JP5689320B2 - 硬化性組成物及びその硬化物 - Google Patents
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Description
[1](a)シリカ微粒子と、
(b)2つ以上のエチレン性不飽和基を有し且つ環構造を有しない(メタ)アクリレートと、
(c)エチレン性不飽和基を有し且つ脂環式構造を有する(メタ)アクリレートと、
(d)重合開始剤と、
(e)黒色無機微粒子と、
を含み、
前記シリカ微粒子(a)が、下記一般式(1)で表されるシラン化合物(f)及び下記一般式(2)で表されるシラン化合物(g)で表面処理されていることを特徴とする硬化性組成物:
[2]前記(メタ)アクリレート(b)が、3つのエチレン性不飽和基を有し且つ環構造を有しない(メタ)アクリレートであることを特徴とする[1]に記載の硬化性組成物。
[3]前記シリカ微粒子(a)が、
表面処理される前のシリカ微粒子を、該シリカ微粒子100質量部に対して5〜25質量部の前記シラン化合物(f)と、
前記シリカ微粒子100質量部に対して5〜25質量部の前記シラン化合物(g)とで表面処理して得られることを特徴とする[1]又は[2]に記載の硬化性組成物。
[4]前記(メタ)アクリレート(b)の単独重合体のガラス転移温度及び前記(メタ)アクリレート(c)の単独重合体のガラス転移温度がともに150℃以上であることを特徴とする[1]〜[3]のいずれかに記載の硬化性組成物。
[5]黒色無機微粒子(e)が、カーボンブラック、チタンブラック及びカーボンナノチューブからなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載の硬化性組成物。
[6]黒色無機微粒子(e)が、カーボンブラック及び/又はチタンブラックであることを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載の硬化性組成物。
[7]カーボンブラック及び/又はチタンブラックの数平均粒子径が5〜200nmであることを特徴とする[6]に記載の硬化性組成物。
[8]前記黒色無機微粒子(e)が、シリコーン樹脂によって表面処理を施されたカーボンブラックであることを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載の硬化性組成物。
[9]シリコーン樹脂によって表面処理を施されたカーボンブラックの数平均粒子径が5〜200nmであることを特徴とする[8]に記載の硬化性組成物。
[10]黒色無機微粒子(e)が、カーボンナノチューブであることを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載の硬化性組成物。
[11]カーボンナノチューブの平均直径が0.5〜200nmであり、平均長さが100nm〜50μmであることを特徴とする[10]に記載の硬化性組成物。
[12]粘度が30〜2000mPa・sであることを特徴とする[1]〜[11]のいずれかに記載の硬化性組成物。
[13][1]〜[12]のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。
[14][13]に記載の硬化物からなる遮光膜。
本発明の硬化性組成物は、(a)シリカ微粒子と、(b)2つ以上のエチレン性不飽和基を有し且つ環構造を有しない(メタ)アクリレートと、(c)1つのエチレン性不飽和基を有し且つ脂環式構造を有する(メタ)アクリレートと、(d)重合開始剤と、(e)黒色無機微粒子とを含み、前記シリカ微粒子(a)が、特定のシラン化合物で表面処理されていることを特徴している。以下これら各構成要素について説明する。尚、ここで(メタ)アクリレートとは、メタクリレート及び/又はアクリレートを意味する。
本発明で用いられるシリカ微粒子(a)としては、平均粒子径が1〜100nmのものを好適に用いることができる。平均粒子径が1nm未満であると、作製した硬化性組成物の粘度が増大し、シリカ微粒子(a)の硬化性組成物中での含有量が制限されるとともに、硬化性組成物中での分散性が悪化し、硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物(以下単に硬化物とも言う)が十分な耐熱性を得ることができない傾向がある。また、平均粒子径が100nmを越えると、外観性能や機械特性が低下する場合がある。
前記シラン化合物(f)は、下記一般式(1)で表される。
本発明で用いられるシラン化合物(g)は、下記一般式(2)で表される。
本発明で用いられる2つ以上のエチレン性不飽和基を有し且つ環構造を有しない(メタ)アクリレート(b)としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。また上記の他、環構造を有しない多官能ウレタン(メタ)アクリレートも挙げることができる。これらは、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、「環構造」とは、ベンゼン環、複素環、シクロアルキル環をいう。
本発明で用いられるエチレン性不飽和基を有し且つ脂環式構造を有する(メタ)アクリレート(c)は、硬化物に耐熱性、耐環境性を付与するため、及び硬化時の収縮を低減するために用いられる。なかでも1つのエチレン性不飽和基を有し且つ脂環式構造を有する(メタ)アクリレートが好適に用いられる。そのような(メタ)アクリレートとして、たとえば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエニル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレートなどのシクロアルキル(メタ)アクリレート類;ベンジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また上記の他、脂環式構造を有するウレタン(メタ)アクリレートも挙げることができる。これらは、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
本発明で用いられる重合開始剤(d)としては、ラジカルを発生する光重合開始剤及び熱重合開始剤が挙げられる。これらは、それぞれ単独に用いても良く、併用してもよい。
本発明で用いられる黒色無機微粒子(e)としては、カーボンブラックとして総称される、アセチレンブラック、ランプブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラック、サーマルブラック等や、グラファイト(黒鉛)、カーボンナノチューブ、活性炭、ペリレンブラック、などの炭素系粒子、チタンブラック、酸化銅、酸化クロム、酸化鉄(マルスブラック、フェライト、マグネタイトなど含む)、酸化マンガン、酸化コバルトなどの金属酸化物、窒化チタン、酸窒化チタン、二硫化モリブデンまたこれらに含まれる金属の合金から形成される複合酸化物系黒色色素、アニリンブラックのようなアゾ系黒色顔料、シアニンブラックのような有機黒色顔料、アイボリーブラック、ピーチブラック、アントラキノン系有機黒色色素などが挙げられる。また、赤色、緑色、青色の三色の有機顔料を混合して得られる黒色系顔料を黒色無機微粒子(e)として用いることもできる。
本発明の硬化性組成物は、例えば、有機溶媒に分散したシリカ微粒子をシラン化合物(f)及び(g)で表面処理してシリカ微粒子(a)を得る工程(工程1)、シリカ微粒子(a)に(メタ)アクリレート(b)及び(c)を添加し、均一混合する工程(工程2)、工程2で得られた、シリカ微粒子(a)と(メタ)アクリレート(b)及び(c)との均一混合液から有機溶媒及び水を留去・脱溶媒する工程(工程3)、工程3で留去・脱溶媒して得られた組成物に重合開始剤(d)と、黒色無機微粒子(e)を添加、均一混合、分散して硬化性組成物とする工程(工程4)を順次行うことにより製造することができる。以下各工程について説明する。
工程1では、シリカ微粒子をシラン化合物(f)及び(g)で表面処理する。表面処理は、シリカ微粒子の有機溶媒分散液を反応器に入れ、攪拌しながら、シラン化合物(f)及び(g)を添加、攪拌混合し、さらに該シラン化合物の加水分解を行うのに必要な水と触媒を添加、攪拌しながら、該シラン化合物を加水分解し、シリカ微粒子表面にて縮重合させることにより行う。
蟻酸、プロピオン酸、シュウ酸、パラトルエンスルホン酸、安息香酸、フタル酸、マレイン酸等の有機酸;
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、アンモニア等のアルカリ触媒;
有機金属;
金属アルコキシド;
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチレート、ジブチルスズジアセテート等の有機スズ化合物;
アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、チタニウムテトラキス(アセチルアセトネート)、チタニウムビス(ブトキシ)ビス(アセチルアセトネート)、チタニウムビス(イソプロポキシ)ビス(アセチルアセトネート)、ジルコニウムビス(ブトキシ)ビス(アセチルアセトネート)、ジルコニウムビス(イソプロポキシ)ビス(アセチルアセトネート)等の金属キレート化合物;
ホウ素ブトキシド、ホウ酸等のホウ素化合物;
等が挙げられる。
工程2において、シリカ微粒子(a)と(メタ)アクリレート(b)及び(c)とを混合する方法は、特に制限は無いが、たとえば、室温又は加熱条件下でミキサー、ボールミル、3本ロールなどの混合機により混合する方法や、工程1を行った反応器の中で連続的に攪拌しながら(メタ)アクリレート(b)及び(c)を添加、混合する方法が挙げられる。
工程3において、シリカ微粒子(a)と(メタ)アクリレート(b)及び(c)との均一混合液から有機溶媒及び水を留去・脱溶媒(以下これらをまとめて脱溶媒という)するには、減圧状態で加熱することが好ましい。
工程4において、工程3で脱溶媒して得られた組成物に重合開始剤(d)、黒色無機微粒子(e)を添加、均一混合、分散する方法は、特に制限はないが、たとえば、室温でミキサー、ボールミル、3本ロールなどの混合機により混合する方法、工程1〜3を行った反応器の中で連続的に攪拌しながら重合開始剤(d)を添加、混合し、黒色無機微粒子(e)を別途添加したのちに、室温でミキサー、ボールミル、3本ロール、ビーズミルなどの混合機により混合する方法、及び工程1〜3を行うことで得られた組成物に黒色無機微粒子(e)を添加し室温でミキサー、ボールミル、3本ロール、ビーズミルなどの混合機により混合したのち、重合開始剤(d)を添加、混合する方法等が挙げられる。
本発明の硬化性組成物を硬化させることにより、硬化物が得られる。硬化の方法としては、活性エネルギー線の照射により(メタ)アクリレート(b)及び(c)のエチレン性不飽和基を架橋させる方法、熱をかけてエチレン性不飽和基を熱重合させる方法等があり、これらを併用することもできる。
本発明の硬化物は、遮光性、耐熱性及び成形加工性に優れることから、カメラ、ビデオカメラ、複写機、現像機等の各種光学機器の遮光部材、たとえば遮光膜として好適に用いることができる。
[硬化性組成物の調製]
セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール分散型コロイダルシリカ(シリカ含量30質量%、平均粒子径10〜20nm、商品名スノーテックIPA−ST;日産化学(株)製)100質量部を入れ、該セパラブルフラスコにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン4.5質量部とフェニルトリメトキシシラン4.5質量部を加え、攪拌混合し、さらに0.1825質量%のHCl溶液2.9質量部を加え、20℃で24hr撹拌することにより、シリカ微粒子の表面処理を行い、シリカ微粒子(a)の分散液を得た。
<活性エネルギー線硬化、加熱硬化>
硬化性組成物1を基板上に塗布し、200μmのスペーサーを挟んで、その上部と下部をガラス板で挟み、超高圧水銀ランプを組み込んだ露光装置で3J/cm2露光し塗膜を硬化させた。その後、更に120℃で9分間加熱処理を行うことで、塗膜を完全に硬化させた。
<成形加工性>
上記の硬化膜をガラス基板から剥がす際に、硬化膜に割れ又はクラックが生じることなく、加工できる度合いを下記の指標で評価した。
得られた硬化膜の全光線透過率(%)を色彩・濁度同時測定機(日本電飾社製 COH400)を用いて測定し、また得られた値よりOD値を算出し、その遮光性を下記の指標で評価した。
B: 0.01%<全光線透過率≦1%(4>OD値≧2)
C: 1%<全光線透過率≦10%(2>OD値≧1)
D: 全光線透過率>10%(OD値<1)
<耐熱形状安定性>
得られた硬化膜について、270℃で1分加熱したあと、1分間室温で放冷する工程を3回行った後の硬化物の形状安定性をそれぞれ下記の指標で評価した。
得られた硬化膜について、TG−DTA(セイコー電子工業社製)を用いて、窒素雰囲気下、温度範囲20℃〜500℃、昇温速度10℃/minで処理した際の、5%重量減少温度を求めた。その5%重量減少温度の値が高いほど、耐熱性が良好な硬化膜である。
[硬化性組成物の調製]
トリメチロールプロパントリアクリレートの添加量を50質量部、アダマンチルメタクリレートの添加量を10質量部に変更した点以外は実施例1と同様の操作を行うことで、硬化性組成物2(BR−2)を得た。
実施例1と同様に、硬化性組成物2を活性エネルギー線硬化及び加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
[硬化性組成物の調製]
アダマンチルメタクリレートをジシクロペンタニルメタクリレート(商品名FA−513M;日立化成(株)製、単独重合体のTg175℃)に変更した点以外は実施例1と同様の操作を行うことで、硬化性組成物3(BR−3)を得た。
実施例1と同様に、硬化性組成物3を活性エネルギー線硬化及び加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
[硬化性組成物の調製]
遮光樹脂組成物の組成を、シリカ分散樹脂組成物98質量部、黒色無機微粒子2質量部に変更した点以外は実施例1と同様の操作を行うことで、硬化性組成物4(BR−4)を得た。
実施例1と同様に、硬化性組成物4を活性エネルギー線硬化及び加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
[硬化性組成物の調製]
光重合開始剤を用いない点以外は実施例1と同様の操作を行うことで、硬化性組成物5(BR−5)を得た。
<加熱硬化>
硬化性組成物5を基板上に塗布し、200μmのスペーサーを挟んで、その上部と下部をガラス板で挟み、120℃で9分間加熱処理を行うことで、塗膜を完全に硬化させた。
[硬化性組成物の調製]
光重合開始剤を用いない点以外は実施例2と同様の操作を行うことで、硬化性組成物6(BR−6)を得た。
実施例5と同様に、硬化性組成物6を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
[硬化性組成物の調製]
光重合開始剤を用いない点以外は実施例3と同様の操作を行うことで、硬化性組成物7(BR−7)を得た。
実施例5と同様に、硬化性組成物7を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
[硬化性組成物の調製]
光重合開始剤を用いない点以外は実施例4と同様の操作を行うことで、硬化性組成物8(BR−8)を得た。
実施例5と同様に、硬化性組成物8を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
(実施例9)
[硬化性組成物の調製]
組成量を表1に記載の値に変更した点以外は実施例5と同様の操作を行うことで、硬化性組成物9(BR−9)を得た。硬化性組成物9の調製に用いた成分の組成を下記表1に示す。
加熱温度及び時間を、それぞれ130℃、16分間に変更した点以外は実施例5と同様に加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
(実施例10)
[硬化性組成物の調製]
組成量を表1に記載の値に変更した点以外は実施例5と同様の操作を行うことで、硬化性組成物10(BR−10)を得た。硬化性組成物10の調製に用いた成分の組成を下記表1に示す。
実施例5と同様に、硬化性組成物10を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
(実施例11)
[硬化性組成物の調製]
組成量を表1に記載の値に変更した点以外は実施例9と同様の操作を行うことで、硬化性組成物11(BR−11)を得た。硬化性組成物11の調製に用いた成分の組成を下記表1に示す。
実施例5と同様に、硬化性組成物11を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
(比較例1)
[硬化性組成物の調製]
トリメチロールプロパントリアクリレート及びアダマンチルメタクリレートを、アダマンチルメタクリレートのみに置き換えた点以外は実施例9と同様の操作を行うことで、硬化性組成物12(BR−12)を得た。硬化性組成物12の調製に用いた成分の組成を下記表1に示す。
調製中に組成物がゲル状となり、硬化膜を調製することができなかった。
(比較例2)
[硬化性組成物の調製]
トリメチロールプロパントリメタクリレート及びアダマンチルメタクリレートを、トリメチロールプロパントリメタクリレートのみに置き換えた点以外は、実施例9と同様の操作を行うことで、硬化性組成物13(BR−13)を得た。硬化性組成物13の調製に用いた成分の組成を下記表1に示す。
実施例9と同様の加熱温度及び加熱時間にて、硬化性組成物11を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
(比較例3)
[硬化性組成物の調製]
シリカ微粒子を使用せず、表1に示す組成を用いた以外は実施例9と同様の操作を行うことで、硬化性組成物14(BR−14)を得た。硬化性組成物14の調製に用いた成分の組成を下記表1に示す。
実施例9と同様の加熱温度及び加熱時間にて加熱硬化を試みたが、評価可能な硬化膜を得ることはできなかった。
(実施例12)
[導電性硬化性組成物の調製]
セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール分散型コロイダルシリカ(シリカ含量30質量%、平均粒子径10〜20nm、商品名スノーテックIPA−ST;日産化学(株)製)125.3質量部を入れ、該セパラブルフラスコにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン6.8質量部とフェニルトリメトキシシラン4.5質量部を加え、攪拌混合し、さらに0.1825質量%のHCl溶液3.6質量部を加え、20℃で24hr撹拌することにより、シリカ微粒子の表面処理を行い、シリカ微粒子(a)の分散液を得た。
[硬化膜の調製]
実施例9と同様の加熱温度及び加熱時間にて、硬化性組成物15を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
ガラス基板上に上記の硬化膜を作成し、硬化膜上に銀ペースト(商品名:ドータイトD−550、藤倉化成工業社製)を用いて測定点を作成した。次に、抵抗計を用いて2点間の抵抗値を測定し、測定点間の体積で換算することで体積抵抗率を求めた。
(実施例13)
[硬化性組成物の調製]
カーボンナノチューブ(商品名VGCF(登録商標);昭和電工社製)を、カーボンナノチューブ(商品名VGCF(登録商標)−H;昭和電工社製、平均直径150nm、平均長さ6μm)に変更した点以外は実施例12と同様の操作を行うことで、硬化性組成物16(BR−16)を得た。
実施例12と同様に、硬化性組成物16を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
(実施例14)
[硬化性組成物の調製]
カーボンナノチューブ(商品名VGCF(登録商標);昭和電工社製)を、カーボンナノチューブ(商品名VGCF(登録商標)−S;昭和電工社製、平均直径80nm、平均長さ10μm)に変更した点以外は実施例12と同様の操作を行うことで、硬化性組成物17(BR−17)を得た。以上の硬化性組成物17の調製に用いた成分の組成を下記表3に示す。
実施例12と同様に、硬化性組成物17を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
(実施例15)
[硬化性組成物の調製]
カーボンナノチューブ(商品名VGCF(登録商標);昭和電工社製)を、カーボンナノチューブ(商品名:Meijo−Arc AP−J、名城ナノカーボン社製、平均直径1.4nm、平均長さ5μm)に変更した点以外は実施例12と同様の操作を行うことで、硬化性組成物18(BR−18)を得た。以上の硬化性組成物18の調製に用いた成分の組成を下記表3に示す。
実施例12と同様に、硬化性組成物18を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
(実施例16)
[硬化性組成物の調製]
実施例9のカーボンブラックをカーボンナノチューブ(商品名VGCF(登録商標)−H;昭和電工社製、平均直径150nm、平均長さ6μm)に変更した点以外は、実施例9と同等の組成とし、実施例12と同様の操作を行うことで、硬化性組成物19(BR−19)を得た。以上の硬化性組成物19の調製に用いた成分の組成を下記表3に示す。
実施例12と同様に、硬化性組成物19を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
(実施例17)
[硬化性組成物の調製]
実施例16のトリメチロールプロパントリメタクリレートをジペンタエリスリトールヘキサアクリレートに変更した点以外は、実施例16と同等の組成とし、実施例12と同様の操作を行うことで、硬化性組成物20(BR−20)を得た。以上の硬化性組成物20の調製に用いた成分の組成を下記表3に示す。
実施例12と同様に、硬化性組成物20を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
(実施例18)
[硬化性組成物の調製]
実施例16のトリメチロールプロパントリメタクリレートをペンタエリスリトールトリアクリレートに変更した点以外は、実施例16と同等の組成とし、実施例12と同様の操作を行うことで、硬化性組成物21(BR−21)を得た。以上の硬化性組成物21の調製に用いた成分の組成を下記表3に示す。
実施例12と同様に、硬化性組成物21を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
(比較例4)
[硬化性組成物の調製]
トリメチロールプロパントリメタクリレート及びアダマンチルメタクリレートを、アダマンチルメタクリレートのみに置き換えた点以外は実施例16と同様の操作を行ったが、合成中に組成物がゲル状となってしまい、目標の硬化性組成物22(BR−22)は得られなかった。以上の硬化性組成物22の調製に用いた成分の組成を下記表3に示す。
(比較例5)
[硬化性組成物の調製]
トリメチロールプロパントリメタクリレート及びアダマンチルメタクリレートを、トリメチロールプロパントリメタクリレートのみに置き換えた点以外は、実施例16と同様の操作を行うことで、硬化性組成物23(BR−23)を得た。以上の硬化性組成物23の調製に用いた成分の組成を下記表3に示す。
実施例16と同様に、硬化性組成物23を加熱硬化させることにより硬化膜を得た。
(比較例6)
[硬化性組成物の調製]
シリカ微粒子を使用せず、表3に示す組成を用いた以外は実施例16と同様の操作を行うことで、硬化性組成物24(BR−24)を得た。以上の硬化性組成物24の調製に用いた成分の組成を下記表3に示す。
実施例16と同様に、硬化性組成物24の加熱硬化を試みたが、組成物は全く硬化せず、硬化膜を得ることはできなかった。
Claims (14)
- (a)シリカ微粒子と、
(b)2つ以上のエチレン性不飽和基を有し且つ環構造を有しない(メタ)アクリレートと、
(c)エチレン性不飽和基を有し且つ脂環式構造を有する(メタ)アクリレートと、
(d)重合開始剤と、
(e)黒色無機微粒子と、
を含み、
前記シリカ微粒子(a)が、下記一般式(1)で表されるシラン化合物(f)及び下記一般式(2)で表されるシラン化合物(g)で表面処理されている硬化性組成物であって、
前記硬化性組成物中のシリカ微粒子(a)の含有量が、20〜80質量%であり、
前記(メタ)アクリレート(b)の含有量が、前記硬化性組成物に含まれる前記シリカ微粒子(a)を得るのに使用された前記表面処理がされていないシリカ微粒子の量を100質量部とした場合に20〜500質量部であり、
前記(メタ)アクリレート(c)の含有量が、前記硬化性組成物に含まれる前記シリカ微粒子(a)を得るのに使用された前記表面処理がされていないシリカ微粒子の量を100質量部とした場合に5〜400質量部であり、
前記硬化性組成物中の重合開始剤(d)の含有量が、光重合開始剤の場合は0.01〜10質量%であり、熱重合開始剤の場合は0.01〜5質量%であり、光重合開始剤と熱重合開始剤との併合の場合は0.01〜10質量%であり、
前記硬化性組成物中の黒色無機微粒子(e)の含有量が、0.1〜20質量%であることを特徴とする硬化性組成物。 - 前記(メタ)アクリレート(b)が、3つのエチレン性不飽和基を有し且つ環構造を有しない(メタ)アクリレートであることを特徴とする請求項1に記載の硬化性組成物。
- 前記シリカ微粒子(a)が、
表面処理される前のシリカ微粒子を、該シリカ微粒子100質量部に対して5〜25質量部の前記シラン化合物(f)と、
前記シリカ微粒子100質量部に対して5〜25質量部の前記シラン化合物(g)と
で表面処理して得られることを特徴とする請求項1又は2に記載の硬化性組成物。 - 前記(メタ)アクリレート(b)の単独重合体のガラス転移温度及び前記(メタ)アクリレート(c)の単独重合体のガラス転移温度がともに150℃以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の硬化性組成物。
- 黒色無機微粒子(e)が、カーボンブラック、チタンブラック及びカーボンナノチューブからなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の硬化性組成物。
- 黒色無機微粒子(e)が、カーボンブラック及び/又はチタンブラックであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の硬化性組成物。
- カーボンブラック及び/又はチタンブラックの数平均粒子径が5〜200nmであることを特徴とする請求項6に記載の硬化性組成物。
- 前記黒色無機微粒子(e)が、シリコーン樹脂によって表面処理を施されたカーボンブラックであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の硬化性組成物。
- シリコーン樹脂によって表面処理を施されたカーボンブラックの数平均粒子径が5〜200nmであることを特徴とする請求項8に記載の硬化性組成物。
- 黒色無機微粒子(e)が、カーボンナノチューブであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の硬化性組成物。
- カーボンナノチューブの平均直径が0.5〜200nmであり、平均長さが100nm〜50μmであることを特徴とする請求項10に記載の硬化性組成物。
- 25℃における粘度が30〜2000mPa・sであることを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の硬化性組成物。
- 請求項1〜12のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。
- 請求項13に記載の硬化物からなる遮光膜。
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