JPS615042A - キノ−ル類の製造方法 - Google Patents
キノ−ル類の製造方法Info
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- JPS615042A JPS615042A JP12381684A JP12381684A JPS615042A JP S615042 A JPS615042 A JP S615042A JP 12381684 A JP12381684 A JP 12381684A JP 12381684 A JP12381684 A JP 12381684A JP S615042 A JPS615042 A JP S615042A
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- halohydrin
- alkyl
- substituted phenol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
この発明は、キノール類の製造方法に関するものである
。
。
アルキル置換キノール類は酸化防止剤中間体、医薬中間
体として用いられる。
体として用いられる。
従来の技術
キノール類の製造方法としてつぎの方法が知られている
。
。
１）フ＝ニルヒドロキンルアミンを酸性条件下にＢａｍ
ｂｅｒｇｅｒ転移させる方法（Ｂｅｒｉｃｈｉ ｔｅ
３３３６００ （１，９００））。
ｂｅｒｇｅｒ転移させる方法（Ｂｅｒｉｃｈｉ ｔｅ
３３３６００ （１，９００））。
２） ２，４．６−トリ置換フェノールを炭酸マグネ
シウム存在下にカロ酸（Ｈ２Ｓ０５）または過酸化ベン
ゾイルなどで酸化してキノールにする方法（大有機化学
芳香族化合物（Ｉ）第９５頁、（朝食書店））。
シウム存在下にカロ酸（Ｈ２Ｓ０５）または過酸化ベン
ゾイルなどで酸化してキノールにする方法（大有機化学
芳香族化合物（Ｉ）第９５頁、（朝食書店））。
３）電解酸化による方法（Ｃ１Ｇ、Ｂｅｄｄｏｗｓ＆Ｄ
、Ｖ。
、Ｖ。
Ｗｉｌｓｏｎ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｂｅｍｉｃ
ａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ。
ａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ。
（Ｐｅｒｋｉｎ １） １９７３．２３３７）。
４）酸素分子により酸化する方法（西独公開特許２．７
４７，４９７ ）。
４７，４９７ ）。
５）次亜ハロゲン酸塩により酸化する方法（特開昭５８
−１１６４３５号）。
−１１６４３５号）。
発明が解決しようとする問題点
前記の従来の技術はそれぞれつぎのような問題点を持っ
ている。
ている。
すなわち、 １）のフェニルヒドロキシルアミン類を転
移させる方法は出発物質にアルキルアニリン類が必要で
あり、２）の方法はカロ酸や過酸化ベンゾイルのような
特殊な酸化剤が高価であり、また３）の電解酸化による
方法は特殊な反応設備を要する。さらに４）の酸素分子
により酸化する方法は特殊な触媒と高い酸素圧が必要で
あり、危険を件なう。５）の次亜ハロゲン酸塩により酸
化する方法はハロゲンをアルカリ金属またはアルカリ土
類金属水溶液と反応させたものを使用するために多量の
アルカリを必要とし、その上キノールを用いてさらに反
応を行なう場合に妨害するなど工業的に生産する際に有
利ではない。
移させる方法は出発物質にアルキルアニリン類が必要で
あり、２）の方法はカロ酸や過酸化ベンゾイルのような
特殊な酸化剤が高価であり、また３）の電解酸化による
方法は特殊な反応設備を要する。さらに４）の酸素分子
により酸化する方法は特殊な触媒と高い酸素圧が必要で
あり、危険を件なう。５）の次亜ハロゲン酸塩により酸
化する方法はハロゲンをアルカリ金属またはアルカリ土
類金属水溶液と反応させたものを使用するために多量の
アルカリを必要とし、その上キノールを用いてさらに反
応を行なう場合に妨害するなど工業的に生産する際に有
利ではない。
問題点を解決するための手段
本発明者らは、前記問題点を解決するため鋭意研究を行
い、本発明を完成するに至ったものである。
い、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は、アルキル置換フェノールをハロヒ
ドリンを用いて酸化することを特徴とするキノール類の
製造方法を提供するものである。
ドリンを用いて酸化することを特徴とするキノール類の
製造方法を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の方法で使用されるハロヒドリンはハロゲンを水
に吸収させて得られる。最も安価で、また酸化力の強い
ものとしてクロルヒドリンが多用される。その合成方法
は、塩素を水に吸収させる方法である。この方法では同
時に塩酸が発生するので、純粋なりロルヒドリン水溶液
を得るには三酸化ビスマスを水に懸濁させ、これに塩素
を吹き込むことによって発生させることが可能である（
Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｔｈ１ｒｄ Ｅｄ Ｖｏ１
５ ’７〜２５）。
に吸収させて得られる。最も安価で、また酸化力の強い
ものとしてクロルヒドリンが多用される。その合成方法
は、塩素を水に吸収させる方法である。この方法では同
時に塩酸が発生するので、純粋なりロルヒドリン水溶液
を得るには三酸化ビスマスを水に懸濁させ、これに塩素
を吹き込むことによって発生させることが可能である（
Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｔｈ１ｒｄ Ｅｄ Ｖｏ１
５ ’７〜２５）。
クロルヒドリンは例えば、工業的にはプロビレ・ンオキ
シドの製造時に使用される。また、クロルヒドリンを含
む液は、通常、ｐＨ３ないしｐＨ７で化学工業的に使用
され、腐蝕を避けるため、ガラスライニング装置により
扱われる。またクロルヒドリンではフラノシー蒸留によ
り５０％まで安定に濃縮可能である。
シドの製造時に使用される。また、クロルヒドリンを含
む液は、通常、ｐＨ３ないしｐＨ７で化学工業的に使用
され、腐蝕を避けるため、ガラスライニング装置により
扱われる。またクロルヒドリンではフラノシー蒸留によ
り５０％まで安定に濃縮可能である。
クロルヒドリンの性質を更に付言すると二酸化炭素より
弱酸であり、ｐｋａは１８°Ｃで７．５３である。
弱酸であり、ｐｋａは１８°Ｃで７．５３である。
また、本発明の方法で使用されるアルキル置換フェノー
ルとしては各種のクレゾール、キシレノーノペ トリメ
チルフェノール等のメチル置換フエ／−ル、各種のエチ
ルフェノール、１ｓｏ−プロピルフェノール、ｎ−プロ
ピルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、Ｓｅ叶
ダブチルフェノールオクチルフェノール、ノニルフェノ
ール等および２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾールのような混合基ツーノール類が例示される。
ルとしては各種のクレゾール、キシレノーノペ トリメ
チルフェノール等のメチル置換フエ／−ル、各種のエチ
ルフェノール、１ｓｏ−プロピルフェノール、ｎ−プロ
ピルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、Ｓｅ叶
ダブチルフェノールオクチルフェノール、ノニルフェノ
ール等および２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾールのような混合基ツーノール類が例示される。
アルキル置換フェノールはクレゾール類のように水に対
する溶解度があるものでは水溶液としてまた２、４．６
−）リメチルフェノールのような固体のものは水に分散
させるか、好ましくは有機溶媒に溶解して反応させる。
する溶解度があるものでは水溶液としてまた２、４．６
−）リメチルフェノールのような固体のものは水に分散
させるか、好ましくは有機溶媒に溶解して反応させる。
溶媒としてはアルキルツーノール類を溶解し、酸化を受
は難いもの、酸性条件下に安定で、生成するキノール類
を溶解するものが曳い。例えばペンタン、ヘキサン、ヘ
フリン、オクタン、デカン、シクロヘキサンのような脂
肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような
芳香族炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エ
チル、酪酸メチル、酪酸エチル、フタル酸ジメチルのよ
うなエステル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テルのよウナエーテノペアセトニトリル、プロピオニト
リル、ベンゾニトリルのようなニトリル類、ジメチルフ
ォルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド類
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンのようなケトン類、メチレンクロライド、クロロホ
ルム、四塩化炭素、１，１．１−トリクロロエタン、エ
チレンジクロリド、トリクロルエチレン、パークロルエ
チレンのようなハロゲン化脂肪族炭化水素、クロルベン
ゼン、ジクロルベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化
水素、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼンの
よウナニトロ化合物等を用いることができる。
は難いもの、酸性条件下に安定で、生成するキノール類
を溶解するものが曳い。例えばペンタン、ヘキサン、ヘ
フリン、オクタン、デカン、シクロヘキサンのような脂
肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような
芳香族炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エ
チル、酪酸メチル、酪酸エチル、フタル酸ジメチルのよ
うなエステル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テルのよウナエーテノペアセトニトリル、プロピオニト
リル、ベンゾニトリルのようなニトリル類、ジメチルフ
ォルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド類
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンのようなケトン類、メチレンクロライド、クロロホ
ルム、四塩化炭素、１，１．１−トリクロロエタン、エ
チレンジクロリド、トリクロルエチレン、パークロルエ
チレンのようなハロゲン化脂肪族炭化水素、クロルベン
ゼン、ジクロルベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化
水素、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼンの
よウナニトロ化合物等を用いることができる。
さらに好ましくは原料の溶解度が高く、生成物であるキ
ノールの溶解度が高く、水溶性のキノールを回収するた
めに水に対する溶解度が低いものカ良い。例えば、シク
ロヘキサン、トルエン、ジイソプロピルエーテル、酢酸
ブチル、メチレンクロライド、メチルイソブチルケトン
等が好ましい。
ノールの溶解度が高く、水溶性のキノールを回収するた
めに水に対する溶解度が低いものカ良い。例えば、シク
ロヘキサン、トルエン、ジイソプロピルエーテル、酢酸
ブチル、メチレンクロライド、メチルイソブチルケトン
等が好ましい。
必要によってはこれ等を混合して溶媒の機能を調整する
ことが可能である。
ことが可能である。
また有機溶媒を用いずに界面活性剤を用いてミセル化し
て可溶性状態にすることも可能である。
て可溶性状態にすることも可能である。
酸化を行なう際のハロヒドリンのアルキル置換フェノー
ルに対するモル比はｏ 、ｏｉないし１０倍、好ましく
は０．１倍ないし３倍である。
ルに対するモル比はｏ 、ｏｉないし１０倍、好ましく
は０．１倍ないし３倍である。
酸化剤が不足の場合には、選択率は９０チ以上を示すが
、転化率が低（、一方、酸化剤が過剰になると転化率は
１００チに近くす、ることができるが、選択率が低下し
酸性物質、高分子物質が生ずる。
、転化率が低（、一方、酸化剤が過剰になると転化率は
１００チに近くす、ることができるが、選択率が低下し
酸性物質、高分子物質が生ずる。
反応温度は余り高いとキノール類への選択率が悪く、余
り低いと反応速度が低下するので、実際上は−１０ない
し１００℃が好ましい。
り低いと反応速度が低下するので、実際上は−１０ない
し１００℃が好ましい。
反応液のｐＨは遊離のハロヒドリンを発生させるのに対
応するものであれば限定されるものでないが、好ましく
は、酸によるハロヒドリンの分解を極力抑えるためにｐ
ｉ（が１以上で、またハロヒドリンの解離を実質的に抑
制して反応を行なうにはｐＨ６，８以下であることが好
ましい。
応するものであれば限定されるものでないが、好ましく
は、酸によるハロヒドリンの分解を極力抑えるためにｐ
ｉ（が１以上で、またハロヒドリンの解離を実質的に抑
制して反応を行なうにはｐＨ６，８以下であることが好
ましい。
本発明の方法は、ハロヒドリンを用いて酸化するところ
に特徴を有する方法である。その反応機構は明らかでな
いが、前記ＯｐＨ域で進行することから、酸化反応が解
離されたイオン（例えば、ＯＣｌ ）によるのではな
く遊離のハロヒドリンにより起るものと考えられる。こ
めことはｐＨ２では、例えばクロルヒドリンの解離の割
合は３ｐＩＸ′ｎであり、ｐＨ２ないし１に保ってクロ
ルヒドリンによる酸化を行なった場合、アルキルツーノ
ールは充分な速さで酸化されて、高い収率でキノールを
与えることから推察される。
に特徴を有する方法である。その反応機構は明らかでな
いが、前記ＯｐＨ域で進行することから、酸化反応が解
離されたイオン（例えば、ＯＣｌ ）によるのではな
く遊離のハロヒドリンにより起るものと考えられる。こ
めことはｐＨ２では、例えばクロルヒドリンの解離の割
合は３ｐＩＸ′ｎであり、ｐＨ２ないし１に保ってクロ
ルヒドリンによる酸化を行なった場合、アルキルツーノ
ールは充分な速さで酸化されて、高い収率でキノールを
与えることから推察される。
特開昭５８−１１６４３５号公報に開示されている次亜
ハロゲン酸塩を用いる方法では酸化反応が解離されたイ
オン（例えばＯＣｌ ）によっていると推察されること
と対照的である。
ハロゲン酸塩を用いる方法では酸化反応が解離されたイ
オン（例えばＯＣｌ ）によっていると推察されること
と対照的である。
反応方式はバッチ方式、連続方式いずれでも可能である
。連続方式は槽式、管式いずれでも可能である。
。連続方式は槽式、管式いずれでも可能である。
反応は光線とくに紫外線の照射を避けなければならない
。また他の易還元性物質や原子価の変化し易い重金属の
混入もハロヒドリンの分解につながり、キノール類の収
率を低下させる。また反応は速く、１時間以内に完結す
る。
。また他の易還元性物質や原子価の変化し易い重金属の
混入もハロヒドリンの分解につながり、キノール類の収
率を低下させる。また反応は速く、１時間以内に完結す
る。
発明の効果
本発明の方法によれば高価な触媒や特殊な反応設備を用
いることなくキノール類を安価に製造できるうえ、次亜
ノ・ロゲン酸塩を用いた場合のように目的物の分離精製
の煩雑さもない。
いることなくキノール類を安価に製造できるうえ、次亜
ノ・ロゲン酸塩を用いた場合のように目的物の分離精製
の煩雑さもない。
実施例
以下本発明を実施例、により具体的に説明する。
実施例１
ガラス製四つ目フラスコ（内容積２００ ｍ７ ）に攪
拌器、温度計、臭素ガス吹込み装置を取りつげ、フラス
コ中に純水１５０りと黄色の三酸化ビスマスの固体６．
７２を加え、激しくかく拌して分散させた。
拌器、温度計、臭素ガス吹込み装置を取りつげ、フラス
コ中に純水１５０りと黄色の三酸化ビスマスの固体６．
７２を加え、激しくかく拌して分散させた。
液温な００Ｃに保ちながら臭素ガスを８Ｑｍｌ／ｍｉｎ
で計量しながら吸収させ、臭素ガスが３．２り吸収され
たところで生成液をミクロフィルターで沢別し、生成し
たビスマス酸クロライドの白色結晶をΔ１別し、透明な
液を得た。得られたブロムヒドリン水溶液のｐＩ−（は
２．０であり、ブロムヒドリンの濃度はヨウ化カリ、チ
オ硫酸ソーダ滴定法で分析した結果、有効臭素Ｑ、７ｗ
ｔ％であった。
で計量しながら吸収させ、臭素ガスが３．２り吸収され
たところで生成液をミクロフィルターで沢別し、生成し
たビスマス酸クロライドの白色結晶をΔ１別し、透明な
液を得た。得られたブロムヒドリン水溶液のｐＩ−（は
２．０であり、ブロムヒドリンの濃度はヨウ化カリ、チ
オ硫酸ソーダ滴定法で分析した結果、有効臭素Ｑ、７ｗ
ｔ％であった。
別のかく拌器付き四つロフラスコに２，６−シーｔｅｒ
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール３．２０りをジエチルエー
テル５０−に溶解し、純粋５０ｒｎｌを加え、かく押下
に上記で調製されたブロムヒドリン液７５−を９０分間
で滴下した。
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール３．２０りをジエチルエー
テル５０−に溶解し、純粋５０ｒｎｌを加え、かく押下
に上記で調製されたブロムヒドリン液７５−を９０分間
で滴下した。
反応後有機層を分離し、ガスクロマトグラフにより分析
を行なった。未反応の２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール２，４４９と生成物ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルーメチルキノール０，５８ ｇが含まれていた。これ
は転化したジーｔｅｒ ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールに
対して収率７１％であった。
を行なった。未反応の２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール２，４４９と生成物ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルーメチルキノール０，５８ ｇが含まれていた。これ
は転化したジーｔｅｒ ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールに
対して収率７１％であった。
実施例２
褐色ガラス製四つロフラスコ（内容積３００−）にかく
はん装置、温度計、ｐＨメーター、塩素ガス吹込み管／
窒素ガス吹込管（切替式）を取りつける。フラスコに純
水１５０りと三酸化ビスマスの微粉末６．７１７を加え
攪拌下に分散させる。温度を２０℃に保つようにフラス
コを外部からウォーターバスにより冷却しながら塩素ガ
スを導入した。塩素ガスはトリフラット流量計を通して
８５ｍ／／ｍｉｎで吸収反応させ、塩素ガスが１．１ｑ
吸収された。〆数夜をミクロフィルターでｒ別し透明な
液を得た。得られたクロルヒドリン水溶液のｐＨ６ｔ−
１，４であり、濃度は通常の化学分析により有効塩素に
換算して０．２４ｗ優であった。
はん装置、温度計、ｐＨメーター、塩素ガス吹込み管／
窒素ガス吹込管（切替式）を取りつける。フラスコに純
水１５０りと三酸化ビスマスの微粉末６．７１７を加え
攪拌下に分散させる。温度を２０℃に保つようにフラス
コを外部からウォーターバスにより冷却しながら塩素ガ
スを導入した。塩素ガスはトリフラット流量計を通して
８５ｍ／／ｍｉｎで吸収反応させ、塩素ガスが１．１ｑ
吸収された。〆数夜をミクロフィルターでｒ別し透明な
液を得た。得られたクロルヒドリン水溶液のｐＨ６ｔ−
１，４であり、濃度は通常の化学分析により有効塩素に
換算して０．２４ｗ優であった。
褐色ガラス製四つロフラスコ（内容積２００ ｍｔ ）
にＦ記と同じ付属装置を取りつけ、フラスコに２．４．
６− トリメチルフェノール２．００ ｇ、四塩化炭素
２５ｍ１を加えかくはんし、トリメチルフェノールを溶
解する。更に純水２５−を加えかく押下に上記で調製さ
れたクロルヒドリンの水溶液７５−を１時間で滴下した
。
にＦ記と同じ付属装置を取りつけ、フラスコに２．４．
６− トリメチルフェノール２．００ ｇ、四塩化炭素
２５ｍ１を加えかくはんし、トリメチルフェノールを溶
解する。更に純水２５−を加えかく押下に上記で調製さ
れたクロルヒドリンの水溶液７５−を１時間で滴下した
。
滴下前の２．４．６− ） ＩＪメチルフェノール、四
塩化炭素、水素のｐＨは２．４であり反応の進行と共に
酸性を増し反応終了時にはｐＨ１，３４であった。
塩化炭素、水素のｐＨは２．４であり反応の進行と共に
酸性を増し反応終了時にはｐＨ１，３４であった。
反応マスより有機層を分離し、ガスクロマトグラフによ
り分析を行ない、 ０．１３９のトリメチルキノールと
未反応２，４．６− トリメチルフェノール１．８５’
７が含まれていることが判った。
り分析を行ない、 ０．１３９のトリメチルキノールと
未反応２，４．６− トリメチルフェノール１．８５’
７が含まれていることが判った。
転化したアルキルフェノールに対する収率は７７係であ
った。
った。
実施例３
反応装置は実施例２と同じものを用いた。クロルヒドリ
ンを発生させるために、フラスコに水３００りを加えこ
れに塩素ガスを通気し、２．２２吸収させた。得られた
溶液のｐＨは１．０９でありこれに水５０−を追加した
、このものの有効塩素は０．２４ｗｔｑ６であった。
ンを発生させるために、フラスコに水３００りを加えこ
れに塩素ガスを通気し、２．２２吸収させた。得られた
溶液のｐＨは１．０９でありこれに水５０−を追加した
、このものの有効塩素は０．２４ｗｔｑ６であった。
溶液の中にはクロルヒドリンと対応するモル数の塩酸が
含まれたま〜であり強酸性下にある。
含まれたま〜であり強酸性下にある。
トリメチルフェノール０．０３４ｍｏｌ ヲヘキサン
５０イに溶解し、イオン交換水５０−を加え２０℃に保
った攪拌下に上記で調製したクロルヒドリン水溶液２４
０−を滴下して酸化反応を行なった。
５０イに溶解し、イオン交換水５０−を加え２０℃に保
った攪拌下に上記で調製したクロルヒドリン水溶液２４
０−を滴下して酸化反応を行なった。
反応の進行と共にｐＨは徐々に低下し反応の終了時には
ｐＨ１，１まで低下した。
ｐＨ１，１まで低下した。
反応終了後有機層を分液し、水層をヘキサン２５１／で
２回抽出した、有機層より溶媒を留去し、４．８りの微
黄緑色の液体を得た。
２回抽出した、有機層より溶媒を留去し、４．８りの微
黄緑色の液体を得た。
このものをメタノール−水を溶出液とし、カラムにオク
タデシルシラン系充填剤を用いた液体クロマトグラフに
より分析したところ ４，１９９の未反応トリメチルフ
ェノールと ０．６２９のトリメチルキノールが含まれ
ていた。本反応でクロルヒドリンに対するキノール収率
は５４チであり、トリメチルフェノールの対応するキノ
ールへの選択率は９６％であった。
タデシルシラン系充填剤を用いた液体クロマトグラフに
より分析したところ ４，１９９の未反応トリメチルフ
ェノールと ０．６２９のトリメチルキノールが含まれ
ていた。本反応でクロルヒドリンに対するキノール収率
は５４チであり、トリメチルフェノールの対応するキノ
ールへの選択率は９６％であった。
実施例４
実施例２と同様にしてクロルヒドリン水溶液を調製した
。ただし三酸化ビスマスを水に対し実施例２よりも３倍
過剰に用いた。塩素吹込み後のクロルヒドリンの濃度は
１．５ｗｔ％であり、副生塩酸が二酸化ビスマスと充分
反応して除去されたためにｐ Ｉ−Ｉは４．９であった
。
。ただし三酸化ビスマスを水に対し実施例２よりも３倍
過剰に用いた。塩素吹込み後のクロルヒドリンの濃度は
１．５ｗｔ％であり、副生塩酸が二酸化ビスマスと充分
反応して除去されたためにｐ Ｉ−Ｉは４．９であった
。
実施例２と同様にして２，４．６− ）リメチルフェノ
ール４．０９ （２８，５ｍ ｍｏ＋）を反応装置に加
え、酢酸ブチル８９りを加えて溶解抜水１００ｇを加え
て分散し上記で調製したクロルヒドリン水溶液１７０り
を９０分間で滴下し、２０℃で反応させた。
ール４．０９ （２８，５ｍ ｍｏ＋）を反応装置に加
え、酢酸ブチル８９りを加えて溶解抜水１００ｇを加え
て分散し上記で調製したクロルヒドリン水溶液１７０り
を９０分間で滴下し、２０℃で反応させた。
反応マスより有１機層を分離後残りの水層を酢酸ブチル
１００−で３回抽出し有機層を集め、減圧下に溶媒を留
去し、生成物５．３ｇを得た。これをガスクロマトグラ
フにより分析した結果、トリメチルキノールの生成量は
２１．６ ｍｍｏｌ 、未反応２．４．６−トリメチル
フェノールの残存量は０．５８ ｍ ｍｏ＋であった。
１００−で３回抽出し有機層を集め、減圧下に溶媒を留
去し、生成物５．３ｇを得た。これをガスクロマトグラ
フにより分析した結果、トリメチルキノールの生成量は
２１．６ ｍｍｏｌ 、未反応２．４．６−トリメチル
フェノールの残存量は０．５８ ｍ ｍｏ＋であった。
この結果２，４．６− ） ＩＪメチルフェノールの転
化率は９８．０ ％であり、トリメチルキノールの選択
率は７９．４％であった。
化率は９８．０ ％であり、トリメチルキノールの選択
率は７９．４％であった。
実施例５
実施例４と同様にして反応を行なった。
但し酸化剤であるクロルヒドリンの水溶液のｐＨは３．
０であり、クロルヒドリン濃度は１．５ｗｔ％に調整し
た。
０であり、クロルヒドリン濃度は１．５ｗｔ％に調整し
た。
２．４．６− ）リメチルフ工ノーＡ／ ２８．５３
ｍ ｍｏ ｌを酢酸ブチル８９ｇに溶解後、水１００り
を加えて分散させたところに上記のクロルヒドリン水溶
液１７０ｇを１１５分かけて滴下し反応させた。
ｍ ｍｏ ｌを酢酸ブチル８９ｇに溶解後、水１００り
を加えて分散させたところに上記のクロルヒドリン水溶
液１７０ｇを１１５分かけて滴下し反応させた。
反応マスを実施例４と同様に処理し、分析した結果 ト
リメチルフェノールの転化率は９７．９％でありトリメ
チルキノールの選択率は７２．６％であった。
リメチルフェノールの転化率は９７．９％でありトリメ
チルキノールの選択率は７２．６％であった。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
手続補正書（自発）
昭和５９年 ８月２Ｑ日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和５９年特許願第１２３８１６号
２、発明の名称
キノール類の製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
１）明細書、第１頁、下３行目に［Ｂｅｒｉｃｈｉｔｅ
３３とあるのを［Ｂｅｒｉｃｈｉｔｅ 、且、」と訂
正する。
３３とあるのを［Ｂｅｒｉｃｈｉｔｅ 、且、」と訂
正する。
２）同じく、第２頁、第５行目の［ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ ｊとあるのを「ｏｆ ｔｈｅ Ｏｈｍｌｃａｌ
Ｊと訂正する。
ａｌ ｊとあるのを「ｏｆ ｔｈｅ Ｏｈｍｌｃａｌ
Ｊと訂正する。
３）同じく、第９頁、第７行目に「ガラス製ｊとあるの
を「褐色ガラス製」と訂正する。
を「褐色ガラス製」と訂正する。
４）同じく、第９頁、下策６打目に「ビスマス６クロラ
イド」とあるのを「オキシ臭化ビスマス」と訂正する。
イド」とあるのを「オキシ臭化ビスマス」と訂正する。
５）同じく、第９頁、下策１行目に「１２ｇつロフレス
コ」とあるのを「褐色ガラス製画つ目フラス′と訂正す
る。
コ」とあるのを「褐色ガラス製画つ目フラス′と訂正す
る。
以 上
Claims (1)
- １）アルキル置換フェノールをハロヒドリンを用いて酸
化することを特徴とするキノール類の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12381684A JPS615042A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | キノ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12381684A JPS615042A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | キノ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS615042A true JPS615042A (ja) | 1986-01-10 |
| JPH0359889B2 JPH0359889B2 (ja) | 1991-09-12 |
Family
ID=14870047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12381684A Granted JPS615042A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | キノ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS615042A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58116435A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチルシクロヘキサ−２，５−ジエン−１−オンの製造法 |
-
1984
- 1984-06-18 JP JP12381684A patent/JPS615042A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58116435A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチルシクロヘキサ−２，５−ジエン−１−オンの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0359889B2 (ja) | 1991-09-12 |
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