JP5657194B2 - スチルベン誘導体類、液晶混合物および電気光学的ディスプレイ - Google Patents

Description

本発明はスチルベン誘導体類、好ましくはメソゲン性スチルベン誘導体類、特には液晶性スチルベン誘導体類に関し、これらのスチルベン誘導体類を含む液晶媒体に関する。本発明は、更に、液晶ディスプレイ、特にはアクティブマトリックスでアドレスされる液晶ディスプレイ（Ａｃｔｉｖｅ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｅｄ Ｌｉｑｕｉｄ−Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ；ＡＭＤまたはＡＭ ＬＣＤ）、非常に特には、負の誘電異方性（Δε）のネマチック液晶が使用されるＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）液晶ディスプレイの１つの実施形態である所謂ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）液晶ディスプレイに関する。

この型の液晶ディスプレイにおいては液晶が誘電体として使用され、その光学的特性は電圧の印加により可逆的に変化する。液晶を媒体として使用する電気光学的ディスプレイは、当業者に公知である。これらの液晶ディスプレイは、種々の電気光学的効果を利用する。中でも最も一般的なものは、液晶ダイレクタがホモジニアスで実質的に平面初期配向であり、約９０°捩れているネマチック構造のＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ；捩れネマチック）効果、１８０°以上捩れているネマチック構造のＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ−Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ；超捩れネマチック）効果およびＳＢＥ（Ｓｕｐｅｒｔｗｉｓｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ Ｅｆｆｅｃｔ；超捩れ複屈折効果）である。これらおよび類似の電気光学的効果においては、正の誘電異方性（Δε）の液晶媒体が使用される。

正の誘電異方性の液晶媒体を必要とする前記電気光学的効果に加え、例えばＥＣＢ効果およびその形式の一種であるＤＡＰ（Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｐｈａｓｅｓ；整列相の変形）、ＶＡＮおよびＣＳＨ（Ｃｏｌｏｕｒ Ｓｕｐｅｒ Ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃｓ；カラー超ホメオトロピック）のような負の誘電異方性の液晶媒体を使用する他の電気光学的効果がある。

コントラストの優れた低視野角依存性を有する電気光学的効果は、軸方向対称ミクロピクセル（Ａｘｉａｌｌｙ Ｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌ Ｍｉｃｒｏｐｉｘｅｌｓ；ＡＳＭ）を使用する。この効果では、それぞれのピクセルの液晶は、円筒状に高分子材料で囲まれている。このモードは、プラズマチャネルを介したアドレスとの組み合わせに特に適している。よって、特に、良好なコントラストの視野角依存性を有する大面積ＰＡ（Ｐｌａｓｍａ Ａｄｄｒｅｓｓｅｄ；プラズマアドレス）ＬＣＤを実現できる。

最近、広範囲で使用されているＩＰＳ（Ｉｎ Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ；面内スイッチング）効果では、使用するディスプレイモードによって誘電的に正または誘電的に負である媒体のいずれかで染料を使用できるゲスト／ホスト（Ｇｕｅｓｔ／Ｈｏｓｔ）ディスプレイと同様に、誘電的に正および誘電的に負の両者の液晶媒体を使用することができる。

一般に、即ちこれらの効果を利用するディスプレイにおいても、動作電圧を可能な限り低くしなければならないため、大きな絶対値の誘電異方性を有する液晶媒体が使用され、そのような液晶媒体は対応する符号の誘電異方性を有する液晶化合物から一般に大部分および殆どの場合で実質的になり、即ち、誘電的に正の媒体の場合は正の誘電異方性を有する化合物からなり、誘電的に負の媒体の場合は負の誘電異方性を有する化合物からなる。それぞれの型の媒体（誘電的に正または誘電的に負）において、典型的には多くてもかなりの量の誘電的に中性の液晶化合物を使用するに過ぎない。一般には、媒体の誘電異方性の符号と反対の誘電異方性の符号を有する液晶化合物は、極めて少量使用するか、全く使用しない。

液晶ディスプレイのピクセルは、直接、時間順次的に、即ち時間マルチプレックスモード、または非線形の電気的特性線を有するアクティブ素子のマトリックスによってアドレスすることができる。

現在までのところ、最も一般的なＡＭＤはディスクリートのアクティブ電子スイッチング素子、例えばＭＯＳ（Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｓｉｌｉｃｏｎ；金属酸化物シリコン）トランジスターまたは薄膜トランジスター（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ；ＴＦＴ）またはバリスターのような３極スイッチング素子、または例えば、ＭＩＭ（Ｍｅｔａｌ−Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−Ｍｅｔａｌ；金属−絶縁体−金属）ダイオード、リングダイオードまたはバック−ツー−バック（Ｂａｃｋ−ｔｏ−Ｂａｃｋ）ダイオードのような２極スイッチング素子を使用する。種々の半導体材料（主にシリコンであるがセレン化カドミウムなども可）がＴＦＴで使用されている。特に、アモルファスシリコンまたは多結晶シリコンが使用される。

本出願によれば、液晶層に垂直な電場および負の誘電異方性（Δε＜０）の液晶媒体を含有する液晶ディスプレイが好ましい。これらのディスプレイにおいて、液晶のエッジ配向はホメオトロピックである。完全にスイッチがはいっている状態、即ち適当な強度の電場が印加されると、液晶ダイレクタが層面に平行に配向する。

以下の式の誘電的に正でフッ素化されたジフルオロスチルベン類が、特開平０３−０４１０３号公報（特許文献１）に記載されており、

例えば以下のような誘電的に正でフッ素化されたジフルオロスチルベン類が、特開平０３−０４１０３号公報（特許文献１）に記載されている。

以下の式のフッ素化されたジフルオロスチルベン類が、特開平０７−１３３２４１号公報（特許文献２）に記載されている。

以下の式のフッ素化されたジフルオロスチルベン類が、Ｇｏｏｄｂｙ、Ｊ．Ｗ．ら、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ａｎｄ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、第３６４巻、２００１年刊、第８８９頁（非特許文献１）に記載されている。

しかしながら、これらのフッ素化されたジフルオロスチルベン類は正であるか、良くても弱い負の誘電異方性を有するに過ぎない。

液晶材料の分野における開発は、依然として完成からは程遠い。液晶ディスプレイ素子の特性を改良するために、この型のディスプレイの最適化を可能とする新規の化合物を開発する試みが継続して行われている。
特開平０３−０４１０３号公報 特開平０７−１３３２４１号公報 Ｇｏｏｄｂｙ、Ｊ．Ｗ．ら、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ａｎｄ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、第３６４巻、２００１年刊、第８８９

従って、液晶媒体での使用において有利な特性を有する化合物を提供することを本発明の目的とする。これらの化合物は、好ましくは、負の誘電異方性（Δε＜０）を有していなければならず、このため、これらの化合物はＶＡディスプレイ用の液晶媒体中での使用に特に適する。

満足のいく特性、例えばＶＡ−ＴＦＴディスプレイにおいて特に低特性電圧を保証するために、大きな絶対値の誘電異方性（Δε）、特定の用途に対応する値の光学的異方性（Δｎ）を有する物質が要求される。

このことは、本発明の式Ｉの化合物を使用することで達成される。

式中、
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基はＣＮまたはＣＦ_３で１置換されていてもよいか、またはハロゲンで少なくとも１置換されていてもよく、ただし、加えて１個以上のＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、ＯおよびＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、

−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
好ましくはＲ^１１およびＲ^１２の一方、好ましくはＲ^１１およびＲ^１２の両方は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜１２のアルキルまたはアルコキシ、炭素数２〜１２のアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、および他方は初めのものとは独立に同様に、炭素数１〜１２のアルキルまたはアルコキシ、炭素数２〜１２のアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
特に好ましくは、Ｒ^１１はアルキルまたはアルケニルを表し、Ｒ^１２はアルコキシまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルコキシを表し、

それぞれ互いに独立に、および１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、
（ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基、ただし、加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、
（ｂ）１，４−シクロヘキセニレン基、
（ｃ）１，４−フェニレン基、ただし、加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、
（ｄ）ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルおよび１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルの群から選択される基、または
（ｅ）１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、１，３−ビシクロ［１．１．１］ペンチレンおよびスピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイルの群から選択される基を表し、
ただし、
（ａ）および（ｂ）の場合、１個以上の−ＣＨ_２−基は、互いに独立に、それぞれ−ＣＨＦ−または−ＣＦ_２−基で置き換えられていてもよく、および
（ｃ）および（ｄ）の場合、１個以上の−ＣＨ＝基は、互いに独立に、それぞれ−Ｃ（Ｆ）＝、−Ｃ（Ｃｌ）＝、−Ｃ（Ｂｒ）＝、−Ｃ（ＣＮ）＝、−Ｃ（ＣＨ_３）＝、−Ｃ（ＣＨ_２Ｆ）＝、−Ｃ（ＣＨＦ_２）＝、−Ｃ（ＯＣＨ_３）＝、−Ｃ（ＯＣＨＦ_２）＝および−Ｃ（ＯＣＦ_３）＝の群より選択される基、好ましくは−ＣＦ＝基で置き換えられていてもよく、
好ましくは、

特に好ましくは、

Ｚ^１１およびＺ^１２は、それぞれ互いに独立に、１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、単結合、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−またはこれらの基の２個の組み合わせを表し、ただし、２個のＯ原子が互いに結合することはなく、
好ましくは、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−または単結合であり、
特に好ましくは、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２Ｏ−または単結合であり、および
ｍおよびｎは、それぞれ、０、１または２、好ましくは０または１を表し、
（ｍ＋ｎ）は、０、１または２、好ましくは０または１、特に好ましくは１を表す。

本発明の式Ｉの化合物は、好ましくはメソゲン性化合物で、特に好ましくは液晶性化合物であり、特に好ましくは化合物はネマチック相を有する。

本発明の式Ｉの化合物は、特に好ましくは、サブ式Ｉ−１〜Ｉ−３、特に好ましくはＩ−３から選択される。

式中、パラメーターは、上式Ｉで与えられる意味を有し、好ましくは、
Ｚ^１１およびＺ^１２は単結合を表し、
式Ｉ−１およびＩ−３では、Ｒ^１１はアルキルまたはアルケニルを表し、Ｒ^１２はアルコキシまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルコキシを表し、
式Ｉ−２では、Ｒ^１１はアルコキシまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルコキシを表し、Ｒ^１２はアルキルまたはアルケニルを表す。

式Ｉ−３ａおよびＩ−３ｂの群から選択される１つ以上の式を有する式Ｉ−３の化合物が特に好ましい。

式中、パラメーターはそれぞれ上で与えられる意味を有し、好ましくは、
Ｒ^１１はアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ^１２はアルコキシまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルコキシを表す。

枝分かれした翼状の基Ｒ^１１および／またはＲ^１２を含む式Ｉの化合物は、通常の液晶基礎材料中におけるより優れた溶解性のため、しかし特に光学的に活性の場合、キラルドーパントとして、しばしば重要な場合がある。この型のスメクチック化合物は、強誘電性材料の成分として適している。Ｓ_Ａ相を有する式Ｉの化合物は、例えば、熱的にアドレスされるディスプレイに適している。

Ｒ^１１および／またはＲ^１２がアルキル基および／またはアルコキシ基を表す場合、これは直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。好ましくは、直鎖状で、２、３、４、５、６または７個の炭素原子を有しており、従って、好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシまたはヘプチルオキシ、更には、メチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシを表す。

オキサアルキルまたはアルコキシアルキルは、好ましくは、直鎖状の２−オキサプロピル（即ちメトキシメチル）、２−（即ちエトキシメチル）または３−オキサブチル（即ち２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、または２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルを表す。

Ｒ^１１および／またはＲ^１２が、１つのＣＨ_２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられたアルキル基を表す場合、これは直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。好ましくは、直鎖状で、２〜１０個の炭素原子を有する。従って、特には、ビニル、プロパ−１−または−２−エニル、ブタ−１−、−２−または−３−エニル、ペンタ−１−、−２−、−３−または−４−エニル、ヘキサ−１−、−２−、−３−、−４−または−５−エニル、ヘプタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−または−６−エニル、オクタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−または−７−エニル、ノナ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−または−８−エニル、または、デカ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−または−９−エニルを表す。

Ｒ^１１および／またはＲ^１２が、１個のＣＨ_２基が−Ｏ−で置き換えられ１個が−ＣＯ−で置き換えられているアルキル基を表す場合、これらは好ましくは隣接している。よって、これらは、アシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含む。これらは、好ましくは、直鎖状で、２〜６個の炭素原子を有している。したがって、それらは、特には、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルを表す。

Ｒ^１１および／またはＲ^１２が、１個のＣＨ_２基が無置換または置換された−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられており、隣接するＣＨ_２基が−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって置き換えられているアルキル基を表す場合、これは直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。好ましくは、直鎖状で、４〜１３個の炭素原子を有している。したがって、この基は、特には、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシオクチルまたは９−メタクリロイルオキシノニルを表す。

Ｒ^１１および／またはＲ^１２が、ＣＮまたはＣＦ_３によって１置換されているアルキルまたはアルケニル基を表している場合、この基は好ましくは直鎖である。ＣＮまたはＣＦ_３による置換は、任意の所望の位置である。

Ｒ^１１および／またはＲ^１２が、ハロゲンによって少なくとも１置換されているアルキルまたはアルケニル基を表している場合、この基は好ましくは直鎖であり、ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合、ハロゲンは好ましくはＦである。得られる基は、ペルフルオロ化された基も含む。１置換の場合、フッ素または塩素置換は任意の所望の位置でも構わないが、好ましくはω−位である。

分岐した基は、一般に、１個以下の鎖分岐を有している。好ましい分岐した基Ｒは、イソプロピル、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、イソブチル（即ち、２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（即ち、３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキシルオキシ、１−メチルヘキシルオキシおよび１−メチルヘプチルオキシである。

Ｒ^１１および／またはＲ^１２が、２個以上のＣＨ_２基が−Ｏ−および／または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられているアルキル基を表す場合、これは直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。好ましくは、分岐状で、３〜１２個の炭素原子を有している。従って、特には、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（エトキシカルボニル）ペンチルおよび６，６−ビス（エトキシカルボニル）ヘキシルを表す。

ｎ＝０または１、ｍ＝０または１、Ｒ^１１がメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニルまたは１Ｅ−ペンテニルを表す式Ｉの化合物、およびこれらの化合物を含む媒体が特に好ましい。これらの化合物の中でも、アルキル置換された化合物が、特に好ましく使用される。

式Ｉの化合物は、以下のスキーム（スキームＩ）によって合成される。

式中、他に明らかに示さない限り、ＡはＡ^１１で上に与えられる意味を有し、加えて単結合でもよく、ＲおよびＲ’はＲ^１１およびＲ^１２で上に与えられる意味をそれぞれ有する。

式Ｉの好ましい化合物の構造例を以下に与える。

式中、パラメーターは上で与えられる意味を有する。

本発明の式Ｉの化合物は、それらの分子構造によりキラルでもよく、従って種々の鏡像異性の様式をとり得る。よって、それらはラセミ体の場合もあれば、光学活性体の場合もある。

本発明は、式Ｉの化合物を１種類以上含む液晶媒体にも関する。

特に好ましい実施形態において、本発明の液晶媒体は、以下を含む。

ａ）１種類以上の式Ｉの誘電的に負の化合物。

式中、パラメーターは上で与えられる意味を有する。

ｂ）任意に、１種類以上の式ＩＩの誘電的に負の化合物。

式中、
Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ互いに独立に、上式ＩでＲ^１１に与えられる意味を有し、
Ｚ^２１およびＺ^２２は、それぞれ互いに独立に、上式ＩでＺ^１１に与えられる意味を有し、

Ｌ^２１およびＬ^２２は、両者がＣ−Ｆを表すか、または２つのうちの一方がＮまたはＣ−Ｃｌを表し他方がＣ−Ｆを表し、好ましくは、両方がＣ−Ｆを表し、および
ｌは、０、１または２を表し、好ましくは、０または１を表す。

ｃ）任意に、１種類以上の式ＩＩＩの誘電的に中性の化合物。

式中、
Ｒ^３１およびＲ^３２は、それぞれ互いに独立に、式ＩでＲ^１１に与えられる意味を有し、
Ｚ^３１、Ｚ^３２およびＺ^３３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−または単結合を表し、

ｏおよびｐは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
しかし、好ましくは、
Ｒ^３１およびＲ^３２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜５のアルキルまたはアルコキシまたは炭素数２〜５のアルケニルを表し、

非常に特に好ましくは、これらの環の少なくとも２個は

式中、非常に特に好ましくは、２個の隣り合う環は直接結合されており、
好ましくは、

ただし、フェニレン環中の１個以上のＨ原子は、互いに独立に、ＦまたはＣＮで置き換えられていてもよく、好ましくはＦであり、シクロヘキシレン環中の１個または２個の隣接していないＣＨ_２基はＯ原子により置き換えられていてもよい。

液晶媒体は、好ましくは、以下の式ＩＩ−１〜ＩＩ−３の群から選択される１種類以上の式の化合物を含む。

式中、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｚ^１２、Ｚ^２２、

およびｌは、それぞれ上式ＩＩで与えられる意味を有する。好ましくは、Ｒ^２１はアルキルで好ましくは炭素数１〜５であり、Ｒ^２２はアルキルまたはアルコキシで好ましくはそれぞれ炭素数１〜５であり、Ｚ^２２およびＺ^２１は、存在するのであれば、単結合である。

液晶媒体は、特に好ましくは、以下のサブ式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｅ、ＩＩ−２ａ〜ＩＩ−２ｃおよびＩＩ−３ａおよびＩＩ−３ｂの化合物群より選ばれる１種類以上の化合物、好ましくは、式ＩＩ−１ａ、ＩＩ−１ｃおよびＩＩ−２ｂおよび／またはＩＩ−１ｄ、ＩＩ−１ｅおよびＩＩ−２ｃの群より選択される１つ以上の式の化合物を含む。

式中、パラメーターは上で与えられる意味を有し、好ましくは、
Ｒ^２１はアルキルまたはアルケニル、好ましくはアルキルを表し、および
Ｒ^２２はアルキルまたはアルコキシを表す。

更に好ましい実施形態では、液晶媒体は、以下の式ＩＩ−４およびＩＩ−５の群から選択される１つ以上の式の化合物を１種類以上含む。

式中、パラメーターは、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有するが、Ｒ^２２はＨではない。

更なる好ましい実施形態では、液晶媒体は、例えば、以下の式ＩＩ−６〜ＩＩ−１０の群から選択される１種類以上の式の化合物のようなテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含む１種類以上の化合物を含む。

式中、パラメーターは、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有する。

好ましい混合物は、式ＢＣのジフルオロジベンゾクロマン化合物類および／または式ＣＲのクロマン類を１種類以上含む。

式中、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^ＣＲ１およびＲ^ＣＲ２は、それぞれ互いに独立にＲ^１１の意味を有し、好ましくは３〜２０質量％の量、特には３〜１５質量％の量である。

式ＢＣおよびＣＲの好ましい化合物は、式ＢＣ−１〜ＢＣ−７およびＣＲ−１〜ＣＲ−５の化合物である。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で炭素数１〜６のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で炭素数２〜６のアルケニル基を表す。

式ＢＣ−２の１種類、２種類または３種類の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。

更なる好ましい実施形態では、液晶媒体は、クロロフルオロ−１，４−フェニレン環を含む１種類以上の化合物、好ましくは以下の式ＩＩ−１１〜ＩＩ−１５の群より選択される１つ以上の式の１種類以上の化合物を含む。

式中、パラメーターは、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有する。

特に好ましい実施形態では、液晶媒体は、以下の式ＩＩ−１１ａ〜ＩＩ−１５ｂの群より選ばれる１つ以上の式の１種類以上の化合物を含む。

式中、パラメーターは上で与えられる意味を有する。

液晶媒体は、特に好ましくは、式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−３の群から選択される１つ以上の式の１種類以上の化合物を含む。

式中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｚ^３１、Ｚ^３２、

それぞれ、上式ＩＩＩで示される意味を有する。

液晶媒体は、特に好ましくは、式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｄおよび／またはＩＩＩ−１ｅおよびＩＩＩ−１ｆおよび／またはＩＩＩ−２ａ〜ＩＩＩ−２ｈ、ＩＩＩ−３ａ〜ＩＩＩ−３ｄの群から選択される１つ以上の式の１種類以上の化合物を含む。

式中、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜５を表し、ｏおよびｐは、それぞれ両方および互いに独立に、０〜３を表す。

式中、Ｒ^３１およびＲ^３３は、それぞれ上式ＩＩＩで示される意味を有し、好ましくは式ＩＩＩ−１で示される意味であり、フェニル環は、特に化合物ＩＩＩ−２ｇ、ＩＩＩ−２ｈおよびＩＩＩ−３ｃにおいて、化合物が式ＩＩおよびそのサブ式の化合物とは同一でないようにフッ素化されていてもよい。好ましくは、Ｒ^３１は、炭素数１〜５、特に好ましくは炭素数１〜３のｎ−アルキルであり、Ｒ^３２は、炭素数１〜５のｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシまたは炭素数２〜５のアルケニルである。これらのなかでも、式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｄの化合物が特に好ましい。

式ＩＩＩ−２ｇ、ＩＩＩ−２ｈおよびＩＩＩ−３ｃの好ましいフッ素化された化合物は、式ＩＩＩ−２ｇ’、ＩＩＩ−２ｈ’およびＩＩＩ−３ｃ’の化合物である。

式中、Ｒ^３１およびＲ^３３は、それぞれ上式ＩＩＩで示される意味を有し、好ましくは式ＩＩＩ−２ｇ、ＩＩＩ−２ｈまたはＩＩＩ−３ｃで示される意味であり、式ＩＩＩ−２ｈ’中のＲ^３２は、好ましくはＦを表す。

本発明の媒体は、好ましくは、０．１１以上の複屈折率を有する。

本発明の媒体は、好ましくは、−２以下の誘電異方性を有する。

本発明の媒体は、好ましくは、
式Ｉの化合物を、同族の化合物当たり５％〜２５％、好ましくは５％〜１５％の濃度で、および
式ＩＩ−１ａおよび／またはＩＩ−２ａの化合物を、同族の化合物当たり２％〜３０％、好ましくは５％〜１５％の濃度で、および全体で５％〜６０％で、および／または
Ｒ^２１がアルキルを表し、Ｒ^２２がアルコキシを表す式ＩＩ−１ｃおよび／またはＩＩ−２ｂの化合物を、同族の化合物当たり２％〜２０％、好ましくは５％〜１２％の濃度で、および全体で５％〜６０％で、および／または
Ｒ^２１およびＲ^２２がアルキルを表す式ＩＩ−１ｃの化合物を、同族の化合物当たり２％〜２０％、好ましくは５％〜１５％の濃度で、および／または式ＩＩ−３ａの化合物を、同族の化合物当たり２％〜１５％、好ましくは５％〜１０％の濃度で、および／または式ＩＩ−３ｂの化合物を、同族の化合物当たり２％〜２０％、好ましくは５％〜１５％の濃度で、および全体で５％〜４０％で、および／または
式ＩＩＩの化合物を、５％〜８０％、好ましくは１０％〜６０％の濃度で
含有する。

本願において、用語「化合物」は、他に明らかに述べない限り、１種類の化合物および複数種類の化合物の両方を意味する。

本発明の液晶媒体は、好ましくは、それぞれの場合で、少なくとも−２０℃〜８０℃、好ましくは−３０℃〜９０℃、非常に特に好ましくは−４０℃〜１００℃でネマチック相を有する。ここで、用語「ネマチック相を有する」は、対応する温度で低温でスメクチック相および結晶化が観測されないことを第１に意味し、加熱してもネマチック相から透明化しないことも第２に意味する。低温における検討は、対応する温度で流動粘度計中で行い、電気光学的用途に対応する層厚を有する試験セル中で少なくとも１０００時間保存して確認する。高温では、従来法により毛細管中で透明点を測定する。

更に、本発明の液晶媒体は、光学異方性の値が低いことでも特徴付けられる。

用語「アルキル」は、好ましくは、直鎖状および分岐状で炭素数１〜７のアルキル基を含み、特に直鎖状のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチル基である。炭素数２〜５の基が、一般に好ましい。

用語「アルケニル」は、好ましくは、直鎖状および分岐状で炭素数２〜７のアルケニル基を含み、特に直鎖状の基である。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ_２−〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５−〜Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６−〜Ｃ_７−５−アルケニルおよびＣ_７−６−アルケニルで、特に、Ｃ_２−〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ_５−〜Ｃ_７−４−アルケニルである。更に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル等である。炭素数５まで基が、一般に好ましい。

用語「フルオロアルキル」は、好ましくは、末端フッ素を有する直鎖状の基、即ち、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを含む。しかしながら、他の位置のフッ素も除外されるわけではない。

用語「オキサアルキル」または「アルコキシアルキル」は、好ましくは、式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍ（ただしｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６）を表す直鎖状の基を含む。好ましくは、ｎは１で、ｍは１〜６である。

ビニル末端基を有する化合物およびメチル末端基を有する化合物は、低い回転粘度を有する。

本出願において、用語「誘電的に正の化合物」は、Δε＞１．５である化合物を表し、用語「誘電的に中性の化合物」は、−１．５≦Δε≦１．５の化合物を表し、用語「誘電的に負の化合物」は、Δε＜−１．５の化合物を表す。ここで、化合物の誘電異方性は化合物の１０％を液晶ホスト中に溶解して決定され、ホメオトロピック表面配向を有する層厚約２０μｍの少なくとも１つの試験セルおよびホモジニアス表面配向を有する層厚約２０μｍの少なくとも１つの試験セルにおいて、１ｋＨｚおよび２０℃の温度で混合物の容量を決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、常にそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも低く選択される。

用途に関連する物理的パラメーターの決定のために使用されるホスト混合物は、メルク社製、ドイツ国のＺＬＩ−４７９２である。例外として、誘電的に負の化合物の誘電異方性の決定は、同様にメルク社製、ドイツ国のＺＬＩ−２８５７を使用して行う。検討されるそれぞれの化合物の値は物性の変化によって得られ、例えば、誘電率は、検討する化合物の添加によるホスト混合物の値の変化から決定され、その値を、使用する化合物の濃度１００％に外挿する。

検討される化合物で使用される濃度は、一般に１０％である。検討される化合物の溶解性がこの目的のために不適当の場合、例外として、濃度が溶解性の限界より低くなるまで、使用される濃度を半分、即ち、５％、２．５％などとしていく。

用語「閾値電圧」は、通常、１０％相対的コントラスト（Ｖ_１０）についての光学的閾値に関する。しかしながら、他に明らかに述べない限り、負の誘電異方性の液晶混合物に関しては、本出願において用語「閾値電圧」はフレデリクス閾値としても知られる容量的閾値電圧（Ｖ_０）に使用する。負の誘電異方性の液晶媒体の場合、閾値電圧は、日産化学社、日本国製のポリイミドＳＥ−１２１１によってホメオトロピック配向された液晶層のセル中で容量的閾値電圧Ｖ_０として決定された。

本出願で、他に明らかに述べなければ、全ての濃度は質量パーセントで示され、対応する混合物全体に関する。すべての物理的な特性は、「Ｍｅｒｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、Ｓｔａｔｕｓ誌、１９９７年１１月刊、メルク社、ドイツ国により決定されたか、または決定され、および他に特に述べなければ、２０℃の温度に対して与えられる。Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。

必要であれば、本発明の液晶媒体は、通常の濃度で添加剤およびキラルドーパントもさらに含むことができる。これらの使用される添加剤の濃度は、全体として、混合物の全体を基礎として０％〜１０％、好ましくは、０．１％〜６％である。それぞれ使用される個別の化合物の濃度は、好ましくは０．１％〜３％である。液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を示す場合、これらおよび類似の添加物の濃度は考慮されない。

組成物は、数種の化合物、好ましくは３〜３０種類、特に好ましくは６〜２０種類、および非常に特に好ましくは１０〜１６種類の化合物からなり、これらの化合物は、慣用的な方法で混合される。一般的に、より少ない量で使用される成分の所望量を、主要成分を構成する成分に有利には昇温して溶解する。選択する温度が主要成分の透明点を越える場合、溶解の課程の完了を観察するのは、特に容易である。しかしながら、他の慣用の方法、例えば、プレ混合物の使用や、いわゆるマルチ・ボトル・システムにより液晶混合物を調製することもできる。

適当な添加物の添加により、本発明による液晶相を、すべての既知型の液晶ディスプレイ、特にこれまでに記載したＥＣＢディスプレイおよびＩＰＳディスプレイにおいて使用可能であるように、変更することができる。

以下の例は、制限することなく、本発明を説明するものである。例において、液晶物質の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック相（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および液晶物質の透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）は、摂氏度で示される。種々のスメクチック相は、対応する添字により特徴付けられる。

上および下においてパーセントは、明らかに他に述べない限り、質量パーセントであり、物理的特性は、明らかに他に述べない限り、２０℃での値である。

本出願で示される全ての温度の値は℃であり、明らかに他に述べない限り、全ての温度差は対応する度の差である。

合成例およびスキームにおいて、他に明らかに述べない限り、略称は以下の意味を有する：
Ａｃ アセテート、
ＴＨＦ テトラヒドロフラン、
Ｂｕ ブチル、
Ｍｅ メチル、
ｍ．ｐ． 融点、
ｓｏｌｎ． 溶液、
ｓａｔ． 飽和、
Ｈ_３Ｏ^＋ 酸性にする、および
ＲＴ 室温（約２２℃）。

本出願および特に以下に示す例において、液晶化合物の構造は省略形、略号でも示されており、その化学式への変換は以下の表Ａ〜Ｃを使用して行われる。全ての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１およびＣ_ｌＨ_２ｌ＋１は、ｎ、ｍおよびｌ（エル）個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖のアルキル基である。全ての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ−１、Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１およびＣ_ｌＨ_２ｌ−１は直鎖のアルケニル基で、好ましくは、、ｎ、ｍおよびｌ（エル）個の炭素原子をそれぞれ有する１Ｅ−アルケニル基である。表Ａには、化合物の親構造の環要素の略号部分のみが示されている。表Ｂには、橋架基が示されている。表Ｃには、化合物の左側および右側の末端基の略号の意味が列記されている。化合物の略号は、以下のように得られる。第１に、親構造が対応する文字により書かれる。左側の末端基の略号を２つのハイフンで挟んで親構造の略号の後に加え、第２のハイフンの後に右側の末端基の略号を続ける。最後に、表Ｄには、共通の化合物の実例の略号が示されており、それらの構造的形式と共に本発明においても好ましく使用される。

式中、ｎおよびｍはそれぞれ整数を表し、３つのドット「．．．」はこの表から他の略号のための場所を示すものを表す。

以下の表は、それらの略号と共に実例の構造を示す。これらは、略号の意味を示す。加えて、それらは、好ましくは、使用される化合物を示す。

本発明の媒体は、好ましくは、表Ｄからの化合物より選択される化合物を２種類以上、好ましくは４種類以上含む。

以下の表である表Ｅには、本発明の媒体中で安定剤として使用できる化合物の例を示す。

本発明の好ましい実施形態では、メソゲン性媒体は、表Ｅからの化合物より選択される化合物を１種類以上含む。

以下の表である表Ｆには、本発明の媒体中でキラルドーパントとして使用できる化合物の例を示す。

本発明の好ましい実施形態では、メソゲン性媒体は、表Ｆからの化合物より選択される化合物を１種類以上含む。

＜例＞
以下の例は、制限することなく、本発明を説明するものである。以上および以下において、パーセンテージは質量パーセントである。温度はすべて摂氏で示される。Δｎは光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）を表わし、Δεは誘電異方性（１ｋＨｚ、２０℃）を表し、Ｈ．Ｒ．は「電圧保持率」（１００℃、オーブン中で５分後、１Ｖ）を表し、Ｖ_０は容量的閾電圧（２０℃で１ｋＨｚ）を表す。

＜物質例＞
＜例１： １−｛（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−２−［４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル］ビニル｝−４−エトキシ−２，３−ジフルオロベンゼン＞

１．１．工程１

最初に４ｇのマグネシウムを４０ｍｌのＴＨＦに導入し、懸濁液を４５℃に温める。ＴＨＦ８０ｍｌ中の４０ｇのＰＣＨ−３ブロミド１０％溶液を加える。その間に反応が直ちに始まる。そして、ＰＣＨブロミドの残った溶液を、緩やかに還流させながら滴下により加える。混合物を−３５℃に冷却し、２０ｇのクロロトリフルオロエチレンを加える。そして、混合物を放置して室温まで温め、慣用の処理により３１ｇの粗生成物を得て、これを更に反応させる。

１．２．工程２

オレフィン（３１ｇ）を１２０ｍｌのＴＨＦ、７０ｍｌのペンタンおよび７０ｍｌのジエチルエーテルに溶解し、−１００℃に冷却する。５９ｍｌのｎ−ヘキサン中１．６ＭのＢｕＬｉを滴下により加え、混合物を１時間攪拌する。６０ｍｌのＴＨＦ、３０ｍｌのペンタンおよび３０ｍｌのジエチルエーテルに溶解した１１ｍｌのホウ酸トリメチルを、滴下により加える。そのあと１時間攪拌し、混合物を温め、従来の作業により１４ｇのボロン酸を得る。

１．３．工程３

７．８ｇのボロン酸、７．１ｇの４−ヨード−２，３−ジフルオロエトキシベンゼン、０．１ｇのＰｄ（ＯＡｃ）_２および０．３６ｇのトリフェニルフォスフィンを、５８ｍｌのイソプロパノール、１９ｍｌの飽和炭酸ナトリウム溶液および１１ｍｌの水と共に、還流下で一晩加熱する。そして、混合物に慣用の処理を施して、生成物をヘプタンより結晶化して、３．９ｇの表題の化合物を得る。Ｃ１０３Ｎ２２４．６Ｉ；Δε＝−５．８；Δｎ＝０．２３４。

＜例２〜７５＞
例１に類似して、以下を調製する。

注：＊値は、ＺＬＩ−４７９２またはＺＬＩ−２８５７中の１０％溶液からの外挿値（Δε）である。

＜例７５〜１４９＞
例１に類似して、以下の式の化合物を調製する。

注：＊値は、ＺＬＩ−４７９２またはＺＬＩ−２８５７中の１０％溶液からの外挿値（Δε）である。

＜例１５０〜２２５＞
例１に類似して、以下を調製する。

注：＊値は、ＺＬＩ−４７９２またはＺＬＩ−２８５７中の１０％溶液からの外挿値（Δε）である。

＜例２２６〜２９９＞
例１に類似して、以下を調製する。

注：＊値は、ＺＬＩ−４７９２またはＺＬＩ−２８５７中の１０％溶液からの外挿値（Δε）である。

＜混合物例＞
液晶混合物を調製し、それらの用途的な特性を調べる。

＜例Ｍ１＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示される特性を有している。

液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。

＜例Ｍ２＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。

液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。

＜例Ｍ３＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。

液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。

＜例Ｍ４＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。

液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。

＜例Ｍ５＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。

液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。

＜例Ｍ６＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。

液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。

＜例Ｍ７＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。

液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。

＜例Ｍ８＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。

液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。

Claims (26)

1. 式Ｉの化合物。
   

   

   （式中、
   Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、または炭素数１〜５のアルケニルオキシ基を表し、
   

   

   それぞれ互いに独立に、および１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、
   

   

   Ｚ ^１１ およびＺ ^１２ は、単結合を表し、
   ｍおよびｎは、それぞれ、０または１を表し、
   （ｍ＋ｎ）は、０、１または２を表す。）
2. Ｒ ^１１ およびＲ ^１２ は、それぞれ互いに独立に、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチルから選択される直鎖状のアルキル；ビニル、プロパ−１−および−２−エニル、ブタ−１−、−２−および−３−エニル、ペンタ−１−、−２−、−３−および−４−エニルから選択される直鎖状のアルケニル；および、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシおよびペントキシから選択される直鎖状のアルコキシから成る群より選択される請求項１に記載の式Ｉの化合物。
3. 

   請求項１または２に記載の式Ｉの化合物。
4. 

   それぞれ互いに独立に、および１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を表す請求項１〜３のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
5. 式Ｉ−１〜Ｉ−３の群から選択される請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
   

   

   （式中、パラメーターは、請求項１で与えられる意味を有する。）
6. 式Ｉ−２およびＩ−３の群から選択される請求項５に記載の式Ｉの化合物。
7. 式Ｉ−３ａおよびＩ−３ｂの群から選択される請求項６に記載の式Ｉの化合物。
   

   

   
   （式中、Ｒ ^１１ およびＲ ^１２ は、請求項１で与えられる意味を有する。）
8. （ｍ＋ｎ）が０または１を表す請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物。
9. ｍが１を表す請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物。
10. 式Ｉの負の誘電異方性（Δε）を有する化合物を１種類以上と、式ＩＩの誘電的に負の化合物を１種類以上とを含む液晶媒体。
    

    

    （式中、
    Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、または炭素数１〜５のアルケニルオキシ基を表し、
    

    

    それぞれ互いに独立に、および１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、
    

    

    Ｚ ^１１ およびＺ ^１２ は、単結合を表し、
    ｍおよびｎは、それぞれ、０または１を表し、
    （ｍ＋ｎ）は、０、１または２を表す。）
    

    

    （式中、
    Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＣＮ、−ＳＦ _５ 、−ＣＦ _３ 、−ＣＨＦ _２ 、−ＣＨ _２ Ｆ、−ＯＣＦ _３ 、−ＯＣＨＦ _２ または炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基はＣＮまたはＣＦ _３ で１置換されていてもよいか、またはハロゲンで少なくとも１置換されていてもよく、ただし、１個以上のＣＨ _２ 基は、それぞれ互いに独立に、ＯおよびＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、
    

    

    −ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
    Ｚ^２１およびＺ^２２は、それぞれ互いに独立に、１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、単結合、−ＣＨ _２ −ＣＨ _２ −、−ＣＦ _２ −ＣＨ _２ −、−ＣＨ _２ −ＣＦ _２ −、−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ _２ Ｏ−、−ＯＣＨ _２ −、−ＣＦ _２ Ｏ−、−ＯＣＦ _２ −またはこれらの基の２個の組み合わせを表し、ただし、２個のＯ原子が互いに結合することはなく、
    

    

    Ｌ^２１およびＬ^２２は、両者がＣ−Ｆを表すか、または２つのうちの一方がＮを表し他方がＣ−Ｆを表し、および
    ｌは、０または１を表す。）
11. 式ＩのＲ ^１１ およびＲ ^１２ は、それぞれ互いに独立に、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチルから選択される直鎖状のアルキル；ビニル、プロパ−１−および−２−エニル、ブタ−１−、−２−および−３−エニル、ペンタ−１−、−２−、−３−および−４−エニルから選択される直鎖状のアルケニル；および、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシおよびペントキシから選択される直鎖状のアルコキシから成る群より選択される請求項１０に記載の液晶媒体。
12. 式Ｉの
    

    

    請求項１０または１１に記載の液晶媒体。
13. 式Ｉの
    

    

    それぞれ互いに独立に、および１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を表す請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体。
14. 式Ｉの化合物は、式Ｉ−１〜Ｉ−３の群から選択される請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    

    

    （式中、パラメーターは、請求項１０で与えられる意味を有する。）
15. 式Ｉの化合物は、式Ｉ−２およびＩ−３の群から選択される請求項１４に記載の液晶媒体。
16. 式Ｉの化合物は、式Ｉ−３ａおよびＩ−３ｂの群から選択される請求項１５に記載の液晶媒体。
    

    

    
    （式中、Ｒ ^１１ およびＲ ^１２ は、請求項１０で与えられる意味を有する。）
17. （ｍ＋ｎ）が０または１を表す請求項１０〜１６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
18. ｍが１を表す請求項１０〜１７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
19. 式ＩＩの化合物は、式ＩＩ−１から選択される請求項１０〜１８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    

    

    （式中、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｚ^２１、Ｚ^２２、
    

    

    およびｌは、請求項１０で与えられる意味を有する。）
20. ネマチック相を有する請求項１０〜１９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
21. 電気光学的ディスプレイ中における請求項１０〜２０のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
22. 請求項１０〜２０のいずれか１項に記載の液晶媒体を含有する電気光学的ディスプレイ。
23. ＶＡＮ ＬＣＤである請求項２２に記載のディスプレイ。
24. １，２−ジフルオロスチレンボロン酸（１）をパラジウム触媒によりヨウ化ハロゲン芳香族化合物（２）にカップリングさせることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項で定義される式Ｉの化合物の調製方法。
    

    

    （式中、パラメーターは、請求項１で与えられる意味を有する。）
25. 請求項１〜９のいずれか１項で定義される式Ｉの化合物を更なる化合物の１種類以上と混合することを特徴とする請求項１０〜２０のいずれか１項で定義される液晶媒体の調製方法。
26. 請求項１０〜２０のいずれか１項で定義される液晶媒体を２枚の基体の間に導入することを特徴とする電気光学的ディスプレイの製造方法。