JP5678464B2 - インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置 - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット記録用インク、該記録用インクを容器中に収容したインクカートリッジ、該インクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置に関する。

インクジェット記録用インク（以下、単にインクともいう）中にフッ素系界面活性剤を添加すると、インクの表面張力を下げることができ、インクのビヒクル成分が速やかに紙などの記録媒体に浸透するため色材（着色剤）成分が紙面上に残り易くなり、画像濃度や画像特性が良くなることが知られている。
しかし、従来のフッ素系界面活性剤では泡立ち易く、また泡が消えにくいため、インクの充填時や吐出時に泡が障害となるという問題があった。
これに対し、特許文献１には、印字品質向上、吐出安定性向上の目的で、特定構造のフッ素系界面活性剤を添加する方法、及び、シリコーン系消泡剤を添加した後、特定の濾過手段を採用することにより、消泡性を改善する方法が開示されている。
この方法によれば、上記泡立ちの問題は一応改善できるが、シリコーン系消泡剤を用いるため別の問題が派生する。すなわち、シリコーン系消泡剤はシリカ微粒子をシリコーンオイル中に分散しているものが一般的であるため、水系インクとは基本的に不相溶であり、インクジェット記録装置の通液経路等に付着物や残留物として残り易い。その結果、インクの吐出安定性を阻害するという重大な問題が生じてしまう。
また、従来用いられてきたフッ素系界面活性剤は、製造過程でＰＦＯＳ（パーフルオロオクタンスルホン酸）やＰＦＯＡ（パーフルオロオクタン酸）が発生するが、米国環境保護庁（ＥＰＡ）は、「フッ素と結合している炭素数が４よりも大きい化合物は人体への蓄積性がある」と指摘しており、安全性に問題がある。

本発明は、起泡性、消泡性に優れ、画像濃度、吐出性（吐出安定性）及び保存安定性も良好なインクジェット記録用インクの提供、及び該記録用インクを容器中に収容したインクカートリッジ、該インクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置の提供を目的とする。

上記課題は、次の１）〜４）の発明によって解決される。
１） 少なくとも水、水溶性有機溶媒、着色剤、及び、下記一般式で表されるフッ素系界面活性剤のいずれかを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。

（式中、Ｍ^＋はＬｉ^＋，Ｎａ^＋，Ｋ^＋，ＮＨ_４ ^＋のいずれかを表す。）

〔（ＲｆＳＯ_２）（ＲＳＯ_２）〕Ｎ⁻Ｍ^＋ （ａ′）

（式中、Ｒｆは、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７、Ｃ_４Ｆ_９のいずれかを表し、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｍ^＋は、Ｌｉ^＋，Ｎａ^＋，Ｋ^＋，ＮＨ_４ ^＋のいずれかを表す。）

〔（ＦＳＯ_２）_２〕Ｎ⁻Ｍ^＋ （ｈ）

（式中、Ｍ^＋はＬｉ^＋，Ｎａ^＋，Ｋ^＋，ＮＨ_４ ^＋のいずれかを表す。）
２） 前記フッ素系界面活性剤の含有量が記録用インク全体の０．５〜５質量％であることを特徴とする１）に記載のインクジェット記録用インク。
３） １）又は２）に記載の記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
４） ３）に記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。

本発明によれば、起泡性、消泡性に優れ、画像濃度、吐出性及び保存安定性も良好なインクジェット記録用インク、及び該記録用インクを容器中に収容したインクカートリッジ、該インクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置を提供できる。

以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明のインクは、少なくとも水、水溶性有機溶媒、着色剤及び下記一般式（ｂ）（ａ′）（ｈ）で表されるフッ素系界面活性剤（以下、フッ素系界面活性剤Ａという）を含有する。なお、一般式（ｈ）の化合物は表面張力調整剤であるが、本発明ではフッ素系界面活性剤として取り扱うことにする。

（式中、Ｍ^＋はＬｉ^＋，Ｎａ^＋，Ｋ^＋，ＮＨ_４ ^＋のいずれかを表す。）

〔（ＲｆＳＯ_２）（ＲＳＯ_２）〕Ｎ⁻Ｍ^＋ （ａ′）

（式中、Ｒｆは、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７、Ｃ_４Ｆ_９のいずれかを表し、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｍ^＋は、Ｌｉ^＋，Ｎａ^＋，Ｋ^＋，ＮＨ_４ ^＋のいずれかを表す。）

〔（ＦＳＯ_２）_２〕Ｎ⁻Ｍ^＋ （ｈ）

（式中、Ｍ^＋はＬｉ^＋，Ｎａ^＋，Ｋ^＋，ＮＨ_４ ^＋のいずれかを表す。）

前述したように、フッ素系界面活性剤を用いると画像濃度や画像特性は良くなるが、泡立ち易く、また泡が消えにくいという問題があった。
これに対し、フッ素系界面活性剤Ａは、起泡性が非常に低く泡立ちにくいという特徴を有しているため、消泡剤を添加しなくてもインクの起泡が抑えられ、消泡性も向上させることができる。また、消泡剤を添加しなくてもよいため、吐出性、保存安定性も良好である。
更に、フッ素系界面活性剤Ａは、フッ素と結合している炭素がないか、又は、炭素数が４以下であり、前述したＰＦＯＳやＰＦＯＡを発生しないので、人体に蓄積せず安全性が高い。特に、一般式（ｈ）の化合物は低分子量であり界面への移動が速いため、素早く表面張力を下げることができる。従って、インクがメディアへ着弾する際、素早く濡れ広がり、高品質な画像を形成することができる。
フッ素系界面活性剤Ａの添加量はインク全体の０．０５〜５質量％が好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましく、一般式（ｈ）の化合物を用いる場合には、０．０５〜２質量％が更に好ましい。添加量が０．０５質量％以上であれば、十分な浸透性の向上効果が得られるし、５質量％以下であれば、高温で保存したときに粘度上昇、凝集などが起こって吐出性に問題を生じるようなこともない。

フッ素系界面活性剤Ａは単独で使用してもよいが、その他のフッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤などを併用することもできる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリコキシド等が挙げられる。

前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等が挙げられる。
前記両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン等が挙げられる。
前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（例えば、エアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなど）などが挙げられる。

前記着色剤としては、顔料、染料、着色微粒子などを用いることができる。
着色微粒子としては、着色剤を含有させたポリマー微粒子の水分散物が好適に用いられる。ここで「着色剤を含有させた」とは、ポリマー微粒子中に着色剤を封入した状態及びポリマー微粒子の表面に着色剤を吸着させた状態のいずれか又は双方を意味する。しかし着色剤の全てがポリマー微粒子に封入又は吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で、着色剤の一部がそのままエマルジョン中に分散していてもよい。
着色剤としては、水不溶性又は水難溶性であって、前記ポリマーによって吸着され得る着色剤が好ましく、目的に応じて適宜選択することができる。ここで「水不溶性又は水難溶性」とは、２０℃で水１００質量部に対し着色剤が１０質量部以上溶解しないことを意味する。また、「溶解する」とは、目視で、水溶液表層又は下層に着色剤の分離や沈降が認められないことを意味する。
着色微粒子の添加量は、固形分でインク全体の８〜２０質量％が好ましく、８〜１２質量％がより好ましい。また、インク中での着色微粒子の平均粒径は、０．１６μｍ以下が好ましい。

着色微粒子に用いられる着色剤としては、例えば、水溶性染料、油溶性染料、分散染料などの染料や、顔料が挙げられる。良好な吸着・封入性の観点からは油溶性染料及び分散染料が好ましいが、得られる画像の耐光性からは顔料が好ましい。また、水溶性染料は、ポリマー微粒子に効率的に含浸される観点から、有機溶媒（例えばケトン系溶媒）に２ｇ／リットル以上溶解することが好ましく、２０〜６００ｇ／リットル溶解することがより好ましい。
前記水溶性染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料であって、好ましくは耐水性、耐光性の優れたものが用いられる。

前記酸性染料及び食用染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２９，４５，９２，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，７，２４，２６，９４、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３，４、Ｃ．Ｉ．フードレッド７，９，１４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２などが挙げられる。
前記直接性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，２９，６２，１０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１などが挙げられる。

前記塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２，８などが挙げられる。
前記反応性染料としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，７，１１，１２，１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５などが挙げられる。

前記顔料としては特に制限は無く、種々の無機顔料、有機顔料の中から、目的に応じて適宜選択することができる。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの中でもカーボンブラックが好ましい。なお、カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料がより好ましい。アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。

顔料の色は特に制限は無く、黒色用やカラー用のものの中から目的に応じて適宜選択することができる。これらは１種を単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。
カラー用のものとしては、黄色用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５３などが挙げられる。

マゼンタ用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９等が挙げられる。
シアン用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（銅フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３等が挙げられる。また中間色としてはレッド、グリーン、ブルー用として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６などが挙げられる。

顔料としては、少なくとも１種の親水性基が顔料の表面に直接又は他の原子団を介して結合し、分散剤を使用することなく安定に分散させることができる自己分散型カラー顔料が好適に用いられる。この場合、顔料を分散させるための分散剤が不要になる。
自己分散型カラー顔料としてはイオン性を有するものが好ましく、アニオン性親水性基の導入によりアニオン性に帯電したものや、カチオン性親水性基の導入によりカチオン性に帯電したものが好適である。
前記アニオン性親水性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＰＯ_３ＨＭ、−ＰＯ_３Ｍ_２、−ＳＯ_２ＮＨ_２、−ＳＯ_２ＮＨＣＯＲ（ただし、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表す）等が挙げられる。これらの中でも、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍがカラー顔料表面に結合されたものを用いることが好ましい。また、前記「Ｍ」のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、有機アンモニウムとしては、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。
前記アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法としては、カラー顔料表面に−ＣＯＯＮａを導入する方法として、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられる。
前記カチオン性親水性基としては、例えば、第４級アンモニウム基が好ましく、これらがカラー顔料表面に結合されたものが着色剤として好適である。

本発明では、前記親水性基が他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合された黒色顔料も好適に用いられる。他の原子団としては、例えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基が挙げられる。前記親水性基が他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合する場合の具体例としては、−Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯＭ（ただし、Ｍはアルカリ金属、第４級アンモニウムを表す）、−ＰｈＳＯ_３Ｍ（ただし、Ｐｈはフェニル基、Ｍはアルカリ金属、第４級アンモニウムを表す）、−Ｃ_５Ｈ_１０ＮＨ_３ ^＋などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本発明では、顔料分散剤を用いた顔料分散液を用いることもできる。
顔料分散剤としては親水性高分子が好ましく、天然系、半合成系、純合成系のものがある。
天然系では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天などの海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲンなどの動物系高分子、キサンテンガム、デキストランなどの微生物系高分子などが挙げられる。
半合成系では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウムなどのデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステルなどの海藻系高分子などが挙げられる。

純合成系では、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂などのアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、４級アンモニウムやアミノ基などのカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラックなどの天然高分子化合物が挙げられる。
これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや他の親水基を有するモノマーの共重合体からなるようなカルボン酸基を導入したものが高分子分散剤として特に好ましい。
また、これらの共重合体の質量平均分子量は、３，０００〜５０，０００が好ましく、５，０００〜３０，０００がより好ましく、７，０００〜１５，０００が更に好ましい。
顔料と分散剤との混合質量比は、顔料：分散剤＝１：０．０６〜１：３の範囲が好ましく、１：０．１２５〜１：３の範囲がより好ましい。
顔料の添加量は、インク全体の０．５〜２５質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましい。一般的に顔料濃度が高くなると画像濃度が上がり画質が向上するが、定着性や吐出性、目詰まりなどの信頼性に対しては悪影響が出易くなる。しかし、本発明のインクでは顔料の添加量が多くなっても、吐出性、目詰まり等の信頼性を維持した上で定着性を確保することができる。

本発明のインクでは、水を液媒体として使用するが、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するため、インクの溶解安定性を向上させるため等の目的で水溶性有機溶媒も使用する。該水溶性有機溶媒としては、下記のようなものが挙げられる。
・エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、チオジグリコール、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類
・エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類
・エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類
・２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物
・ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類
・モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類
・ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類
・プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン

これらの水溶性有機溶媒は、水とともに単独で、又は複数混合して用いられる。
これらの中でも、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドンが好ましく、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールが特に好ましい。
水溶性有機溶媒の含有量は、インク全体の１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。

本発明のインクは、上記水溶性有機溶媒以外に、必要に応じてその他の水溶性有機溶媒を併用することもできる。その他の水溶性有機溶媒としては、例えば、糖類が好ましい。
糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）、多糖類、又はこれらの誘導体などが挙げられる。これらの中でも、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等が好適である。なお、ここでいう「多糖類」とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含むものとする。
前記糖類の誘導体としては、前記糖類の還元糖〔例えば糖アルコール（ただし、一般式：ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ_２ＯＨ（ここで、ｎは２〜５の整数を表す）で表される〕、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが特に好ましい。該糖アルコールとしては、例えば、マルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
糖類の含有量は、インク全体の０．１〜４０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。

本発明のインクには、樹脂微粒子を含有させることができる。
樹脂微粒子は、増粘・凝集する性質を持ち、着色成分の浸透を抑制し、更に記録材への定着を促進する効果を有する。また、樹脂微粒子の種類によっては記録材上で被膜を形成し、印刷物の耐擦性を向上させる効果を有する。
樹脂微粒子としては特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アクリル系モノマーとシラン化合物とを乳化剤存在下で重合して得られるシリコーン変性アクリル樹脂が好適に挙げられる。
前記アクリル系モノマーとしては、例えばアクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸エステルモノマー、アミド系アクリレート、カルボン酸含有モノマーなどが挙げられる。
アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートなどが挙げられる。
メタクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチルメタクリレートなどが挙げられる。
アミド系アクリレートとしては、例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メトキシメチルアクリルアミドなどが挙げられる。
カルボン酸含有モノマーとしては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。

前記シラン化合物としては、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。

また、前記シラン化合物としては、一般的にシランカップリング剤として知られる単量体を用いることができる。
このような単量体の例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。

前記シラン化合物としては、加水分解性シリル基を含むものを使用することもできる。なお、「加水分解性シリル基」とは、容易に加水分解できることができる基（以下、単に「加水分解性基」ともいう）を含むシリル基を意味する。
加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、メルカプト基、ハロゲン基、アミド基、アセトキシ基、アミノ基、イソプロペノキシ基などが挙げられる。
シリル基は、加水分解によりシラノール基となり、該シラノール基は脱水縮合してシロキサン結合が生成するが、加水分解性シリル基は、重合反応を経て加水分解して消失することが好ましい。加水分解性シリル基が残存していると、インクの保存性が悪化することがある。

前記乳化剤としては特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、ジアルキルスルフォコハク酸エステル又はその塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、エチレンジアミンのポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン縮合物、ソルビタン脂肪酸エステル又はその塩、芳香族及び脂肪族リン酸エステル又はその塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ドデシル硫酸塩、ラウリル硫酸塩、ジアルキルスルフォコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ラウリルアルコールエトキシレート、ラウリルエーテル硫酸エステル塩、ラウリルエーテルリン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物などが挙げられる。
前記塩としては、例えば、ナトリウム塩、アンモニウム塩などを挙げることができる。
前記乳化剤としては、例えば、不飽和二重結合を有する反応性乳化剤を使用することもできる。
反応性乳化剤の市販品としては、アデカリアソープＳＥ、ＮＥ、ＰＰ（旭電化工業社製）、ラテムルＳ−１８０（花王社製）、エレノミールＪＳ−２、エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬社製）などが挙げられる。

樹脂微粒子の体積平均粒径は、１０〜３００ｎｍが好ましく、４０〜２００ｎｍがより好ましい。体積平均粒径が１０ｎｍ以上であれば、樹脂エマルジョンの粘度が高くなりすぎて、プリンタで吐出可能なインクの粘度とするのが困難になるようなことはない。また体積平均粒径が３００ｎｍ以下であれば、プリンタのノズル内で粒子が詰まり吐出不良となるようなこともない。
前記シリコーン変性アクリル樹脂由来のシリコーン量は、１００〜４００ｐｐｍであることが好ましい。シリコーン量が１００ｐｐｍ以上であれば、擦過性や耐マーカー性に優れた塗膜が得られ、４００ｐｐｍ以下であれば、疎水性が強くなりすぎてインク中での安定性が低下するようなことはない。
前記シリコーン変性アクリル樹脂の最低造膜温度は２０℃以下であることが好ましい。最低造膜温度が２０℃以下であれば、十分な定着性を得ることができる。すなわち、印字部を擦ったり、マーカーでなぞったりしたとき、顔料が剥がれて印字メディアを汚してしまうようなことはない。

本発明のインクには、必要に応じて尿素類又はアルキルグリシンを含有させることができる。これらは基本的にどちらも水系インクにおいて、優れた保湿性を維持（保存安定性の向上に繋がる）させ、インクジェットプリンタの記録ヘッドの吐出性、耐目詰まり性に優れた効果を発揮する。また、インクの粘度調整、表面張力の調整に幅広く対応でき、耐目詰まり性に優れることにより、ヘッドの目詰まりを防ぎ、インク吐出において、インク滴の飛行曲がりなど吐出不良を防止できる。
前記尿素類としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。また、前記アルキルグリシンとしては、例えば、Ｎ−メチルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、Ｎ−エチルグリシン等が挙げられる。
前記尿素類又はアルキルグリシンのインクへの添加量は、一般的に０．５〜５０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。添加量が０．５質量％以上であれば、所望のインクジェットプリンタ記録ヘッドの要求特性を満たすことができ、５０質量％以下であれば、増粘を引き起こしてインクの保存安定性に対して悪影響を及ぼしたり、インクの吐出不良に繋がってしまうようなことはない。

本発明のインクは、前述した成分の他に、必要に応じて、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などの種々の添加剤を加えることができる。
防腐防黴剤としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば特に制限は無く、目的に応じて任意の物質を使用することができる。
その例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物。水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん酸系酸化防止剤などが挙げられる。
フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトライキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。

アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−β，β′−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
りん系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト等が挙げられる。

前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。
サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート等が挙げられる。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどが挙げられる。
ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ）、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）等が挙げられる。

本発明のインクの物性には特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができる。しかし、粘度は、２５℃で、５〜２０ｍＰａ・ｓｅｃが好ましく、５〜１０ｍＰａ・ｓｅｃがより好ましい。粘度が２０ｍＰａ・ｓｅｃ以下であれば、吐出性の確保が困難になるようなことはない。
また、表面張力は、２０℃で、２２〜５５ｍＮ／ｍが好ましい。表面張力が、２２ｍＮ／ｍ以上であれば、紙上での滲みが顕著になって安定した噴射が得られないようなことはなく、５５ｍＮ／ｍ以下であれば、紙へのインク浸透が十分に起こらず、乾燥時間の長時間化を招くようなことはない。
また、ｐＨは７〜１０が好ましい。
本発明のインクは、容器中に収容してインクカートリッジとして用いることが出来る。また、該インクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置として用いることも出来る。このインクジェット記録装置は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに特に好適に適用することが出来る。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

（調製例１）
＜シアン顔料分散体の調製＞
特許第４１３８２１４号公報記載の調製例３を参考にして、以下の手順で調製した。
まず、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亞合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。
次いで、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亞合成社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。このポリマー溶液の一部を乾燥し、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（標準：ポリスチレン、溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したところ、質量平均分子量は１５０００であった。
次に、上記ポリマー溶液２８ｇ、銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌混合し、次いで、３本ロールミル（ノリタケカンパニー社製、商品名：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。
得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン、及び水を留去し、固形分量が２０．０質量％の青色のポリマー微粒子分散体１６０ｇを得た。
得られたポリマー微粒子の平均粒子径（Ｄ５０％）を、粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装社製）で測定したところ、９３ｎｍであった。

（調製例２）
＜マゼンタ顔料分散体の調製＞
調製例１における銅フタロシアニン顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更した点以外は、調製例１と同様にして、赤紫色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子の平均粒子径（Ｄ５０％）を、調製例１と同様にして測定したところ、１２７ｎｍであった。

（調製例３）
＜イエロー顔料分散体の調製＞
調製例１における銅フタロシアニン顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変更した点以外は、調製例１と同様にして、黄色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子の平均粒子径（Ｄ５０％）を、調製例１と同様にして測定したところ、７６ｎｍであった。

（調製例４）
＜ブラック顔料分散体の調製＞
ＣＴＡＢ比表面積１５０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック９０ｇを、２．５Ｎ（規定）の硫酸ナトリウム溶液３０００ｍｌに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させて酸化処理を行った。
この反応液をろ過し、ろ別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和した後、限外ろ過を行った。更に、得られたカーボンブラックを水洗いし乾燥させた後、顔料濃度が２０質量％となるように純水中に分散させた。
以上により、表面処理したカーボンブラック顔料分散体を調製した。
得られたカーボンブラック顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０％）を、調製例１と同様にして測定したところ、９９ｎｍであった。

実施例１〜１２、比較例１〜１０
表１、表２のインク組成欄に示した処方の材料を混合し、水酸化ナトリウム１０質量％水溶液でｐＨ９になるように調整した。
次いで、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過して、実施例１〜１２及び比較例１〜１４の各インクを得た。
なお、表中の各材料欄の数値は質量％である。また、表に記載した材料の詳しい内容は次の通りである。
・有機溶剤Ａ：グリセリン
・有機溶剤Ｂ：１，３−ブタンジオール
・界面活性剤Ａ：一般式（ｂ）のフッ素系界面活性剤Ａ−１（Ｋ塩）
・界面活性剤Ａ：一般式（ｂ）のフッ素系界面活性剤Ａ−２（Ｎａ塩）
・界面活性剤Ａ：一般式（ｂ）のフッ素系界面活性剤Ａ−３（Ｌｉ塩）
・界面活性剤Ａ：一般式（ｂ）のフッ素系界面活性剤Ａ−４（ＮＨ_４塩）
・界面活性剤Ｂ：フッ素系界面活性剤−ゾニールＦＳ３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）
−有効成分４０質量％
・界面活性剤Ｃ：アルコール系界面活性剤−ソフタノールＥＰ７０２５
（日本触媒社製）
・消泡剤：シリコーン系消泡剤−ＫＭ−７２Ｆ（信越化学工業社製）
・水：イオン交換水

実施例１〜１２及び比較例１〜１０の各インクの特性を、以下のようにして評価した。結果を表３、表４に示す。
＜泡立ち試験＞
１０℃の環境下で、各インクを１００ｍｌのメスシリンダーに１０ｍｌ入れ、該インクに空気を注入し、インクと気泡の体積合計が１００ｍｌになった時点で空気の注入を停止した。
空気の注入開始から空気の注入停止までの時間を起泡時間とし、空気の注入を停止した時点から、インクと気泡の体積合計が２０ｍｌになるまでの時間を計測して消泡時間として、以下の基準で評価した。
（起泡性）
◎：起泡時間が１５秒以上
○：起泡時間が１０秒以上、１５秒未満
△：起泡時間が５秒以上、１０秒未満
×：起泡時間が５秒未満

（消泡性）
◎：消泡時間が６００秒未満
○：消泡時間が６００秒以上、１２００秒未満
△：消泡時間が１２００秒以上、１８００秒未満
×：消泡時間が１８００秒以上

＜画像濃度＞
温度２３℃、５０％ＲＨに調整された環境下で、インクジェットプリンタ（リコー製：ＩＰＳＩＯ ＧＸ−５０００）を用い、インクの吐出量が等しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録媒体に同じ付着量のインクが付くように設定した。
次いで、マイクロソフト ワード２０００で作成した６４ポイント文字「黒四角」の記載のあるチャートをＸｅｒｏｘ４０２４紙（富士Ｘｅｒｏｘ社製）に打ち出し、印字前の「黒四角」部分をＸ−ｒｉｔｅ９３８濃度計で測色し、下記評価基準により判定した。
印字モードは、プリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」と改変したモードを用いた。
（評価基準）
◎：ＯＤ値 ブラック １．３０以上
イエロー ０．８５以上
マゼンタ ０．９５以上
シアン １．１０以上
○：ＯＤ値 ブラック １．２０以上、１．３０未満
イエロー ０．８０以上、０．８５未満
マゼンタ ０．９０以上、０．９５未満
シアン １．００以上、１．１０未満
△：ＯＤ値 ブラック １．１０以上、１．２０未満
イエロー ０．７０以上、０．８０未満
マゼンタ ０．８０以上、０．９０未満
シアン ０．９０以上、１．００未満
×：ＯＤ値 ブラック １．１０未満
イエロー ０．７０未満
マゼンタ ０．８０未満
シアン ０．９０未満

＜吐出性＞
温度２３℃、５０％ＲＨに調整された環境下でインクジェットプリンタ（リコー製：ＩＰＳＩＯ ＧＸ−５０００）を用い、次のようにして吐出性を評価した。
印刷パターンチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印字した後、もう１枚同チャートを印字した時の５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を、目視により下記の基準で評価した。なお、印刷パターンチャートは、画像領域中、印字面積が５％であるチャートについて、各インクを用いて１００％デュティ（ｄｕｔｙ）で印字した。印字条件は、記録密度３６０ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
（評価基準）
◎：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが無い。
○：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる。
△：ベタ部全域にわたってスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。
×：吐出しない。

＜保存安定性＞
各インクをインクカートリッジに充填して６５℃で３週間保存し、増粘及び凝集の状態を下記基準により評価した。増粘及び凝集の程度（％）は、それぞれ次の式によって算出した。
［（６５℃３週間保存後の粘度）−（初期の粘度）］／（初期の粘度）×１００
［（６５℃３週間保存後の平均粒径）−（初期の平均粒径）］／（初期の平均粒径）
×１００
（評価基準）
◎：増粘及び凝集が２％未満
○：増粘及び凝集が２％以上５％未満
△：増粘及び凝集が５％以上１０％未満
×：増粘及び凝集が１０％以上

表１、表２の結果から分かるように、実施例１〜１２では、起泡性、消泡性が優れている上に、画像濃度、吐出性、保存安定性も良好であった。
これに対し、従来の界面活性剤Ｂを添加した比較例１〜６のうち、比較例１〜２では、消泡剤を添加しても泡立ってしまい、起泡性、消泡性共に悪かった。また、比較例３〜４では、界面活性剤Ｂの添加量を減量した結果、比較例３で消泡性が、比較例４で起泡性、消泡性が改善されたが、比較例３〜４のいずれも浸透性が低下したため、画像濃度が悪化し、吐出性も悪化してしまった。また、消泡剤を添加しなかった比較例５〜６では、保存安定性以外は惨憺たる結果となった。
更に、従来の界面活性剤Ｃを添加した比較例７〜１０では、界面活性剤の添加量及び消泡剤の有無にかかわらず、画像濃度や吐出性が悪かった。

実施例２５〜３６、比較例２１〜３０
＜ポリマーの調製＞
（ポリマーＡの調製）
脱水管、温度計、窒素ガス導入管、攪拌装置を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに下記処方の原料を入れ、脱水しながら３時間掛けて１８０℃まで昇温させ、脱水縮合反応を行ってポリエステル樹脂を得た。
（ポリマーＡ合成処方）
・デカンエポキシエステル １０質量部
（ジャパンエポキシレジン社製：カージュラ Ｅ−１０Ｐ）
・アジピン酸 ２７質量部
・ヘキサヒドロ無水フタル酸 ４２質量部
・ネオペンチルグリコール ２質量部
・トリメチロールプロパン ２６質量部
・ジブチル錫ジオキサイド ０．１質量部

（ポリマーＢ）
・スチレン−アクリル系ポリマー（ジョンソンポリマー社製：ジョンクリル５８６）

（調製例５）
＜シアンミルベースの調製＞
（シアンミルベース処方）
・ソルベント ブルー７０ １５質量部
（田岡化学社製 油溶性染料、Ｏｌｅｏｓｏｌ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＥＬＮ）
・アルミナ微粒子 ３質量部
（住友化成社製 ＡＰＫ−Ｇ００８）
・ポリマーＢ １５質量部
・イオン交換水 ６７質量部

上記処方の材料を用い、ポリマーＢに、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを加えて水に溶解させ、油溶性ソルベントブルー７０及びアルミナ微粒子を混合して充分に湿潤したところで、混練装置としてダイノーミル ＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ社製）にφ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填して、２０００ｒｐｍで６０分間混練を行った。
得られたミルベースに１Ｎ（規定）の塩酸を３質量部加えて攪拌した後、イオン交換水４００質量部を加えてよく攪拌し、遠心分離機を用いて染料ペーストと水に分離し、上澄み液を除去する操作を数回繰り返した。
次いで、塩基性化合物として２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを１質量部加え、再びダイノーミル ＫＤＬ Ａ型で混錬を行った。
次いで、ミルベースを取り出して１μｍのフィルターでろ過し、染料濃度１５質量％のシアンミルベースを得た。

（調製例６）
＜マゼンタミルベースの調製＞
（マゼンタミルベース処方）
・ソルベント レッド４９ １５質量部
（オリエント化学工業社製 油溶性染料、Ｏｉｌ Ｐｉｎｋ ３１２）
・シリカ微粒子 ５質量部
（日本アエロジル社製、Ａｅｒｏｓｉｌ−ＲＸ２００）
・ポリマーＢ １５質量部
・イオン交換水 ６５質量部

上記マゼンタミルベース処方に変えた点以外は、シアンミルベースの場合と同様にして染料濃度１５質量％のマゼンタミルベースを得た。

（調製例７）
＜イエローミルベースの調製＞
（イエローミルベース処方）
・ディスパース イエロー１６０ １５質量部
（有本化学社製 分散染料、Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８０５０）
・ポリマーＡ １５質量部
・イオン交換水 ７０質量部

上記イエローミルベース処方に変えた点以外は、シアンミルベースの場合と同様にして染料濃度１５質量％のイエローミルベースを得た。

（調製例８）
＜ブラックミルベースの調製＞
（ブラックミルベース処方）
・ソルベント ブラック３ １５質量部
（オリエント化学工業社製 油溶性染料、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ８６０）
・下記構造式で表される分散剤 ５質量部
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４２−Ｈ
・イオン交換水 ８０質量部

上記処方の材料を用い、イオン交換水に上記分散剤を溶解し、ソルベント ブラック３を投入して充分に湿潤させたところで、混練装置としてダイノーミル ＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ製）にφ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填して、２０００ｒｐｍで６０分間混練を行った。
次いで、ミルベースを取り出し、１μｍのフィルターでろ過して、染料濃度１５質量％のブラックミルベースを得た。

表５、表６のインク組成欄に示した処方の材料を混合し、水酸化ナトリウム１０質量％水溶液でｐＨ９になるように調整した。
次いで、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過して、実施例２５〜３６、及び比較例２１〜３０の各インクを得た。
なお、表中の各材料欄の数値は質量％である。また、表に記載した材料は下記界面活性剤Ａを除き表１、表２と同様である。
・界面活性剤Ａ：一般式（ａ′）の界面活性剤Ａ−９ （Ｒｆ＝Ｃ_４Ｆ_９、Ｋ塩）
・界面活性剤Ａ：一般式（ａ′）の界面活性剤Ａ−１０（Ｒｆ＝Ｃ_４Ｆ_９、Ｌｉ塩）
・界面活性剤Ａ：一般式（ａ′）の界面活性剤Ａ−１１（Ｒｆ＝Ｃ_４Ｆ_９、Ｎａ塩）
・界面活性剤Ａ：一般式（ａ′）の界面活性剤Ａ−１２（Ｒｆ＝Ｃ_４Ｆ_９、ＮＨ_４塩）

上記実施例２５〜３６及び比較例２１〜３０の各インクの特性を実施例１と同様にして評価した。結果を表５、表６に示す。
また、各インクの物性を次のようにして測定した。結果を表７、表８に示す。
＜インク粘度＞
各インクの粘度を、Ｒ５００型粘度計（東機産業社製）を用いて、コーン１°３４′×Ｒ２４、６０ｒｐｍ、３０分間後の条件により、２５℃で測定した。
＜インクの体積平均粒径＞
各インクの体積平均粒径（Ｄ５０％）を粒度分布測定装置（日機装社製）：マイクロトラックＵＰＡ）を用いて測定した。
＜動的表面張力＞
ＢＰ−２（Ｋｒｕｓｓ社製）を用いて２５℃で測定を行い、１５ｍｓ、１５０ｍｓ、
１５００ｍｓの値を読み取った。

表５、表６の結果から分かるように、実施例２５〜３６では、起泡性、消泡性が優れている上に、画像濃度、吐出性、保存安定性も良好であった。
これに対し、従来の界面活性剤Ｂを添加した比較例２１〜２６のうち、比較例２１〜２２では、消泡剤を添加しても泡立ってしまい、起泡性、消泡性共に悪かった。また、比較例２３〜２４では、界面活性剤Ｂの添加量を減量した結果、比較例２３で消泡性が、比較例２４で起泡性、消泡性が改善されたが、比較例２３〜２４のいずれも浸透性が低下したため、画像濃度が悪化し、吐出性も悪化してしまった。また、消泡剤を添加しなかった比較例２５〜２６では、保存安定性以外は惨憺たる結果となった。
更に、従来の界面活性剤Ｃを添加した比較例２７〜３０では、界面活性剤の添加量及び消泡剤の有無にかかわらず、画像濃度や吐出性が悪かった。

実施例３７〜４９、比較例３１〜３２
（調製例９）（表面処理したカーボンブラック分散体の調製）
窒素吸着比表面積が１４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１１５ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック（東海カーボン社製、シースト＃９）９０ｇを、２．５Ｎ（規定）の硫酸ナトリウム溶液３０００ｍｌに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させて酸化処理を行った。
次いで、反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し限外濾過を行った。
得られたカーボンブラックを水洗いし乾燥させた後、純水中に２０質量％となるように分散させ、カーボンブラック分散体を得た。

（調製例１０）（ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散体の調製）
窒素吸着比表面積が２６０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が６９ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック（三菱化学社製、＃９６０）１００ｇ、ｐ−アミノ−Ｎ−安息香酸３４ｇ、及び水７５０ｇを混合分散した。これに、硝酸１６ｇを滴下して７０℃で撹拌した。５分後、５０ｇの水に１１ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加え、更に１時間撹拌した。
得られたスラリーを１０倍に希釈し遠心処理して粗大粒子を除いた。
その後、ｐＨをジエタノールアミンで調整してｐＨ８〜９とし、限外濾過膜で脱塩濃縮して顔料濃度１５質量％のカーボンブラック分散体とし、更に、ポリプロピレンの平均孔径０．５μｍフィルターでろ過してカーボンブラック分散体を得た。

（合成例１）（ポリマー分散液の調製）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。
続いて、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下し、６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。

（調製例１１）（フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製）
合成例１で作成したポリマー溶液２８ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（顔料）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、イオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンと水を留去し、シアン色のポリマー微粒子分散体を得た。

（調製例１２）（カーボンブラック含有ポリマー微粒子分散体の調製）
調製例１１で用いた顔料をカーボンブラック（三菱化学社製、＃９６０）に変更した点以外は、調製例１１と同様にしてブラックのポリマー微粒子分散体を得た。

（調製例１３）（ジメチルキナクリドン顔料分散体の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１５０ｇと、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）−β−ナフチルエーテル５６ｇと、純水７９４ｇとをプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で循環分散して顔料分散体を得た。
ビーズと液体を分離した後、ウレタン樹脂エマルジョン（タケラックＷ５６６１）を添加し、マゼンタ顔料分散体を得た。

（調製例１４）（モノアゾ黄色顔料分散体の調製）
調製例１３で用いた顔料を、ピグメントイエロー７４に変更した点以外は、調製例１３と同様にしてイエロー顔料分散体を得た。

表９のインク組成欄に示した処方の材料を混合し、水酸化ナトリウム１０質量％水溶液でｐＨ９になるように調整した。
次いで、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過して、実施例３７〜４９、及び比較例３１〜３２の各インクを得た。
なお、表中の各材料欄の数値は質量％である。また、表に記載した材料は下記界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｄを除き表１、表２と同様である。
・界面活性剤Ａ：一般式（ｈ）のフッ素系界面活性剤Ａ−１３（Ｎａ塩）
・界面活性剤Ａ：一般式（ｈ）のフッ素系界面活性剤Ａ−１４（Ｋ塩）
・界面活性剤Ｄ：次の化学式で表される化合物

上記実施例３７〜４９及び比較例３１〜３２の各インクの特性を評価した。起泡性、消泡性、保存安定性、吐出性は実施例１と同様にして評価し、画像滲み、乾燥性は次のようにして評価した。結果を表１０に示す。
＜画像滲み＞
各インクをインクカートリッジに充填してセットし、６００ｄｐｉの解像度でマイペーパー（ＮＢＳリコー社製）に印字し、文字の滲み具合を下記基準により評価した。
（評価基準）
◎：殆ど滲みは見られずシャープな文字が形成されている。
○：エッジ部分にやや滲みが見られる。
△：全体的に細線の潰れやぼやけが見られる。
×：白抜き部分及び細線が潰れており画像品質が劣る。

表１０の結果から分かるように、実施例３７〜４９では、起泡性、消泡性が優れている上に、画像濃度、吐出性、保存安定性も良好であった。
これに対し、従来の界面活性剤Ｄを添加した比較例３１では、起泡性、消泡性が悪く、吐出性にも問題があり、界面活性剤を添加しなかった比較例３２では、表面張力が高すぎるため画像滲みを生じ、乾燥性も悪く、供給経路の部材に濡れにくいため、吐出が不安定であった。

特開２００９−１７４１号公報

Claims (4)

1. 少なくとも水、水溶性有機溶媒、着色剤、及び下記一般式で表されるフッ素系界面活性剤のいずれかを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
   

   

   
   （式中、Ｍ^＋は、Ｌｉ^＋，Ｎａ^＋，Ｋ^＋，ＮＨ_４ ^＋のいずれかを表す。）
   
   〔（ＲｆＳＯ_２）（ＲＳＯ_２）〕Ｎ⁻Ｍ^＋ （ａ′）
   
   （式中、Ｒｆは、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７、Ｃ_４Ｆ_９のいずれかを表し、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｍ^＋は、Ｌｉ^＋，Ｎａ^＋，Ｋ^＋，ＮＨ_４ ^＋のいずれかを表す。）
   
   〔（ＦＳＯ_２）_２〕Ｎ⁻Ｍ^＋ （ｈ）
   
   （式中、Ｍ^＋はＬｉ^＋，Ｎａ^＋，Ｋ^＋，ＮＨ_４ ^＋のいずれかを表す。）
2. 前記フッ素系界面活性剤の含有量が記録用インク全体の０．５〜５質量％であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
3. 請求項１又は２に記載の記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
4. 請求項３に記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。