所述光电学功能层、和
在所述光电学功能层内产生电场的电场施加手段。
6.一种液晶光学元件，其特征在于，具备
至少一方为透明的一对基板、和
被所述一对基板挟持的光电学功能层、和
在所述光电学功能层内产生电场的电场施加手段；
所述光电学功能层包含液晶化合物、和限制所述液晶化合物的取向的取向限制材料；
所述取向限制材料相对于整个所述光电学功能层为8质量％以上且低于20质量％，且所述取向限制材料的构成成分中来源于非液晶性固化性化合物者的比例多于来源于液晶性固化性化合物者的比例，
所述非液晶性固化性化合物含有式(1)所表示的化合物；
[化1]
A1-(OR1)n-O-Z-O-(R2O)m-A2…式(1)
其中，A1、A2：分别独立地为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、缩水甘油基或烯丙基；
R1、R2：分别独立地为碳数2～6的亚烷基；
Z：为2价介晶结构部；
n、m：分别独立地为1～10的整数。
7.如权利要求6所述的液晶光学元件，其特征在于，在未施加电压时显示透明状态，在电压施加时显示使入射光散射的状态。
CN201610637548.6A 2015-08-06 2016-08-05 液晶组合物以及液晶光学元件 Active CN106433690B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015155776A JP6808915B2 (ja) 2015-08-06 2015-08-06 液晶組成物および液晶光学素子
JP2015-155776 2015-08-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106433690A CN106433690A (zh) 2017-02-22
CN106433690B true CN106433690B (zh) 2021-09-10

Family

ID=57985545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610637548.6A Active CN106433690B (zh) 2015-08-06 2016-08-05 液晶组合物以及液晶光学元件

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9976087B2 (zh)
JP (1) JP6808915B2 (zh)
KR (1) KR102630296B1 (zh)
CN (1) CN106433690B (zh)
TW (2) TWI714509B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7196417B2 (ja) * 2018-05-02 2022-12-27 凸版印刷株式会社 調光シート、調光装置、および、調光シートの製造方法
CN108535906A (zh) * 2018-05-28 2018-09-14 信利光电股份有限公司 一种pdlc组件、制作方法、显示器组件及终端

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0834490A1 (en) * 1995-06-15 1998-04-08 Chisso Corporation Compounds having alkyl-substituted alkenylene moiety and liquid crystal composition
TW200523344A (en) * 2003-12-19 2005-07-16 Optrex Kk Liquid crystal optical device and method for fabricating the same
CN101250412A (zh) * 2007-02-22 2008-08-27 富士胶片株式会社 液晶性组合物、光学各向异性膜、光学薄膜、偏振片以及液晶显示装置
CN101608121A (zh) * 2008-06-18 2009-12-23 智索株式会社 聚合性液晶组合物
WO2010131600A1 (ja) * 2009-05-11 2010-11-18 チッソ株式会社 重合性化合物およびそれを含む液晶組成物
WO2012074081A1 (en) * 2010-11-30 2012-06-07 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Liquid crystal composition, polymer/liquid crystal composite, liquid crystal element, and liquid crystal display device
CN103013534A (zh) * 2012-11-30 2013-04-03 京东方科技集团股份有限公司 聚合物分散液晶及其制备方法和应用
CN103087725A (zh) * 2011-10-31 2013-05-08 株式会社半导体能源研究所 液晶组合物、高分子/液晶复合体、液晶元件以及液晶显示装置
CN103781755A (zh) * 2011-09-08 2014-05-07 富士胶片株式会社 聚合性液晶化合物、聚合性组合物、高分子材料和膜
WO2014203752A1 (ja) * 2013-06-18 2014-12-24 Dic株式会社 液晶表示装置
JP2015001704A (ja) * 2013-06-18 2015-01-05 Dic株式会社 液晶表示装置
JP2015001705A (ja) * 2013-06-18 2015-01-05 Dic株式会社 液晶表示装置
CN104684944A (zh) * 2012-09-25 2015-06-03 富士胶片株式会社 聚合性液晶化合物、液晶组合物、高分子材料及其制造方法以及膜

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9000808A (nl) 1990-04-06 1991-11-01 Koninkl Philips Electronics Nv Vloeibaar kristallijn materiaal en beeldweergeefcel die dit materiaal bevat.
JP4352480B2 (ja) 1998-10-20 2009-10-28 旭硝子株式会社 液晶光学素子およびその製造方法
US6723393B1 (en) 1998-10-20 2004-04-20 Asahi Glass Company, Limited Liquid crystal optical element and method for preparing the same
EP1296311A3 (en) 2001-09-19 2003-08-27 Optrex Corporation Method for driving a liquid crystal display device
EP1298631A3 (en) 2001-09-19 2006-03-29 Optrex Corporation Electronic shelf label
TWI283310B (en) 2001-12-06 2007-07-01 Optrex Kk Liquid crystal display element, information display, method for preparing it and method for using it
JP4036076B2 (ja) * 2001-12-12 2008-01-23 チッソ株式会社 液晶性フルオレン誘導体およびその重合体
WO2003057799A1 (fr) 2001-12-28 2003-07-17 Asahi Glass Company, Limited Element de gradation et procede de fabrication associe
AU2003244209A1 (en) 2002-07-05 2004-01-23 Asahi Glass Company, Limited Light control device and its manufacturing method
KR20040023551A (ko) 2002-09-11 2004-03-18 옵트렉스 가부시키가이샤 복합 표시 장치 및 그 구동 방법
JP4756313B2 (ja) 2003-12-19 2011-08-24 旭硝子株式会社 液晶光学素子及びその製造方法
CN101155897A (zh) * 2005-04-13 2008-04-02 旭硝子株式会社 聚合性液晶组合物、光学各向异性材料、光学元件及光头装置
JP2007004085A (ja) 2005-06-27 2007-01-11 Asahi Glass Co Ltd 調光装置及びその製造方法
WO2008001817A1 (en) * 2006-06-27 2008-01-03 Asahi Glass Company, Limited Liquid crystal composition, liquid crystal optical element, and method for manufacturing liquid crystal optical element
EP2042915A4 (en) 2006-07-14 2010-05-26 Asahi Glass Co Ltd OPTICAL LIQUID CRYSTAL ASSEMBLY AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
CN101535872B (zh) 2006-11-10 2011-12-14 旭硝子株式会社 液晶显示装置的制造方法及液晶显示装置
WO2010001725A1 (ja) * 2008-06-30 2010-01-07 日本ゼオン株式会社 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子及び光学異方体
CN101987960B (zh) * 2009-07-29 2015-02-11 Dic株式会社 高分子分散型液晶元件用液晶组合物及使用其的液晶元件
JP2012220673A (ja) * 2011-04-07 2012-11-12 Asahi Glass Co Ltd 液晶光学装置、及びその製造方法
TWI525178B (zh) * 2011-05-09 2016-03-11 半導體能源研究所股份有限公司 可聚合之單體化合物、液晶組成物及液晶顯示裝置
US9011989B2 (en) * 2011-11-01 2015-04-21 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Liquid crystal composition, composite of polymer and liquid crystal, and liquid crystal display device
TWI635164B (zh) * 2012-04-24 2018-09-11 迪愛生股份有限公司 Liquid crystal composition containing polymerizable compound and liquid crystal display element using same
US9036114B2 (en) * 2012-06-01 2015-05-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Polymer/liquid crystal composite and liquid crystal display device including the same
JP6299969B2 (ja) * 2013-04-17 2018-03-28 Jnc株式会社 共役結合を有する重合性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
CN109054861A (zh) * 2014-01-06 2018-12-21 Dic株式会社 向列液晶组合物及使用其的液晶显示元件

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0834490A1 (en) * 1995-06-15 1998-04-08 Chisso Corporation Compounds having alkyl-substituted alkenylene moiety and liquid crystal composition
TW200523344A (en) * 2003-12-19 2005-07-16 Optrex Kk Liquid crystal optical device and method for fabricating the same
CN101250412A (zh) * 2007-02-22 2008-08-27 富士胶片株式会社 液晶性组合物、光学各向异性膜、光学薄膜、偏振片以及液晶显示装置
CN101608121A (zh) * 2008-06-18 2009-12-23 智索株式会社 聚合性液晶组合物
WO2010131600A1 (ja) * 2009-05-11 2010-11-18 チッソ株式会社 重合性化合物およびそれを含む液晶組成物
WO2012074081A1 (en) * 2010-11-30 2012-06-07 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Liquid crystal composition, polymer/liquid crystal composite, liquid crystal element, and liquid crystal display device
CN103781755A (zh) * 2011-09-08 2014-05-07 富士胶片株式会社 聚合性液晶化合物、聚合性组合物、高分子材料和膜
CN103087725A (zh) * 2011-10-31 2013-05-08 株式会社半导体能源研究所 液晶组合物、高分子/液晶复合体、液晶元件以及液晶显示装置
CN104684944A (zh) * 2012-09-25 2015-06-03 富士胶片株式会社 聚合性液晶化合物、液晶组合物、高分子材料及其制造方法以及膜
CN103013534A (zh) * 2012-11-30 2013-04-03 京东方科技集团股份有限公司 聚合物分散液晶及其制备方法和应用
JP2015001704A (ja) * 2013-06-18 2015-01-05 Dic株式会社 液晶表示装置
JP2015001705A (ja) * 2013-06-18 2015-01-05 Dic株式会社 液晶表示装置
WO2014203752A1 (ja) * 2013-06-18 2014-12-24 Dic株式会社 液晶表示装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
高对比度低压驱动全息聚合物分散液晶光栅;李文萃等;《光学精密工程》;20100715;第18卷(第07期);第1054-1510页 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20170037317A1 (en) 2017-02-09
CN106433690A (zh) 2017-02-22
JP2017031379A (ja) 2017-02-09
KR102630296B1 (ko) 2024-01-26
TWI714509B (zh) 2020-12-21
JP6808915B2 (ja) 2021-01-06
TWI697550B (zh) 2020-07-01
TW201715029A (zh) 2017-05-01
TW202031882A (zh) 2020-09-01
KR20170017720A (ko) 2017-02-15
US9976087B2 (en) 2018-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6225357B2 (ja) 重合性組成物（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｂｌｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）
US20210261864A1 (en) Material for liquid-crystal device, and liquid-crystal device
WO2008001817A1 (en) Liquid crystal composition, liquid crystal optical element, and method for manufacturing liquid crystal optical element
KR20160143526A (ko) 액정 광학 소자
Sharma et al. Simultaneous effects of external stimuli on preparation and performance parameters of normally transparent reverse mode polymer-dispersed liquid crystals—a review
JP2014527202A (ja) 液晶セル
US20120268692A1 (en) Liquid crystal optical device and its production process
CN106433690B (zh) 液晶组合物以及液晶光学元件
KR100321255B1 (ko) 고분자분산형액정표시소자의제조방법
KR20170037523A (ko) 광학 소자의 제조 방법 및 광학 소자
JP3864429B2 (ja) 液晶デバイス
JP2009139486A (ja) 液晶光学素子およびその製造方法
KR102499044B1 (ko) 액정표시장치
KR100321254B1 (ko) 고분자분산형액정표시판넬
JP2008191524A (ja) 液晶光学素子
KR102539385B1 (ko) 액정 조성물 및 이를 포함하는 액정표시장치
KR101892568B1 (ko) 고분자 분산 액정 렌즈
JPH08194210A (ja) 液晶表示素子及びその製造方法
JP2007002083A (ja) 液晶光学素子
KR20120115446A (ko) 액정 광학 장치 및 그 제조 방법
JPH04168421A (ja) 液晶電気光学素子
JP2000119654A (ja) 液晶光学素子の製造方法
JP2000119654A5 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: Tokyo, Japan

Applicant after: AGC Corporation

Address before: Tokyo, Japan

Applicant before: Asahi Glass Co., Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant