JP5702854B2 - 強化繊維複合材料 - Google Patents
強化繊維複合材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5702854B2 JP5702854B2 JP2013509729A JP2013509729A JP5702854B2 JP 5702854 B2 JP5702854 B2 JP 5702854B2 JP 2013509729 A JP2013509729 A JP 2013509729A JP 2013509729 A JP2013509729 A JP 2013509729A JP 5702854 B2 JP5702854 B2 JP 5702854B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composite material
- reinforcing fiber
- reinforcing
- fibers
- fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/22—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
- B29C43/222—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length characterised by the shape of the surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/32—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C43/34—Feeding the material to the mould or the compression means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/06—Fibrous reinforcements only
- B29C70/10—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
- B29K2105/12—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of short lengths, e.g. chopped filaments, staple fibres or bristles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
Description
そのため、予め等方性であるランダムマットを用いる事で、比較的安価な繊維強化複合材料を得る事ができる。このランダムマットは、カットした強化繊維単体、あるいは熱硬化性の樹脂を成形型に同時に吹き付けるスプレーアップ方式(乾式)や、バインダーを含有させたスラリーに予めカットした強化繊維を添加し、抄紙する方法(湿式)等により得る事ができるが、装置が比較的小型である事から、乾式製造方法を用いる事で、より安価にランダムマットを得る事ができる。
乾式製造方法としては、連続繊維を用いて、カットと同時に吹き付ける手法が多く用いられ、その多くはロータリーカッターを使用したものである。しかしながら、繊維長を長くするために、刃の間隔を広くした場合、カット頻度が下がることより、繊維の吐出が不連続となってしまう。このため、局所的なマットの繊維目付け斑が生じ、特に目付けの低いマットを作成する場合には、厚み斑が顕著になる事から、表面意匠が不良になるという問題があった。
そのため、従来の熱硬化性樹脂に代わり、熱可塑性樹脂をマトリックスに用いたコンポジットが注目されている。しかしながら、熱可塑性樹脂は、一般的に熱硬化性樹脂と比較して粘度が高く、そのため、繊維基材に樹脂を含浸させる時間が長く、結果として成形までのタクトが長くなるという問題があった。
<1>
平均繊維長5〜100mmの強化繊維と熱可塑性樹脂とから構成され、強化繊維が炭素繊維であり、下記(1)式、および(2)式で定義され、粘弾性特性を示すtanδ’において、マトリクス樹脂の融点±25℃における平均値が下記式(3)式を満たす事を特徴とする強化繊維複合材料。
tanδ=G“/G’ (1)
tanδ’=Vf×tanδ/(100−Vf) (2)
0.01≦tanδ’≦0.2 (3)
(ここでG’は強化繊維複合材料の貯蔵弾性率(Pa)を示し、G“は強化繊維複合材料の損失弾性率(Pa)を示し、Vfは強化繊維複合材料中における強化繊維の体積分率(%)を示す)
<2>
強化繊維複合材料中の強化繊維の平均繊維長が15mm〜100mmである<1>に記載の強化繊維複合材料。
<3>
強化繊維が空気で開繊されたものである<1>または<2>に記載の強化繊維複合材料。
<4>
互いに直交する二方向の引張弾性率の値のうち大きいものを小さいもので割った比が2を超えないものである<1>〜<3>のいずれか1項に記載の強化繊維複合材料。
<5>
熱可塑性樹脂がポリアミド6樹脂、ポリアミド11樹脂、ポリアミド12樹脂、ポリアミド46樹脂、ポリアミド66樹脂、およびポリアミド610樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種である<1>〜<4>のいずれか1項に記載の強化繊維複合材料。
<6>
熱可塑性樹脂の存在量が、強化繊維100重量部に対し、50〜1000重量部である<1>〜<5>のいずれか1項に記載の強化繊維複合材料。
なお、本発明は上記<1>〜<6>に関するものであるが、参考のためその他の事項についても記載した。
本発明は、平均繊維長5〜100mmの強化繊維と熱可塑性樹脂とから構成され、下記(1)式、および(2)式で定義され、粘弾性特性を示すtanδ’において、マトリクス樹脂の融点±25℃における平均値が(3)式を満たす事を特徴とする強化繊維複合材料である。
tanδ=G”/G’ (1)
tanδ’=Vf×tanδ/(100−Vf) (2)
0.01≦tanδ’≦0.2 (3)
(ここでG’は強化繊維複合材料の貯蔵弾性率(Pa)を示し、G”は強化繊維複合材料の損失弾性率(Pa)を示し、Vfは強化繊維複合材料中における強化繊維の体積分率(%)を示す)
このような強化繊維複合材料は、複合材料中に含まれる強化繊維が特定の開繊度を有するランダムマットを成形することで好ましく得ることができる。強化繊維が特定の開繊度を有するランダムマットとは、式(4)で定義される臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)について、マットの繊維全量に対する割合が20Vol%以上90Vol%未満であり、かつ強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)が下記式(5)を満たすものである。
臨界単糸数=600/D (4)
0.7×104/D2<N< 1×105/D2 (5)
(ここでDは強化繊維の平均繊維径(μm)である)
また本発明の繊維強化複合材料を用い成形することで、成形品の薄肉化や等方化が可能であり、複雑な3次元形状への賦形追従性を確保できる。本発明の繊維強化複合材料は、各種構成部材、例えば自動車の内板、外板、構成部材、また各種電気製品、機械のフレームや筐体等のプリフォームとして用いることができる。
図2はロータリー螺旋カッターの正面と断面の概略図である。
図3はロータリー分繊カッターの正面と断面の概略図である。
図4は実施例1の強化繊維複合材料におけるtanδ’の測定結果である。
図5は実施例2の強化繊維複合材料におけるtanδ’の測定結果である。
図6は比較例1の強化繊維複合材料におけるtanδ’の測定結果である。
本発明の強化繊維複合材料は、平均繊維長5〜100mmの強化繊維と熱可塑性樹脂とから構成され、実質的に複合材料の変形特性における弾性成分が支配的な材料である。
本発明の強化繊維複合材料は、下記式(1)及び式(2)で定義され、粘弾性特性を示すtanδ’において、マトリクス樹脂の融点±25℃における平均値が式(3)を満足することを特徴とする。
tanδ=G”/G’ (1)
tanδ’=Vf×tanδ/(100−Vf) (2)
0.01≦tanδ’≦0.2 (3)
(ここでG’は強化繊維複合材料の貯蔵弾性率(Pa)を示し、G”は強化繊維複合材料の損失弾性率(Pa)を示し、Vfは強化繊維複合材料中における強化繊維の体積分率(%)を示す)
ここで、「実質的に複合材料の変形特性における弾性成分が支配的」とは、複合材料を熱変形させる際に、材料の流動特性を支配する粘性成分、つまり複合材料の損失弾性率G“を、材料の形状保持特性を支配する成分、つまり複合材料の貯蔵弾性率G’で割り、複合材料中に含まれる強化繊維の体積含有率で無次元化した値が0.2を越えないことを言う。
本発明の強化繊維複合材料は、ある程度長い強化繊維を含んで強化機能が発現できる事を特徴とする。強化繊維の繊維長は、強化繊維複合材料における強化繊維の繊維長を測定して求めた平均繊維長で表現される。平均繊維長の測定方法としては、500℃×1時間程度、炉内にて樹脂を除去した後、無作為に抽出した100本の繊維の繊維長をノギスおよびルーペ等を用いて1mm単位まで測定し、その平均を求める方法が挙げられる。
本発明の強化繊維複合材料における強化繊維の平均繊維長は5〜100mm以下であり、好ましくは10〜100mmであり、より好ましくは15mm以上100mm以下であり、さらに好ましくは15mm以上80mm以下である。更には20mm以上60mm以下が好ましい。
複合材料は成形用のプリプレグとしても有用であり、所望の成形体に合わせて各種の目付けが選択できる。複合材料中の強化繊維の目付けは、25〜4500g/m2が好ましい。
強化繊維複合材料中の強化繊維は、式(4)で定義される臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)および、単糸の状態または臨界単糸数未満で構成される繊維束が存在することが好ましい。
臨界単糸数=600/D (4)
(ここでDは強化繊維の平均繊維径(μm)である)
強化繊維複合材料中の強化繊維について、強化繊維束(A)の強化繊維複合材料の繊維全量に対する割合が20Vol%以上90Vol%未満であることが好ましい。より好ましくは割合が30Vol%以上90Vol%未満である。
強化繊維複合材料中の強化繊維は、強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)が下記式(5)を満たすことが好ましい。
0.7×104/D2<N<1×105/D2 (5)
(ここでDは強化繊維の平均繊維径(μm)である)
なかでも臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)は、6×104/D2未満であることが好ましい。
強化繊維複合材料を構成する熱可塑性樹脂の種類としてはとくに限定はないが、例えば塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂(ABS樹脂)、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド6樹脂、ポリアミド11樹脂、ポリアミド12樹脂、ポリアミド46樹脂、ポリアミド66樹脂、ポリアミド610樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ボリブチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリ乳酸樹脂などが挙げられる。なかでもポリアミド6樹脂、ポリプロピレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種が好ましい。これらの熱可塑性樹脂は単独で使用しても良いし、複数を併用して用いても良い。
強化繊維複合材料について、下記式(7)で定義される強化繊維体積含有率(Vf)は5〜80%であることが好ましい。
強化繊維体積含有率(Vf)=100×強化繊維の体積/(強化繊維の体積+熱可塑性樹脂の体積) (7)
この強化繊維体積含有率(Vf)は繊維強化複合材料、つまりはこれにより構成される成形体に含まれる強化繊維と熱顔組成樹脂との組成を示すものである。この強化繊維体積含有率が5%より低くなると、補強効果が十分に発現しない虞がある。また、80%を超えると繊維強化複合材料中にボイドが発生しやすくなり、成形体の物性が低下する可能性がある。上記の強化繊維体積含有率としては20〜60%であるとより好ましい。
上記の成形体試料から熱可塑性樹脂を除去する方法としては、強化繊維が炭素繊維やガラス繊維などの無機繊維の場合には、燃焼(熱分解)除去による方法を簡便で好ましいものとして使用できる。この場合、よく乾燥させた成形体試料の質量を秤量後、電気炉等を用いて500〜700℃で5〜60分処理して熱可塑性樹脂成分を燃焼する。燃焼後に残留した強化繊維を乾燥雰囲気で放冷後、秤量することにより各成分の質量を算出することが出来る。
上記の成形体試料から熱可塑性樹脂を除去する方法として、熱可塑性樹脂を分解し易い、または溶解し易い化学物質を用いて、熱可塑性樹脂を分解または溶解除去する方法も好ましい。具体的に言うと、面積1cm2から10cm2の薄片の成形体試料の質量を秤量し、熱可塑性樹脂を溶解、または分解する化学物質を使用して溶解成分を抽出すればよい。その後、残渣を洗浄および乾燥後に秤量し、各成分の質量を求めることができる。例えば、熱可塑性樹脂がポリプロピレンの場合、加熱したトルエンまたはキシレンを用いることにより、ポリプロピレンを溶解することができる。熱可塑性樹脂がポリアミドの場合は、加熱したギ酸によりポリアミドを分解することができる。樹脂がポリカーボネートの場合には加熱した塩素化炭化水素を用いることにより、ポリカーボネートを溶解することができる。
なおランダムマットから強化繊維複合材料を得る場合、ランダムマット作製時の、強化繊維分と樹脂分の供給量(質量基準)比をランダムマット中の強化繊維分と樹脂分との質量比とみなしても良い。
本発明の強化繊維複合材料中には、本発明の目的を損なわない範囲で、有機繊維または無機繊維の各種繊維状または非繊維状フィラー、難燃剤、耐UV剤、顔料、離型剤、軟化剤、可塑剤、界面活性剤の添加剤を含んでいてもよい。
成形時の金型内における加熱工程において、材料を一定レベルの流動範囲に抑制することが等方性材料としての強化繊維物性発現率の維持と製品寸法精度にも好ましい影響を与える。本発明の強化繊維複合材料は、式(1)及び式(2)で定義され、粘弾性特性を示すtanδ’において、
tanδ=G”/G’ (1)
tanδ’=Vf×tanδ/(100−Vf) (2)
(ここでG’は強化繊維複合材料の貯蔵弾性率(Pa)を示し、G”は強化繊維複合材料の損失弾性率(Pa)を示し、Vfは強化繊維複合材料中における強化繊維の体積分率(%)を示す)
マトリクス樹脂の融点±25℃における平均値が下記式(3)
0.01≦tanδ’≦0.2 (3)
を満足する事を特徴とする。
ここで、G’は材料の弾性成分を示し、G”は粘性成分を示すものである。tanδは、粘性成分と弾性成分を合わせ持つ材料特性の中で、材料にひずみが与えられて変形する際の挙動を表し、粘性的な成分と弾性的な成分のうち、どちらが支配的な挙動として現われるかを粘性と弾性成分の比で示す。粘性効果が大きい程、tanδは大きな値を示す。本発明の強化繊維複合材料は、マトリクス樹脂の融点±25℃の範囲で、粘弾性特性を示すtanδ’がほぼ一定であることを特徴とする。なかでも本発明の強化繊維複合材料は、マトリクス樹脂の融点−25℃〜融点+35℃の範囲でも式(3)式を満たすことが好ましい。
tanδ’が0.01未満の場合、強化繊維複合材料の貯蔵弾性率G’が損失弾性率G”よりも相対的に大きく、加熱時に強化繊維とマトリクス樹脂が全く流動しない剛直な材料となる為、プレス成形工程での加熱時に、材料の型内追従性が損なわれてしまい、所定の製品形状が得られにくくなる。一方でtanδ’は0.2を越えた値となると、貯蔵弾性率G’の効果が損失弾性率G”に対して相対的に低下し、加熱時に強化繊維とマトリクス樹脂が流動し易い材料となり、強化繊維の一方向への顕著な配向が生じてしまう。tanδ’の値が0.01以上0.2以下にある場合は、複合材料製品の最終形状に合わせて、製品寸法を確保出来る範囲で材料をわずかに流動させながら複雑な3次元形状への賦形追従性を確保する事が可能となる。
マトリクス樹脂の融点±25℃におけるtanδ’の平均値はより好ましくは0.02以上0.15以下である。
とくに強化繊維束(A)の割合が20%以上40%以下、なかでも30%以上40%以下の場合は、貯蔵弾性率G’の効果が損失弾性率G”に対して相対的に大きな材料となり、型内での材料加熱時に、強化繊維とマトリクス樹脂をわずかに流動させながら賦形性を確保できるものとなる。
一方、強化繊維束(A)の割合が70%以上90%未満の場合は貯蔵弾性率G’の効果が損失弾性率G”に対して相対的に小さな材料となり、型内での材料加熱時に、強化繊維とマトリクス樹脂を一定レベルで流動させながら強化繊維の一方向への配向を抑制し、等方性を維持した上で複雑な形状への賦形性を確保できるものとなる。
本発明の特定の粘弾性特性を満たす強化繊維複合材料は、強化繊維と熱可塑性樹脂とから構成され、強化繊維が特定の開繊度を満たして存在するランダムマットを成形することで好ましく得ることができる。強化繊維が特定の開繊度で存在するランダムマットとは、具体的には平均繊維長5〜100mmの強化繊維と熱可塑性樹脂とから構成され、強化繊維の目付けが25〜3000g/m2であり、下記式(4)で定義される臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)について、マットの繊維全量に対する割合が20Vol%以上90Vol%未満であり、かつ強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)が下記式(5)を満たすものである。
臨界単糸数=600/D (4)
0.7×104/D2<N< 1×105/D2 (5)
(ここでDは強化繊維の平均繊維径(μm)である)
本発明の複合材料は面内等方性の材料である。本発明を用いた成形体において、互いに直交する二方向の引張弾性率の比を求めることで、成形体の等方性を定量的に評価できる。成形体における2方向の弾性率の値のうち大きいものを小さいもので割った比が2を超えないときに等方性であるとする。比が1.3を超えないときは等方性に優れているとする。
ランダムマットにおける強化繊維の目付けは25〜3000g/m2の範囲である。ランダムマットから得られる本発明の強化繊維複合材料は、プリプレグとして有用であり、所望の成形に合わせて各種目付けが選択できる。
本発明の強化繊維複合材料を好ましく提供するためのランダムマットは、強化繊維として、式(4)
臨界単糸数=600/D (4)
(ここでDは強化繊維の平均繊維径(μm)である)
で定義する臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)を含む。ランダムマット中には、強化繊維束(A)以外の強化繊維として、単糸の状態または臨界単糸数未満で構成される繊維束が存在する。
0.7×104/D2<N<1×105/D2 (5)
(ここでDは強化繊維の平均繊維径(μm)である)
を満たすことが好ましい。なかでも臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)は、6×104/D2未満であることが好ましい。
強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)を上記範囲とするには、後述する好ましい製法においては、カット工程に供する繊維束の大きさ、例えば束の幅や幅当たりの繊維数を調整することでコントロールすることもできる。具体的には開繊するなどして繊維束の幅を広げてカット工程に供すること、カット工程の前にスリット工程を設ける方法が挙げられる。また繊維束をカットと同時に、スリットしても良い。
また開繊工程における吹き付ける空気の圧力等によりカットされた繊維束のばらけ方を調整し、強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)をコントロールすることもできる。好ましい条件については開繊工程ならびにカット工程の項に記載する。
具体的にはランダムマットを構成する炭素繊維の平均繊維径が5〜7μmの場合、臨界単糸数は86〜120本となり、炭素繊維の平均繊維径が5μmの場合、繊維束中の平均繊維数は280超〜4000本未満の範囲となるが、なかでも600〜2500本であることが好ましい。より好ましくは600〜1600本である。炭素繊維の平均繊維径が7μmの場合、繊維束中の平均繊維数は142超〜2040本未満の範囲となるが、なかでも300〜1500本であることが好ましい。より好ましくは300〜800本である。
繊維状の場合、繊度100〜5000dtexのもの、より好ましくは繊度1000〜2000dtexものがより好ましく、平均繊維長としては0.5〜50mmが好ましく、より好ましくは平均繊維長1〜10mmである。
粒子状の場合、球状、細片状、あるいはペレットのような円柱状が好ましく挙げられる。球状の場合は、真円または楕円の回転体、あるいは卵状のような形状が好ましく挙げられる。球とした場合の好ましい平均粒子径は0.01〜1000μmである。より好ましくは平均粒子径0.1〜900μmものがより好ましく、更に好ましくは平均粒子径1〜800μmものがより好ましい。粒子径分布についてはとくに制限はないが、分布シャープなものがより薄い成形体を得る目的としてはより好ましいが、分級等の操作により所望の粒度分布として用いる事が出来る。
細片状の場合、ペレットのような円柱状や、角柱状、リン片状が好ましい形状として挙げられ、フィルムを細く裁断して短冊状としたものも好ましい。この場合ある程度のアスペクト比を有しても良いが、好ましい長さは上記の繊維状の場合と同程度とする。
ランダムマット中には、本発明の目的を損なわない範囲で、有機繊維等の各種繊維状または非繊維状フィラー、難燃剤、耐UV剤、顔料、離型剤、軟化剤、可塑剤、界面活性剤の添加剤を含んでいてもよい。
以下本発明の強化繊維複合材料を好ましく得る方法について述べる。本発明の強化繊維複合材料は、強化繊維と熱可塑性樹脂とからなるランダムマットをプレス成形することで好ましく製造できる。
すなわち本発明の強化繊維複合材料は、以下の工程1〜5より、好ましく製造される。
1.強化繊維をカットする工程、
2.カットされた強化繊維を管内に導入し空気を繊維に吹き付ける事により、繊維束を開繊させる工程、
3.開繊させた強化繊維を拡散させると同時に、繊維状又は粒子状の熱可塑性樹脂とともに吸引し、強化繊維と熱可塑性樹脂を散布する塗布工程、
4.塗布された強化繊維および熱可塑性樹脂を定着させランダムマットを得る工程。
5.得られたランダムマットをプレス成形する工程。
以下、各工程について詳細に述べる。
本発明方法における強化繊維のカット方法は、具体的にはナイフを用いて強化繊維をカットする工程である。カットに用いるナイフとしてはロータリーカッター等が好ましい。ロータリーカッターとしては、螺旋状ナイフ、あるいは短い刃を多数並べたいわゆる分繊ナイフを設けたものが好ましい。カット工程の具体的な模式図を図1に示す。螺旋状ナイフを有するロータリーカッターの一例を図2に、分繊ナイフを有するロータリーカッターの一例を図3に示す。
強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)を本発明における好ましい範囲とするために、カット工程に供する繊維束の大きさ、例えば束の幅や幅当たりの繊維数を調整することでコントロールすることが好ましい。
カットに用いる繊維束としてあらかじめ強化繊維の繊維束数が(5)式の範囲であるものを用いる事が好ましい。しかしながら、一般的に繊維束数が少ないほど、繊維の価格が高価になってしまう。そこで安価に入手できる繊維束数の多い強化繊維束を用いる場合には、カット工程に供する繊維束の幅や幅当たりの繊維数を調整してカット工程に供することが好ましい。具体的には開繊するなどして繊維束を薄く広げて拡幅してカット工程に供することや、カット工程の前にスリット工程を設ける方法が挙げられる。スリット工程を設ける方法では、予め繊維束を細くした後、カット工程に供するため、カッターとしては、特別な機構を持たない、通常の平刃、螺旋刃などが使用できる。
また分繊ナイフを用いて繊維束をカットする方法や、スリット機能を有するカッターを用いて、カットすると同時にスリットする方法が挙げられる。
分繊ナイフを用いる場合、ナイフ幅が狭いものを用いる事で平均繊維数(N)を小さくする事ができ、逆にナイフの幅が広いものを用いる事で平均繊維数(N)を大きくする事ができる。
また、スリット機能を有するカッターとして、繊維方向に垂直な刃に加え繊維方向に平行なスリット機能のある刃を有した分繊カッターを用いても良い。
表面品位に優れる熱可塑樹脂強化用ランダムマットを得るためには、繊維の疎密斑が大きく影響する。通常の平刃を配置したロータリーカッターでは、繊維のカットが不連続であり、そのまま塗布工程に導入した場合には、繊維目付けに斑ができてしまう。そのため、角度を規定したナイフを用いて繊維を途切れる事無く、連続的にカットする事により、疎密斑の小さい塗布が可能となる。すなわち強化繊維を連続的にカットする目的で、ナイフは、特定の角度で規則的にロータリーカッターに配列されることが好ましい。周方向と刃の配置方向とのなす角が下記式(6)を満たすようにカットすることが好ましい。
刃のピッチ=強化繊維ストランド幅×tan(90−θ) (6)
(ここで、θは周方向とナイフの配置方向のなす角である。)
周方向の刃のピッチは、そのまま強化繊維の繊維長に反映される。
図2〜3は、このように角度を規定したナイフの例であり、これらのカッターの例における周方向とナイフの配置方向のなす角θを図中に示す。
開繊工程はカットされた強化繊維を管内に導入し、空気を繊維に吹き付ける事により、繊維束を開繊させる工程である。開繊の度合い、強化繊維束(A)の存在量、および強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)については、空気の圧力等により適宜コントロールする事が出来る。開繊工程において、好ましくは圧縮空気吹き付け孔より、風速1〜1000m/secにて空気を直接繊維束に吹き付ける事により、強化繊維を開繊させる事ができる。より好ましくは風速5〜500m/secである。具体的には強化繊維の通る管内にΦ1〜2mm程度の孔を数箇所あけ、外側より0.01〜1.0MPa、より好ましくは0.2〜0.8MPa程度の圧力をかけ、圧縮空気を繊維束に直接吹き付ける。風速を下げる事により、より多くの繊維束を残す事が可能であり、逆に、風速を上げる事により、繊維束を単糸状まで開繊させる事ができる。
塗布工程は開繊させた強化繊維を、拡散させると同時に、繊維状又は粒子状の熱可塑性樹脂とともに吸引し、強化繊維と熱可塑性樹脂を散布する塗布工程である。開繊させた強化繊維と、繊維状又は粒子状の熱可塑性樹脂とを好ましくは同時に、シート上、具体的には開繊装置下部に設けた通気性シート上に塗布する。
塗布工程において、熱可塑性樹脂の供給量は、強化繊維100重量部に対し、50〜1000重量部であることが好ましい。より好ましくは、強化繊維100重量部に対し、熱可塑性樹脂55〜500重量部、更に好ましくは、強化繊維100重量部に対し、熱可塑性樹脂60〜300重量部である。
ここで、強化繊維と、繊維状又は粒子状の熱可塑性樹脂は2次元配向する様に散布することが好ましい。開繊した繊維を2次元配向させながら塗布するためには、塗布方法及び下記の定着方法が重要となる。強化繊維の塗布方法には、円錐形等のテーパ管を用いることが好ましい。円錐等の管内では、空気が拡散し、管内の流速が減速し、このとき強化繊維には回転力が与えられる。このベンチュリ効果を利用して開繊させた強化繊維を好ましく拡散させ散布することができる。
また下記の定着工程と塗布工程は同時に行う、すなわち塗布して堆積させつつ定着させても良い。吸引機構を持つ可動式の通気性シート上に散布し、マット状に堆積させその状態で定着させることが好ましい。この際、通気性シートをネットからなるコンベアで構成し、一方向に連続的に移動させつつその上に堆積させるようにすれば連続的にランダムマットを形成させることができる。また、通気性シートを前後左右に移動させることにより均一な堆積が実現するようにしてもよい。さらには強化繊維と熱可塑性樹脂との塗布(吹付け)部の先端を、連続的に移動する通気性支持体の移動方向と直交する方向に往復運動させて連続して塗布〜定着させることも好ましい。 ここで強化繊維および熱可塑性樹脂は、ランダムマット中に均等に斑無く散布することが好ましい。
定着工程は、塗布された強化繊維および熱可塑性樹脂を定着させる工程である。好ましくは通気性シート下部よりエアを吸引して繊維を定着させる。強化繊維と同時に散布された熱可塑性樹脂も混合されつつ、繊維状であればエア吸引により、粒子状であっても強化繊維に伴って定着される。
通気性のシートを通して、下部より吸引する事により、2次元配向の高いマットを得る事ができる。又、発生する負圧を用いて粒子状、又は繊維状の熱可塑性樹脂を吸引し、更に、管内で発生する拡散流により、強化繊維と容易に混合する事ができる。得られる強化基材は、強化繊維の近傍に熱可塑性樹脂が存在する事により、含浸工程において、樹脂の移動距離が短く、比較的短時間で樹脂の含浸が可能となる。なお、予め、用いるマトリックス樹脂と同じ材質の通気性の不織布等を定着部にセットし、不織布上に強化繊維及び粒子を吹き付ける事も可能である。
上記のランダムマットの好ましく製造方法により、繊維の長軸が3次元方向に配向しているものが少なく、二次元配向性のあるランダムマットとすることができる。
なおランダムマットを工業的に生産する場合には、通気性支持体を連続的に移動させつつ塗布〜定着させることが好ましい。
次いで得られたランダムマットをプレス成形することにより、本発明の強化繊維複合材料を得ることができる。このときランダムマットは複数枚重ねて、所望の厚さや繊維目付量とした上でプレスすることもできる。プレス成形の方法および条件にはとくに制限はないが、具体的には加圧下でランダムマット中の熱可塑性樹脂を溶融し、強化繊維束内および強化繊維の単糸間に熱可塑性樹脂を含浸させた後冷却して成形することが好ましい。なかでもマトリックスの熱可塑性樹脂の融点以上融点プラス80℃または分解温度以下の条件にて熱プレスすることが好ましい。プレスの圧力およびプレス時間も適宜選択できる。
本発明の強化繊維複合材料を成形して、薄肉でありながら機械物性に優れ、かつ等方性の成形体を得ることができる。本発明の強化繊維複合材料は成形時の加熱工程において、従来のスタンピング成形の如く型内で繊維と樹脂を大きく流動させる必要がない為、強化繊維の一方向への配向抑制による機械物性の向上と寸法精度の高い製品が得ることができる。一方、複雑な3次元形状の成形においては、とりわけ金型内に存在する垂直面が問題となる。つまり、金型内の垂直面への材料セットにおける材料の滑り落ち問題や、予め垂直部に材料をセットした場合に、上金型を下型に向かってスライドさせると平面部にセットされた材料に対し、垂直部の材料の方が早く金型に接触する為に、平面部の材料に十分な加圧ができないといった問題が発生する。特に垂直面の高さが大きい場合にはこの問題が顕著になるため、複雑形状の成形体を製造する場合には、一定レベルで材料を流動させる必要がある。本発明の強化繊維複合材料では、特定の粘弾性特性を有するので、一定レベルで強化繊維とマトリクス樹脂を流動させることが可能であり、流動させた場合においても得られた強化繊維複合材料の成形体の等方性は維持されており、機械物性の高い製品を、寸法精度良く得られることを特徴とする。また型内で強化繊維とマトリクス樹脂を流動させることで、薄肉のものも好ましく成形することができる。
このようにして例えば板状の繊維強化複合材料を短時間で効率よく得ることができ、板状の繊維強化複合材料は、さらに立体成形用のプリプレグ、なかでもプレス成形用のプリプレグとして有用である。具体的には板状の繊維強化複合材料を融点以上あるいはガラス転移点以上まで加熱し、これを得ようとする成形体の形状に合わせ単独または複数枚重ね、融点未満あるいはガラス転移点未満に保持した金型内に投入し、加圧した後、冷却する、いわゆるコールドプレスにて成形体を得る事ができる。
または、金型内に板状の繊維強化複合材料を投入し融点以上あるいはガラス転移点以上まで昇温しつつ、プレス成形を行い、次いで金型を融点未満あるいはガラス転移温度未満まで冷却する、いわゆるホットプレスにて成形体を得る事ができる。
本発明の強化繊維複合材料は、実質的に複合材料の変形特性における弾性成分が支配的な材料である。
ランダムマットを100mm×100mm程度に切り出す。
切り出したマットより、繊維束をピンセットで全て取り出し、強化繊維束(A)の束の数(I)および繊維束の長さ(Li)と重量(Wi)を測定し、記録する。ピンセットにて取り出す事ができない程度に繊維束が小さいものについては、まとめて最後に重量を測定する(Wk)。重量の測定には、1/100mgまで測定可能な天秤を用いる。ランダムマットに使用している強化繊維の繊維径(D)より、臨界単糸数を計算し、臨界単糸数以上の強化繊維束(A)と、それ以外に分ける。なお、2種類以上の強化繊維が使用されている場合には、繊維の種類毎に分け、各々について測定及び評価を行う。
強化繊維束(A)の平均繊維数(N)の求め方は以下の通りである。
各強化繊維束中の繊維本数(Ni)は使用している強化繊維の繊度(F)より、次式により求められる。
Ni=Wi/(Li×F)
強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)は、強化繊維束(A)の束の数(I)より、次式により求められる。
N=ΣNi/I
強化繊維束(A)のマットの繊維全量に対する割合(VR)は、強化繊維の密度(ρ)を用いて次式により求められる。
VR=Σ(Wi/ρ)×100/((Wk+ΣWi)/ρ)
強化繊維複合材料については、500℃×1時間程度、炉内にて樹脂を除去した後、上記のランダムマットにおける方法と同様にして測定する。
ランダムマットまたは複合材料より無作為に抽出した強化繊維100本の長さをノギスおよびルーペで1mm単位まで測定して記録し、測定した全ての強化繊維の長さ(Li)から、次式により平均繊維長(La)を求めた。複合材料の場合は500℃×1時間程度、炉内にて樹脂を除去した後、強化繊維を抽出した。
La=ΣLi/100
複合材料を成形した後、繊維の等方性を測定する方法としては、成形板の任意の方向、及びこれと直行する方向を基準とする引張り試験を行い、引張弾性率を測定し、測定した引張弾性率の値のうち大きいものを小さいもので割った比(Eδ)を測定する事で確認できる。弾性率の比が1に近いほど、等方性に優れる材料である。本実施例では弾性率の比が1.3以下の場合、等方性に優れると評価する。
サンプルを直径25mm、厚み1mmに加工し、TAインスツルメントジャパン社のRDA−iiダイナミックアナライザーを使用して、2枚のパラレルプレートで挟んだサンプルに周期的なひずみを与えた際の応答により粘弾性特性G’、G”を測定し、下記式に従ってtanδを求めた。
tanδ=G”/G’ (1)
tanδ’=Vf×tanδ/(100−Vf) (2)
(ここでG’は強化繊維複合材料の貯蔵弾性率(Pa)を示し、G”は強化繊維複合材料の損失弾性率(Pa)を示し、Vfは強化繊維複合材料中における強化繊維の体積分率(%)を示す)
測定手順としては、装置自体の線膨張の影響を考慮し、230℃(測定温度200℃〜260℃の中間)でパラレルプレート間の距離のゼロ点を合わせ、パラレルプレート間にサンプルを設置した状態で融点以上となる260℃まで昇温し、パラレルプレートとサンプルを接着させた(ナイロン6の融点は225℃)。このとき、クリアランスを変動させるとパラレルプレート内部にある炭素繊維の構造が変化することが懸念されるので、クリアランスは固定し、負荷ひずみを0.1%・周波数を1Hz、温度を260℃から200℃まで降下させて測定を行った。
強化繊維として、東邦テナックス社製の炭素繊維“テナックス”(登録商標)STS40−24KS(平均繊維径7μm、引張強度4000MPa、繊維幅10mm)を使用した。カット装置には、図2に示すような、超硬合金製の螺旋状ナイフを表面に配置したφ150mmのロータリーカッターを用いた。
このとき、下記式(6)
刃のピッチ=強化繊維ストランド幅×tan(90−θ) (6)
(ここで、θは周方向とナイフのなす角である。)
におけるθは55度であり、刃のピッチを20mmとし、強化繊維を繊維長20mmにカットするようにした。開繊装置として、径の異なるSUS304製のニップルを溶接し、二重管を製作した。内側の管に小孔を設け、外側の管との間にコンプレッサーを用いて圧縮空気を送気した。この時、小孔からの風速は、450m/secであった。この管をロータリーカッターの直下に配置し、さらに、その下部にはテーパ管を溶接した。テーパ管の側面より、マトリックス樹脂としてユニチカ社製のナイロン樹脂“A1030”を供給し、炭素繊維の体積含有率(Vf)30Vol%とした。
次に、テーパ管出口の下部に、XY方向に移動可能なテーブルを設置し、テーブル下部よりブロワにて吸引を行った。そして、強化繊維の供給量を110g/min、マトリックス樹脂の供給量を253g/min、にセットし装置を稼動して、強化繊維と熱可塑性樹脂が混合されたランダムマットを得た。ランダムマットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。得られたランダムマットは、強化繊維の平均繊維長は20mmであり、炭素繊維100重量部に対し、樹脂230重量部であり、強化繊維の目付け量は、420g/m2であった。
得られたランダムマットについて、強化繊維束(A)の割合と、平均繊維数(N)を調べたところ、式(1)で定義される臨界単糸数は86であり、強化繊維束(A)について、マットの繊維全量に対する割合は30%、強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)は240であった。また、ナイロンパウダーは、強化繊維中に大きな斑が無い状態で分散されていた。
得られたランダムマット3枚を260℃に加熱したプレス装置にて、1MPaにて3分間加熱し、材料厚さ1.0mmの成形板、すなわち本発明の強化繊維複合材料を得た。得られた成形板について超音波探傷試験を行ったところ、未含浸部やボイドは確認されなかった。
得られた成形板について粘弾性特性G’、G”、tanδを測定した結果、マトリクス樹脂の融点±25℃におけるtanδ’の平均値は0.013であった。マトリクス樹脂の融点−25℃〜融点+35℃の範囲におけるtanδ’の平均値は0.012であった。図4に200℃〜260℃におけるtanδ’の測定結果を示す。
得られた成形体の厚み寸法は1.05mmであり、薄板でありながら所定厚みの5%増に収まった成形体を得る事ができた。また、得られた成形板の0度及び90度方向の引張り弾性率を測定したところ、弾性率の比(Eδ)は1.03であり、繊維配向は殆ど無く、等方性が維持された成形板を得る事ができた。更に、この成形板を500℃×1時間程度炉内にて加熱し、樹脂を除去し、強化繊維の平均繊維長を求めたところ20mmであった。成形版から樹脂を除去し、強化繊維束(A)の割合と、平均繊維数(N)を調べたところ、強化繊維束(A)の繊維全量に対する割合は30%、強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)は240であり、上記ランダムマットの測定結果と差異は見られなかった。
強化繊維として、東邦テナックス社製の炭素繊維“テナックス”(登録商標)STS40−24KS(繊維径7μm、引張強度4000MPa)を使用し、マトリクス樹脂にはユニチカ社製のナイロン樹脂“A1030”を用い、開繊装置の小孔からの風速を150m/secとして吹付けを行った以外は実施例1と同様にして炭素繊維の体積含有率(Vf)30Vol%のランダムマットを得た。ランダムマットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。得られたランダムマットの強化繊維の平均繊維長は20mmであり、得られたランダムマットについて、強化繊維束(A)の割合と平均繊維数(N)を調べたところ、式(1)で定義される臨界単糸数は86であり、強化繊維束(A)について、マットの繊維全量に対する割合は70%、強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)は900であった。
得られたランダムマットより実施例1と同様の作製方法にて成形板、すなわち本発明の強化繊維複合材料を得た。得られた成形板について粘弾性特性G’、G”、tanδを測定した結果、マトリクス樹脂の融点±25℃におけるtanδ’の平均値は0.119であった。マトリクス樹脂の融点−25℃〜融点+35℃の範囲におけるtanδ’の平均値は0.117であった。図5に200℃〜260℃におけるtanδ’の測定結果を示す。
得られた成形体の厚み寸法は1.00mmであり所望の設計値通りの厚み寸法を得る事ができた。また、得られた成形板の0度及び90度方向の引張り弾性率を測定したところ、弾性率の比(Eδ)は1.04であり、繊維配向は殆ど無く、等方性が維持された成形板を得る事ができた。更に、この成形板を500℃×1時間程度炉内にて加熱し、樹脂を除去し、強化繊維の平均繊維長を求めたところ20mmであった。成形板から樹脂を除去し、強化繊維束(A)の割合と、平均繊維数(N)を調べたところ、強化繊維束(A)の繊維全量に対する割合は70%、強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)は900であり、上記ランダムマットの測定結果と差異は見られなかった。
小孔からの風速を、50m/secとした以外は実施例1と同様にランダムマットを作成した。ランダムマットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。強化繊維の平均繊維長は20mmであり、得られたランダムマットについて、強化繊維束(A)の割合と、平均繊維数(N)を調べたところ、式(1)で定義される臨界単糸数は86であり、強化繊維束(A)について、マットの繊維全量に対する割合は95%、強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)は1500であった。
得られたランダムマットは、強化繊維束が太く、このランダムマットを用いて実施例1と同様に成形板を作成し、超音波探傷試験を行ったところ、未含浸部が確認された。更に、成形板をカットし、断面を観察したところ、繊維束内部に樹脂が含浸されていない部分が確認できた。
得られたランダムマットを、260℃に加熱したプレス装置にて、圧力を4MPaに上げ、3分間加熱し成形板を得た。得られた成形板は、約2倍の面積に広がり、厚さは0.3mm程度と約半分になっていた。得られた成形板は目視で繊維流動が確認でき、流動方向、及び流動に対し、90度方向の引張り弾性率を測定したところ、弾性率の比(Eδ)は2.33であり、大きく繊維配向している事を確認した。更に、この成形板を500℃×1時間程度炉内にて加熱し、樹脂を除去し、強化繊維の平均繊維長を求めたところ20mmであった。成形板から樹脂を除去し、強化繊維束(A)の割合と、平均繊維数(N)を調べたところ、強化繊維束(A)の繊維全量に対する割合は95%、強化繊維束(A)中の平均繊維数(N)は1500であり、上記に記載のランダムマットの測定結果と差異は見られなかった。得られた成形板について粘弾性特性G’、G”、tanδを測定した結果、マトリクス樹脂の融点±25℃におけるtanδ’の平均値は0.48であった。マトリクス樹脂の融点−25℃〜融点+35℃の範囲におけるtanδ’の平均値は0.46であった。図6に200℃〜260℃におけるtanδ’の測定結果を示す。
2.ピンチローラー
3.ゴムローラー
4.ロータリーカッター本体
5.刃
6.カットされた強化繊維
7.刃のピッチ
Claims (6)
- 平均繊維長5〜100mmの強化繊維と熱可塑性樹脂とから構成され、強化繊維が炭素繊維であり、下記(1)式、および(2)式で定義され、粘弾性特性を示すtanδ’において、マトリクス樹脂の融点±25℃における平均値が下記式(3)式を満たす事を特徴とする強化繊維複合材料。
tanδ=G“/G’ (1)
tanδ’=Vf×tanδ/(100−Vf) (2)
0.01≦tanδ’≦0.2 (3)
(ここでG’は強化繊維複合材料の貯蔵弾性率(Pa)を示し、G“は強化繊維複合材料の損失弾性率(Pa)を示し、Vfは強化繊維複合材料中における強化繊維の体積分率(%)を示す) - 強化繊維複合材料中の強化繊維の平均繊維長が15mm〜100mmである請求項1に記載の強化繊維複合材料。
- 強化繊維が空気で開繊されたものである請求項1または2に記載の強化繊維複合材料。
- 互いに直交する二方向の引張弾性率の値のうち大きいものを小さいもので割った比が2を超えないものである請求項1〜3のいずれか1項に記載の強化繊維複合材料。
- 熱可塑性樹脂がポリアミド6樹脂、ポリアミド11樹脂、ポリアミド12樹脂、ポリアミド46樹脂、ポリアミド66樹脂、およびポリアミド610樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項1〜4のいずれか1項に記載の強化繊維複合材料。
- 熱可塑性樹脂の存在量が、強化繊維100重量部に対し、50〜1000重量部である請求項1〜5のいずれか1項に記載の強化繊維複合材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013509729A JP5702854B2 (ja) | 2011-04-14 | 2011-08-31 | 強化繊維複合材料 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011090218 | 2011-04-14 | ||
JP2011090218 | 2011-04-14 | ||
JP2013509729A JP5702854B2 (ja) | 2011-04-14 | 2011-08-31 | 強化繊維複合材料 |
PCT/JP2011/070317 WO2012140793A1 (ja) | 2011-04-14 | 2011-08-31 | 強化繊維複合材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2012140793A1 JPWO2012140793A1 (ja) | 2014-07-28 |
JP5702854B2 true JP5702854B2 (ja) | 2015-04-15 |
Family
ID=47008993
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013509729A Active JP5702854B2 (ja) | 2011-04-14 | 2011-08-31 | 強化繊維複合材料 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9580568B2 (ja) |
EP (1) | EP2698396B1 (ja) |
JP (1) | JP5702854B2 (ja) |
KR (1) | KR101536502B1 (ja) |
CN (1) | CN103476840B (ja) |
HU (1) | HUE026891T2 (ja) |
RU (1) | RU2550892C1 (ja) |
TW (1) | TWI500664B (ja) |
WO (1) | WO2012140793A1 (ja) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2588589B2 (en) | 2010-07-02 | 2023-07-19 | The Procter & Gamble Company | Process for the production of a detergent product |
JP5759544B2 (ja) | 2010-07-02 | 2015-08-05 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 活性剤を送達する方法 |
EP2754685B1 (en) | 2011-09-06 | 2017-07-26 | Teijin Limited | Molded body with excellent surface designability and composed of fiber-reinforced composite material |
WO2013118689A1 (ja) * | 2012-02-09 | 2013-08-15 | 東レ株式会社 | 炭素繊維複合材料 |
US11137044B2 (en) * | 2014-02-24 | 2021-10-05 | Teijin Limited | Resin-made impact absorption member |
US20150258762A1 (en) * | 2014-03-14 | 2015-09-17 | Teijin Limited | Method of Producing Isotropic Random Mat for Forming Thermoplastic Composite Material |
US9592853B2 (en) | 2014-07-02 | 2017-03-14 | GM Global Technology Operations LLC | Corrugation designs |
US9650003B2 (en) | 2014-07-02 | 2017-05-16 | GM Global Technology Operations LLC | Impact resistant component for a vehicle |
US10160172B2 (en) | 2014-08-06 | 2018-12-25 | GM Global Technology Operations LLC | Mechanical interlocking realized through induction heating for polymeric composite repair |
JP6523859B2 (ja) * | 2014-08-28 | 2019-06-05 | 帝人株式会社 | 切断体の製造方法、及び繊維強化樹脂の切断方法 |
US9878489B2 (en) | 2014-12-18 | 2018-01-30 | GM Global Technology Operations LLC | Spin-welding of polymeric components having large surface area or non-complementary weld interfaces |
WO2016152563A1 (ja) * | 2015-03-24 | 2016-09-29 | 帝人株式会社 | 炭素繊維強化樹脂複合材料 |
JP6477720B2 (ja) * | 2015-08-04 | 2019-03-06 | 三菱ケミカル株式会社 | 繊維強化プラスチック及びその製造方法 |
CN105197754A (zh) * | 2015-10-19 | 2015-12-30 | 江苏海迅铁路器材集团股份有限公司 | 一种复合材料电梯梯级 |
JP6337975B2 (ja) * | 2015-10-21 | 2018-06-06 | 三菱ケミカル株式会社 | チョップド繊維束の製造装置および製造方法、ならびに繊維強化樹脂成形材料の製造装置および製造方法 |
WO2017073161A1 (ja) * | 2015-10-30 | 2017-05-04 | 住友化学株式会社 | 成形体の製造方法 |
US10695993B2 (en) | 2016-01-15 | 2020-06-30 | GM Global Technology Operations LLC | In-situ polymerization of polyamides for composite part repair |
US10589477B2 (en) | 2016-05-02 | 2020-03-17 | GM Global Technology Operations LLC | Cosmetic repair of a thermoplastic carbon fiber composite |
CN110167639B (zh) | 2017-01-27 | 2022-10-14 | 宝洁公司 | 呈包含泡腾型附聚颗粒的可溶性固体结构形式的组合物 |
US10611104B2 (en) | 2017-06-15 | 2020-04-07 | GM Global Technology Operations LLC | Heating elements for repair of molding defects for carbon fiber thermoplastic composites |
CN107254800B (zh) * | 2017-07-06 | 2019-06-21 | 江南大学 | 一种聚醚醚酮纤维纸及其制备方法 |
EP3719079A4 (en) * | 2017-11-29 | 2021-01-06 | Teijin Limited | COMPOSITE MATERIAL AND MANUFACTURING PROCESS FOR IT |
RU2670896C1 (ru) * | 2018-01-26 | 2018-10-25 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "Прикладные перспективные технологии АпАТэК" (ООО НПП "АпАТэК") | Способ получения армированного термопластичного композиционного материала и армированный термопластичный композиционный материал |
JPWO2019208826A1 (ja) * | 2018-04-27 | 2021-05-20 | 株式会社ブリヂストン | 強化繊維複合樹脂、コンポジットプリプレグおよび積層体 |
EP4171483A1 (en) * | 2020-06-26 | 2023-05-03 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable solid fibrous articles containing anionic surfactants |
WO2022027067A1 (en) | 2020-07-31 | 2022-02-03 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble fibrous pouch containing prills for hair care |
GB2618308A (en) * | 2022-03-15 | 2023-11-08 | Texon Man Limited | A method of manufacturing a stiffener material |
CN114921093B (zh) * | 2022-04-29 | 2024-02-13 | 上海品诚控股集团有限公司 | 一种纤维增强复合材料及其制备方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04163109A (ja) * | 1990-10-29 | 1992-06-08 | Nippon Steel Corp | 繊維強化熱可塑性樹脂成形素材の製造方法 |
JPH11172562A (ja) * | 1997-12-09 | 1999-06-29 | Fukui Prefecture | 開繊シートの製造方法、および開繊シート製造装置 |
JP2005298790A (ja) * | 2004-03-16 | 2005-10-27 | Ichimura Sangyo Co Ltd | 複合材料およびその製造方法、ならびにそれを用いた成形体 |
JP2006291377A (ja) * | 2005-04-07 | 2006-10-26 | Teijin Techno Products Ltd | 熱可塑性樹脂強化用炭素繊維ストランド |
WO2007020910A1 (ja) * | 2005-08-18 | 2007-02-22 | Teijin Techno Products Limited | 等方性の繊維強化熱可塑性樹脂シートとその製造方法並びに成形板 |
JP2008254191A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-23 | Honda Motor Co Ltd | 炭素繊維複合材料製造装置、これを用いた炭素繊維複合材料製造方法および炭素繊維複合材料 |
JP2008308543A (ja) * | 2007-06-13 | 2008-12-25 | Teijin Ltd | 炭素繊維複合シート及びその製造方法 |
JP2010037358A (ja) * | 2008-07-31 | 2010-02-18 | Toray Ind Inc | 繊維強化成形基材の製造方法 |
JP2010235779A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Toray Ind Inc | プリプレグ、プリフォームおよび成形品 |
JP2011178891A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Teijin Ltd | 炭素繊維複合材料 |
JP2011178890A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Teijin Ltd | 炭素繊維複合材料 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5578255A (en) * | 1989-10-26 | 1996-11-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method of making carbon fiber reinforced carbon composites |
JP2002069424A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Masao Sumita | 有機ハイブリッド系制振材料、その製造方法およびそれに用いる制振改良剤 |
CN101163828B (zh) * | 2005-04-19 | 2011-06-08 | 帝人株式会社 | 碳纤维复合片材、其传热体用途及其中所使用的沥青类碳纤维毡用片 |
US20060264544A1 (en) * | 2005-05-17 | 2006-11-23 | Arnold Lustiger | Cloth-like fiber reinforced polypropylene compositions and method of making thereof |
TWI414543B (zh) * | 2006-02-24 | 2013-11-11 | Toray Industries | 纖維強化熱可塑性樹脂成形體、成形材料及其製法 |
GB0610272D0 (en) * | 2006-05-24 | 2006-07-05 | Auxetic Technologies Ltd | A composite material |
JP5194453B2 (ja) * | 2007-01-17 | 2013-05-08 | 東レ株式会社 | 繊維強化樹脂 |
JP2009062474A (ja) * | 2007-09-07 | 2009-03-26 | Toray Ind Inc | 成形材料、繊維強化プラスチックおよびそれらの製造方法 |
JP2009114611A (ja) | 2007-10-16 | 2009-05-28 | Toray Ind Inc | チョップド繊維束および成形材料の製造方法、成形材料、繊維強化プラスチック |
JP2009114612A (ja) | 2007-10-16 | 2009-05-28 | Toray Ind Inc | チョップド繊維束および成形材料の製造方法、成形材料、繊維強化プラスチック |
KR101146612B1 (ko) | 2008-07-31 | 2012-05-14 | 도레이 카부시키가이샤 | 프리프레그, 프리폼, 성형품 및 프리프레그의 제조방법 |
ES2539902T3 (es) * | 2011-02-01 | 2015-07-07 | Teijin Limited | Malla aleatoria y material compuesto reforzado con fibra |
-
2011
- 2011-08-31 JP JP2013509729A patent/JP5702854B2/ja active Active
- 2011-08-31 KR KR1020137026855A patent/KR101536502B1/ko active IP Right Grant
- 2011-08-31 EP EP11863369.2A patent/EP2698396B1/en active Active
- 2011-08-31 CN CN201180070113.3A patent/CN103476840B/zh active Active
- 2011-08-31 RU RU2013150598/05A patent/RU2550892C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-08-31 WO PCT/JP2011/070317 patent/WO2012140793A1/ja active Application Filing
- 2011-08-31 HU HUE11863369A patent/HUE026891T2/en unknown
- 2011-08-31 TW TW100131293A patent/TWI500664B/zh not_active IP Right Cessation
-
2013
- 2013-10-14 US US14/052,935 patent/US9580568B2/en active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04163109A (ja) * | 1990-10-29 | 1992-06-08 | Nippon Steel Corp | 繊維強化熱可塑性樹脂成形素材の製造方法 |
JPH11172562A (ja) * | 1997-12-09 | 1999-06-29 | Fukui Prefecture | 開繊シートの製造方法、および開繊シート製造装置 |
JP2005298790A (ja) * | 2004-03-16 | 2005-10-27 | Ichimura Sangyo Co Ltd | 複合材料およびその製造方法、ならびにそれを用いた成形体 |
JP2006291377A (ja) * | 2005-04-07 | 2006-10-26 | Teijin Techno Products Ltd | 熱可塑性樹脂強化用炭素繊維ストランド |
WO2007020910A1 (ja) * | 2005-08-18 | 2007-02-22 | Teijin Techno Products Limited | 等方性の繊維強化熱可塑性樹脂シートとその製造方法並びに成形板 |
JP2008254191A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-23 | Honda Motor Co Ltd | 炭素繊維複合材料製造装置、これを用いた炭素繊維複合材料製造方法および炭素繊維複合材料 |
JP2008308543A (ja) * | 2007-06-13 | 2008-12-25 | Teijin Ltd | 炭素繊維複合シート及びその製造方法 |
JP2010037358A (ja) * | 2008-07-31 | 2010-02-18 | Toray Ind Inc | 繊維強化成形基材の製造方法 |
JP2010235779A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Toray Ind Inc | プリプレグ、プリフォームおよび成形品 |
JP2011178891A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Teijin Ltd | 炭素繊維複合材料 |
JP2011178890A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Teijin Ltd | 炭素繊維複合材料 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JPN6015005549; D.R.Mulligan: 'Fibre-bundling in a short-fibrecomposite: 1. Review of literature and development of a method for co' Composites Science and Technology 63, 2003, 715-725, Elsevier * |
JPN7015000385; 北野 武: 'ランダム配向繊維強化熱可塑性樹脂系複合材料の一製造法と力学的性質' 成形加工 第6巻,第12号, 1994, 905-915 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI500664B (zh) | 2015-09-21 |
EP2698396B1 (en) | 2015-11-25 |
KR20140024312A (ko) | 2014-02-28 |
WO2012140793A1 (ja) | 2012-10-18 |
US9580568B2 (en) | 2017-02-28 |
KR101536502B1 (ko) | 2015-07-13 |
RU2013150598A (ru) | 2015-05-20 |
EP2698396A4 (en) | 2014-11-12 |
RU2550892C1 (ru) | 2015-05-20 |
JPWO2012140793A1 (ja) | 2014-07-28 |
TW201241056A (en) | 2012-10-16 |
EP2698396A1 (en) | 2014-02-19 |
CN103476840B (zh) | 2019-02-05 |
CN103476840A (zh) | 2013-12-25 |
US20140039114A1 (en) | 2014-02-06 |
HUE026891T2 (en) | 2016-07-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5702854B2 (ja) | 強化繊維複合材料 | |
JP5436700B2 (ja) | ランダムマット、および繊維強化複合材料 | |
EP2716433B1 (en) | Method for manufacturing compact with sustained isotropy | |
JP5627803B2 (ja) | ランダムマットおよび繊維強化複合材料 | |
JP6539771B2 (ja) | 強化繊維マット | |
WO2013094706A1 (ja) | ランダムマット、および強化繊維複合材料 | |
JP5512908B1 (ja) | ランダムマットおよび繊維強化複合材料成形体 | |
JP5996320B2 (ja) | ランダムマットの製造方法 | |
JP2011178890A (ja) | 炭素繊維複合材料 | |
JP5944114B2 (ja) | 熱可塑等方性プリプレグ | |
WO2014021316A1 (ja) | ランダムマットおよび繊維強化複合材料成形体 | |
JP2012158846A (ja) | 高意匠性ランダムマット | |
JP2012158847A (ja) | ランダムマット | |
JP6092923B2 (ja) | 炭素繊維複合材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20140603 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20140808 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140812 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20141008 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20141016 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141110 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150217 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150220 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5702854 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |