JP2003104805A - 液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤 - Google Patents
液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤Info
- Publication number
- JP2003104805A JP2003104805A JP2001302798A JP2001302798A JP2003104805A JP 2003104805 A JP2003104805 A JP 2003104805A JP 2001302798 A JP2001302798 A JP 2001302798A JP 2001302798 A JP2001302798 A JP 2001302798A JP 2003104805 A JP2003104805 A JP 2003104805A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid
- water
- halogenated hydantoin
- dimethylhydantoin
- microbicide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】紙パルプ製造業の工程水、工業用循環冷却水、
産業排水、更には一般家屋の浴室、台所などの湿気の多
い場所等に発生する汚れやスライム障害の要因となる微
生物の生育抑制効果と殺微生物効果を有する殺微生物剤
で、液状で取扱性に優れ、ハロゲン化ヒダントイン類の
分解が少なく、製品安定性に優れ、微生物の生育抑制効
果と殺微生物効果に優れた液状のハロゲン化ヒダントイ
ン系殺微生物剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）一般式（１）で表されるハロゲン
化ヒダントイン類の１種以上と、（Ｂ）ピロリドン類、
γ−ブチロラクトン類から選ばれる１種以上を有効成分
として含有することを特徴とする液状の殺微生物剤。 （式中、Ｘ１及びＸ２は独立に少なくとも一方は塩素原
子または臭素原子であり、他方は塩素原子、臭素原子、
水素原子のいずれかを表わし、Ｒ１及びＲ２は独立に水
素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表わす）
産業排水、更には一般家屋の浴室、台所などの湿気の多
い場所等に発生する汚れやスライム障害の要因となる微
生物の生育抑制効果と殺微生物効果を有する殺微生物剤
で、液状で取扱性に優れ、ハロゲン化ヒダントイン類の
分解が少なく、製品安定性に優れ、微生物の生育抑制効
果と殺微生物効果に優れた液状のハロゲン化ヒダントイ
ン系殺微生物剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）一般式（１）で表されるハロゲン
化ヒダントイン類の１種以上と、（Ｂ）ピロリドン類、
γ−ブチロラクトン類から選ばれる１種以上を有効成分
として含有することを特徴とする液状の殺微生物剤。 （式中、Ｘ１及びＸ２は独立に少なくとも一方は塩素原
子または臭素原子であり、他方は塩素原子、臭素原子、
水素原子のいずれかを表わし、Ｒ１及びＲ２は独立に水
素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表わす）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紙パルプ製造業の
工程水、工業用循環冷却水、産業排水、更には一般家屋
の浴室、台所などの湿気の多い場所等に発生する微生物
に起因する汚れやスライム障害を除く液状の殺微生物剤
に関するものである。
工程水、工業用循環冷却水、産業排水、更には一般家屋
の浴室、台所などの湿気の多い場所等に発生する微生物
に起因する汚れやスライム障害を除く液状の殺微生物剤
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】工業用循環冷却水系、紙パルプ製造業の
工程水系、産業排水等の水中で微生物が繁殖すると種々
の障害を起こすことはよく知られている。例えば、水系
内に微生物が繁殖し、産生した多糖類の周辺に種々の夾
雑物を付着してスライムが発生すると、工業用循環冷却
水系ではスライムにより配管の閉塞、熱伝導率の低下、
装置壁面の腐食等の障害が生じる。また、紙パルプ製造
工場の工程水中では、装置や配管内に付着したスライム
の一部が剥離して紙に斑点を発生させ、製品品質の低
下、紙切れ、ワイヤーや毛布の目詰まり等の障害を引き
起こしている。また、一般家屋の浴室、台所などの湿気
の多い場所では、例えばカビ類が生育し、外観上、汚い
ばかりか、衛生上も好ましくない。
工程水系、産業排水等の水中で微生物が繁殖すると種々
の障害を起こすことはよく知られている。例えば、水系
内に微生物が繁殖し、産生した多糖類の周辺に種々の夾
雑物を付着してスライムが発生すると、工業用循環冷却
水系ではスライムにより配管の閉塞、熱伝導率の低下、
装置壁面の腐食等の障害が生じる。また、紙パルプ製造
工場の工程水中では、装置や配管内に付着したスライム
の一部が剥離して紙に斑点を発生させ、製品品質の低
下、紙切れ、ワイヤーや毛布の目詰まり等の障害を引き
起こしている。また、一般家屋の浴室、台所などの湿気
の多い場所では、例えばカビ類が生育し、外観上、汚い
ばかりか、衛生上も好ましくない。
【０００３】これらの微生物障害を抑制するために多く
の提案がなされ、例えば、２，２−ジブロモ−３−ニト
リロプロピオンアミド、５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン等の有機ハロゲン系殺菌剤が
一般的に用いられている。しかし、有機ハロゲン系殺菌
剤は、毒性が高いために取り扱い性に難点があり、近
年、環境への影響が大きいことが指摘されている。さら
に一般の工程水では水の節約から水の循環再使用が進め
られ、従来に比べて工程水中の溶解物質が濃縮、増加す
るようになり、微生物にとって好ましい環境になってい
る。その結果、スライムの発生抑制はますます難しくな
り、従来の有機ハロゲン系殺菌剤では十分な効果を得る
ことができなくなってきている。
の提案がなされ、例えば、２，２−ジブロモ−３−ニト
リロプロピオンアミド、５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン等の有機ハロゲン系殺菌剤が
一般的に用いられている。しかし、有機ハロゲン系殺菌
剤は、毒性が高いために取り扱い性に難点があり、近
年、環境への影響が大きいことが指摘されている。さら
に一般の工程水では水の節約から水の循環再使用が進め
られ、従来に比べて工程水中の溶解物質が濃縮、増加す
るようになり、微生物にとって好ましい環境になってい
る。その結果、スライムの発生抑制はますます難しくな
り、従来の有機ハロゲン系殺菌剤では十分な効果を得る
ことができなくなってきている。
【０００４】そこで、水中で酸化作用を持つ有効塩素、
有効臭素（以下、両者を併せて有効ハロゲンとする）を
利用する方法、例えば、ハロゲン化ヒダントインの使用
（特公昭５１−３３１７１号公報、特開平８−１７６９
９６号公報）などが提案された。しかし、ハロゲン化ヒ
ダントイン類は固体で水への溶解性が低いために、使用
する際に溶解装置と大量の希釈水を必要とする難点があ
る。
有効臭素（以下、両者を併せて有効ハロゲンとする）を
利用する方法、例えば、ハロゲン化ヒダントインの使用
（特公昭５１−３３１７１号公報、特開平８−１７６９
９６号公報）などが提案された。しかし、ハロゲン化ヒ
ダントイン類は固体で水への溶解性が低いために、使用
する際に溶解装置と大量の希釈水を必要とする難点があ
る。
【０００５】その改善策として、ハロゲン化ヒダントイ
ン類と安定化剤と溶剤を組み合わせて液体品とする試み
が行われた。例えば、ジクロロジメチルヒダントインと
２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾールを組み合
わせた安定化方法（特開平０１−３１７０３号公報）、
ハロゲン化ヒダントインとスクシンイミド、カプロラク
タム等の環状アミド化合物、アルカリ金属の臭化物や塩
化物、アルカリ土類金属の臭化物や塩化物、水からなる
組成物による安定化方法（特開昭５４−１５４５２３号
公報）等が提案された。しかし、環境への影響が少な
く、高いハロゲン化ヒダントイン濃度で溶解することが
でき、溶解したハロゲン化ヒダントインが分解すること
なく殺微生物効果を維持できる溶剤および安定化剤は、
依然、見出されておらず、満足できる液状のハロゲン化
ヒダントイン系殺微生物剤は得られていない。
ン類と安定化剤と溶剤を組み合わせて液体品とする試み
が行われた。例えば、ジクロロジメチルヒダントインと
２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾールを組み合
わせた安定化方法（特開平０１−３１７０３号公報）、
ハロゲン化ヒダントインとスクシンイミド、カプロラク
タム等の環状アミド化合物、アルカリ金属の臭化物や塩
化物、アルカリ土類金属の臭化物や塩化物、水からなる
組成物による安定化方法（特開昭５４−１５４５２３号
公報）等が提案された。しかし、環境への影響が少な
く、高いハロゲン化ヒダントイン濃度で溶解することが
でき、溶解したハロゲン化ヒダントインが分解すること
なく殺微生物効果を維持できる溶剤および安定化剤は、
依然、見出されておらず、満足できる液状のハロゲン化
ヒダントイン系殺微生物剤は得られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、紙パルプ製
造業の工程水、工業用循環冷却水、産業排水、更には一
般家屋の浴室、台所などの湿気の多い場所等に発生する
汚れやスライム障害の要因となる微生物の生育抑制効果
と殺微生物効果を有する殺微生物剤に関し、液状で取扱
性に優れ、ハロゲン化ヒダントイン類の分解が少なく、
製品安定性に優れ、微生物の生育抑制効果と殺微生物効
果に優れた液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤
を提供するものである。
造業の工程水、工業用循環冷却水、産業排水、更には一
般家屋の浴室、台所などの湿気の多い場所等に発生する
汚れやスライム障害の要因となる微生物の生育抑制効果
と殺微生物効果を有する殺微生物剤に関し、液状で取扱
性に優れ、ハロゲン化ヒダントイン類の分解が少なく、
製品安定性に優れ、微生物の生育抑制効果と殺微生物効
果に優れた液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤
を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決する手段】本発明者らは、液状のハロゲン
化ヒダントイン系殺微生物剤について鋭意検討を行った
結果、ハロゲン化ヒダントイン類と特定の含窒素化合物
を組み合わせて溶剤に溶解させることにより、液状のハ
ロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤が得られ、その殺微
生物剤が安定性にも優れていることを見い出し、本発明
を完成させるに至った。
化ヒダントイン系殺微生物剤について鋭意検討を行った
結果、ハロゲン化ヒダントイン類と特定の含窒素化合物
を組み合わせて溶剤に溶解させることにより、液状のハ
ロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤が得られ、その殺微
生物剤が安定性にも優れていることを見い出し、本発明
を完成させるに至った。
【０００８】すなわち、請求項１に係る発明は、（Ａ）
一般式（１）で表されるハロゲン化ヒダントイン類（式
中、Ｘ１及びＸ２は独立に少なくとも一方は塩素原子ま
たは臭素原子であり、他方は塩素原子、臭素原子、水素
原子のいずれかを表わし、Ｒ １及びＲ２は独立に水素原
子または炭素数１〜１２のアルキル基を表わす。）の少
なくとも１種以上と、（Ｂ）ピロリドン類、ブチロラク
トン類から選ばれる少なくとも１種以上を有効成分とし
て含有することを特徴とする液状のハロゲン化ヒダント
イン系殺微生物剤である。
一般式（１）で表されるハロゲン化ヒダントイン類（式
中、Ｘ１及びＸ２は独立に少なくとも一方は塩素原子ま
たは臭素原子であり、他方は塩素原子、臭素原子、水素
原子のいずれかを表わし、Ｒ １及びＲ２は独立に水素原
子または炭素数１〜１２のアルキル基を表わす。）の少
なくとも１種以上と、（Ｂ）ピロリドン類、ブチロラク
トン類から選ばれる少なくとも１種以上を有効成分とし
て含有することを特徴とする液状のハロゲン化ヒダント
イン系殺微生物剤である。
【０００９】
【化２】
【００１０】請求項２に係る発明は、請求項１記載の液
状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤であり、ハロ
ゲン化ヒダントイン類が１，３−ジクロロ−５，５−ジ
メチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５−エチル−
５−メチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−
５，５−ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロ
ロ−５−エチル−５−メチルヒダントイン、３−ブロモ
−１−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、３−ブ
ロモ−１−クロロ−５−エチル−５−メチルヒダントイ
ン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ン、１，３−ジブロモ−５−エチル−５−メチルヒダン
トインから選ばれる１種以上であることを特徴とする。
状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤であり、ハロ
ゲン化ヒダントイン類が１，３−ジクロロ−５，５−ジ
メチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５−エチル−
５−メチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−
５，５−ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロ
ロ−５−エチル−５−メチルヒダントイン、３−ブロモ
−１−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、３−ブ
ロモ−１−クロロ−５−エチル−５−メチルヒダントイ
ン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ン、１，３−ジブロモ−５−エチル−５−メチルヒダン
トインから選ばれる１種以上であることを特徴とする。
【００１１】請求項３に係る発明は、請求項１、２に記
載した発明の液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物
剤であり、ピロリドン類が２−ピロリドン、ビニルピロ
リドン、ポリビニルピロリドンから選ばれる１種以上で
あることを特徴とする。
載した発明の液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物
剤であり、ピロリドン類が２−ピロリドン、ビニルピロ
リドン、ポリビニルピロリドンから選ばれる１種以上で
あることを特徴とする。
【００１２】請求項４に係る発明は、請求項１、２に記
載した発明の液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物
剤であり、ブチロラクトン類が、γ−ブチロラクトン、
β−ブチロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクト
ンから選ばれる１種以上であることを特徴とする。
載した発明の液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物
剤であり、ブチロラクトン類が、γ−ブチロラクトン、
β−ブチロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクト
ンから選ばれる１種以上であることを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１４】本発明の液状のハロゲン化ヒダントイン系
殺微生物剤（以下、「本発明の液状殺微生物剤」とす
る）は、（Ａ）ハロゲン化ヒダントイン類の少なくとも
１種以上と、（Ｂ）ピロリドン類、ブチロラクトン類か
ら選ばれる少なくとも１種以上とを有効成分として含む
液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤であり、更
に詳しくは、固体の（Ａ）ハロゲン化ヒダントイン類の
少なくとも１種以上を液体の（Ｂ）ピロリドン類、ブチ
ロラクトン類から選ばれる少なくとも１種以上に溶解し
て均一液とした液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生
物剤、および固体の（Ａ）ハロゲン化ヒダントイン類の
少なくとも１種以上と液体の（Ｂ）ピロリドン類、ブチ
ロラクトン類から選ばれる少なくとも１種以上を使用し
て、溶剤に均一に溶解した液状のハロゲン化ヒダントイ
ン系殺微生物剤である。
殺微生物剤（以下、「本発明の液状殺微生物剤」とす
る）は、（Ａ）ハロゲン化ヒダントイン類の少なくとも
１種以上と、（Ｂ）ピロリドン類、ブチロラクトン類か
ら選ばれる少なくとも１種以上とを有効成分として含む
液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤であり、更
に詳しくは、固体の（Ａ）ハロゲン化ヒダントイン類の
少なくとも１種以上を液体の（Ｂ）ピロリドン類、ブチ
ロラクトン類から選ばれる少なくとも１種以上に溶解し
て均一液とした液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生
物剤、および固体の（Ａ）ハロゲン化ヒダントイン類の
少なくとも１種以上と液体の（Ｂ）ピロリドン類、ブチ
ロラクトン類から選ばれる少なくとも１種以上を使用し
て、溶剤に均一に溶解した液状のハロゲン化ヒダントイ
ン系殺微生物剤である。
【００１５】本発明の（Ａ）成分は、一般式（１）で表
される固体のハロゲン化ヒダントイン類である。
される固体のハロゲン化ヒダントイン類である。
【００１６】
【化３】
【００１７】一般式（１）において、Ｘ１及びＸ２は独
立に少なくとも一方は塩素原子または臭素原子であり、
他方は塩素原子、臭素原子、水素原子のいずれかを表わ
しいる。また、Ｒ１及びＲ２は独立に水素原子または炭
素数１〜１２のアルキル基を表わす。具体的には、１，
３−ジクロル−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３
−ジクロル−５−エチル−５−メチルヒダントイン、
１，３−ジクロル−５，５−ジエチルヒダントイン、
１，３−ジクロル−５−メチル−５−プロピルヒダント
イン、１，３−ジクロル−５−ブチル−５−メチルヒダ
ントイン、１−ブロム−３−クロル−５，５−ジメチル
ヒダントイン、１−ブロム−３−クロル−５−エチル−
５−メチルヒダントイン、１−ブロム−３−クロル−
５，５−ジエチルヒダントイン、１−ブロム−３−クロ
ル−５−メチル−５−プロピルヒダントイン、１−ブロ
ム−３−クロル−５−ブチル−５−メチルヒダントイ
ン、３−ブロム−１−クロル−５，５−ジメチルヒダン
トイン、３−ブロム−１−クロル−５−エチル−５−メ
チルヒダントイン、３−ブロム−１−クロル−５，５−
ジエチルヒダントイン、３−ブロム−１−クロル−５−
メチル−５−プロピルヒダントイン、３−ブロム−１−
クロル−５−ブチル−５−メチルヒダントイン、３，３
−ジブロム−５，５−ジメチルヒダントイン、３，３−
ジブロム−５−エチル−５−メチルヒダントイン、３，
３−ジブロム−５，５−ジエチルヒダントイン、３，３
−ジブロム−５−メチル−５−プロピルヒダントイン、
３，３−ジブロム−５−ブチル−５−メチルヒダントイ
ン等があり、好ましくは１，３−ジクロロ−５，５−ジ
メチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５−エチル−
５−メチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−
５，５−ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロ
ロ−５−エチル−５−メチルヒダントイン、３−ブロモ
−１−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、３−ブ
ロモ−１−クロロ−５−エチル−５−メチルヒダントイ
ン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ン、１，３−ジブロモ−５−エチル−５−メチルヒダン
トインであり、より好ましくは１，３−ジクロロ−５，
５−ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−
５，５−ジメチルヒダントイン、３−ブロモ−１−クロ
ロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインであり、これらの２種
以上を組み合わせて用いても何ら差し支えない。
立に少なくとも一方は塩素原子または臭素原子であり、
他方は塩素原子、臭素原子、水素原子のいずれかを表わ
しいる。また、Ｒ１及びＲ２は独立に水素原子または炭
素数１〜１２のアルキル基を表わす。具体的には、１，
３−ジクロル−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３
−ジクロル−５−エチル−５−メチルヒダントイン、
１，３−ジクロル−５，５−ジエチルヒダントイン、
１，３−ジクロル−５−メチル−５−プロピルヒダント
イン、１，３−ジクロル−５−ブチル−５−メチルヒダ
ントイン、１−ブロム−３−クロル−５，５−ジメチル
ヒダントイン、１−ブロム−３−クロル−５−エチル−
５−メチルヒダントイン、１−ブロム−３−クロル−
５，５−ジエチルヒダントイン、１−ブロム−３−クロ
ル−５−メチル−５−プロピルヒダントイン、１−ブロ
ム−３−クロル−５−ブチル−５−メチルヒダントイ
ン、３−ブロム−１−クロル−５，５−ジメチルヒダン
トイン、３−ブロム−１−クロル−５−エチル−５−メ
チルヒダントイン、３−ブロム−１−クロル−５，５−
ジエチルヒダントイン、３−ブロム−１−クロル−５−
メチル−５−プロピルヒダントイン、３−ブロム−１−
クロル−５−ブチル−５−メチルヒダントイン、３，３
−ジブロム−５，５−ジメチルヒダントイン、３，３−
ジブロム−５−エチル−５−メチルヒダントイン、３，
３−ジブロム−５，５−ジエチルヒダントイン、３，３
−ジブロム−５−メチル−５−プロピルヒダントイン、
３，３−ジブロム−５−ブチル−５−メチルヒダントイ
ン等があり、好ましくは１，３−ジクロロ−５，５−ジ
メチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５−エチル−
５−メチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−
５，５−ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロ
ロ−５−エチル−５−メチルヒダントイン、３−ブロモ
−１−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、３−ブ
ロモ−１−クロロ−５−エチル−５−メチルヒダントイ
ン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ン、１，３−ジブロモ−５−エチル−５−メチルヒダン
トインであり、より好ましくは１，３−ジクロロ−５，
５−ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−
５，５−ジメチルヒダントイン、３−ブロモ−１−クロ
ロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインであり、これらの２種
以上を組み合わせて用いても何ら差し支えない。
【００１８】本発明の（Ｂ）成分は、ハロゲン化ヒダン
トイン類の安定化剤および溶剤であり、ピロリドン類及
びブチロラクトン類の中から選ばれた１種以上からな
る。
トイン類の安定化剤および溶剤であり、ピロリドン類及
びブチロラクトン類の中から選ばれた１種以上からな
る。
【００１９】具体的には、ピロリドン類としては２−ピ
ロリドン、ビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン、
ブチロラクトン類としてγ−ブチロラクトン、β−ブチ
ロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクトンが好適
である。
ロリドン、ビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン、
ブチロラクトン類としてγ−ブチロラクトン、β−ブチ
ロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクトンが好適
である。
【００２０】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組成比は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分が均一に溶解するように、ある
いは（Ａ）成分が（Ｂ）成分を併用することで溶剤に均
一溶解するように、適宜選択されれば良く、特に限定さ
れるものではないが、通常、モル比で５：１〜１：１
０、好ましくは２：１〜１：５、より好ましくは１：１
〜１：３である。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分が均一に溶解するように、ある
いは（Ａ）成分が（Ｂ）成分を併用することで溶剤に均
一溶解するように、適宜選択されれば良く、特に限定さ
れるものではないが、通常、モル比で５：１〜１：１
０、好ましくは２：１〜１：５、より好ましくは１：１
〜１：３である。
【００２１】（Ｂ）成分が重合体の場合、例えば、ポリ
ビニルピロリドンの場合には構成単体のビニルピロリド
ンをモル比で５：１〜１：１０、好ましくは２：１〜
１：５、より好ましくは１：１〜１：３となるように配
合する。
ビニルピロリドンの場合には構成単体のビニルピロリド
ンをモル比で５：１〜１：１０、好ましくは２：１〜
１：５、より好ましくは１：１〜１：３となるように配
合する。
【００２２】本発明の液状殺微生物剤は、（Ａ）成分を
（Ｂ）成分に溶解して均一液として得られた液状殺微生
物剤、あるいは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を同時に使用
して溶剤に均一溶解して得られた液状殺微生物剤であっ
ても構わない。
（Ｂ）成分に溶解して均一液として得られた液状殺微生
物剤、あるいは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を同時に使用
して溶剤に均一溶解して得られた液状殺微生物剤であっ
ても構わない。
【００２３】本発明の液状殺微生物剤に使用する溶剤
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と溶剤が均一な溶解物とな
り、さらに均一溶解物中のハロゲン化ヒダントイン類が
分解せず、あるいは殺微生物効果を大きく低下させるこ
とのない溶剤であり、具体的には水、水と水溶性有機溶
剤の混合溶剤、水溶性有機溶剤、水溶性有機溶剤と非水
溶性有機溶剤の混合溶剤、非水溶性有機溶剤がの中から
適宜選択して使用されるが、好ましくは水、水と水溶性
有機溶剤の混合溶剤、水溶性有機溶剤であり、より好ま
しくは水、水と水溶性有機溶剤の混合溶剤である。
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と溶剤が均一な溶解物とな
り、さらに均一溶解物中のハロゲン化ヒダントイン類が
分解せず、あるいは殺微生物効果を大きく低下させるこ
とのない溶剤であり、具体的には水、水と水溶性有機溶
剤の混合溶剤、水溶性有機溶剤、水溶性有機溶剤と非水
溶性有機溶剤の混合溶剤、非水溶性有機溶剤がの中から
適宜選択して使用されるが、好ましくは水、水と水溶性
有機溶剤の混合溶剤、水溶性有機溶剤であり、より好ま
しくは水、水と水溶性有機溶剤の混合溶剤である。
【００２４】溶剤に用いる水は、特に限定されるもので
はなく、一般の市水、イオン交換水、工業用水などが用
いられる。水を溶剤として使用した場合、液状殺微生物
剤のｐＨは、安定性を考慮してｐＨ５以上、好ましくは
ｐＨ７以上である。ｐＨ調整には、通常、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等が用いられる。
はなく、一般の市水、イオン交換水、工業用水などが用
いられる。水を溶剤として使用した場合、液状殺微生物
剤のｐＨは、安定性を考慮してｐＨ５以上、好ましくは
ｐＨ７以上である。ｐＨ調整には、通常、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等が用いられる。
【００２５】溶剤に用いる水溶性有機溶剤は、具体例に
はアセトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル等のグリコール類、メチルセロソルブ、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、メチル
アセテート、ジエチルカーボネート等のエステル類、ジ
オキサン、テトラヒドフラン等のエーテル類、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルホルムアミド等のアミド類等が
ある。
はアセトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル等のグリコール類、メチルセロソルブ、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、メチル
アセテート、ジエチルカーボネート等のエステル類、ジ
オキサン、テトラヒドフラン等のエーテル類、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルホルムアミド等のアミド類等が
ある。
【００２６】また、溶剤に用いる非水溶性有機溶剤とし
ては、プロピレンカーボネート等があり、使用する溶剤
は、（Ａ）成分のハロゲン化ヒダントイン類および
（Ｂ）成分のピロリドン類、ブチロラクトン類、さらに
は他の配合成分等を考慮して、これらの溶剤の１種以上
を適宜選択されるものである。
ては、プロピレンカーボネート等があり、使用する溶剤
は、（Ａ）成分のハロゲン化ヒダントイン類および
（Ｂ）成分のピロリドン類、ブチロラクトン類、さらに
は他の配合成分等を考慮して、これらの溶剤の１種以上
を適宜選択されるものである。
【００２７】本発明の殺微生物剤のおいて（Ａ）成分の
配合量は、特に限定されるものではなく、使用するハロ
ゲン化ヒダントイン類及び（Ｂ）成分の種類、使用する
溶剤等により適宜選択、決定されるものであるが、通
常、５重量％〜５０重量％（以下、「重量％」を「％」
とする）である。
配合量は、特に限定されるものではなく、使用するハロ
ゲン化ヒダントイン類及び（Ｂ）成分の種類、使用する
溶剤等により適宜選択、決定されるものであるが、通
常、５重量％〜５０重量％（以下、「重量％」を「％」
とする）である。
【００２８】本発明の液状微生物コントロール剤の製造
は、通常、溶剤を撹拌しながら先に（Ｂ）成分を加えて
溶解し、次いで（Ａ）成分のハロゲン化ヒダントイン類
を徐々に加えて均一溶液とする方法で行われる。
は、通常、溶剤を撹拌しながら先に（Ｂ）成分を加えて
溶解し、次いで（Ａ）成分のハロゲン化ヒダントイン類
を徐々に加えて均一溶液とする方法で行われる。
【００２９】本発明の液状微生物コントロール剤の水系
への添加場所は、スライム障害が発生している工程や処
理対象部分及びその上流に、一般の薬品注入ポンプを用
いて本発明の液状微生物コントロール剤を添加する。ま
た、添加方法は、高濃度を一定間隔で添加する衝撃添加
あるいは間欠的に添加する方法、または連続的に添加し
て水中の残留ハロゲン濃度を特定の値に保つ方法等があ
り、特に限定するものではない。通常は、微生物生存数
を適宜測定し、スライム傷害が起きないように微生物生
存数を設定された基準数以下に保つように添加する。
への添加場所は、スライム障害が発生している工程や処
理対象部分及びその上流に、一般の薬品注入ポンプを用
いて本発明の液状微生物コントロール剤を添加する。ま
た、添加方法は、高濃度を一定間隔で添加する衝撃添加
あるいは間欠的に添加する方法、または連続的に添加し
て水中の残留ハロゲン濃度を特定の値に保つ方法等があ
り、特に限定するものではない。通常は、微生物生存数
を適宜測定し、スライム傷害が起きないように微生物生
存数を設定された基準数以下に保つように添加する。
【００３０】本発明の液状微生物コントロール剤の添加
量は、水質、ｐＨ、温度など該水系の工程条件、生存微
生物の種類、微生物数、スライムの発生の程度などによ
って大きく異なるので一律に定められるものではない
が、通常、対象とする水系の残留ハロゲン濃度が０．０
１〜１０ｍｇ／Ｌ、好ましくは０．１〜５ｍｇ／Ｌ、さ
らに好ましくは０．２〜２ｍｇ／Ｌを維持するように添
加される。残留ハロゲン濃度が０．０１ｍｇ／Ｌより少
ないと本発明の効果が得られない場合があり、また、１
０ｍｇ／Ｌより多いと、効果は充分にあるが、添加量の
割には効果が大きくなく、経済的にみて不利になること
がある。
量は、水質、ｐＨ、温度など該水系の工程条件、生存微
生物の種類、微生物数、スライムの発生の程度などによ
って大きく異なるので一律に定められるものではない
が、通常、対象とする水系の残留ハロゲン濃度が０．０
１〜１０ｍｇ／Ｌ、好ましくは０．１〜５ｍｇ／Ｌ、さ
らに好ましくは０．２〜２ｍｇ／Ｌを維持するように添
加される。残留ハロゲン濃度が０．０１ｍｇ／Ｌより少
ないと本発明の効果が得られない場合があり、また、１
０ｍｇ／Ｌより多いと、効果は充分にあるが、添加量の
割には効果が大きくなく、経済的にみて不利になること
がある。
【００３１】本発明の液状殺微生物剤は、必要により、
その他の安定化剤、界面活性剤等を添加することを制限
するものではない。例えば、安定化剤としては、臭化ナ
トリウム、臭化カリウム等の臭化物、グリシン，α−ア
ラニン，グルタミン酸ナトリウム，アスパラギン酸ナト
リウム，メチオニンおよびリジン塩酸塩等のアミノ酸
類、５，５−ジメチルヒダントイン、５，５−ジエチル
ヒダントイン等のヒダントイン類、スルファミン酸、コ
ハク酸イミド、カプロラクタム、マレインイミド、ピロ
ールイミド等のアミド類、塩化マグネシウム、塩化カル
シウム、塩化ナトリウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硝酸マ
グネシウム、硝酸亜鉛等の金属塩類、ポリアクリル酸
類、アクリル酸−マレイン酸共重合体類、ヘキサヒドロ
キシシクロヘキサン、立体障害を有する環状の第２級ア
ミン、サッカリンおよびそのナトリウム塩等の塩類さら
にはその水和物等があげられる。
その他の安定化剤、界面活性剤等を添加することを制限
するものではない。例えば、安定化剤としては、臭化ナ
トリウム、臭化カリウム等の臭化物、グリシン，α−ア
ラニン，グルタミン酸ナトリウム，アスパラギン酸ナト
リウム，メチオニンおよびリジン塩酸塩等のアミノ酸
類、５，５−ジメチルヒダントイン、５，５−ジエチル
ヒダントイン等のヒダントイン類、スルファミン酸、コ
ハク酸イミド、カプロラクタム、マレインイミド、ピロ
ールイミド等のアミド類、塩化マグネシウム、塩化カル
シウム、塩化ナトリウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硝酸マ
グネシウム、硝酸亜鉛等の金属塩類、ポリアクリル酸
類、アクリル酸−マレイン酸共重合体類、ヘキサヒドロ
キシシクロヘキサン、立体障害を有する環状の第２級ア
ミン、サッカリンおよびそのナトリウム塩等の塩類さら
にはその水和物等があげられる。
【００３２】界面活性剤は、任意に選ばれるが、製剤の
微生物安定性及び洗浄性を考慮して非イオン性界面活性
剤、アニオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面
活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸モ
ノエステル等が挙げられる。
微生物安定性及び洗浄性を考慮して非イオン性界面活性
剤、アニオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面
活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸モ
ノエステル等が挙げられる。
【００３３】アニオン性界面活性剤の具体例としては、
脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エス
テル塩、高級アルコール硫酸エステル塩、Ｎ−アシルメ
チルタウリン等が挙げられる。
脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エス
テル塩、高級アルコール硫酸エステル塩、Ｎ−アシルメ
チルタウリン等が挙げられる。
【００３４】本発明の液状殺微生物剤は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を混合することにより、（Ａ）成分のハロゲ
ン化ヒダントイン化合物の溶剤への溶解性および安定性
が向上し、液状で高濃度のハロゲン化ヒダントイン系殺
微生物剤が得られるものである。例えば、ブロモクロロ
ジメチルヒダントインの水に対する溶解度が約１．５
（ｍｇ／１００ｇ−水）と低くても、ブロモクロロジメ
チルヒダントイン：２０％と２−ピロリドン：１０％
（対全量）および水：７０％の配合で、ブロモクロロジ
メチルヒダントイン：２０％濃度のブロモクロロジメチ
ルヒダントインの液状殺微生物剤が得られる。これは、
（Ａ）成分のハロゲン原子が、（Ｂ）成分中の窒素原子
と結合して塩を形成するために（Ａ）成分の水への溶解
性および安定性が高くなるためと推定される。
（Ｂ）成分を混合することにより、（Ａ）成分のハロゲ
ン化ヒダントイン化合物の溶剤への溶解性および安定性
が向上し、液状で高濃度のハロゲン化ヒダントイン系殺
微生物剤が得られるものである。例えば、ブロモクロロ
ジメチルヒダントインの水に対する溶解度が約１．５
（ｍｇ／１００ｇ−水）と低くても、ブロモクロロジメ
チルヒダントイン：２０％と２−ピロリドン：１０％
（対全量）および水：７０％の配合で、ブロモクロロジ
メチルヒダントイン：２０％濃度のブロモクロロジメチ
ルヒダントインの液状殺微生物剤が得られる。これは、
（Ａ）成分のハロゲン原子が、（Ｂ）成分中の窒素原子
と結合して塩を形成するために（Ａ）成分の水への溶解
性および安定性が高くなるためと推定される。
【００３５】
Ａ−１：ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン
（１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダント
インと３−ブロモ−１−クロロ−５，５−ジメチルヒダ
ントインの混合物）（グレート・レイクス・ケミカルズ
社製） Ａ−２：１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダント
イン（東京化成（株）） Ａ−３：１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダント
イン（東京化成（株）） 〔Ｂ成分〕 Ｂ−１：２−ピロリドン〔試薬、和光純薬工業（株）
製〕 Ｂ−２：ビニルピロリドン〔試薬、和光純薬工業（株）
製〕 Ｂ−３：ポリビニルピロリドン〔試薬、分子量４０，０
００、和光純薬工業（株）製〕 Ｂ−４：γ−ブチロラクトン〔試薬、和光純薬工業
（株）製〕 〔その他〕 Ｃ−１：スルファミン酸〔試薬、関東化学（株）製〕 Ｃ−２：グリシン〔試薬、関東化学（株）製〕 Ｃ−３：コハク酸イミド〔試薬、和光純薬工業（株）
製〕 Ｃ−４：エチレングリコール〔試薬、和光純薬工業
（株）製〕 Ｃ−５：プロピレンカーボネート〔試薬、和光純薬工業
（株）製〕 [微生物コントロ−ル剤−１の調製]水７９．１ｇを攪拌
しつつ、２−ピロリドン（Ｂ−１）０．９ｇを入れ、均
一に溶解した後、ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダ
ントイン（Ａ−１）２０ｇを加えた。０．１モル／Ｌ塩
酸及び０．１モル／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを
７に調整し、微生物コントロ−ル剤−１を得た。
（１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダント
インと３−ブロモ−１−クロロ−５，５−ジメチルヒダ
ントインの混合物）（グレート・レイクス・ケミカルズ
社製） Ａ−２：１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダント
イン（東京化成（株）） Ａ−３：１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダント
イン（東京化成（株）） 〔Ｂ成分〕 Ｂ−１：２−ピロリドン〔試薬、和光純薬工業（株）
製〕 Ｂ−２：ビニルピロリドン〔試薬、和光純薬工業（株）
製〕 Ｂ−３：ポリビニルピロリドン〔試薬、分子量４０，０
００、和光純薬工業（株）製〕 Ｂ−４：γ−ブチロラクトン〔試薬、和光純薬工業
（株）製〕 〔その他〕 Ｃ−１：スルファミン酸〔試薬、関東化学（株）製〕 Ｃ−２：グリシン〔試薬、関東化学（株）製〕 Ｃ−３：コハク酸イミド〔試薬、和光純薬工業（株）
製〕 Ｃ−４：エチレングリコール〔試薬、和光純薬工業
（株）製〕 Ｃ−５：プロピレンカーボネート〔試薬、和光純薬工業
（株）製〕 [微生物コントロ−ル剤−１の調製]水７９．１ｇを攪拌
しつつ、２−ピロリドン（Ｂ−１）０．９ｇを入れ、均
一に溶解した後、ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダ
ントイン（Ａ−１）２０ｇを加えた。０．１モル／Ｌ塩
酸及び０．１モル／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを
７に調整し、微生物コントロ−ル剤−１を得た。
【００３６】同様にして、Ａ−１〜Ａ−３、Ｂ−１〜Ｂ
−４、Ｃ−１〜Ｃ−５を用いて、表１に記載した下記配
合の微生物コントロ−ル剤−１〜４１を調製した。
−４、Ｃ−１〜Ｃ−５を用いて、表１に記載した下記配
合の微生物コントロ−ル剤−１〜４１を調製した。
【００３７】
【表１】
【００３８】［安定性試験]表１記載の殺微生物剤をそ
れぞれ無色のガラスビンに入れ、４０℃の恒温器内で静
置した。静置１４日後、３０日後、６０日後にそれぞれ
から一部を取り、「ＪＩＳ Ｋ ０１０２−１９９１：
残留塩素」に記載のヨウ素滴定法にて残留塩素濃度を測
定し、有効塩素濃度とした。本方法の有効塩素濃度測定
値は、有効塩素濃度と有効臭素濃度の合計値であり、こ
れを有効ハロゲン濃度として次式により殺微生物剤の分
解率を求めた。 分解率（％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ Ｘ：初期有効ハロゲン濃度，Ｙ：静置後の有効ハロゲン
濃度 得られたこの結果を表２に示した。
れぞれ無色のガラスビンに入れ、４０℃の恒温器内で静
置した。静置１４日後、３０日後、６０日後にそれぞれ
から一部を取り、「ＪＩＳ Ｋ ０１０２−１９９１：
残留塩素」に記載のヨウ素滴定法にて残留塩素濃度を測
定し、有効塩素濃度とした。本方法の有効塩素濃度測定
値は、有効塩素濃度と有効臭素濃度の合計値であり、こ
れを有効ハロゲン濃度として次式により殺微生物剤の分
解率を求めた。 分解率（％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ Ｘ：初期有効ハロゲン濃度，Ｙ：静置後の有効ハロゲン
濃度 得られたこの結果を表２に示した。
【００３９】この結果から、本発明の液状殺微生物剤
は、スルファミン酸、グリシン、コハク酸イミドを安定
化剤として使用した従来の液状殺微生物剤よりもハロゲ
ン化ヒダントイン類の安定性が大きく向上していること
が分かる。 ［カビ除去効果試験]表１記載の殺微生物剤をそれぞれ
無色のガラスビンに入れ、室温下に６０日静置した後、
浴室内のタイル壁面に発生した黒カビの除去試験を行っ
た。除去試験は、調製直後の液状殺微生物剤と６０日間
４０℃で静置した液状殺微生物剤をそれぞれについて、
２０ｃｍ平方のタイル壁面を覆う程度にスプレーし、３
０分後のタイル壁面の黒カビ除去程度を目視評価した。
黒カビ除去効果の評価は、以下のようにした。 ○：タイル壁面の８０％以上の黒カビを除去できた。 △：タイル壁面の５０％以上〜８０％未満の黒カビを除
去できた。 ×：タイル壁面の５０％未満の黒カビを除去できた。 結果を表３に示した。
は、スルファミン酸、グリシン、コハク酸イミドを安定
化剤として使用した従来の液状殺微生物剤よりもハロゲ
ン化ヒダントイン類の安定性が大きく向上していること
が分かる。 ［カビ除去効果試験]表１記載の殺微生物剤をそれぞれ
無色のガラスビンに入れ、室温下に６０日静置した後、
浴室内のタイル壁面に発生した黒カビの除去試験を行っ
た。除去試験は、調製直後の液状殺微生物剤と６０日間
４０℃で静置した液状殺微生物剤をそれぞれについて、
２０ｃｍ平方のタイル壁面を覆う程度にスプレーし、３
０分後のタイル壁面の黒カビ除去程度を目視評価した。
黒カビ除去効果の評価は、以下のようにした。 ○：タイル壁面の８０％以上の黒カビを除去できた。 △：タイル壁面の５０％以上〜８０％未満の黒カビを除
去できた。 ×：タイル壁面の５０％未満の黒カビを除去できた。 結果を表３に示した。
【００４０】
【表２】
【００４１】本発明の液状殺微生物剤は、調製直後、調
製後６０日経過後の製剤の両方ともに黒カビ除去効果に
優れており、安定性に優れていることを認めた。しか
し、ハロゲン化ヒダントイン類単独及びスルファミン
酸、グリシン、コハク酸イミドをそれぞれ混合した液状
殺微生物剤は、調製直後では黒カビ除去効果に優れてい
たものの、調整後６０日を経過すると黒カビ除去効果を
ほとんど失っていた。 ［殺菌試験］工業用水系に生育する代表的な細菌である
シュードモナス属(四日市工業用水から単離培養)をＴＧ
Ｙ液体培地を用いて２４時間、３２℃で振とう培養を行
い活性化させた。この液を滅菌水で１，０００倍（重
量）に希釈し、希塩酸液または希水酸化ナトリウム液に
てｐＨを７に調整した液を試験液とした。この試験液を
３００ｍｌ三角フラスコに１００ｍｌづつ採取し、調製
直後および室温下で６０日静置した殺微生物剤の（Ａ）
成分の添加量が２ｍｇ／Ｌになるように殺微生物剤を加
え、振とう器にて振とうした。試験液と殺微生物剤を接
触させて１時間後及び１日後にＴＧＹ平板培地に接種
し、３２℃で３日間培養し、試験液１ｍｌ当たりの生存
微生物数を測定した。「接触時間１時間の微生物数」と
無添加の場合の微生物数を比べることにより「短時間接
触による殺微生物効果」が分かり、「接触時間１日の微
生物数」と無添加の場合の微生物数を比べることにより
「長期にわたる微生物の増殖の抑制効果」が分かる。結
果を表３に示した。
製後６０日経過後の製剤の両方ともに黒カビ除去効果に
優れており、安定性に優れていることを認めた。しか
し、ハロゲン化ヒダントイン類単独及びスルファミン
酸、グリシン、コハク酸イミドをそれぞれ混合した液状
殺微生物剤は、調製直後では黒カビ除去効果に優れてい
たものの、調整後６０日を経過すると黒カビ除去効果を
ほとんど失っていた。 ［殺菌試験］工業用水系に生育する代表的な細菌である
シュードモナス属(四日市工業用水から単離培養)をＴＧ
Ｙ液体培地を用いて２４時間、３２℃で振とう培養を行
い活性化させた。この液を滅菌水で１，０００倍（重
量）に希釈し、希塩酸液または希水酸化ナトリウム液に
てｐＨを７に調整した液を試験液とした。この試験液を
３００ｍｌ三角フラスコに１００ｍｌづつ採取し、調製
直後および室温下で６０日静置した殺微生物剤の（Ａ）
成分の添加量が２ｍｇ／Ｌになるように殺微生物剤を加
え、振とう器にて振とうした。試験液と殺微生物剤を接
触させて１時間後及び１日後にＴＧＹ平板培地に接種
し、３２℃で３日間培養し、試験液１ｍｌ当たりの生存
微生物数を測定した。「接触時間１時間の微生物数」と
無添加の場合の微生物数を比べることにより「短時間接
触による殺微生物効果」が分かり、「接触時間１日の微
生物数」と無添加の場合の微生物数を比べることにより
「長期にわたる微生物の増殖の抑制効果」が分かる。結
果を表３に示した。
【００４２】
【表３】
【００４３】本発明の液状殺微生物剤は、調製直後、調
製後６０日経過後の製剤の両方ともに殺菌効果に優れて
おり、安定性に優れていた。しかし、ハロゲン化ヒダン
トイン類とスルファミン酸、グリシン、コハク酸イミド
の１種を使用した液状殺微生物剤の殺菌効果は、調製直
後、本発明の液状殺微生物剤と同等であるが、調製６０
日を経過すると殺菌効果が著しく低下した。
製後６０日経過後の製剤の両方ともに殺菌効果に優れて
おり、安定性に優れていた。しかし、ハロゲン化ヒダン
トイン類とスルファミン酸、グリシン、コハク酸イミド
の１種を使用した液状殺微生物剤の殺菌効果は、調製直
後、本発明の液状殺微生物剤と同等であるが、調製６０
日を経過すると殺菌効果が著しく低下した。
【００４４】
【発明の効果】本発明によるハロゲン化ヒダントイン類
の液状の殺微生物剤は、取り扱い性に優れ、且つ、長期
にわたり安定に殺微生物効果を維持することができ、作
業性の改善、コスト低減が得られた。
の液状の殺微生物剤は、取り扱い性に優れ、且つ、長期
にわたり安定に殺微生物効果を維持することができ、作
業性の改善、コスト低減が得られた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０２Ｆ 1/50 ５２０ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５２０Ｋ
５２０Ｌ
５２０Ｐ
５３２ ５３２Ｄ
５４０ ５４０Ｂ
ＺＡＢ ＺＡＢ
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式（１）で表されるハロゲン
化ヒダントイン類（式中、Ｘ１及びＸ２は独立に少なく
とも一方は塩素原子または臭素原子であり、他方は塩素
原子、臭素原子、水素原子のいずれかを表わし、Ｒ１及
びＲ２は独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキ
ル基を表わす）の１種以上と、（Ｂ）ピロリドン類、ブ
チロラクトン類から選ばれる１種以上を有効成分として
含有することを特徴とする液状のハロゲン化ヒダントイ
ン系殺微生物剤。 【化１】 - 【請求項２】 ハロゲン化ヒダントイン類が、１，３−
ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジ
クロロ−５−エチル−５−メチルヒダントイン、１−ブ
ロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１
−ブロモ−３−クロロ−５−エチル−５−メチルヒダン
トイン、３−ブロモ−１−クロロ−５，５−ジメチルヒ
ダントイン、３−ブロモ−１−クロロ−５−エチル−５
−メチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジ
メチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５−エチル−
５−メチルヒダントインから選ばれる１種以上である請
求項１記載の液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物
剤。 - 【請求項３】 ピロリドン類が、２−ピロリドン、ビニ
ルピロリドン、ポリビニルピロリドンから選ばれる１種
以上である請求項１または２記載の液状のハロゲン化ヒ
ダントイン系殺微生物剤。 - 【請求項４】 ブチロラクトン類が、γ−ブチロラクト
ン、β−ブチロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラ
クトンから選ばれる１種以上である請求項１または２記
載の液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001302798A JP2003104805A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001302798A JP2003104805A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003104805A true JP2003104805A (ja) | 2003-04-09 |
Family
ID=19122983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001302798A Pending JP2003104805A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003104805A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2253624A3 (en) * | 2004-08-16 | 2010-12-29 | Albemarle Corporation | A mixture of halogenated hydantoin compounds |
| CN110150289A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-08-23 | 河北利仕化学科技有限公司 | 一种工业水处理用防霉抗菌液及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5334923A (en) * | 1976-09-14 | 1978-03-31 | Kurita Water Ind Ltd | Industrial fungicide |
| JPS54154523A (en) * | 1978-05-22 | 1979-12-05 | Kurita Water Ind Ltd | Industrial germicide |
| JPH0259501A (ja) * | 1988-07-15 | 1990-02-28 | Chemicca Ltd | 殺菌組成物およびその製造法 |
-
2001
- 2001-09-28 JP JP2001302798A patent/JP2003104805A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5334923A (en) * | 1976-09-14 | 1978-03-31 | Kurita Water Ind Ltd | Industrial fungicide |
| JPS54154523A (en) * | 1978-05-22 | 1979-12-05 | Kurita Water Ind Ltd | Industrial germicide |
| JPH0259501A (ja) * | 1988-07-15 | 1990-02-28 | Chemicca Ltd | 殺菌組成物およびその製造法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2253624A3 (en) * | 2004-08-16 | 2010-12-29 | Albemarle Corporation | A mixture of halogenated hydantoin compounds |
| CN110150289A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-08-23 | 河北利仕化学科技有限公司 | 一种工业水处理用防霉抗菌液及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3881890B2 (ja) | 抗菌効果を増強したｎ−クロロスルファマート組成物 | |
| JP2003526495A (ja) | 汚水系中に沈められた表面からの生物膜の除去方法 | |
| US20050287109A1 (en) | Halo active aromatic sulfonamide organic compounds and odor control uses therefor | |
| WO2020240559A1 (en) | Method and composition for water treatment | |
| JP2000064069A (ja) | スケール除去剤 | |
| JP4377521B2 (ja) | 工業用殺菌剤及び殺菌方法 | |
| US7465829B2 (en) | Halo active aromatic sulfonamide organic compounds and uses therefor | |
| US8759399B2 (en) | Halo active aromatic sulfonamide organic compounds and uses therefor | |
| JP4321733B2 (ja) | 次亜塩素酸塩を含有する安定な水処理剤組成物 | |
| JP4726329B2 (ja) | 微生物コントロール剤 | |
| JP2003104805A (ja) | 液状のハロゲン化ヒダントイン系殺微生物剤 | |
| JP3814085B2 (ja) | 藻類防除剤及び藻類防除方法 | |
| JP4691308B2 (ja) | 水系殺微生物方法 | |
| JPH07299468A (ja) | 水系における殺菌処理方法 | |
| JPH1147755A (ja) | スライムコントロール剤および方法 | |
| JP4383589B2 (ja) | 水系におけるスライムコントロール方法 | |
| JP2003104804A (ja) | 水系の殺微生物方法 | |
| JP2004168678A (ja) | 殺微生物剤組成物 | |
| US9040587B2 (en) | Halo active aromatic sulfonamide organic compounds and uses therefor | |
| JP2597798B2 (ja) | 殺菌剤 | |
| JP2003519161A (ja) | 安定化されたイソチアゾロン組成物およびイソチアゾロンの安定化方法 | |
| JP2004209395A (ja) | レジオネラ属菌の除菌方法 | |
| JPH0640811A (ja) | 工業用殺菌剤及び工業用殺菌方法 | |
| JP3082891B2 (ja) | 工業用水の殺菌方法 | |
| JP4157624B2 (ja) | スライムコントロール剤組成物及びスライムコントロール方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080821 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110729 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20110808 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20111007 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120409 |