JP5752869B2 - N−ハロゲン置換有機化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
本出願の方法を用いて製造可能な1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインの粒状固体(この固体は前例の無い向上した特性を有する)および前記粒状固体から結合剤の使用無しに作られた圧縮粒子が特許文献1に記述および請求されている。特許文献2は、一部として、新規な結合剤を用いて1,3−ジハロ−5,5−ジメチルヒダントインを圧縮粒子に変化させることに関する。新規な圧縮もしくは非圧縮形態の1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインを用いて有効な微生物防御を実施する方法が特許文献3に記述および請求されている。特許文献4は、結合剤を用いることなく1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントイン以外の1,3−ジハロ−5,5−ジメチルヒダントインを圧縮することとそのようにして生じさせた新規な圧縮形態に関する。特許文献5は、平均粒径が小さい1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインの顆粒化およびまたそのような顆粒製品を圧縮してより大きな粒子を生じさせることにも関する。
本発明に従い、効率が高く、製品の均一さに一貫性があり、製品の色が良好でありかつ反応体の利用効率が良いことを特徴とする方法を提供する。本発明は、加うるに、N−ハロゲン置換の発熱反応を費用のかかる冷蔵(refrigeration)の使用なしに行うことを可能にするものである。その上、本発明の方法はバッチ様式(batch mode)、半バッチ様式または連続様式で実施可能であり、かつ非常に淡い黄色からほとんど純粋に白色の製品が高い収率で得られるように発色基を持たない製品を製造しようとする時に、そのような様式のいずれも使用可能である。加うるに、本発明の方法では如何なる種類のハロ有機溶媒も共溶媒も用いる必要がない。
A)(i)ハロゲン置換可能なアミドもしくはイミドの窒素原子を分子中に少なくとも1個有する化合物と無機塩基から生じさせた水溶液もしくはスラリーと(ii)臭素化剤および/または塩素化剤の個別供給材料、または
B)臭素化剤および/または塩素化剤が1つの供給材料でありそして(a)および(b)から選択した少なくとも1つと(c)および(d)から選択した少なくとも1つが他の少なくとも2つの供給材料である少なくとも3つの個別の供給材料[ここで、
(a)は、無機塩基から生じさせた水溶液もしくはスラリーであり、
(b)は、ハロゲン置換可能なアミドもしくはイミドの窒素原子を分子中に少なくとも1個有する化合物と無機塩基から生じさせた水溶液もしくはスラリーであり、
(c)は、ハロゲン置換可能なアミドもしくはイミドの窒素原子を分子中に少なくとも1個有する化合物であり、そして
(d)は、ハロゲン置換可能なアミドもしくはイミドの窒素原子を分子中に少なくとも1個有する化合物から生じさせた水溶液もしくはスラリーである]
の同時供給を、この同時供給を行っている間の時間全部または実質的に全部に渡って前記アミドもしくはイミドの少なくとも1個の窒素原子が臭素もしくは塩素原子で置換される結果水性反応混合物中で連続または実質的に連続的に沈澱を起こす生成物が連続的または実質的に連続的に生じるような比率であり、かつ前記混合物のpHが前記同時供給を行っている間の時間全部または実質的に全部に渡って連続的または実質的に連続的に約5.5から約8.5の範囲内に維持されるような比率で行うことを含んで成る。
I)水性反応混合物が入っている反応槽への
A)(i)ハロゲン置換可能なアミドもしくはイミドの窒素原子を分子中に少なくとも1個有する化合物と無機塩基から生じさせた水溶液もしくはスラリーと(ii)臭素化剤お
よび/または塩素化剤の個別供給材料、または
B)臭素化剤および/または塩素化剤が1つの供給材料でありそして(a)および(b)から選択した少なくとも1つと(c)および(d)から選択した少なくとも1つが他の少なくとも2つの供給材料である少なくとも3つの個別の供給材料[ここで、
(a)は、無機塩基から生じさせた水溶液もしくはスラリーであり、
(b)は、ハロゲン置換可能なアミドもしくはイミドの窒素原子を分子中に少なくとも1個有する化合物と無機塩基から生じさせた水溶液もしくはスラリーであり、
(c)は、ハロゲン置換可能なアミドもしくはイミドの窒素原子を分子中に少なくとも1個有する化合物であり、そして
(d)は、ハロゲン置換可能なアミドもしくはイミドの窒素原子を分子中に少なくとも1個有する化合物から生じさせた水溶液もしくはスラリーである]
の同時連続供給を、この同時供給を行っている間の時間全部または実質的に全部に渡って前記アミドもしくはイミドの少なくとも1個の窒素原子が臭素もしくは塩素原子で置換されそしてその結果として生じた生成物の沈澱物が水性反応混合物中で沈澱を起こし、かつ前記反応混合物のpHが連続的または実質的に連続的に約5.5から約8.5の範囲内に維持されるような比率で行い、そして
II)沈澱物および前記反応混合物の一部を前記反応槽から定期的または連続的に取り出す、
ことを含んで成る。
a)反応槽への(i)水と無機塩基とハロゲン置換可能なアミドもしくはイミドの窒素原子を分子中に少なくとも1個有する化合物(これらの成分を個別および/または任意組み合わせ1種または2種以上で供給する)と(ii)臭素化剤の個別供給材料の同時供給を(iii)前記アミドもしくはイミドの少なくとも1個の窒素原子が臭素原子で置換され、(iv)生成物が水性反応混合物(これのpHを連続的または実質的に連続的に約5.5から約8.5の範囲内に維持する)中で連続的または実質的に連続的に沈澱しそして(v)共生成物である無機臭化物塩の水溶液が生じるような比率で行い、
b)沈澱物を前記水溶液から分離し、そして
c)前記溶液に入っている共生成物である無機臭化物塩に酸化を受けさせて元素状の臭素を生じさせる、
ことを含んで成る。
本発明は、ハロゲン置換可能なアミドもしくはイミドの窒素原子を分子中に少なくとも1個有する幅広く多様な化合物のN−ハロゲン置換に適用可能である。従って、そのような化合物が有するハロゲン置換可能官能性は1個のみであってもよいか或はそれらはその
ようなハロゲン置換可能官能基を複数含有していてもよい。その上、このような化合物はハロゲン置換可能なアミド官能性とハロゲン置換可能なイミド官能性の両方を分子中に含んでいてもよい。本発明の方法で使用可能な典型的なN−ハロゲン置換可能化合物は、とりわけ、ヒダントイン、スクシナミド、スクシニミド、フタルアミド、フタルイミド、シアヌール酸、グリコルリル(glycolurils)、オキサゾリジノン、スルホンアミド、バルビツレート、イミダゾリノン、尿素およびオキサゾールの如き種類の化合物である。そのような化合物の言及を容易にする目的で、そのような化合物を本明細書では以降時としてN−ハロゲン置換可能化合物と呼ぶ。
A)前記無機塩基が一価カチオンを有する場合には、水1リットル当たりにハロゲン置換可能アミドおよび/またはイミドの窒素原子が約1.0から約1.5モルおよび前記塩基が約1.0から約1.5モル存在し、そして
B)前記塩基が二価カチオンを有する場合には、水1リットル当たりにハロゲン置換可能アミドおよび/またはイミドの窒素原子が約1.0から約1.5モルおよび前記塩基が約0.5から約0.75モル存在する、
ような比率にする。
い水性反応混合物に接触する時の間の時間をこれが反応混合物の温度が如何なる操作段階でも約90℃以下、好適には約70℃以下であるに充分なほど短時間であるように維持する。混合装置を用いる場合には、これを望まれるならば冷却用もしくは冷蔵流体との間接的熱交換で冷却してもよい。
的な間隔が存在するように行ってもよい(そのような間隔が工程全体に実質的な悪影響が生じないに充分なほど短い限り)。三供給または多供給操作を行う場合にも同様に個々の供給の間に1つまたは2つの異なる時間的間隔を伴わせてもよいが、この場合も再びそのような時間的間隔が工程全体に実質的な悪影響が生じないに充分なほど短いことを条件とする。
合を確保する目的で反応混合物を激しく撹拌するのが非常に望ましい。
に達成する。
に渡って約8.5より高いpHになってしまうような操作は望ましくない、と言うのは、所望生成物が水性反応混合物中で示す溶解度は一般にそのようにpHが高い条件下では高くなってしまう傾向があるからである。理想的な操作条件(これをプラント規模の操作で達成することができるとしても稀である)下では、本方法を正確に7.0のpHで行う。しかしながら、実際事項として不可避的にそのような理想的な条件からの逸脱に遭遇することになるであろう。このように、本発明の方法を用いた操作を微調整する時に、少なくとも反応時間の大部分に渡って、ハロゲン置換が所望レベルに到達する所まで完了することが達成されることを確保する目的でN−ハロゲン置換可能化合物を基準にしてハロゲン源が化学量論的量より非常に僅かに過剰量で供給されるようにする努力を払うべきである。例えば、ハロゲン置換可能窒素原子を2つ以上有するN−ハロゲン置換可能化合物に一ハロゲン置換を受けさせることを望む場合には、供給を実施している時間の実質的に全体に渡ってN−ハロゲン置換可能化合物を基準にしてハロゲンが1当量より若干高い量で存在するように反応混合物を維持するのが好ましい。同様に、ハロゲン置換可能窒素原子を2つ以上有するN−ハロゲン置換可能化合物に多ハロゲン置換を受けさせることを望む場合には、不完全ハロゲン置換(underhalogenation)の度合を最小限にする目的で、このN−ハロゲン置換可能化合物に導入すべきハロゲン原子の当量数よりも若干多い量でハロゲンを用いるべきでありかつそれを供給を実施している時間の実質的に全体に渡って反応混合物中に維持すべきである。
せを用いそしてpH測定結果が偶然に異なる時には、最も正確で再現可能な結果を得る目的で、実際の実施で以前に測定した方法に頼るべきである。較正を注意深く受けさせておいた市販のpHメーターの使用が最も信頼できるpH測定方法の1つであると現在のところ考えているが、本発明の範囲をpHメーターの使用に限定することを意図するものでない。
または2種以上が反応にも沈澱物の生成にも実質的な悪影響をもたらさないことを条件とする。例えば、通常は推奨しないが、特定の有機溶媒、特に水に混和し得る有機溶媒を前記水性反応混合物に含めることも可能である。そのような有機溶媒1種または2種以上の比率を結果として溶液中に残存する所望のN−ハロゲン置換を受けた最終生成物が不調和に多量にならないような比率にすべきである(勿論、前記溶媒を後で例えば蒸留などで除去しない場合であるが)。有機溶媒の少なくとも1つの可能な有益な使用は、反応ゾーン内に蓄積して来る可能性がある沈澱物外皮を溶解させるか或は除去する目的で、本方法を連続様式で操作する場合の反応ゾーンに供給する供給材料に1種以上の有機溶媒を定期的に入れることを伴う。有機溶媒を水性反応混合物に入れる場合には、その溶媒は意図したN−ハロゲン置換反応に不必要に悪影響を与えるべきでないことに加えて通常の状況下で臭素も塩素も消費すべきでない。また、この溶媒は意図したN−ハロゲン置換生成物と反応すべきでなく、臭素のインシトゥ生成(もしこれを利用する場合)を妨害すべきでなく、かつ結果として処理不能であるか或は過度にペースト状もしくは粘着性の沈澱物の生成をもたらすべきでない、即ち、一般的には本方法の実施にもさらなる実施にも決して他の実質的な悪影響を与えるべきでない。使用を考慮してもよい有機溶媒の数例はN,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、1種以上のC1−4アルカノール、テトラヒドロフランまたは他の飽和エーテルなどである。従って、用語「水性反応混合物」を本資料のどこか(請求の範囲を包含)で用いる場合、これは、特に明記しない限り、1種以上の有機溶媒の存在を排除するものではないが、但しそのような溶媒1種または2種以上が反応混合物全体の総量を基準にした存在量で存在することによって反応にも沈澱物の生成にも生成物の特徴にも実質的な悪影響を与えないことを条件とする。
大きな粒径を有する生成物を高い収率で迅速に生じさせることができる。また、好適な態様では反応混合物を高度に希釈された状態で用いるが、これが高い収率に実質的に貢献しかつ操作温度の柔軟度をより高くしている。その上、定常状態で沈澱物が迅速に生じることから、連続操作の時に短い滞留時間を用いることが可能になり、従って、このことがプラントの処理率が実質的に向上することに貢献している。
a)粉じんを発生する傾向がずっと低いことから取り扱いがずっと容易であり、
b)パイプおよび導管を通す時の流動特性およびホッパーから入れる時の流動特性がずっと優れており、
c)結合剤を用いなくても形状を保持する錠剤を破壊なしに圧縮固化させることができる(一方、いくつかの異なる給源から商業的に入手した粒状の1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントイン固体のサンプルを同じ様式で錠剤に変換した時、この変換を破壊なしに行うのは不可能であった)、
ことを見いだした。
に前記Br2と5,5−ジメチルヒダントイン/NaOH溶液を供給して冷却用浴で25℃に維持する。前記5,5−ジメチルヒダントイン/NaOH溶液をBr2とは別であるが同時に前記反応フラスコに共供給する。Br2の供給を開始する直前(例えば3−4分前)に前記5,5−ジメチルヒダントイン/NaOH溶液の供給を開始した。この5,5−ジメチルヒダントイン/NaOH溶液の供給速度を10mL/分にしそしてBr2の供給速度を1.60−1.70mL/分にする。機械的撹拌機を350−400rpmの速度で用いて反応混合物を撹拌する。反応中のpHは7.4から7.9の範囲であった。反応の進行につれて生じたスラリーを反応フラスコに入っている溶液のレベルが一定のままであるような速度で集める。この反応フラスコの下部から生成物の500mL画分を1画分当たり30分の平均時間で集める。前記5,5−ジメチルヒダントイン/NaOH溶液の供給が終了した時点で前記臭素貯蔵槽内に残存しているBr2は86g(0.54モル)である。
であるが同時に前記反応フラスコに共供給する。機械的撹拌機を400rpmの速度で用いて反応混合物を撹拌する。反応中のpHは6.8から7.1の範囲であった。この反応温度は66分の添加時間に渡って67℃で安定であった。反応体の添加が終了した時点で、オレンジ色のスラリーを43℃で濾過した後、1000mL(2x500mL)の水で洗浄した。結果として得た白色固体を窒素流下で一晩乾燥させる。前記反応フラスコに供給したBr2は307.3g(1.92モル)であった。1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインの単離収量は212.5gであり、Br2を基準にした収率は77%であり、そして5,5−ジメチルヒダントインを基準にした収率は68%であり、ヨウ素還元滴定で測定した時の1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインの活性臭素含有量は55.9重量%(理論値の100%)である。
ジメチルヒダントイン/NaOH溶液を供給して加熱用浴で57℃に維持する。この反応フラスコに1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントイン濾液(母液)のヒールを〜200mL(244g)仕込む。前記5,5−ジメチルヒダントイン/NaOH溶液をBr2とは別であるが同時に前記反応フラスコに共供給する。機械的撹拌機を400rpmの速度で用いて反応混合物を撹拌する。反応中のpHは6.8から7.2の範囲であった。臭素の供給速度を調整することで所望pHの維持を達成した。この反応温度は33分の添加時間に渡って57℃で安定であった。反応体の添加が終了した時点で、オレンジ色のスラリーを38℃で濾過した後、500mLの水で洗浄する。結果として得た白色固体を窒素流下で一晩乾燥させる。1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインの単離収量は139.8gであり、Br2を基準にした収率は91%であり、そして5,5−ジメチルヒダントインを基準にした収率は89%であり、ヨウ素還元滴定で測定した時の1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインの活性臭素含有量は55.7重量%(理論値の99.7%)である。
and Whiteness Indices from Instrumentally Measured Color Coordinates」に従って使用が認められている前記装置を用いて粉末の黄色指数を測定した。前記装置には、色の特徴に関する試験を受けさせるべき粉末が入るるつぼを受け取るステーションと前記るつぼの上に位置する1対の光源が含まれている。1番目の前記光源は光線を前記るつぼの内容物の水平な上表面に対して90゜の角度で導くように前記るつぼおよびこれの内容物の表面の上に間隔を置いて直接配置されている。2番目の前記光源は光線を前記るつぼの内容物の水平な上表面に対して45゜の角度で導くように間隔を置いて配置されている。1つの光電子増倍管検出器が前記1番目の光源から出た光線を受けた表面から反射して来る光を受け取るように前記1番目の光源の直ぐ上に配置されている。別の光電子増倍管検出器が前記2番目の光源から出た光線を受けた表面から反射して来る光を受け取るように前記2番目の光源から出る光線に対して90°の角度で配置されている。前記光電子増倍管は各々が反射して来る光線の波長および量を測定しそしてそのデータをこのデータから粉末の黄色指数値を計算するようにプログラムされているマイクロプロセッサーに入力する。これらの評価の結果を前記黄色指数(YI)に換算して表8に要約する。黄色指数の数値が高ければ高いほど生成物がより黄色である。
の比率を測定した。各化学シフトはヒダントイン分子中のゲム(gem)ジメチル基(6H、s)に相当していた。
機械的撹拌機(400rpm)と熱電対とpHメーターを取り付けておいた循環浴による加熱式の1Lのジャケット付き4つ口ガラス製フラスコに5%のNaCl溶液のヒールを200mL仕込む。44.5g(1.11モル)のNaOHを339gの水に溶解させそして室温に冷却した後に5,5−ジメチルヒダントイン(DMH)(70.4g、0.549モル)を加えることでDMH溶液を調製する。このDMH溶液を10.0mL/分の供給速度で供給しながら臭素を〜0.80mL/分で表面下に供給する。また、塩素も一緒に混合物のpHが6から8の範囲になるような速度で表面下に供給する。反応温度を約53℃にする。DMHの供給が終了した時点で消費された臭素の量は約86.4gである(0.540モル、DMH全体の臭素置換に要する臭素の〜98%)。消費された塩素の総量は約0.8モル付近である。この三供給の44分の間、反応スラリーの上部は黄色からオレンジ色のままであった。濾過そして生成物を水で洗浄することでオフホワイトの固体(149.4g、〜96%の収率)を得た。濾液を分析した結果、活性臭素が〜0.2重量%、臭化物が〜0.3重量%および塩化物が〜7.2%存在することが分かった。分析データを表10に要約する。得たDBDMHの純度は>98%であり、ジクロロ種は全く存在せずかつBCDMHの量は〜1重量%のみであった。
反応体の調製を実施例14と同様に実施し、そして塩素をより速く吹き込むことでスラリーのpHを5−7の範囲(たいていは5−6の範囲)に維持する以外は同様に工程を実施する。38分間の三供給の間に消費された臭素の量は約87.7gである(0.548モル、これはDMH全体の臭素置換に要する臭素の〜99%である)。三供給中に添加した塩素の量は〜40.5g(0.571モル)である。反応スラリーは主に黄色であったが、添加終了時に反応表面に赤色がかった色が現れそしてスラリーが室温に到達した時点で黄色に変わる。処理および乾燥を実施することでオフホワイトの固体(149.2g、〜95%)を得る。分析データを表10に要約する。DBDMHの純度は〜92%であり、生じたBCDMHの量は7重量%でありかつ1,3−ジクロロ種の量は痕跡量である。
機械的撹拌機(400−475rpm)と熱電対とpHメーターを取り付けておいた加熱式の1Lのジャケット付き4つ口ガラス製フラスコに5%のNaCl溶液のヒールを200mL仕込んだ。44.5g(1.11モル)のNaOHを339gの水に溶解させそして室温に冷却した後にDMH(70.4g、0.549モル)を加えることで〜1.37Mの均一な溶液を〜400mL生じさせることでDMH溶液を調製した[注:ここでは、〜200mLのヒールを用いたことから最終的なハロゲン置換DMH濃度は〜0.9Mである。それによって、ある程度ではあるが、以下の連続実施例18の初期滞留時間の間の色はかなり白色ではあるが、後期滞留時間の間の色がより暗いことを説明することができる]。このDMH溶液を10.0mL/分の供給速度で供給しながら臭素を〜0.40mL/分で表面下に供給した。塩素を反応混合物のpHが6から7の範囲になりかつ反応温度がほぼ53℃で安定になるような速度で表面下に吹き込んだ。DMHの供給が終了した時点で消費された臭素の量は約43.7g(0.273モル)であることに加えて塩素の量は66.6g(〜0.939モル、即ち添加した塩素:臭素は3.4:1、即ち塩素を〜13%の過剰量で用いる)であった。この三供給の37分の間、スラリーの上部はレモンイエロー色のままでありそして実施例14−17で観察した如くスラリーの上部に赤色がかった色が蓄積することはなかった。スラリーを濾過(36℃)し、水(500mL)で洗浄した後、窒素下で一晩乾燥させることで非常に白色(YI 6.75)の固体(118.3g、〜90%の収率)を得た。その無色の濾液を一晩放置するとそれに浮遊する結晶が少し含まれていることを確認し、このことは、濾過を室温以下で実施すべきであることを示している。その単離したBCDMHの異性体分布および他の分析データを表11および12に要約する。異性体の分布は商業的サンプルのそれと同様である。
反応体の調製を実施例16と同様にして実施した。異性体の分布に影響を与える試みで臭素供給速度を〜12%低くして0.35mL/分の速度にすると同時に塩素吹き込み速度を変えることで反応を約7.0のpHで実施する以外は反応を同様に実施した。消費された臭素の量は約42.5g(0.266モル)でありかつ添加した塩素の量は53.5g(〜0.75モル、即ち添加した塩素:臭素は2.8:1、即ち必要な塩素の〜93%)であった。
BCはN,N’−ブロモクロロ−5,5−ジメチルヒダントインを指し、
DBは1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインを指し、
DCは1,3−ジクロロ−5,5−ジメチルヒダントインを指し、
MBはN−および/またはN’−モノブロモ−5,5−ジメチルヒダントインを指し、
MCはN−および/またはN’−モノクロロ−5,5−ジメチルヒダントインを指し、
YIは黄色指数を示し、
APSは平均粒径(ミクロン)を指す。
可能である。分かるであろうように、BCDMHをもたらす理論的な量にすると実際結果としてBCDMHとDBDMHの両方が豊富に存在する生成物の生成がもたらされる。
この連続三供給工程では、6画分(即ち6バッチの滞留時間に相当する連続操作)を反応槽のレベルが一定になるような速度で手動で集めた。画分1と2を一緒にした。また、画分4と5も一緒にした。最終的な反応槽内容物に画分#6の標識を付けた。各画分(500mL)を濾過した後、元々の濾液を独立して分析した。固体を水道水で洗浄した。乾燥を漏斗中で窒素下でか或は真空オーブン内で〜60℃で実施した。また、得た固体画分も独立してヨウ素還元滴定、プロトン−NMRおよび粒径測定で分析した。
範囲で物質を現在時制(「含んで成る」、「である」など)で言及することがあり得るかもしれないが、そのような言及は、本開示に従ってそれを他の1種以上の物質に最初に接触、ブレンドまたは混合する直ぐ前の時間にそれが存在していたように当該物質を言及するものである。
Claims (13)
- 1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインとN,N'−ブロモクロロ−5,5−ジメチルヒダントインで構成されている混合物を製造する方法であって、反応ゾーンへの(i)個別および/または任意組み合わせ1種または2種以上で供給する水と無機塩基と5,5−ジメチルヒダントインと(ii)Br 2 の個別供給材料と(iii)塩素ガスの個別供給材料の同時供給を、この同時供給を行っている間に渡って5,5−ジメチル ヒダントインのハロゲン置換が起こりそしてその結果として生じたハロゲン置換生成物が水性反応混合物の液相中で沈澱を起こしかつ前記液相のpHが前記同時供給を行っている間に渡って連続的に5.5から8.5の範囲内に維持されるような比率で行い、
ここで、塩素ガスの液相の表面下への吹き込みによって反応ゾーンのpHが調整され1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインとN,N'−ブロモクロロ−5,5−ジメチルヒダントインの混合物が形成される
ことから本質的に成る方法。 - (ii)を前記反応混合物の液相の表面下に供給する請求項1記載の方法。
- 前記水性反応混合物の温度を30から70℃の範囲内にする請求項1記載の方法。
- 前記水性反応混合物の温度を40から60℃の範囲内にする請求項1記載の方法。
- 供給する水と無機塩基と5,5−ジメチルヒダントインの比率を、
A)前記無機塩基が一価カチオンを有する場合には、水1リットル当たりに5,5−ジメチルヒダントインが0.5から2.5モルおよび前記塩基が1.0から5.0モル存在し、そして
B)前記塩基が二価カチオンを有する場合には、水1リットル当たりに5,5−ジメチルヒダントインが0.5から2.5モルおよび前記塩基が0.5から2.5モル存在する
比率にする請求項1記載の方法。 - 供給する水と無機塩基と5,5−ジメチルヒダントインの比率を、
A)前記無機塩基が一価カチオンを有する場合には、水1リットル当たりに5,5−ジメチルヒダントインが1.0から1.5モルおよび前記塩基が2.0から3.0モル存在し、そして
B)前記塩基が二価カチオンを有する場合には、水1リットル当たりに5,5−ジメチルヒダントインが1.0から1.5モルおよび前記塩基が1.0から1.5モル存在する、
比率にする請求項1記載の方法。 - 前記水性反応混合物の温度を30から70℃の範囲内にし、もし前記温度が前記臭素の沸点より高い時には前記臭素を前記反応混合物の液相の表面下に供給する請求項6記載の方法。
- 前記塩基が水酸化ナトリウムであり、前記pHを6.8から7.2の範囲内にし、前記水性反応混合物の温度を40から60℃の範囲内にし、そしてもし前記温度が前記臭素の沸点より高い時には前記臭素を前記反応混合物の液相の表面下に供給する請求項6記載の方法。
- (i)の水と無機塩基と5,5−ジメチルヒダントインの導入を5,5−ジメチルヒダントインと無機塩基の水溶液を混合してそれらの3者全部から生じさせた供給材料溶液として行う請求項1記載の方法。
- 前記供給材料溶液を生じさせる時に用いた無機塩基がアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水溶性の塩基性塩もしくは酸化物である請求項9記載の方法。
- 前記供給材料溶液を生じさせる時に用いた無機塩基が酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、酸化カリウム、水酸化カリウ ム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウムまたはこれらのいずれか2種以上の混合物から本質的に成り、そして前記塩基の量を前記供給材料溶液を生じさせる時に用いた5,5−ジメチルヒダントインを完全に脱プロトン化するに理論的に必要な化学量論的量にするか或は実質的に化学量論的量にする請求項1記載の方法。
- 前記方法を(a)生じさせるべき1,3−ジハロ−5,5−ジメチルヒダントインをもたらした先行する反応で生じた反応混合物の固体含有ヒールまたは(b) 生じさせるべき1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインとN,N'−ブロモクロロ−5,5−ジメチルヒダントインで主に構成されている混合物をもたらした先行する反応で生じた反応混合物の固体を含まない母液を入れておいた反応槽への(i)と(ii)の同時供給を開始し、そして(i)と(ii)の同時供給を前記反応槽が所望レベルにまで満たされた時点で中止することによるバッチ様式で実施する請求項1記載の方法。
- 前記方法を(a)生じさせるべき1,3−ジハロ−5,5−ジメチルヒダントインをもたらした先行する反応で生じた反応混合物の固体含有ヒールまたは (b)生じさせるべき1,3−ジハロ−5,5−ジメチルヒダントインをもたらした先行する反応で生じた反応混合物の固体を含まない母液を入れておいた反応槽への(i)と(ii)の同時供給を開始し、そして(i)と(ii)の同時供給を前記反応槽が所望レベルにまで満たされた時点で中止することによるバッチ様式で実施する請求項9記載の方法。
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