JP5708655B2 - 樹脂フィルムの製造方法、流延ダイ、樹脂フィルムの製造装置、樹脂フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 - Google Patents

樹脂フィルムの製造方法、流延ダイ、樹脂フィルムの製造装置、樹脂フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 Download PDF

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Description

本発明は、樹脂フィルムの製造方法、前記製造方法に用いられる流延ダイ、前記流延ダイを備える樹脂フィルムの製造装置、前記製造方法によって得られた樹脂フィルム、前記樹脂フィルムを透明保護フィルムとして用いた偏光板、及び前記偏光板を備えた液晶表示装置に関する。
樹脂フィルムは、その化学的特性、機械的特性及び電気的特性等に鑑み、様々な分野、例えば、液晶表示装置等に用いられている。具体的には、液晶表示装置の画像表示領域には、種々の樹脂フィルム、例えば、偏光板の偏光素子を保護するための透明保護フィルム等が配置されている。このような樹脂フィルムとしては、例えば、セルロースエステルフィルム等の透明性に優れた樹脂フィルムが広く用いられている。
セルロースエステルフィルム等の樹脂フィルムは、セルロースエステル系樹脂等の原料樹脂を溶媒に溶解させた樹脂溶液（ドープ）を用いて製造することができる。このようなドープを用いた樹脂フィルムの製造方法としては、具体的には、例えば、溶液流延製膜法等が挙げられる。溶液流延製膜法とは、走行する支持体上にドープを流延して流延膜を形成し、剥離可能な程度まで乾燥させた後、フィルムとして前記支持体から剥離し、そして、剥離したフィルムを搬送ローラで搬送しながら、乾燥や延伸等を施すことによって、長尺状の樹脂フィルムを製造する方法である。
上記のような溶液流延製膜法により樹脂フィルムを製造すると、流延ダイの吐出口付近の外表面、具体的には、流延ダイの吐出口の中央部付近の外表面や、流延ダイの吐出口の両端部付近の外表面に、ドープに基づく皮膜、いわゆるかわばりが形成されることがあった。このような皮膜は、樹脂フィルムの製造により、徐々に成長するものであった。そして、この皮膜は、流延するドープの流れを乱し、樹脂フィルムの製造を阻害するという問題があった。さらに、流延ダイから離脱した皮膜が、形成される樹脂フィルムを損傷させるという問題もあった。
また、溶液流延製膜法による樹脂フィルムの製造方法において、上述したような皮膜の形成、特に流延ダイの吐出口の中央部付近の外表面での皮膜の形成を抑制する方法としては、ドープと接触する面等に表面加工を施した流延ダイを用いる方法が挙げられる。具体的には、例えば、特許文献１及び特許文献２に記載の方法等が挙げられる。
特許文献１には、Ｔダイを通して、プロピレン系樹脂を押し出すプロピレン系フィルムの製造方法であって、ダイのリップ口のエッジ部にセラミックス材料が溶射されてなるセラミックス溶射部を有するＴダイを用いるプロピレン系フィルムの製造方法が記載されている。
特許文献１によれば、ダイのリップ口を囲むリップ部に付着する異物が接触、混入していないプロピレン系フィルムを得ることができることが開示されている。
また、特許文献２には、押出機で溶融した溶融樹脂を、ダイから走行又は回転する冷却支持体上にシート状に吐出して冷却固化する溶融製膜法によるセルロース系樹脂フィルムの製造方法において、前記ダイの前記溶融樹脂に接触する接触部の表面粗さが０．３μｍ以下、接触角が５０°以上、且つ表面エネルギが６０ｍＮ／ｍ以下である前記ダイから、前記溶融樹脂を吐出するセルロース系樹脂の製造方法が記載されている。
特許文献２によれば、ダイから溶融樹脂を吐出する際に、フィルムの面質の低下を招くこととなるスジ故障の発生を抑制し、優れた光学特性を有するセルロース系樹脂フィルムを生産効率よく製造することができることが開示されている。
また、皮膜の形成を抑制する他の方法としては、特に流延ダイの吐出口の両端部付近の外表面での皮膜の形成を抑制する方法として、ドープを流延ダイから吐出させ、走行する支持体上にドープを流延して流延膜を形成させる際に、ドープの吐出とともに、流延ダイの吐出口の長手方向両端部から、ドープを構成する透明性樹脂を溶解可能な溶剤を流下させる方法が挙げられる。具体的には、例えば、特許文献３に記載の方法等が挙げられる。
特許文献３には、エンドレスに走行する支持体の上に、ポリマと溶媒とを含むドープを流延ダイの吐出部から吐出し、前記流延ダイの吐出部と前記支持体との間に流延ビードを形成するとともに、前記支持体上に流延膜を形成し、前記流延膜を前記支持体上から湿潤フィルムとして剥ぎ取り、この剥ぎ取り後の湿潤フィルムを乾燥させてフィルムを得る溶液製膜方法において、前記吐出部の上方位置にノズル口を有する液法ノズルから、前記吐出部の端部近傍に向けて凝固防止液を吐出し、前記液法ノズルから吐出された凝固防止液を前記吐出部の端部近傍にまで誘導路で案内して、前記吐出部の端部近傍に前記凝固防止液の液溜りを形成し、この液溜りにより前記吐出部の端部及び前記流延ビードの前記支持体幅方向端部に前記凝固防止液を供給することを特徴とする溶液製膜方法が記載されている。
特許文献３によれば、流延ビードの両端部に対して凝固防止液を安定且つ精度良く供給することができることが開示されている。
特開２００６−２８９８８８号公報 特開２００８−１９４９５６号公報 特開２００９−４５９２８号公報
本発明は、流延ダイの外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成が抑制された樹脂フィルムの製造方法を提供することを目的とする。また、前記製造方法に用いられる流延ダイ、前記流延ダイを備える樹脂フィルムの製造装置、前記製造方法によって得られた樹脂フィルム、前記樹脂フィルムを透明保護フィルムとして用いた偏光板、及び前記偏光板を備えた液晶表示装置を提供することを目的とする。
本発明の一局面は、透明性樹脂を含有する樹脂溶液を、走行する支持体上に流延ダイから流延して流延膜を形成する流延工程と、前記流延膜を前記支持体から剥離する剥離工程とを備え、前記流延工程において、前記流延ダイの吐出口から前記樹脂溶液を吐出して、前記支持体上に流延するとともに、前記透明性樹脂を溶解可能な溶剤を、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部の上方位置から、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部に向かって、前記流延ダイの外表面上に流動させることにより、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部から流下させ、前記流延ダイとして、その外表面の、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部の上方位置と、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部とに囲まれた第１領域の表面エネルギが、前記第１領域より前記流延ダイの吐出口の長手方向中央部側の第２領域の表面エネルギに対して、１０〜３０ｍＮ／ｍ高い流延ダイを用いることを特徴とする樹脂フィルムの製造方法である。
また、本発明の他の一局面は、透明性樹脂を含有する樹脂溶液を、走行する支持体上に流延して流延膜を形成させる流延ダイであって、前記流延ダイの外表面の、吐出口の長手方向両端部の上方位置に、前記透明性樹脂を溶解可能な溶剤を供給するための供給口が形成されており、前記供給口と、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部とに囲まれた第１領域の表面エネルギが、前記第１領域より前記流延ダイの吐出口の長手方向中央部側の第２領域の表面エネルギに対して、１０〜３０ｍＮ／ｍ高いことを特徴とする流延ダイである。
また、本発明の他の一局面は、走行可能な支持体と、透明性樹脂を含有する樹脂溶液を、走行する前記支持体上に流延することにより前記支持体上に流延膜を形成するための流延ダイと、前記支持体から前記流延膜を剥離する剥離部とを備え、前記流延ダイが、上述した流延ダイであることを特徴とする樹脂フィルムの製造装置である。
また、本発明の他の一局面は、前記樹脂フィルムの製造方法によって得られたことを特徴とする樹脂フィルムである。
また、本発明の他の一局面は、偏光素子と、前記偏光素子の表面上に配置された透明保護フィルムとを備え、前記透明保護フィルムが、前記樹脂フィルムであることを特徴とする偏光板である。
また、本発明の他の一局面は、液晶セルと、前記液晶セルを挟むように配置された２枚の偏光板とを備え、前記２枚の偏光板のうち少なくとも一方が、前記偏光板であることを特徴とする液晶表示装置である。
本発明の目的、特徴、局面、及び利点は、以下の詳細な記載と添付図面によって、より明白となる。
本発明の一実施形態における、樹脂フィルムの製造装置の基本的な構成を示す概略図である。 本発明の一実施形態における、流延ダイの周辺を示す概略斜視図である。 本発明の一実施形態における、無端ベルト支持体の走行方向下流側から見た流延ダイの側面図である。 本発明の一実施形態における、無端ベルト支持体の走行方向に直交する方向から見た流延ダイの側面図である。 図３に示す流延ダイの溶剤供給口の周辺を拡大して示す図である。 本発明の他の一実施形態における、流延ダイの周辺を示す概略斜視図である。 本発明の他の一実施形態における、無端ベルト支持体の走行方向下流側から見た流延ダイの側面図である。 本発明の他の一実施形態における、無端ベルト支持体の走行方向に直交する方向から見た流延ダイの側面図である。 図７に示す流延ダイの溶剤供給口の周辺を拡大して示す図である。
本発明者の検討によれば、特許文献１及び特許文献２に記載の製造方法では、流延ダイの吐出口の両端部付近の外表面での皮膜の形成を充分に抑制することは困難であると考えられる。
また、特許文献１及び特許文献２に記載の製造方法に、流延ダイの吐出口の長手方向両端部から、ドープを構成する透明性樹脂を溶解可能な溶剤を流下させる方法を組み合わせても、流延ダイの吐出口の両端部付近の外表面での皮膜の形成を充分に抑制することは困難であると考えられる。このことは、特許文献１及び特許文献２に記載の製造方法で用いられている流延ダイは、吐出口の長手方向全面にわたって、表面加工が施されており、上記溶剤を流延ダイの外表面上に流すと、その流れが乱れてしまうことによると考えられる。
また、本発明者の検討によれば、特許文献３に記載の製造方法を長期間にわたって行うと、流延ダイの吐出口の両端部付近の外表面での皮膜の形成を充分に抑制することは困難であると考えられる。このことは、長期間にわたって樹脂フィルムの製造を行うと、上記液溜まりを形成する領域に汚れ等が蓄積してきて、そのことにより、凝固防止液を安定して供給することができなくなることによると考えられる。
そこで、本発明者は、流延ダイの外表面に、ドープに基づく皮膜、いわゆる、かわばりが発生する理由としては、以下のことによると推察した。
まず、流延ダイの外表面に形成される皮膜は、流延ダイの吐出口の長手方向両端部付近の外表面に形成される皮膜と流延ダイの吐出口の長手方向中央部付近の外表面に形成される皮膜とは異なる理由によると考えた。
具体的には、流延ダイの吐出口の長手方向両端部付近の外表面に形成される皮膜は、両端部付近が外気にさらされやすいことにより、吐出口の長手方向両端部付近を流動するドープの溶媒が乾燥されやすく、その乾燥によって形成されるものであると推察した。
また、流延ダイの吐出口の長手方向中央部付近の外表面に形成される皮膜は、吐出口から吐出されたドープが厚み方向に膨張することにより、流延ダイの吐出口の長手方向中央部付近の外表面にドープが付着し、付着したドープの溶媒が乾燥することによって形成されるものであると推察した。
これらのことから、本発明者は、上記の皮膜のそれぞれの発生を抑制することが必要であることに着目し、種々検討した。その結果、本発明者は、流延ダイの吐出口の長手方向両端部から、樹脂フィルムを構成する透明性樹脂を溶解可能な溶剤である固化防止液を流下させ、さらに、流延ダイの吐出口の長手方向の位置によって、流延ダイの外表面の物性を異なるものにした、以下のような本発明に想到するに到った。
以下、本発明の樹脂フィルムの製造方法に係る実施形態について説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。
本実施形態に係る樹脂フィルムの製造方法は、透明性樹脂を含有する樹脂溶液（ドープ）を、走行する支持体上に流延ダイから流延して流延膜（ウェブ）を形成する流延工程と、前記流延膜を前記支持体からフィルムとして剥離する剥離工程とを備えた、いわゆる溶液流延製膜法による製造方法である。また、樹脂フィルムの製造方法としては、上記工程に加えて、剥離したフィルムを乾燥させる乾燥工程を備えていることが一般的であり、剥離したフィルムを延伸させる延伸工程をさらに備えていてもよい。そして、樹脂フィルムの製造方法は、例えば、図１に示すような溶液流延製膜法による樹脂フィルムの製造装置によって行われる。なお、樹脂フィルムの製造装置としては、図１に示すものに限定されず、他の構成のものであってもよい。また、図１は、本発明の一実施形態における、樹脂フィルムの製造装置の基本的な構成を示す概略図である。
そして、本実施形態に係る樹脂フィルムの製造方法は、前記流延工程において、前記流延ダイの吐出口から前記樹脂溶液を吐出して、前記支持体上に流延するとともに、前記透明性樹脂を溶解可能な溶剤を、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部の上方位置から、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部に向かって、前記流延ダイの外表面上に流動させることにより、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部から流下させ、前記流延ダイとして、その外表面の、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部の上方位置と、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部とに囲まれた第１領域の表面エネルギが、前記第１領域より前記流延ダイの吐出口の長手方向中央部側の第２領域の表面エネルギに対して、１０〜３０ｍＮ／ｍ高い流延ダイを用いる。すなわち、（第１領域の表面エネルギ）−（第２領域の表面エネルギ）が、１０〜３０ｍＮ／ｍである流延ダイを用いる。
第１領域の表面エネルギが、第２領域の表面エネルギに対して高すぎると、第１領域の撥液性が低くなりすぎ、樹脂フィルムを構成する透明性樹脂を溶解可能な溶剤である固化防止液の、前記第１領域上での流動が遅くなりすぎる傾向がある。また、第１領域の表面エネルギが、第２領域の表面エネルギに対してあまり高くないと、固化防止液が、前記第１領域以外に飛散等することによって、形成される樹脂フィルムに打点故障等の故障を発生させることを充分に抑制することができない傾向がある。このことは、第１領域の撥液性が高くなりすぎ、固化防止液の、前記第１領域上での流動が速くなりすぎる傾向があることによると考えられる。すなわち、固化防止液の、前記第１領域から前記第２領域への飛散や、前記第１領域でのドープの流動の蛇行等を充分に抑制できない傾向があることによると考えられる。
したがって、（第１領域の表面エネルギ）−（第２領域の表面エネルギ）が、１０〜３０ｍＮ／ｍである流延ダイを用いることによって、流延ダイの外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成を抑制しつつ、樹脂フィルムを製造することができる。
また、ここでの表面エネルギは、公知の方法で測定することができる。具体的には、表面自由エネルギ、及びその各成分（分散力成分、極性成分、及び水素結合成分）が既知である、複数種の液体に対する接触角をそれぞれ測定し、その測定された複数の接触角から算出することができる。
より具体的には、以下のように測定することができる。
まず、液体の表面エネルギは、下記式（イ）に示すように、分散力成分、極性成分、及び水素結合成分を有している。
γＬ＝γＬ ｄ＋γＬ ｐ＋γＬ ｈ （イ）
式中、γは、表面エネルギを示し、γｄは、表面エネルギの分散力成分を示し、γｐは、表面エネルギの極性力成分を示し、γｈは、表面エネルギの水素結合成分を示す。そして、各γに下付き文字として付されているＬは、液体であることを示す。
そして、液体は、その種類によって、分散力成分しか有さないもの、分散力成分と極性成分とを有し、水素結合成分を有さないもの、分散力成分と水素結合成分とを有し、極性成分を有さないもの等がある。そして、その各成分が既知である液体がある。
具体的には、ｎ−ヘキサデカンのγＬ ｄは、２７．６ｍＮ／ｍであり、γＬ ｐ及びγＬ ｈは、０ｍＮ／ｍである。ヨウ化メチレンのγＬ ｄは、４６．８ｍＮ／ｍであり、γＬ ｐは、４ｍＮ／ｍであり、γＬ ｈは、０ｍＮ／ｍである。水のγＬ ｄは、２９．１ｍＮ／ｍであり、γＬ ｐは、１．３ｍＮ／ｍであり、γＬ ｈは、４２．４ｍＮ／ｍである。エチレングリコールのγＬ ｄは、３０．１ｍＮ／ｍであり、γＬ ｐは、０ｍＮ／ｍであり、γＬ ｈは、１７．６ｍＮ／ｍである。
すなわち、ｎ−ヘキサデカンは、分散力成分しか有さないものであり、ヨウ化メチレンは、分散力成分と極性成分とを有し、水素結合成分を有さないものであり、水は、３成分とも有するものであり、エチレングリコールは、分散力成分と水素結合成分とを有し、極性成分を有さないものである。
そして、まず、接触角計（商品名ＰＧ−Ｘ、株式会社マツボー社製）を用いて、分散力成分しか有さないｎ−ヘキサデカンを３ｍｍ３ 滴下したときの、静的接触角を測定した。分解したダイスの幅手方向１０ｍｍ間隔で、幅手端部から３００ｍｍの範囲を、各位置およびその近傍で、３点測定して、その平均値を接触角とした。この得られた接触角を用いて、下記式（ロ）及び下記式（ハ）によって、測定対象物であるダイスの表面エネルギの分散力成分γＳ ｄを算出することができる。
Ｗａ＝γＬ（１＋ｃｏｓθ） （Young-Dupre's equation） （ハ）
Ｗａ＝２（γＳ ｄγＬ ｄ）１／２＋２（γＳ ｐγＬ ｐ）１／２＋２（γＳ ｈγＬ ｈ）１／２ （ロ）
なお、各γに下付き文字として付されているＳは、固体であることを示し、Ｗａは、接着仕事を示す。
その後、分散力成分と極性成分とを有し、水素結合成分を有さないヨウ化メチレンを用いて、上記と同様の方法により、接触角を測定し、得られた接触角と、先に算出した分散力成分γＳ ｄとを用いて、上記式（ロ）及び上記式（ハ）によって、測定対象物であるダイスの表面エネルギの極性成分γＳ ｐを算出することができる。
さらに、その後、３成分とも有する水を用いて、上記と同様の方法により、接触角を測定し、得られた接触角と、先に算出した分散力成分γＳ ｄと、極性成分γＳ ｐとを用いて、上記式（ロ）及び上記式（ハ）によって、測定対象物であるダイスの表面エネルギの水素結合成分γＳ ｈを算出することができる。
そして、上記の方法により算出された分散力成分γＳ ｄと、極性成分γＳ ｐと、水素結合成分γＳ ｈを用いて、下記式（ニ）によって、測定対象物であるダイスの表面エネルギγＳを算出することができる。
γＳ＝γＳ ｄ＋γＳ ｐ＋γＳ ｈ （ニ）
例えば、上記のようにして、流延ダイ表面の表面エネルギγSを算出することができる。
また、前記両端部のうちの一方の端部は、吐出口の端から、吐出口の長手方向の長さの０．１〜０．５％を占める領域である。すなわち、前記両端部は、吐出口のそれぞれの端から、吐出口の長手方向の長さの０．１〜０．５％を占める２つの領域である。そして、中央部とは、両端部以外の領域である。具体的には、例えば、吐出口の長手方向の長さが、３０００ｍｍの場合、両端部のうちの一方の端部が、吐出口の端から、３〜１５ｍｍを占める領域である。そして、両端部は、吐出口のそれぞれの端から、３〜１５ｍｍを占める領域であるので、中央部を占める領域の長手方向の長さは、２９７０〜２９９４ｍｍである。
ここで流延ダイの外表面とは、流延ダイの、前記無端ベルト支持体１１の走行方向上流側又は下流側の側面である。また、流延ダイの外表面としては、流延ダイの、前記無端ベルト支持体１１の走行方向下流側の側面であることが好ましい。そうすることによって、吐出口から吐出される流延膜の端部の上面に、固化防止剤を載せることができ、かわばりの発生を好適に抑制できる。
図１は、無端ベルト支持体１１を使用した溶液流延法による樹脂フィルムの製造装置１の基本的な構成を示す概略図である。樹脂フィルムの製造装置１は、無端ベルト支持体１１、流延ダイ２０、剥離ローラ１３、乾燥装置１４、及び巻取装置１５等を備える。前記流延ダイ２０は、透明性樹脂を含有する樹脂溶液（ドープ）１６をリボン状に吐出して、前記無端ベルト支持体１１の表面上に流延する。前記無端ベルト支持体１１は、一対の駆動ローラ及び従動ローラによって駆動可能に支持され、流延ダイ２０から流延された樹脂溶液１６からなる流延膜（ウェブ）を形成し、搬送しながら、前記剥離ローラ１３で剥離可能な程度まで乾燥させる。そして、前記剥離ローラ１３は、乾燥された流延膜を前記無端ベルト支持体１１から剥離する。剥離された流延膜は、前記乾燥装置１４によってさらに乾燥され、乾燥された流延膜を樹脂フィルムとして前記巻取装置１５に巻き取る。
前記無端ベルト支持体１１は、図１に示すように、表面が鏡面の、無限に走行する金属製の無端ベルトである。前記ベルトとしては、流延膜の剥離性の点から、例えば、ステンレス鋼等からなるベルトが好ましく用いられる。前記流延ダイ２０によって流延する流延膜の幅は、無端ベルト支持体１１の幅を有効活用する観点から、無端ベルト支持体１１の幅に対して、８０〜９９％とすることが好ましい。そして、最終的に１５００〜４０００ｍｍの幅の樹脂フィルムを得るためには、無端ベルト支持体１１の幅は、１８００〜４５００ｍｍであることが好ましい。また、無端ベルト支持体の代わりに、表面が鏡面の、回転する金属製のドラム（無端ドラム支持体）を用いてもよい。
前記流延ダイは、上述した樹脂フィルムの製造方法を実現できるものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、透明性樹脂を含有する樹脂溶液を、走行する支持体上に流延して流延膜を形成させる流延ダイであって、前記流延ダイの外表面の、吐出口の長手方向両端部の上方位置に、前記透明性樹脂を溶解可能な溶剤を供給するための供給口が形成されており、前記供給口と、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部とに囲まれた第１領域の表面エネルギが、前記第１領域より前記流延ダイの吐出口の長手方向中央部側の第２領域の表面エネルギに対して、１０〜３０ｍＮ／ｍ高い流延ダイ等が挙げられる。より具体的には、以下に示すような流延ダイが挙げられる。
図２は、流延ダイ２０の周辺を示す概略斜視図である。図３は、無端ベルト支持体１１の走行方向下流側から見た流延ダイ２０の側面図である。図４は、無端ベルト支持体１１の走行方向に直交する方向から見た流延ダイの側面図である。図５は、図３に示す流延ダイ２０の溶剤供給口２５の周辺を拡大して示す図である。
前記流延ダイ２０は、図２〜５に示すように、流延ダイ本体２１とドープ供給管２２と側板２３と溶剤供給管２４とを備えている。
前記ドープ供給管２２は、前記流延ダイ本体２１の上端部に接続され、流延ダイ本体２１内にドープ１６を供給する。
前記流延ダイ本体２１は、その内部にドープ１６を流動させる。そして、前記流延ダイ本体２１には、そのドープ１６を前記無端ベルト支持体１１に向かって吐出するための吐出口２１ａが形成されている。前記吐出口２１ａは、図２に示すように、前記流延ダイ本体２１の前記無端ベルト支持体１１側の稜線上に形成されている。また、この稜線は、前記無端ベルト支持体１１の走行方向に略直交する方向に延びている。そして、前記吐出口２１ａと前記無端ベルト支持体１１との間隔は、２００〜５０００μｍであることが好ましい。前記間隔が狭すぎると、流延ダイ２０と無端ベルト支持体１１とが接触するおそれがある。また、前記間隔が広すぎると、吐出口２１ａから吐出されたリボン状のドープ（流延リボン）が風等の外的な要因の影響を受けやすい傾向がある。
前記側板２３は、前記流延ダイ本体２１の長手方向（無端ベルト支持体１１の搬送方向に略直交する方向）の両端部上に備えられる。前記流延ダイ本体２１の長手方向の両端部上に備えられる前記側板２３間の距離は、図３に示すように、流延ダイ本体２１の吐出口２１ａの長手方向の長さ、すなわち、リボン状の樹脂溶液１６の幅方向の長さを規定する。
前記溶剤供給管２４は、前記流延ダイ本体２１の外表面の、吐出口２１ａの長手方向両端部の上方位置に、前記透明性樹脂を溶解可能な溶剤（固化防止液）３５を供給するためのものである。前記溶剤供給管２４は、前記側板２３の上端部に接続されており、その内部に固化防止液３５を流動させる。そして、前記溶剤供給管２４は、前記流延ダイ２０の、主として前記側板２３を貫通し、前記流延ダイ本体２１の外表面の、吐出口２１ａの長手方向両端部の上方位置まで連通されている。すなわち、前記溶剤供給管２４は、前記流延ダイ本体２１の外表面の、吐出口２１ａの長手方向両端部の上方位置に、固化防止液３５を供給するための溶剤供給口２５を形成している。なお、図４は、流延ダイ２０の側面図であるが、流延ダイ２０内部の溶剤供給管２４も波線で図示する。
また、前記溶剤供給管２４には、溶剤の流通方向下流側から順に、流量検出装置３１と送液装置３２とバルブ３３と溶剤貯留槽３４とを接続されている。前記溶剤貯留槽３４は、前記透明性樹脂を溶解可能な溶剤（固化防止液）３５を貯留する。前記バルブ３３は、開放することによって、前記溶剤貯留槽３４に貯留された溶剤３５の、前記溶剤供給管２４内への流通を開始させる。前記送液装置３２は、前記溶剤供給管２４中の溶剤３５を、前記側板２３内に向かって送液する。前記流量検出装置３１は、前記溶剤供給管２４中を流通する溶剤３５の流量を検出する。そして、その検出結果に基づいて、前記送液装置３２の出力を制御してもよい。そうすることによって、図３に示すように、前記側板２３内に供給された溶剤３５は、前記流延ダイ２０の主として前記側板２３内を、溶剤供給口２５まで流通させる。そして、前記溶剤供給口２５から、前記流延ダイ本体２１の吐出口２１ａの長手方向両端部に向かって、前記流延ダイ２０の、前記無端ベルト支持体１１の走行方向下流側側面上を流動させ、前記流延ダイ本体２１の吐出口２１ａの長手方向両端部から流下させる。すなわち、流延膜の両端部上に、前記溶剤３５が載るように流下させる。
前記ドープ供給管２２は、図３に示すように、３本に分岐して、流延ダイ本体２１に接続されているが、この分岐本数に限定されず、分岐していなくても、２本でも、４本以上であってもよい。なお、ドープ供給管２２の分岐本数は、ドープ１６を流延ダイ本体２１に安定して供給する点から２〜４本であることが好ましい。
また、前記流延ダイ２０の、前記無端ベルト支持体１１の走行方向下流側側面上には、図５に示すように、前記溶剤供給口２５が形成されている。また、前記流延ダイ２０の、前記溶剤供給口２５の下端面と、前記流延ダイ本体２１の吐出口２１ａの長手方向両端部とに囲まれた第１領域２６と、前記第１領域２６より吐出口２１ａの長手方向中央部側の第２領域２７とが、第１領域２６の表面エネルギが、第２領域２７の表面エネルギに対して、１０〜３０ｍＮ／ｍ高くなるように、それぞれ表面加工されている。
前記第１領域２６は、上記関係を満たしていれば、特に限定されない。具体的には、例えば、前記第１領域２６としては、粗面化処理が施された領域等が挙げられる。前記粗面化処理としては、特に限定されないが、例えば、サンドペーパによる研磨等が挙げられる。
また、前記第１領域２６の表面粗さが、十点平均粗さＲｚで１０００〜８０００ｎｍであることが好ましい。そうすることによって、流延ダイ２０の外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成をより抑制することができる。このことは、以下のことによると考えられる。前記第１領域２６の表面粗さを上記の範囲内にすることによって、固化防止液３５が前記第１領域２６から前記第２領域２７への飛散や、前記第１領域２６でのドープの流動の蛇行等がより抑制されると考えられる。このため、吐出口２１ａから吐出されたドープの幅方向の位置により好適に流下されると考えられる。よって、固化防止液３５が、前記第１領域２６以外に飛散等することによって、形成される樹脂フィルムに打点故障等の故障を発生させることをより抑制しつつ、吐出口２１ａの長手方向両端部付近の外表面に皮膜が形成されることをより抑制できると考えられる。
なお、ここでの十点平均粗さＲｚは、一般的な測定方法によって求められるものである。具体的には、例えば、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠の方法等が挙げられる。
また、前記第２領域２７は、上記関係を満たしていれば、特に限定されない。具体的には、例えば、前記第２領域２７としては、樹脂被覆処理やめっき処理が施された領域等が挙げられる。前記樹脂被覆処理は、特に限定されないが、例えば、フッ素系樹脂を被覆する処理（フッ素系樹脂被覆処理）等が挙げられる。より具体的には、例えば、旭硝子株式会社製のサイトップ、イワキコーティング工業株式会社製のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）やテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）等を被覆する処理等が挙げられる。また、前記めっき処理は、特に限定されないが、例えば、Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｄｉｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（ＥＤＩ）社製のウルトラクロムを用いためっき処理等が挙げられる。
また、前記第１領域２６の幅Ａ、すなわち、前記吐出口２１ａの長手方向に平行な方向の長さＡが、１〜１０ｍｍであることが好ましく、３〜１０ｍｍであることがより好ましい。前記第１領域２６の幅Ａが短すぎると、吐出口２１ａの長手方向両端部付近の外表面に形成される皮膜の形成を抑制する効果を充分に発揮できない傾向がある。また、前記第１領域２６の幅Ａが長すぎると、吐出口２１ａから吐出されたドープが厚み方向に膨張することにより、吐出口２１ａ付近の外表面にドープが付着し、付着したドープの溶媒が乾燥することによって形成される、一般的に、吐出口２１ａの長手方向中央部付近の外表面に形成される皮膜が、前記第１領域２６に形成されてしまう傾向がある。よって、前記第１領域２６の幅Ａを上記範囲内にすることによって、流延ダイ２０の外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成をより抑制することができる。このことは、前記第１領域２６の、前記吐出口２１ａの長手方向に平行な方向の長さを上記範囲内にすることによって、吐出口２１ａの長手方向両端部付近の外表面に形成される皮膜の形成を抑制する効果と、吐出口２１ａの長手方向中央部付近の外表面に形成される皮膜の形成を抑制する効果とをそれぞれ好適に発揮できることによると考えられる。
また、前記第１領域２６の表面粗さが、十点平均粗さＲｚで１０００〜８０００ｎｍであって、前記第１領域２６の幅Ａ、すなわち、前記吐出口２１ａの長手方向に平行な方向の長さＡが、３〜１０ｍｍであることがさらに好ましい。そうすることによって、流延ダイ２０の外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成をより抑制することができる。
また、前記第２領域２７の幅Ｂ、すなわち、前記吐出口２１ａの長手方向に直交する方向の長さＢが、１０〜１００ｍｍであることが好ましい。前記第２領域２７の幅Ｂが短すぎると、吐出口２１ａの長手方向中央部付近の外表面に形成される皮膜の発生を充分に抑制できない傾向がある。また、前記第２領域２７の幅Ｂが長すぎても、皮膜の抑制効果が特に向上することがなく、表面加工面積が必要以上に広くなり、経済的に不利になる傾向がある。
また、前記第１領域２６の長さＣ、すなわち、前記吐出口２１ａの長手方向に直交する方向の長さＣが、０．５〜２０ｍｍであることが好ましく、１〜１５ｍｍであることがより好ましい。前記第１領域２６の長さＣが短すぎると、前記第１領域２６を流動する溶剤３５の流れが不安定となり、吐出口２１ａの長手方向両端部での皮膜形成を充分に抑制できない傾向がある。また、前記第１領域２６の長さＣが長すぎると、前記第１領域２６を流動する溶剤３５が、前記第２領域２７等に飛散し、得られた樹脂フィルムにこの飛散した溶剤に基づく打点故障が発生する傾向がある。
また、前記溶剤（固化防止液）３５の供給速度（滴下速度）は、吐出口２１ａの長手方向端部付近の外表面での皮膜形成が充分に抑制できれば、特に限定されない。具体的には、例えば、一方の溶剤供給管２４から供給される分で、０．１〜３ｍｌ／分であることが好ましく、０．２〜１ｍｌ／分であることがより好ましい。
また、前記流延ダイ２０としては、上述したような、溶剤供給管２４が、流延ダイ２０内部を通過するものではなくてもよく、以下に示すような、溶剤供給管２４が、流延ダイ２０の、前記無端ベルト支持体１１の走行方向下流側の側面上に設置されているものであってもよい。
図６は、流延ダイ２０の周辺を示す概略斜視図である。図７は、無端ベルト支持体１１の走行方向下流側から見た流延ダイ２０の側面図である。図８は、無端ベルト支持体１１の走行方向に直交する方向から見た流延ダイの側面図である。図９は、図７に示す流延ダイ２０の溶剤供給口２５の周辺を拡大して示す図である。図６〜９に示す流延ダイ２０の説明は、図２〜５に示す流延ダイ２０と同じ点については省略する。
前記溶剤供給管２４は、流延ダイ２０の、前記無端ベルト支持体１１の走行方向下流側の側面上に設置され、前記流延ダイ本体２１の外表面の、吐出口２１ａの長手方向両端部の上方位置に、固化防止液３５を供給するための溶剤供給口２５を形成している。
図６〜９に示す流延ダイ２０は、前記溶剤供給管２４の設置位置以外、図２〜５に示す流延ダイ２０と同様である。
以上のような流延ダイ２０を用いて樹脂フィルムを製造すると、流延ダイ２０の外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成を抑制しつつ、樹脂フィルムを製造することができる。
そして、無端ベルト支持体１１上に形成された流延膜（ウェブ）を、剥離ローラ１３、乾燥装置１４及び巻取装置１５等による剥離工程や乾燥工程によって、樹脂フィルムを製造することができる。後述の工程は、特に限定なく、一般的な工程であれば採用できる。具体的には、例えば、以下のような工程である。なお、本発明は、以下の工程に限定されるものではない。
まず、形成された流延膜（ウェブ）を無端ベルト支持体１１で搬送しながら、ドープ中の溶媒を乾燥させる。前記乾燥は、例えば、無端ベルト支持体１１を加熱したり、加熱風をウェブに吹き付けることによって行う。その際、ウェブの温度が、ドープの溶液によっても異なるが、溶媒の蒸発時間に伴う搬送速度、微粒子の分散度合、生産性等を考慮して、−５℃〜７０℃の範囲が好ましく、０℃〜６０℃の範囲がより好ましい。ウェブの温度は、高いほど溶媒の乾燥速度を早くできるので好ましいが、高すぎると、発泡したり、平面性が劣化する傾向がある。
前記無端ベルト支持体１１を加熱する場合、例えば、前記無端ベルト支持体１１上のウェブを赤外線ヒータで加熱する方法、前記無端ベルト支持体１１の表面及び裏面を赤外線ヒータで加熱する方法、前記無端ベルト支持体１１の裏面に加熱風を吹き付けて加熱する方法等が挙げられ、必要に応じて適宜選択することが可能である。
また、加熱風を吹き付ける場合、その加熱風の風圧は、溶媒蒸発の均一性、微粒子の分散度合等を考慮し、５０〜５０００Ｐａであることが好ましい。加熱風の温度は、一定の温度で乾燥してもよいし、無端ベルト支持体１１の走行方向で数段階の温度に分けて供給してもよい。
前記無端ベルト支持体１１の上にドープを流延した後、前記無端ベルト支持体１１からウェブを剥離するまでの間での時間は、作製する樹脂フィルムの膜厚、使用する溶媒によっても異なるが、前記無端ベルト支持体１１からの剥離性を考慮し、０．５〜５分間の範囲であることが好ましい。
前記無端ベルト支持体１１の走行速度は、例えば、６０〜１５０ｍ／分程度であることが好ましい。そうすることによって、流延ダイ２０の外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成を抑制しつつ、樹脂フィルムを効率的に製造することができる。このように、無端ベルト支持体１１の走行速度が比較的速いと、樹脂フィルムを効率的に製造することができても、一般的には、流延ダイ２０の外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜が形成されやすい傾向があるが、本実施形態に係る樹脂フィルムの製造方法によれば、このような皮膜の形成を抑制しつつ、樹脂フィルムの製造効率を高めることができる。
また、前記流延ダイ２０から吐出されるドープの流速に対する、前記無端ベルト支持体１１の走行速度の比（ドラフト比）は、０．５〜２程度であることが好ましい。前記ドラフト比がこの範囲内であると、安定して流延膜を形成させることができる。例えば、ドラフト比が大きすぎると、流延膜が幅方向に縮小されるネックインという現象を発生させる傾向があり、そうなると、広幅の樹脂フィルムの形成が困難になる傾向がある。
前記剥離ローラ１３は、無端ベルト支持体１１のドープ１６が流延される側の表面近傍に配置されており、前記無端ベルト支持体１１と前記剥離ローラ１３との距離は、１〜１００ｍｍであることが好ましい。前記剥離ローラ１３を支点として、乾燥された流延膜（ウェブ）に張力をかけて引っ張ることによって、乾燥された流延膜（ウェブ）がフィルムとして剥離される。前記無端ベルト支持体１１からフィルムを剥離する際に、剥離張力及びその後の搬送張力によってフィルムは、フィルムの搬送方向（Machine Direction：ＭＤ方向）に延伸する。このため、前記無端ベルト支持体１１からフィルムを剥離する際の剥離張力及び搬送張力は、５０〜４００Ｎ／ｍにすることが好ましい。
また、フィルムを前記無端ベルト支持体１１から剥離する時のフィルムの残留溶媒率は、前記無端ベルト支持体１１からの剥離性、剥離時の残留溶媒率、剥離後の搬送性、搬送・乾燥後にできあがる樹脂フィルムの物理特性等を考慮し、３０〜２００質量％であることが好ましい。なお、フィルムの残留溶媒率は、下記式（Ｉ）で定義される。
残留溶媒率（質量％）＝｛（Ｍ１−Ｍ２）／Ｍ２｝×１００ （Ｉ）
ここで、Ｍ１は、フィルムの任意時点での質量を示し、Ｍ２は、Ｍ１を測定したフィルムを１１５℃で１時間乾燥させた後の質量を示す。
前記乾燥装置１４は、複数の搬送ローラを備え、そのローラ間をフィルムを搬送させる間にフィルムを乾燥させる。その際、加熱空気、赤外線等を単独で用いて乾燥してもよいし、加熱空気と赤外線とを併用して乾燥してもよい。簡便さの点から加熱空気を用いることが好ましい。乾燥温度としては、フィルムの残留溶媒量により、好適温度が異なるが、乾燥時間、収縮むら、伸縮量の安定性等を考慮し、３０〜１８０℃の範囲で残留溶媒率により適宜選択して決めればよい。また、一定の温度で乾燥してもよいし、２〜４段階の温度に分けて、数段階の温度に分けて乾燥してもよい。また、乾燥装置１４内を搬送される間に、フィルムを、ＭＤ方向に延伸させることもできる。
前記乾燥装置１４での乾燥処理後のフィルムの残留溶媒率は、乾燥工程の負荷、保存時の寸法安定性伸縮率等を考慮し、０．００１〜５質量％であることが好ましい。なお、本実施形態では、乾燥工程で徐々に溶媒が除去され、全残留溶媒量が１５質量％以下となったフィルムを樹脂フィルムと言う。
巻取装置１５は、前記乾燥装置１４で、所定の残留溶媒率となった樹脂フィルムを必要量の長さに巻き芯に巻き取る。なお、巻き取る際の温度は、巻き取り後の収縮による擦り傷、巻き緩み等を防止するために室温まで冷却することが好ましい。使用する巻き取り機は、特に限定なく使用でき、一般的に使用されているものでよい。具体的には、例えば、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等を適用した巻き取り機を用いて巻き取ることができる。
なお、樹脂フィルムの製造装置は、上記の構成のものに限定されず、例えば、延伸装置等を別途備えていてもよい。延伸装置としては、例えば、無端ベルト支持体１１から剥離されたフィルムを、フィルムの搬送方向と直交する方向（Transverse Direction：ＴＤ方向）に延伸させる延伸装置等が挙げられる。
以下、本実施形態で使用する樹脂溶液（ドープ）の組成について説明する。
本実施形態で使用する樹脂溶液は、透明性樹脂を溶媒に溶解させたものである。
前記透明性樹脂は、溶液流延製膜法等によって基板状に成形したときに透明性を有する樹脂であればよく、特に制限されないが、溶液流延製膜法等による製造が容易であること、ハードコート層等の他の機能層との接着性に優れていること、光学的に等方性であること等が好ましい。なお、ここで透明性とは、可視光の透過率が６０％以上であることであり、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である。
前記透明性樹脂としては、具体的には、例えば、セルロースジアセテート樹脂、セルローストリアセテート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂；ポリメチルメタクリレート樹脂等のアクリル系樹脂；ポリスルホン（ポリエーテルスルホンも含む）系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、セロファン、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、シンジオタクティックポリスチレン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリメチルペンテン樹脂等のビニル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリエーテルケトン樹脂；ポリエーテルケトンイミド樹脂；ポリアミド系樹脂；フッ素系樹脂等を挙げることができる。これらの中でも、セルロースエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン（ポリエーテルスルホンを含む）系樹脂が好ましい。さらに、セルロースエステル系樹脂が好ましく、セルロースエステル系樹脂の中でも、セルロースアセテート樹脂、セルロースプロピオネート樹脂、セルロースブチレート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルローストリアセテート樹脂が好ましく、セルローストリアセテート樹脂が特に好ましい。また、前記透明性樹脂は、上記例示した透明性樹脂を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
次に、前記セルロースエステル系樹脂について説明する。
セルロースエステル系樹脂の数平均分子量は、３００００〜２０００００であることが、樹脂フィルムに成型した場合の機械的強度が強く、かつ、溶液流延製膜法において適度なドープ粘度となる点で好ましい。また、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が、１〜５の範囲内であることが好ましく、１．４〜３．０の範囲内であることがより好ましい。
また、セルロースエステル系樹脂等の樹脂の平均分子量及び分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーを用い測定できる。よって、これらを用いて数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）を算出し、その比を計算することができる。
セルロースエステル系樹脂は、炭素数が２〜４のアシル基を置換基として有しているものが好ましい。その置換度としては、例えば、アセチル基の置換度をＸ、プロピオニル基又はブチリル基の置換度をＹとした時、ＸとＹとの合計値が２．２以上２．９５以下であって、Ｘが０より大きく２．９５以下であることが好ましい。
また、アシル基で置換されていない部分は通常水酸基として存在している。これらのセルロースエステル系樹脂は、公知の方法で合成することができる。アシル基の置換度の測定方法は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６の規定に準じて測定することができる。
前記セルロースエステル系樹脂の原料であるセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ（針葉樹由来、広葉樹由来）、ケナフ等を挙げることができる。また、それらから得られたセルロースエステル系樹脂はそれぞれ任意の割合で混合使用することができるが、綿花リンターを５０質量％以上使用することが好ましい。これらのセルロースエステル系樹脂は、アシル化剤が酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）である場合には、酢酸のような有機酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いてセルロース原料と反応させて得ることができる。
本実施形態で使用される溶媒は、前記透明性樹脂に対する良溶媒を含有する溶媒を用いることができる。前記良溶媒は、使用する透明性樹脂によって異なる。例えばセルロースエステル系樹脂の場合、セルロースエステルのアシル基置換度によって、良溶媒と貧溶媒とが変わり、例えばアセトンを溶媒として用いる時には、セルロースエステルの酢酸エステル（アセチル基置換度２．４）、セルロースアセテートプロピオネートでは良溶媒になり、セルロースの酢酸エステル（アセチル基置換度２．８）では貧溶媒となる。したがって、使用する透明性樹脂により、良溶媒及び貧溶媒が異なってくるので、一例としてセルロースエステル系樹脂の場合について説明する。
セルロースエステル系樹脂に対する良溶媒としては、例えば、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、ジオキソラン誘導体、シクロヘキサノン、蟻酸エチル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン等が挙げられる。これらの中でも、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物、ジオキソラン誘導体、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等が好ましい。これらの良溶媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
また、ドープには、透明性樹脂が析出してこない範囲で、貧溶媒を含有させてもよい。セルロースエステル系樹脂に対する貧溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の炭素原子数１〜８のアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸プロピル、モノクロルベンゼン、ベンゼン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、メチルセルソルブ、エチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらの貧溶媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
また、本実施形態で使用される樹脂溶液は、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記透明性樹脂、及び前記溶媒以外の他の成分（添加剤）を含有してもよい。前記添加剤としては、例えば、微粒子、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定化剤、導電性物質、難燃剤、滑剤、及びマット剤等が挙げられる。
前記微粒子は、使用目的に応じて適宜選択される。その使用目的としては、具体的には、例えば、透明性樹脂中に含有することによって、可視光を散乱させる場合や、すべり性を付与させる場合等が挙げられ、透明性樹脂中に前記微粒子を含有することによって、可視光の散乱及びすべり性の向上の両方を改善しうる。また、いずれを目的とした場合であっても、フィルムの透明性を損なわない程度に、前記微粒子の粒径や含有量を調整する必要がある。前記微粒子としては、酸化珪素等の無機微粒子であってもよいし、アクリル系樹脂等の有機微粒子であってもよい。
前記無機微粒子としては、例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウム等の微粒子が挙げられる。この中でも、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム等の微粒子が好ましく用いられる。
また、前記有機微粒子としては、ポリメチルメタクリレート樹脂等のアクリル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、及びポリフッ化エチレン系樹脂等からなる微粒子が挙げられる。この中でも、架橋ポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート系粒子のアクリル系樹脂微粒子等が好ましい。
また、前記微粒子は、上記例示した微粒子を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
前記微粒子の平均粒子径としては、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．３〜５μｍであることがより好ましい。微粒子の平均粒子径が小さすぎると、微粒子による機能性を充分に発揮できない傾向がある。また、大きすぎると、微粒子による機能性を充分に発揮できないだけでなく、樹脂フィルムの透光性も低下する傾向がある。なお、微粒子の平均粒子径は、樹脂フィルムの断面をＴＥＭ観察することによっても測定できるが、レーザ回折式粒度分布測定装置等を用いて測定することもできる。
前記微粒子の含有量は、前記透明性樹脂に対して０．０１〜３５質量％であることが好ましく、０．０５〜３０質量％であることがより好ましい。微粒子の含有量が少なすぎると、微粒子による機能性を充分に発揮できない傾向がある。また、多すぎると、樹脂フィルムの透光性が低下する傾向がある。
また、微粒子の形状は、特に限定されず、球状、平板状、針状等が挙げられ、球状であることが好ましい。
前記可塑剤としては、特に限定なく使用できるが、例えば、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等が挙げられる。前記可塑剤を含有させる場合、その含有量は、寸法安定性、加工性の点を考慮すると、セルロースエステル系樹脂に対して、１〜４０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましく、４〜１５質量％であることがさらに好ましい。可塑剤の含有量が少なすぎると、スリット加工や打ち抜き加工した際、滑らかな切断面を得ることができず、切り屑の発生が多くなる傾向がある。すなわち、可塑剤を含有させる効果が充分に発揮できない。
前記酸化防止剤としては、特に限定なく使用できるが、例えば、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられる。また、前記酸化防止剤を含有させる場合、酸化防止剤の含有量は、セルロースエステル樹脂に対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０％であることが好ましく、１０〜１０００ｐｐｍであることがより好ましい。
本実施形態に係る製造方法によって製造された樹脂フィルムは、その高い寸法安定性から、偏光板又は液晶表示用部材等に使用することが可能であり、この場合、偏光板又は液晶等の劣化防止のため、紫外線吸収剤が好ましく用いられる。
前記紫外線吸収剤としては、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、且つ良好な液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。具体的には３８０ｎｍの透過率が１０％未満であることが好ましく、特に５％未満であることがより好ましい。前記紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物（ベンゾフェノン系紫外線吸収剤）、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。これらの中では、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましい。前記紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤としての効果、透明性等を考慮し、０．１質量％〜２．５質量％であることが好ましく、０．８質量％〜２．０質量％であることがより好ましい。
前記熱安定剤としては、例えば、カオリン、タルク、けい藻土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナ等の無機微粒子、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩等が挙げられる。
前記導電性物質としては、特に限定はされないが、例えば、アニオン性高分子化合物等のイオン導電性物質、金属酸化物の微粒子等の導電性微粒子及び帯電防止剤等が挙げられる。前記導電性物質を含有させることによって、好ましいインピーダンスを有する樹脂フィルムを得ることができる。ここでイオン導電性物質とは、電気伝導性を示し、電気を運ぶ担体であるイオンを含有する物質のことである。
また、ドープの粘度が、温度３０℃の条件で回転式粘度計を用いて測定された粘度で３０〜８０Ｐａ・ｓであることが好ましい。そうすることによって、流延ダイ２０の外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成を抑制しつつ、樹脂フィルムを効率的に製造することができる。このような比較的粘度の高いドープを用いると、樹脂フィルムを効率的に製造することができても、一般的には、流延ダイ２０の外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜が形成されやすい傾向があるが、本実施形態に係る樹脂フィルムの製造方法によれば、このような皮膜の形成を抑制しつつ、樹脂フィルムの製造効率を高めることができる。なお、ここでの粘度は、温度３０℃の条件で回転式粘度計を用いて測定された粘度であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、以下のように測定したものである。まず、前記流延ダイ２０のドープ供給管２２に流通するドープを、密閉容器に収容する。そして、密閉容器に収容されたドープに、ブルックフィールド社製の回転式粘度計（Ｂ型粘度計）のスピンドルを差し込み、せん断速度０．５（１／ｓ）で回転させて、測定した値等が挙げられる。
次にドープを調製する方法の一例として、透明性樹脂としてセルロースエステル系樹脂を用いた場合について説明する。
ドープを調製する時の、セルロースエステル系樹脂の溶解方法としては、特に限定なく、一般的な方法を用いることができる。加熱と加圧を組み合わせることによって、常圧における溶媒の沸点以上に加熱できることを利用し、常圧における沸点以上で溶媒にセルロースエステル系樹脂を溶解させることが、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止する点から好ましい。また、セルロースエステル系樹脂を貧溶媒と混合して湿潤又は膨潤させた後、さらに良溶媒を添加して溶解する方法も好ましく用いられる。
前記加圧は、窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法や、密閉容器に溶媒を加熱して、前記加熱によって溶媒の蒸気圧を上昇させる方法によって行ってもよい。前記加熱は、外部から行うことが好ましく、例えば、ジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。
セルロースエステル系樹脂を溶解させる時の溶媒の温度（加熱温度）は、高い方がセルロースエステルの溶解性の観点から好ましいが、加熱温度を高くしようとすると、前記加圧によって容器内の圧力を高くしなければならず、生産性が悪化する。よって、前記加熱温度は、４５〜１２０℃であることが好ましい。また、前記圧力は、設定温度で溶媒が沸騰しないような圧力に調整される。もしくは冷却溶解法も好ましく用いられ、これによって酢酸メチル等の溶媒にセルロースエステル系樹脂を溶解させることができる。
次に、得られたセルロースエステル系樹脂の溶液を濾紙等の適当な濾過材を用いて濾過する。前記濾過材としては、不溶物等を除去するために絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さ過ぎると濾過材の目詰まりが発生しやすいという問題がある。このため絶対濾過精度が０．００８ｍｍ以下の濾過材が好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍの濾過材がより好ましい。
濾過材の材質は、特に制限はなく、通常の濾過材を使用することができる。例えば、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）等のプラスチック製の濾過材や、セルロース繊維やレーヨンを用いた濾紙、ステンレススティール等の金属製の濾過材が繊維の脱落等がなく好ましい。濾過により、原料のセルロースエステル系樹脂の溶液に含まれていた不純物、特に輝点異物を除去、低減することが好ましい。前記輝点異物とは、２枚の偏光板をクロスニコル状態にして配置し、その間に樹脂フィルムを置き、一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察した時に反対側からの光が漏れて見える点（異物）のことであり、径が０．０１ｍｍ以上である輝点数が２００個／ｃｍ２以下であることが好ましい。
濾過は、特に限定なく、通常の方法で行うことができるが、溶媒の常圧での沸点以上で、且つ加圧下で溶媒が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら濾過する方法が、濾過前後の濾圧の差（差圧という）の上昇が小さく、好ましい。前記温度としては、３５〜６０℃であることが好ましい。前記濾圧は、小さい方が好ましく、例えば、１．６ＭＰａ以下であることが好ましい。
前記各添加剤を含有させる場合は、例えば、アルコールやメチレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶媒に前記添加剤を溶解してからドープに添加するか、又は直接ドープ組成中に添加してもよい。また、無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、添加剤とセルロースエステル系樹脂とをデゾルバーやサンドミルを使用して、セルロースエステル系樹脂中に添加剤を分散したものをドープに添加することが好ましい。
得られたセルロースエステル系樹脂の溶液に前記微粒子を分散させる。分散させる方法は、特に限定なく、例えば、以下のようにして行うことができる。例えば、まず、分散用溶媒と微粒子を撹拌混合した後、分散機で分散を行う。これを微粒子分散液とする。この微粒子分散液を上記セルロースエステル系樹脂の溶液に加えて撹拌する。
前記分散用溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコール類が挙げられる。また、低級アルコール類に特に限定されないが、セルロースエステル系樹脂の溶液を調製する際に用いた溶媒と同様のものを用いることが好ましい。
前記分散機としては、特に限定なく使用でき、一般的な分散機を使用できる。分散機は、大きく分けてメディア分散機とメディアレス分散機に分けられるが、メディアレス分散機のほうかがヘイズが低くなる（透光性が高くなる）点から好ましい。前記メディア分散機としては、例えば、ボールミル、サンドミル、ダイノミル等が挙げられる。また、前記メディアレス分散機としては、超音波型、遠心型、高圧型等が挙げられ、高圧型分散装置が好ましい。前記高圧分散装置とは、微粒子と溶媒とを混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。前記高圧分散装置としては、例えば、Microfluidics Corporation社製の超高圧ホモジナイザ（商品名マイクロフルイダイザ）、ナノマイザ社製ナノマイザ等が挙げられ、他にマントンゴーリン型高圧分散装置等も挙げられる。また、マントンゴーリン型高圧分散装置としては、例えばイズミフードマシナリ製ホモジナイザ、三和機械株式会社製のＵＨＮ−０１等が挙げられる。
また、流延ダイの吐出口の両端部から流下させる溶剤としては、前記樹脂溶液（ドープ）の溶媒と同様のものを用いることができる。具体的には、前記透明性樹脂に対する良溶媒を含有し、必要に応じて、貧溶媒を含有させてもよい。
以上のような、本実施形態に係る製造方法によれば、流延ダイの外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成を抑制しつつ、樹脂フィルムを製造することができる。
よって、本実施形態に係る製造方法により製造された樹脂フィルムは、製造時に流延ダイの外表面に形成される皮膜の発生を抑制するための固化防止液の飛散による打点故障等の不具合の発生が抑制された樹脂フィルムである。さらに、流延ダイの吐出口付近の外表面に形成される皮膜による、樹脂溶液（ドープ）の流れの乱れの発生を抑制できるので、得られた樹脂フィルムは、レタデーションや配向等の均一性の高い光学特性に優れたものである。
また、ここで得られる樹脂フィルムの幅は、大型の液晶表示装置への使用、偏光板加工時のフィルムの使用効率、生産効率の点から、１５００〜４０００ｍｍであることが好ましい。このような広幅の樹脂フィルムを製造する場合、一般的には、流延ダイ２０の外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜が形成されやすい傾向があるが、本実施形態に係る樹脂フィルムの製造方法によれば、このような皮膜の形成を抑制しつつ、樹脂フィルムの製造することができる。
また、樹脂フィルムの膜厚は、液晶表示装置の薄型化、樹脂フィルムの生産安定化の観点等の点から、２０〜７０μｍであることが好ましい。ここで膜厚とは、平均膜厚のことであり、株式会社ミツトヨ製の接触式膜厚計により、樹脂フィルムの幅方向に２０〜２００箇所、膜厚を測定し、その測定値の平均値を膜厚として示す。
（偏光板）
本実施形態に係る偏光板は、偏光素子と、前記偏光素子の表面上に配置された透明保護フィルムとを備え、前記透明保護フィルムが、前記樹脂フィルムである。前記偏光素子とは、入射光を偏光に変えて射出する光学素子である。
前記偏光板としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸することによって作製される偏光素子の少なくとも一方の表面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて、前記樹脂フィルム又は前記積層フィルムを貼り合わせたものが好ましい。また、前記偏光素子のもう一方の表面にも、前記樹脂フィルムを積層させてもよいし、別の偏光板用の透明保護フィルムを積層させてもよい。この偏光板用の透明保護フィルムとしては、例えば、市販のセルロースエステルフィルムとして、ＫＣ８ＵＸ２Ｍ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ（以上、コニカミノルタオプト株式会社製）等が好ましく用いられる。あるいは、セルロースエステルフィルム以外の環状オレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート等の樹脂フィルムを用いてもよい。この場合は、ケン化適性が低いため、適当な接着層を介して偏光板に接着加工することが好ましい。
前記偏光板は、上述のように、偏光素子の少なくとも一方の表面側に積層する保護フィルムとして、前記樹脂フィルムを使用したものである。その際、前記樹脂フィルムが位相差フィルムとして働く場合、樹脂フィルムの遅相軸が偏光素子の吸収軸に実質的に平行または直交するように配置されていることが好ましい。
また、前記偏光素子の具体例としては、例えば、ポリビニルアルコール系偏光フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものとがある。前記ポリビニルアルコール系フィルムとしては、エチレンで変性された変性ポリビニルアルコール系フィルムが好ましく用いられる。
前記偏光素子は、例えば、以下のようにして得られる。まず、ポリビニルアルコール水溶液を用いて製膜する。得られたポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸させた後染色するか、染色した後一軸延伸する。そして、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を施す。
前記偏光素子の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、５〜３０μｍであることがより好ましく、５〜２０μｍであることがより好ましい。
該偏光素子の表面上に、セルロ−スエステル系樹脂フィルムを張り合わせる場合、完全鹸化ポリビニルアルコール等を主成分とする水系の接着剤によって貼り合わせることが好ましい。また、セルロースエステル系樹脂フィルム以外の樹脂フィルムの場合は、適当な粘着層を介して偏光板に接着加工することが好ましい。
上述のような偏光板は、透明保護フィルムとして、本実施形態に係る樹脂フィルムを用いる。この樹脂フィルムは、製造時に流延ダイの外表面に形成される皮膜の発生を抑制するための固化防止液の飛散による打点故障等の不具合の発生が抑制され、さらに、レタデーションや配向等の均一性の高い光学特性に優れたものであるので、得られた偏光板は、例えば、液晶表示装置に適用した際に、液晶表示装置の高画質化を実現できるものである。
（液晶表示装置）
本実施形態に係る液晶表示装置は、液晶セルと、前記液晶セルを挟むように配置された２枚の偏光板とを備え、前記２枚の偏光板のうち少なくとも一方が、前記偏光板である。なお、液晶セルとは、一対の電極間に液晶物質が充填されたものであり、この電極に電圧を印加することで、液晶の配向状態が変化され、透過光量が制御される。このような液晶表示装置は、偏光板用の透明保護フィルムとして、前記偏光板を用いる。そうすることによって、コントラスト等が向上された、高画質な液晶表示装置が得られる。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［実施例１］
（ドープの調製）
まず、メチレンクロライド４４０質量部及びエタノール４０質量部を入れた溶解タンクに、透明性樹脂としてセルローストリアセテート樹脂（数平均分子量Ｍｎ１４８０００、重量平均分子量Ｍｗ３１００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１）１００質量部を添加し、さらに、トリフェニルホスフェート８質量部、エチルフタリルエチルグリコール２質量部、チヌビン１０９（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．５質量部、チヌビン１７１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．５質量部、及びアエロジル９７２Ｖ（日本アエロジル株式会社製）０．２質量部を添加した。そして、液温が８０℃になるまで昇温させた後、３時間攪拌した。そうすることによって、樹脂溶液が得られた。その後、攪拌を終了し、液温が４３℃になるまで放置した。そして、放置後の樹脂溶液を、濾過精度０．００５ｍｍの濾紙を使用して濾過した。濾過後の樹脂溶液を一晩放置することにより、樹脂溶液中の気泡を脱泡させた。このようにして得られた樹脂溶液を、ドープとして使用して、以下のように、樹脂フィルムを製造した。
（樹脂フィルムの製造）
まず、得られたドープの温度を３０℃に、無端ベルト支持体の温度を２５℃に調整した。そして、図１に示すような樹脂フィルムの製造装置を用い、流延ダイから搬送速度１００ｍ／分の、ステンレス鋼製かつ超鏡面に研磨したエンドレスベルトからなる無端ベルト支持体にドープを流延した。
その際、流延ダイとしては、以下のような流延ダイを用いた。
まず、流延ダイの長手方向の幅が２５００ｍｍであり、その外表面の下端部の中央部２４９０ｍｍに、旭硝子株式会社製のサイトップを用いたフッ素系樹脂被覆処理が施されたフッ素系樹脂被覆処理層が形成されている。そのフッ素系樹脂被覆処理層の厚さは５ミクロンであった。前記フッ素系樹脂被覆処理層の幅Ｂは、５０ｍｍであった。そして、流延ダイの外表面の両端部に、サンドペーパーで粗面化処理を施した粗面化処理層が形成されている。その粗面化処理層の幅Ａが１ｍｍ、長さＣが５ｍｍであった。なお、粗面化処理層の幅Ａは、表１に示す幅である。
また、粗面化処理層の表面粗さＲｚは、表１に示す値であり、８００ｎｍであった。ここでのＲｚは、株式会社ミツトヨ製のＳＪ−４００を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠の方法で測定された。
また、粗面化処理層としては、その表面エネルギが、フッ素系樹脂被覆処理層の表面エネルギに対して、表１に示す表面エネルギ差だけ高いものである。
なお、表１に示す表面エネルギ差は、スリット部の長手方向両端部から３００ｍｍの範囲を１０ｍｍ間隔で測定した表面エネルギの平均値と、フッ素系樹脂被覆処理層の表面エネルギとの差である。また、各表面エネルギは、上記の方法で測定した。
また、前記ドープの流延の際、メチレンクロライド９５質量％及びメタノール５質量％の混合溶媒を溶剤として、溶剤供給口から前記粗面化処理層上を流動させ、流延ダイの吐出口両端部から流下させた。
そして、無端ベルト支持体側の乾燥機から、４０℃の風を１０ｍ／分で送り、無端ベルト支持体上のウェブを乾燥させる。その乾燥したウェブを、無端ベルト支持体からフィルムとして剥離した。なお、剥離直前のフィルムは、残留溶媒率が８０質量％であった。
剥離したフィルムは、搬送ローラで搬送されながら、８０℃で１時間乾燥された。乾燥したフィルムは、延伸装置（テンター）を用いて、１００℃の環境下で、フィルムの両端をクリップで把持しながら、ＴＤ方向に１．２５倍に延伸した。なお、延伸時のフィルムは、残留溶媒率が３〜１０質量％であった。そして、延伸したフィルムは、搬送ローラで搬送されながら、１２５℃で１時間乾燥された。
その後、乾燥したフィルムを巻取装置で巻き取ることによって、ロール状に巻き取られた樹脂フィルムが得られた。得られた樹脂フィルムは、２０℃まで冷却させた。
このようにして得られた樹脂フィルムは、膜厚５０μｍ、幅２２００ｍｍのセルロースエステルフィルムであった。
［実施例２］
粗面化処理層の幅Ａを、表１に示す３ｍｍに変更し、さらに、粗面化処理で用いるサンドペーパーの粗さを変えることによって、粗面化処理層の表面粗さＲｚを、表１に示す１０００ｎｍに変更したこと以外、実施例１と同様である。
［実施例３］
粗面化処理層の幅Ａを、表１に示す８ｍｍに変更し、さらに、粗面化処理で用いるサンドペーパーの粗さを変えることによって、粗面化処理層の表面粗さＲｚを、表１に示す２５００ｎｍに変更したこと以外、実施例１と同様である。
［実施例４］
粗面化処理層の幅Ａを、表１に示す１０ｍｍに変更し、さらに、粗面化処理で用いるサンドペーパーの粗さを変えることによって、粗面化処理層の表面粗さＲｚを、表１に示す８０００ｎｍに変更したこと以外、実施例１と同様である。
［実施例５］
粗面化処理層の幅Ａを、表１に示す１０ｍｍに変更し、さらに、粗面化処理で用いるサンドペーパーの粗さを変えることによって、粗面化処理層の表面粗さＲｚを、表１に示す８５００ｎｍに変更したこと以外、実施例１と同様である。
［実施例６〜１０］
実施例６〜１０は、前記フッ素系樹脂被覆層の厚みを３ｍｍに変えることによって、表面エネルギ差を、１０ｍＮ／ｍに変更したこと以外、実施例１〜５と同様である。
［比較例１］
粗面化処理層を形成させないこと以外、実施例１と同様である。
［比較例２］
粗面化処理層の幅Ａを、表１に示す１２ｍｍに、粗面化処理層の表面粗さＲｚを、表１に示す２５００ｎｍに変更したこと以外、比較例１と同様である。
［比較例３］
粗面化処理層の幅Ａを、表１に示す０ｍｍに、端部から５ｍｍの位置（実施例においては、粗面化処理層が存在する領域）の表面粗さＲｚを、表１に示す８００ｎｍに変更し、さらに、前記フッ素系樹脂被覆層の厚みを変えることによって、表面エネルギ差を、４０ｍＮ／ｍに変更したこと以外、実施例１と同様である。
［比較例４］
粗面化処理層の幅Ａを、表１に示す１２ｍｍに、粗面化処理層の表面粗さＲｚを、表１に示す２５００ｎｍに変更し、さらに、前記フッ素系樹脂被覆層の厚みを変えることによって、表面エネルギ差を、４０ｍＮ／ｍに変更したこと以外、実施例１と同様である。
上記のようにして得られた樹脂フィルム（実施例１〜１０、比較例１〜４）を、以下の評価を行い、その結果を表１に示す。
（皮膜形成）
上記のように樹脂フィルムを形成させている際に、前記流延ダイの外表面に皮膜が形成されているか否かを確認した。具体的には、支持体上の流延膜の端部をカメラで観察し、ドープの流れに乱れが発生していると、皮膜の形成が確認されたことにした。
そして、樹脂フィルムの製造を４週間以上連続で行なっても、皮膜の形成が確認できなければ、「◎」と評価した。また、樹脂フィルムの製造を２週間以上連続で行なっても、皮膜の形成が確認できないが、樹脂フィルムの製造を４週間連続で行なうと、皮膜の形成が確認できる場合、「○」と評価し、樹脂フィルムの製造を２週間連続で行なうと、皮膜の形成が確認できる場合、「×」と評価した。
（打点故障）
形成された樹脂フィルムの表面を目視で観察した。円形の凹みがあるか否かを観察した。この凹みは、溶剤の飛散に起因する打点故障であると推察される。
樹脂フィルムの製造を１ヶ月以上連続で行なっても、円形の凹みが確認できなければ、「◎」と評価した。樹脂フィルムの製造を２週間以上連続で行なっても、円形の凹みが確認できないが、樹脂フィルムの製造を４週間連続で行なうと、円形の凹みが確認できる場合、「○」と評価した。樹脂フィルムの製造を３日間以上連続で行なっても、円形の凹みが確認できないが、樹脂フィルムの製造を２週間連続で行なうと、円形の凹みが確認できる場合、「△」と評価した。樹脂フィルムの製造を３日間連続で行なうと、円形の凹みが確認できる場合、「×」と評価した。
これらの結果を表１に示す。
Figure 0005708655
表１からわかるように、粗面化処理層（第１領域）の表面エネルギが、フッ素系樹脂被覆処理層（第２領域）の表面エネルギに対して、１０〜３０ｍＮ／ｍ高い流延ダイを用いた場合（実施例１〜１０）は、表面エネルギに差がない場合（比較例１及び比較例２）や粗面化処理層（第１領域）の表面エネルギが、フッ素系樹脂被覆処理層（第２領域）の表面エネルギに対して、３０ｍＮ／ｍを超えて高い流延ダイを用いた場合（比較例３及び比較例４）と比較して、皮膜の形成が抑制され、さらに、打点故障の発生が少ない。
本明細書は、上記のように様々な態様の技術を開示しているが、そのうち主な技術を以下に纏める。
本発明の一局面は、透明性樹脂を含有する樹脂溶液を、走行する支持体上に流延ダイから流延して流延膜を形成する流延工程と、前記流延膜を前記支持体から剥離する剥離工程とを備え、前記流延工程において、前記流延ダイの吐出口から前記樹脂溶液を吐出して、前記支持体上に流延するとともに、前記透明性樹脂を溶解可能な溶剤を、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部の上方位置から、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部に向かって、前記流延ダイの外表面上に流動させることにより、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部から流下させ、前記流延ダイとして、その外表面の、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部の上方位置と、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部とに囲まれた第１領域の表面エネルギが、前記第１領域より前記流延ダイの吐出口の長手方向中央部側の第２領域の表面エネルギに対して、１０〜３０ｍＮ／ｍ高い流延ダイを用いることを特徴とする樹脂フィルムの製造方法である。
このような構成によれば、流延ダイの外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成が抑制された樹脂フィルムの製造方法を提供することができる。
このことは、以下のことによると考えられる。
まず、流延ダイの吐出口の長手方向両端部から、樹脂フィルムを構成する透明性樹脂を溶解可能な溶剤（固化防止液）を流下させることによって、支持体上で前記固化防止液の少なくとも一部が流延膜に浸透し、流延膜の幅方向（流延膜の搬送方向に直交する方向）端部の溶媒濃度を高めることができると考えられる。よって、流延ダイから流延された流延膜の端部が他の部分より乾燥されやすかったとしても、流延ダイの吐出口の長手方向両端部付近の外表面に皮膜が形成されることを抑制できると考えられる。
そして、前記第１領域が、前記第２領域より表面エネルギが高いということは、前記第１領域が、前記第２領域より撥液性が低いことを示すと考えられる。このことから、固化防止液が、前記第１領域上を比較的ゆっくり流動すると考えられる。よって、固化防止液の、前記第１領域から前記第２領域への飛散や、前記第１領域でのドープの流動の蛇行等が抑制されると考えられる。このため、吐出口から吐出されたドープの幅方向の位置に好適に流下されると考えられる。よって、固化防止液が、前記第１領域以外に飛散等することによって、形成される樹脂フィルムに打点故障等の故障を発生させることを抑制しつつ、流延ダイの吐出口の長手方向両端部付近の外表面に皮膜が形成されることを抑制できると考えられる。
さらに、前記第２領域が、前記第１領域より表面エネルギが低いということは、前記第１領域が、前記第２領域より撥液性が高いことを示すと考えられる。このことから、前記第２領域に樹脂溶液（ドープ）が付着しても、流れ落ち、付着したドープが乾燥することによる皮膜の形成が抑制されると考えられる。よって、流延ダイの吐出口の長手方向中央部付近の外表面に皮膜が形成されることを抑制できると考えられる。
以上のことから、流延ダイの外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成を抑制することができると考えられる。さらに、上述したように、固化防止液の飛散等によって、形成される樹脂フィルムに打点故障等の故障を発生させることも抑制できると考えられる。
また、前記樹脂フィルムの製造方法において、前記第１領域の表面粗さが、十点平均粗さＲｚで１０００〜８０００ｎｍであることが好ましい。
このような構成によれば、流延ダイの外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成がより抑制された樹脂フィルムの製造方法を提供することができる。
このことは、以下のことによると考えられる。
上述したことに加え、前記第１領域の表面粗さを上記の範囲内にすることによって、固化防止液の、前記第１領域から前記第２領域への飛散や、前記第１領域でのドープの流動の蛇行等がより抑制されると考えられる。このため、吐出口から吐出されたドープの幅方向の位置により好適に流下されると考えられる。よって、固化防止液が、前記第１領域以外に飛散等することによって、形成される樹脂フィルムに打点故障等の故障を発生させることをより抑制しつつ、流延ダイの吐出口の長手方向両端部付近の外表面に皮膜が形成されることをより抑制できると考えられる。
また、前記樹脂フィルムの製造方法において、前記第１領域の、前記吐出口の長手方向に平行な方向の長さが、１〜１０ｍｍであることが好ましく、３〜１０ｍｍであることがより好ましい。
このような構成によれば、流延ダイの外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成がより抑制された樹脂フィルムの製造方法を提供することができる。このことは、前記第１領域の、前記吐出口の長手方向に平行な方向の長さを上記範囲内にすることによって、流延ダイの吐出口の長手方向両端部付近の外表面に形成される皮膜の形成を抑制する効果と、流延ダイの吐出口の長手方向中央部付近の外表面に形成される皮膜の形成を抑制する効果とをそれぞれ好適に発揮できることによると考えられる。
また、前記樹脂フィルムの製造方法において、前記透明性樹脂が、セルロースエステル系樹脂であり、前記溶剤が、メチレンクロライドを含むことが好ましい。
このような構成によれば、流延ダイの外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成がより抑制された樹脂フィルムの製造方法を提供することができる。このことは、メチレンクロライドを含む溶剤は、セルロースエステル系樹脂を好適に溶解させることができる。このことから、透明性樹脂が、セルロースエステル系樹脂であるときに、前記溶剤として、メチレンクロライドを含む溶剤を用いることによって、吐出口の長手方向両端部において、ドープの溶媒の乾燥を好適に抑制でき、樹脂溶液に基づく皮膜の形成がより抑制された樹脂フィルムを製造することができると考えられる。さらに、透明性樹脂として、セルロースエステル系樹脂を用いるので、得られた樹脂フィルムの透光性が高いものが得られる。
また、本発明の他の一局面は、透明性樹脂を含有する樹脂溶液を、走行する支持体上に流延して流延膜を形成させる流延ダイであって、前記流延ダイの外表面の、吐出口の長手方向両端部の上方位置に、前記透明性樹脂を溶解可能な溶剤を供給するための供給口が形成されており、前記供給口と、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部とに囲まれた第１領域の表面エネルギが、前記第１領域より前記流延ダイの吐出口の長手方向中央部側の第２領域の表面エネルギに対して、１０〜３０ｍＮ／ｍ高いことを特徴とする流延ダイである。
このような構成の流延ダイを用いて樹脂フィルムを製造すると、流延ダイの外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成を抑制しつつ、樹脂フィルムを製造することができる。
また、本発明の他の一局面は、走行可能な支持体と、透明性樹脂を含有する樹脂溶液を、走行する前記支持体上に流延することにより前記支持体上に流延膜を形成するための流延ダイと、前記支持体から前記流延膜を剥離する剥離部とを備え、前記流延ダイが、上述した流延ダイであることを特徴とする樹脂フィルムの製造装置である。
このような構成によれば、流延ダイの外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成を抑制しつつ、樹脂フィルムを製造することができる樹脂フィルムの製造装置を提供することができる。
また、本発明の他の一局面は、前記樹脂フィルムの製造方法によって得られたことを特徴とする樹脂フィルムである。
このような構成によれば、製造時に流延ダイの外表面に形成される皮膜の発生を抑制するための固化防止液の飛散による打点故障等の不具合の発生が抑制された樹脂フィルムが得られる。さらに、流延ダイの吐出口付近の外表面に形成される皮膜による、樹脂溶液（ドープ）の流れの乱れの発生を抑制できるので、得られた樹脂フィルムは、レタデーションや配向等の均一性の高い光学特性に優れたものである。
また、本発明の他の一局面は、偏光素子と、前記偏光素子の表面上に配置された透明保護フィルムとを備え、前記透明保護フィルムが、前記樹脂フィルムであることを特徴とする偏光板である。
このような構成によれば、偏光素子の透明保護フィルムとして、製造時に流延ダイの外表面に形成される皮膜の発生を抑制するための固化防止液の飛散による打点故障等の不具合の発生が抑制され、さらに、レタデーションや配向等の均一性の高い光学特性に優れた樹脂フィルムが適用されているので、例えば、液晶表示装置に適用した際に、液晶表示装置の高画質化を実現できる偏光板が得られる。
また、本発明の他の一局面は、液晶セルと、前記液晶セルを挟むように配置された２枚の偏光板とを備え、前記２枚の偏光板のうち少なくとも一方が、前記偏光板であることを特徴とする液晶表示装置である。
このような構成によれば、製造時に流延ダイの外表面に形成される皮膜の発生を抑制するための固化防止液の飛散による打点故障等の不具合の発生が抑制され、さらに、レタデーションや配向等の均一性の高い光学特性に優れた樹脂フィルムを備えた偏光板を用いるので、高画質な液晶表示装置が得られる。
本発明によれば、流延ダイの外表面に、樹脂フィルムを製造する際に用いる樹脂溶液に基づく皮膜の形成が抑制された樹脂フィルムの製造方法が提供される。また、前記製造方法に用いられる流延ダイ、前記流延ダイを備える樹脂フィルムの製造装置、前記製造方法によって得られた樹脂フィルム、前記樹脂フィルムを透明保護フィルムとして用いた偏光板、及び前記偏光板を備えた液晶表示装置が提供される。

Claims (10)

  1. 透明性樹脂を含有する樹脂溶液を、走行する支持体上に該支持体の走行方向に対する幅方向が長手方向である、流延ダイの吐出口から流延して流延膜を形成する流延工程と、
    前記流延膜を前記支持体から剥離する剥離工程とを備え、
    前記流延工程において、
    前記流延ダイの吐出口から前記樹脂溶液を吐出して、前記支持体上に流延するとともに、
    前記流延ダイの前記支持体の走行方向上流側又は下流側の外表面において、前記透明性樹脂を溶解可能な溶剤を、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部の上方位置に形成された供給口から、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部に向かって、前記流延ダイの外表面上に流動させることにより、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部から流下させ、
    前記流延ダイとして、その外表面の、前記供給口と、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部とに囲まれた第１領域の表面エネルギが、前記第１領域より前記流延ダイの吐出口の長手方向中央部側の第２領域の表面エネルギに対して、１０〜３０ｍＮ／ｍ高い流延ダイを用いることを特徴とする樹脂フィルムの製造方法。
  2. 前記第１領域の表面粗さが、十点平均粗さＲｚで１０００〜８０００ｎｍである請求項１に記載の樹脂フィルムの製造方法。
  3. 前記第１領域の、前記吐出口の長手方向に平行な方向の長さが、１〜１０ｍｍである請求項１に記載の樹脂フィルムの製造方法。
  4. 前記第１領域の、前記吐出口の長手方向に平行な方向の長さが、３〜１０ｍｍである請求項２又は請求項３に記載の樹脂フィルムの製造方法。
  5. 前記透明性樹脂が、セルロースエステル系樹脂であり、
    前記溶剤が、メチレンクロライドを含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂フィルムの製造方法。
  6. 透明性樹脂を含有する樹脂溶液を、走行する支持体上に該支持体の走行方向に対する幅方向が長手方向である吐出口から流延して流延膜を形成させる流延ダイであって、
    前記流延ダイの前記支持体の走行方向上流側又は下流側の外表面の、吐出口の長手方向両端部の上方位置に、前記透明性樹脂を溶解可能な溶剤を供給するための供給口が形成されており、
    前記供給口と、前記流延ダイの吐出口の長手方向両端部とに囲まれた第１領域の表面エネルギが、前記第１領域より前記流延ダイの吐出口の長手方向中央部側の第２領域の表面エネルギに対して、１０〜３０ｍＮ／ｍ高いことを特徴とする流延ダイ。
  7. 走行可能な支持体と、
    透明性樹脂を含有する樹脂溶液を、走行する前記支持体上に流延することにより前記支持体上に流延膜を形成するための流延ダイと、
    前記支持体から前記流延膜を剥離する剥離部とを備え、
    前記流延ダイが、請求項６に記載の流延ダイであることを特徴とする樹脂フィルムの製造装置。
  8. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂フィルムの製造方法によって得られたことを特徴とする樹脂フィルム。
  9. 偏光素子と、
    前記偏光素子の表面上に配置された透明保護フィルムとを備え、
    前記透明保護フィルムが、請求項８に記載の樹脂フィルムであることを特徴とする偏光板。
  10. 液晶セルと、
    前記液晶セルを挟むように配置された２枚の偏光板とを備え、
    前記２枚の偏光板のうち少なくとも一方が、請求項９に記載の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。
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