JP5606443B2 - 炭酸ナトリウムの存在下でポリ（アリールエーテルケトン）を製造するための方法 - Google Patents

Description

本発明は、ポリ（アリールエーテルケトン）、特にＰＥＥＫの製造における、特定の粒径分布を有する炭酸ナトリウム（Ｎａ_２ＣＯ_３）の使用に関する。前記炭酸ナトリウムを使用して製造したポリ（アリールエーテルケトン）、さらには当該の組成物および前記ポリ（アリールエーテルケトン）を含む成形物品もまた、本発明の一部を構成している。

本発明はさらに、ポリ（アリールエーテルケトン）の製造に特に好適な、特定の粒径分布を有する炭酸ナトリウムを得るための方法にも関する。

ポリ（アリールエーテルケトン）（すなわち、ＰＡＥＫ）は、各種の努力分野において有用な、周知のタイプのエンジニアリングポリマーである。ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）およびポリ（エーテルケトン）（ＰＥＫ）が、最も一般的なＰＡＥＫである。ＰＥＫおよびＰＥＥＫは、構造にエーテル基とケトン基とを併せ持つ、高強度で、放射線抵抗性のエンジニアリングプラスチックである。いずれのものも、熱的に安定であり、かつ化学薬品に対して高い抵抗性を有している。一般的には、ＰＡＥＫは、芳香族求核的置換反応によって製造する。たとえば、ｐ−ヒドロキノンは、塩基たとえばＮａＯＨ、Ｎａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、またはＮａ_２ＣＯ_３とＫ_２ＣＯ_３とを組み合わせたものを用いて脱プロトン化される求核性成分として使用することができる。得られたフェノラートを次いで、たとえば芳香族ジハロ化合物、特にジハロベンゾフェノンたとえば４，４’−ジフルオロベンゾフェノンと反応させて、ジハロベンゾフェノンのハロゲン原子を脱離基として機能させた求核的置換反応を介して、ＰＡＥＫたとえば、ＰＥＥＫを形成させることができる。ｐ−ヒドロキノン以外で、ＰＡＥＫの合成においてモノマーとして一般的に使用されるジヌクレオフィルとしては、ビスフェノールたとえば、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ビフェノール、１，４−ビス（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン、１，３−ビス（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）ベンゼンなどが挙げられる。分岐状または架橋状のＰＡＥＫを合成しようとするときには、一般的には、芳香族ジヌクレオフィルおよび芳香族ジハロ化合物に加えて、芳香族トリヌクレオフィル、芳香族ポリ（＞３）−ヌクレオフィル、芳香族トリハロ化合物、芳香族ポリ（＞３）ハロ化合物、およびそれらの混合物もまた使用することができる。

そのようなＰＡＥＫ反応は、溶媒中で実施されることが多いが、溶媒は、ジフェニルスルホンであっても、あるいはジフェニルスルホンを含むものであってもよい。さらに、反応は（常にという訳ではないが）多くの場合、反応混合物から水を容易に除去できるように、水と共沸混合物を形成するような共溶媒たとえばｐ−キシレンを使用して実施される。

本願発明者の知る限りにおいては、炭酸ナトリウムを用いて製造したＰＡＥＫの特性に及ぼす炭酸ナトリウムの粒径の効果については、これまで徹底的または系統的に検討されたことはなかった。

たとえば、米国特許第４，３２０，２２４号明細書（Ｒｏｓｅら）には、少なくとも１種のアルカリ金属の炭酸塩または重炭酸塩の存在下に、４，４’−ジフルオロベンゾフェノンをｐ−ヒドロキノンと反応させて、ＰＥＥＫを製造することが記載されている。特に、Ｒｏｓｅ特許の実施例３（比較を目的とした記述である）には、単一のアルカリ金属の炭酸塩または重炭酸塩としてある種の無水の炭酸ナトリウムを使用してＰＥＥＫを製造する重合プロセスの記載があるが、それによって得られたＰＥＥＫは、ＩＶが低く（＝０．４８）、かなり暗い色（吸光度＝０．２０）という難点を有していた。正確には、Ｒｏｓｅは（特にカラム７、４６〜５０行において）、炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウムだけを使用すると低分子量で、暗色の、もろいＰＥＥＫが生成することを教示しており、唯一の救済策として、代わりに、より高級のアルカリの金属炭酸塩または重炭酸塩（たとえば、Ｋ_２ＣＯ_３）を単独で使用するか、またはＮａ_２ＣＯ_３との混合物を使用することを提案している。残念ながら、Ｒｏｓｅの提案した救済策は、一般的に望まれている程には適切ではなく、実際のところ、Ｋ_２ＣＯ_３またはその他の高級アルカリ金属を使用しても、ポリマーの物性にはまだいくつかの欠点（ゲルの生成およびポリマーの着色）が存在しているが、これについては、以下の文献に記載がある：ＩＣＩの特許出願の欧州特許第００１８７９号明細書、およびＺｈｕｏ，Ｎ．，Ｙｕｂｉｎ，Ｚ．，Ｚｈｏｎｇｗｅｎ，Ｗ．，Ｘｉｎｙｉ，Ｔ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１９８９，Ｎ ３，ｐ．６４〜６８。Ｒｏｓｅはこれらのことを完全に見逃している。その上に、Ｒｏｓｅは、５００μｍの篩を通して篩別したこと以外は、実施例３の炭酸ナトリウムの粒径分布については何の情報も与えていない。実際のところ、得られたＰＥＥＫのＩＶが低く、着色していることからは、本願出願人の本明細書の寄与に基づくと、Ｒｏｓｅが使用した炭酸ナトリウムは、２５０μｍよりもかなり高いＤ_９０を有していたのであろうと、帰納的には結論づけることができる。より詳しくは、最も広く入手可能な炭酸ナトリウムは圧倒的に重質炭酸ナトリウム（Ｄ_５０は、典型的には約４００μｍである）であることを考え合わせると、Ｒｏｓｅの使用した炭酸ナトリウムが、５００μｍの篩を通して篩別した重質炭酸ナトリウムであって、実施された篩別操作では、重質炭酸ナトリウムの中に含まれている４００μｍから５００μｍ未満までの直径を有する粒子のほとんどを明らかに排除していないという可能性が極めて高い。最後に、アルカリ金属の炭酸塩または重炭酸塩の粒径分布が、ＰＥＥＫの重合プロセスおよびポリマーの物性に重大な影響を及ぼす可能性については、何の示唆も与えていないことにも注目されたい。

ＰＡＥＫの製造においてたとえば、炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの組合せを使用している米国特許第４，６３６，５５７号明細書も同様であって、「本発明において使用する炭酸塩の粒径は、それ自体では重要であるとは言えないが、たいていは０．３ｍｍ未満の粒径を有する微細に摩砕した状態で使用するのが好ましい。粒径が、１〜２５０μｍの間であるのが好ましい」との記述がある。米国特許第４，６３６，５５７号明細書のいくつかの実施例において使用された炭酸塩の粒径は、正確にはわからないが、実施例１（炭酸カリウムを使用）では、粒子を「摩砕して０．３ｍｍ未満の粒径とした」と言っている。

米国特許第５，０８１，２１４号明細書には、炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムとの混合物を採用して芳香族ポリエーテルを製造するためのプロセスについての記載がある。文献では、その発明によって達成される利点は、使用された炭酸塩化合物の粒径には依存しないとの記述があり、さらには、２００μｍ〜８００μｍの粒径を有する「粗い粒子」のソーダと重炭酸ナトリウムとの混合物を使用すると、反応容器への充填の際に望ましくないダストの発生を防ぐのに役立つ可能性があるとの記述もある。米国特許第５，０８１，２１４号明細書の実施例では、そのような「粗い粒子」の炭酸ナトリウムを使用している一方で、比較例では粒径８０μｍの炭酸ナトリウムを使用している。

最後に、米国特許第４，８６８，２７３号明細書および米国特許第５，１９４，５６１号明細書はいずれも、炭酸ナトリウムの存在下に、−ＳＯ_２−結合基を含む可能性があるか、または含んでいなければならないポリエーテルの製造に関するものである。米国特許第４，８６８，２７３号明細書においては、低いインヘレント粘度（ＩＶ）を有する反応生成物を回避する目的で、炭酸ナトリウムを微細に粉砕した形で使用するのが望ましい。たとえば、すべてが０．２６１ｍｍ未満の炭酸ナトリウム粒子を使用すると、０．７を超えるＩＶを有するポリマーが生成したが、それに対して、少なくとも５０重量％の粒子が０．３７６ｍｍを超えると、得られる反応生成物のＩＶは、０．７未満となった。

米国特許第５，１９４，５６１号明細書には、芳香族ポリエーテルを製造するためのプロセスが記載されているが、そこでは、炭酸ナトリウムも含めて、金属の炭酸塩が、微細に摩砕された塩の形態で使用されている。米国特許第５，１９４，５６１号明細書には、約５０μｍのＤ_９０値を有する炭酸ナトリウムを使用すれば、ポリエーテルスルホンの合成を、満足がいくように進行させることができるとの教示があるが、その一方では、米国特許第５，１９４，５６１号明細書によると、ポリエーテルケトンの合成では、さらに微細に摩砕した物質が必要であって、たとえば、Ｄ_９０値が３０μｍ未満、特に好ましくは２０μｍ未満であると好ましい。粒径という項目で表された要件は、重縮合反応に含まれるモノマーの反応性の差から生じたものであろう。

ＰＡＥＫは、例外的と言ってよい程その工業的性質のバランスがとれていることで知られているが、そのような性質としては、高い融点、良好な熱安定性、高い剛性と強度、良好な靱性、実に優れた耐薬品性などが挙げられる。したがって、ＰＡＥＫは広く各種の用途に使用される可能性を有しており、それらが好ましい物性を有しているために、エンジニアリングポリマーの中でも最高の部類に入る。しかしながら、現在市場に供給されているＰＡＥＫには、いくつかの欠点がある。

現在市場に供給されているＰＡＥＫは、生産された時点で、固有の黄色〜暗灰色を有しており、そのために、より薄い色が必要とされるようなある種の特定の用途におけるその使用が限られる。改良された、より薄い色を有するＰＡＥＫは、色が問題となるような多くの用途において、より広く受け入れられるであろう。したがって、色がより薄いＰＡＥＫは、当業界では明らかに必要とされており、現在市場に供給されているＰＡＥＫに対して、顕著な改良を示すことであろう。

さらに、ＰＡＥＫは、医療用途においても、極めて有望な候補物質である。それらの目的のためには、ＰＡＥＫの中に毒性のある物質、たとえばｐ−キシレンの残渣が存在していることは、他の方法では、先に説明したように、反応混合物から水を除去するためには役立つが、望ましくは回避するべき、あるいは少なくとも最小限に抑制するべきである。

さらに、改良された加工性を特徴とするＰＡＥＫも必要とされている。

これらおよびその他の必要性が、本発明の特定の実施形態によって、満たされる。

炭酸ナトリウムの粒径がそれを用いて製造したＰＡＥＫの特性に与える効果を、本願発明者が徹底的かつ系統的に検討したところ、優れた色も含めて良好な性質を有するＰＡＥＫを与える粒径範囲を特定し、しかも、所望により、ポリマーを合成する際に、たとえばｐ−キシレンのような水と共沸混合物を形成する共溶媒を用いなくてもよいということを見出した。したがって、本発明は、ある粒径範囲を有する炭酸ナトリウム、およびＰＡＥＫ特にＰＥＥＫの生産におけるその使用に関する。本発明による炭酸ナトリウムを使用して作製したＰＡＥＫ、さらには当該の組成物および前記ＰＡＥＫを含む成形物品もまた、本発明の一部を構成している。各種の利点の内でも、これらの要件を満たす炭酸ナトリウム粉体を使用することによって、他の縮合助剤を少量しか存在させないか、あるいはまったく無しで、高分子量のＰＡＥＫを容易に合成することが可能となるが、それに対して、この要件を満たさない炭酸ナトリウムを使用すると、高分子量ＰＡＥＫを合成するには、そのようなさらなる他の縮合助剤たとえば炭酸カリウムを存在させることが必要となる可能性がある。先に説明したように、Ｋ_２ＣＯ_３を使用すると、いくつかのポリマーの物性（ゲルおよび着色ポリマー）にマイナスの影響があることは公知である。

本願発明者はさらに、特定の粒径分布を有する炭酸ナトリウムを得るための、独自の、特に有用な方法も明らかにしたが、その方法は、優れた色も含めて良好な性質を有するＰＡＥＫを与えるのに適しており、また、所望により、ポリマーを合成する際に、たとえばｐ−キシレンのような水と共沸混合物を形成する共溶媒を用いなくてもよい。機能的に優れた炭酸ナトリウムを得るこの方法は、本発明のまた別の重要な態様を表している。後ほど説明するが、そのようにして得られる炭酸ナトリウムは、軽質炭酸ナトリウムである。したがって、これに関連して、本願発明者はさらに、優れた色も含めて良好な性質を有するＰＡＥＫを与えるのに適しており、また、所望により、ポリマーを合成する際にたとえばｐ−キシレンのような水と共沸混合物を形成する共溶媒を用いなくてもよい軽質炭酸ナトリウムを、商業的に製造するための新規な方法も提案するが、前記方法は、対象となる軽質炭酸ナトリウムの特定の粒径分布を強調するものである。

本発明のさらなる態様およびその他の特色は、部分的には以下の記述において言及されるであろうし、部分的には、以下の記述を検証することによって当業者には明らかとなるであろうし、あるいは、本発明を実施することにより習得することができるであろう。本発明の利点は、特に添付の特許請求項の記載に従って、実現し、そして得てもよい。認識されることであろうが、本発明ではその他の異なった実施形態も可能であり、そのいくつかの内容では、各種の明白な点で、本発明から外れることなく変更することが可能である。本明細書の記述は本質的には、説明のためのものとみなされるべきであって、限定を意図したものではない。

本発明による方法においては、粒子状炭酸ナトリウムの存在下に芳香族求核的置換反応をさせることによってポリ（アリールエーテルケトン）を製造するが、ここで前記粒子状炭酸ナトリウムが、次の粒径分布を有している：Ｄ_９０≧４５μｍおよびＤ_９０≦２５０μｍおよびＤ_９９．５≦７１０μｍ。

求核的置換反応は、周知の基本的なタイプの置換反応を形成するが、この反応においては、求核剤（すなわち、核に引きつけられて、電子を供与するかまたは共有する傾向を有する、化合物または基）を、求電子剤の原子（たとえば、炭素原子）のプラスの電荷または部分的にプラスの電荷を用いて選択的に結合させることにより、求電子剤（すなわち、核に引きつけられて、電子を受け取る傾向を有する化合物または基）と化学的に反応させ、そして、プラスの電荷または部分的にプラスの電荷を担持する原子に結合している基または原子を置換する（前記の置換される基または原子を一般的には、脱離基と読んでいる）。ジヌクレオフィルは、２個の求核性基を含む化合物であり、それに対してジエレクトロフィルは、２個の求電子性基を含む化合物である。

この本発明の方法には、一般的に、芳香族ジヌクレオフィルと芳香族ジエレクトロフィルとの間の縮合反応、または、１個の求電子性基と１個の求核性基とを含む芳香族化合物の自動縮合反応を含むが、芳香族ジヌクレオフィル、芳香族ジエレクトロフィルおよび１個の求電子性基と１個の求核性基とを含む芳香族化合物を全部合わせて反応させることも可能である。典型的には、この本発明の方法においては、芳香族ジオール、たとえばヒドロキノンおよび／またはビスフェノールを、芳香族ジハロ化合物と縮合反応させるか、または芳香族モノヒドロキシ−モノハロ化合物を自動縮合反応させるが、芳香族ジオール、芳香族ジハロ化合物、および芳香族モノヒドロキシ−モノハロ化合物を全部合わせて反応させてＰＡＥＫを形成させることも可能である。

本発明において使用するための芳香族ジヌクレオフィルは通常、芳香族ジオールから選択するが、それぞれのヒドロキシ基（−ＯＨ）は、ベンゼン環の炭素原子に直接結合されている。２個のヒドロキシ基が、同一のベンゼン環の異なった炭素原子に、または異なったベンゼン環の炭素原子に、直接結合されていてもよい。特定の実施形態においては、それらのヒドロキシ基が互いに対してパラ位にある。

本発明によるＰＡＥＫの合成において有用ないくつかの芳香族ジヌクレオフィルは、以下のものからなる群より選択される芳香族ジオール、

およびそれらの各種の組合せであるが、ここで、Ｇは独立して、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、酸素原子（−Ｏ−）または硫黄原子（−Ｓ−）から、特には後ろの二つの式から選択されるが、Ｇがすべて酸素原子であってもよい。

本発明において使用するために好適な芳香族ジヌクレオフィルは、以下のものから選択される：ｐ−ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ビフェノール、１，４−ビス−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）ベンゼンおよび１，３−ビス−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン、およびそれらの各種組合せ。より好ましくは、芳香族ジヌクレオフィルは、ｐ−ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノンおよびそれらの各種組合せから選択される。さらにより好ましくは、芳香族ジヌクレオフィルがｐ−ヒドロキノンである。

本発明において使用するための芳香族求電子剤は通常、芳香族ジハロ化合物から選択されるが、ここでそれぞれのハロゲノ基は、ベンゼン環の炭素原子に直接結合されるが、両方のハロゲノ基が、同一のベンゼン環の異なった炭素原子に、または異なったベンゼン環の炭素原子に、直接結合されていてもよい。特定の実施形態においては、それらのハロゲノ基が互いに対してパラ位にある。

本発明によるＰＡＥＫの合成に有用なある種の芳香族ジエレクトロフィルは、以下のものからなる群より選択される芳香族ジハロ化合物である：４，４’−ハロベンゾフェノン、１，４−ビス（ｐ−ハロベンゾイル）ベンゼン、１，３−ビス（ｐ−ハロベンゾイル）ベンゼン１，４−ビス（ｐ−ハロベンゾイル）ビフェニル、およびそれらの各種組合せ。本発明において使用するための芳香族求電子剤は、好ましくは以下のものより選択される：４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、１，４−ビス（ｐ−フルオロベンゾイル）ベンゼン、１，３−ビス（ｐ−フルオロベンゾイル）ベンゼン、１，４−ビス（ｐ−フルオロベンゾイル）ビフェニル、およびそれらの各種組合せ。より好ましくは、芳香族ジエレクトロフィルが４，４’−ジフルオロベンゾフェノンである。正確には、驚くべきことには、４，４’−ジフルオロベンゾフェノンが芳香族ジエレクトロフィルである場合には、前記４，４’−ジフルオロベンゾフェノンが、ある程度の不純物限度しか含まないときに、改良された結果が得られることを、本願出願人が見出した。

実施形態（Ｄ）
したがって、本発明の特定の実施形態（Ｄ）においては、ポリ（アリールエーテルケトン）を製造するための本発明の方法は、本明細書に記載の粒径分布要件を満たす粒子状炭酸ナトリウムの存在下に、芳香族求核的置換反応をさせることによる方法であるが、前記方法には、芳香族ジヌクレオフィルと４，４’−ジフルオロベンゾフェノンとの間の縮合反応が含まれるが、ここで４，４’−ジフルオロベンゾフェノンが、以下の不純物限度に適合している：
［２，４’−ジフルオロベンゾフェノン］＋［４−モノフルオロベンゾフェノン］≦１２５０ｐｐｍ
ここで、４，４’−ジフルオロベンゾフェノンの中の２，４’−ジフルオロベンゾフェノンおよび４−モノフルオロベンゾフェノンの量は、液体クロマトグラフィー分析によって求めたものである。

たとえば、液体クロマトグラフィー測定は、Ｓｕｐｅｌｃｏ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＨＳ Ｆ５、５μｍ、２５ｃｍ×４．６ｍｍカラムを使用した、Ａｇｉｌｅｎｔ １１００ ＬＣ Ｈｉｇｈ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ装置を用いて実施することができる。好適な分析条件は次のとおりである：
移動相：アセトニトリル／脱イオン水
グラジエント：６０／４０アセトニトリル／水で５分間、その後１０分の間に１００％アセトニトリルにまで上げる
流量：１ｍＬ／分
検出：ＵＶ２５４ｎｍ
温度：５０℃
注入量：５μＬ

試料は、１００ｍＬのアセトンの中に約０．０１ｇの４，４’−ジフルオロベンゾフェノンを溶解させることにより製造する。

４，４’−ジフルオロベンゾフェノン中の２，４’−ジフルオロベンゾフェノンおよび４−モノフルオロベンゾフェノンの量は、典型的には、これらの市販の化合物から濃度を変えて発生させた較正曲線の３種の外部標準を用いた較正を使用して求める。

上述の詳しい条件下においては、２，４’−ＤＦＢＰの保持時間は、典型的には約７．４分であり、４−モノフルオロベンゾフェノンでは７．１分である。４，４’−ＤＦＢＰの保持時間は、典型的には約７．７分である。

結果は、２種の不純物の百万分率（ｐｐｍ）として表される。

この実施形態（Ｄ）においては、４，４’−ジフルオロベンゾフェノンが次の不純物限度に適合しているのが好ましいが：
［２，４’−ジフルオロベンゾフェノン］≦７５０ｐｐｍ、
それが、次の不純物限度の組合せの少なくとも一つに適合すればより好ましい：
組合せ１：［２，４’−ジフルオロベンゾフェノン］≦７５０ｐｐｍ、かつ［４−モノフルオロベンゾフェノン］≦５００ｐｐｍ、
組合せ２：［２，４’−ジフルオロベンゾフェノン］≦３００ｐｐｍ、かつ［４−モノフルオロベンゾフェノン］≦９５０ｐｐｍ。

本発明において使用するための、１個の求電子性基および１個の求核性基を含む芳香族化合物は、通常、芳香族モノヒドロキシ−モノハロ化合物から選択するが、ここで、ヒドロキシ基はベンゼン環の炭素原子に直接結合されており、ハロゲノ基もまたベンゼン環の炭素原子に直接結合されているが、両方の基が、同一のベンゼン環の異なった炭素原子に、または異なったベンゼン環の炭素原子に、直接結合されていてもよい。特定の実施形態においては、ヒドロキシ基が、ハロゲノ基に対してパラ位にある。

本発明によるＰＡＥＫの合成において有用な特定の芳香族化合物は、以下のものからなる群より選択される芳香族モノヒドロキシ−モノハロ化合物である：４−ハロ−４’−ヒドロキシベンゾフェノン、４−（ｐ−ハロベンゾイル）−４’−ヒドロキシビフェニル、４−（ｐ−ハロベンゾイル）−４’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４−ハロ−４”−ヒドロキシテレフタロフェノン、４−ハロ−４’−ヒドロキシイソフタロフェノン；およびそれらの各種組合せ。好適な芳香族モノヒドロキシ−モノハロ化合物は、以下のものからなる群より選択するのが好ましい：４−フルオロ−４’−ヒドロキシベンゾフェノン、４−（ｐ−フルオロベンゾイル）−４’−ヒドロキシビフェニル、４−（ｐ−フルオロベンゾイル）−４’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４−フルオロ−４”−ヒドロキシテレフタロフェノン、４−ハロ−４’−ヒドロキシイソフタロフェノン；およびそれらの各種組合せ。より好ましくは、芳香族モノヒドロキシ−モノハロ化合物が４−フルオロ−４’−ヒドロキシベンゾフェノンである。

本発明の方法においては、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）は一般的には、溶媒中で製造される。芳香族求核的置換反応によるそのようなＰＡＥＫの反応は、多くの場合ジフェニルスルホンであるか、または多くの場合ジフェニルスルホンを含む溶媒の中で実施されることが多い。しかしながら、ベンゾフェノン、ジベンゾチオフェン二酸化物なども含めて、その他多くの溶媒を使用することも可能である。溶媒が、ジフェニルスルホンであるか、またはジフェニルスルホンを含む場合、前記ジフェニルスルホンが、次の実施形態（Ｅ）に特定される、一つまたは複数の不純物限度に適合しているのが有利である。

実施形態（Ｅ）
本発明の好ましい実施形態（Ｅ）においては、ポリ（アリールエーテルケトン）を製造するための本発明の方法は、ジフェニルスルホンを含む溶媒の中で、本明細書に記載の粒径分布要件を満たす粒子状炭酸ナトリウムの存在下の芳香族求核的置換反応による方法であるが、ここで前記ジフェニルスルホンは、以下の不純物限度の少なくとも一つに適合している。

ジフェニルスルホン中の残留酸性度含有量は、以下のように決定することができる。ジフェニルスルホン試料約３ｇを最近傍０．１ｍｇまで計量し、空のガラス滴定容器に添加する。高純度塩化メチレン５５ｍｌを添加し、続いて、１リットル当たり３７％塩酸を６滴含有するスパイク溶液の５．００ｍｌアリコートを同じ滴定容器に添加する。次いで、ビュレット先端部、ｐＨ電極、および電磁スターラーを含む滴定装置セル組立品に容器を取り付ける。次いで、二酸化炭素不含窒素で容器を５〜７分間パージする。窒素パージを続けながら、容器の内容物をメタノール：トルエン（１：１２）中の０．０２５Ｎ水酸化テトラブチルアンモニウムで滴定し、強酸終点に達するのに必要な滴定液の体積を測定する。試料を省くことを除いては、同じパラメーターを用いて、ブランク滴定を行う。以下の等式：
酸性度＝試料１ｇ当たりの（（ＶＳ１ ＶＢ１）^＊Ｎ^＊１０００００）／Ｗ（マイクロ当量）
を用いて、結果を計算する。
式中、ＶＳ１は、試料溶液が滴定される場合の、強酸／塩基当量点に達するのに必要な滴定液の量（ｍｌ）であり、ＶＢ１は、ブランク溶液のみが滴定される場合の、強酸／塩基当量点に達するのに必要な滴定液の量（ｍｌ）であり、Ｗは試料重量であり、Ｎは、水酸化テトラブチルアンモニウム滴定液の規定度である。酸性度が負の場合には、試料は塩基性種を含有する。

ジフェニルスルホン中のナトリウム、カリウム、および鉄含有量は以下のように決定される。ナトリウム、カリウム、および鉄の濃度は、試料を灰化し、続いて誘導結合プラズマ原子分光分析により元素濃度を測定することによってジフェニルスルホン中で測定される。化学てんびんを使用して、白金るつぼにジフェニルスルホン試料約３ｇを計り入れる。微量金属グレードの濃硫酸２滴を各試料に添加し、２５０℃に設定されたマッフル炉にるつぼを入れる。ジフェニルスルホンが蒸発した後、炉の温度を１時間５２５℃に上昇させ、有機残留物を除去する。るつぼに濃塩酸１ｍｌを添加し、５０℃で温めて灰を溶解することによって、金属残留物を溶解する。脱イオン水５ｍｌを添加し、さらに温めた後に、るつぼの内容物を定量的に、２５ｍｌメスフラスコに移し、脱イオン水でマークまで希釈し、よく混合する。次いで、ナトリウム、カリウム、および鉄の認証標準液から調製された標準物質に対して、ＩＣＰ−ＡＥＳによって希釈溶液を分析する。対象の元素の以下の波長で発光がモニターされる：ナトリウム：５８９．５９２ｎｍ、カリウム：７６６．４９０ｎｍおよび鉄：２３８．２０４ｎｍ。分析に用いられるプラズマ条件は：プラズマ入力電力：１３００ワット、プラズマアルゴン流：１５リットル／分、補助アルゴン流：０．５リットル／分、ネブライザー流れ：１．２リットル／分、および試料流量：１．５ミリリットル／分である。試料における元素濃度は、元素発光ライン強度からＩＣＰオペレーティングソフトによって計算される。

ジフェニルスルホンにおける塩素総含有量は、以下のように決定される。鉗子を用いて、清潔な乾燥した燃焼ボートを微量天秤に置き、バランスをゼロにする。ジフェニルスルホン試料１ｍｇをボートに計り入れ、重量を０．００１ｍｇまで記録する。燃焼ボートおよび試料をＴｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ＥＣＳ １２００ Ｈａｌｏｇｅｎ Ａｎａｌｙｚｅｒの導入口に入れ、導入口に蓋をする。コンピューター装置の試料重量範囲に試料重量を入れる。次いで、試料分析サイクルを開始する。アルゴンと酸素の混合物中で試料を燃焼させ、燃焼生成物は、燃焼ガス流によって滴定セル内へと運ばれる。燃焼から生成される塩化水素は、ガス流からセル溶液中に吸収され、銀イオンで電量的に滴定される。総塩素含有量は、滴定の最後に示される。

ジフェニルスルホン中のジフェニルスルフィド含有量は、以下に説明されるように液体クロマトグラフィーによって決定することができる。ＨＰＬＣ分析は、Ｓｕｐｅｌｃｏ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＨＳ Ｆ５ ２５ｃｍ×４．６ｍｍカラムを使用して、Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２７９５ ＬＣ装置で行われる。分析条件は以下のとおりである；
移動相：アセトニトリル／脱イオン水
勾配：アセトニトリル／水（６０／４０）を５分間保持し、さらに１０分後に１００％アセトニトリルに増加し、１００％アセトニトリルにて５分間保持する
流量：１ｍｌ／分
注入体積：１０μｌ
検出：２５４ｎｍの紫外線

アセトニトリル１０ｇにジフェニルスルホン（ＤＰＳ）０．２ｇを溶解することによって、試料を調製する。ジフェニルスルフィドの濃度は、外部キャリブレーション標準（市販されている）として低濃度ジフェニルスルフィドを使用して決定される。ＤＰＳの保持時間は通常、６．２分であり、ジフェニルスルフィドの保持時間は通常、１０．７分である。ＤＰＳ試料におけるジフェニルスルフィド濃度は、ジフェニルスルフィドのピーク面積／ＤＰＳ＋不純物の総ピーク面積によって推定される。

ジフェニルスルホン中のモノクロロジフェニルスルホンおよびモノエチルジフェニルスルホン含有量は、以下に説明されるようにガスクロマトグラフィーによって決定することができる。ＧＣ分析は、Ｒｅｓｔｅｋ ＲＴｘ−５ＭＳ、１５ｍ×内径０．２５ｍｍ×膜厚０．２５μのカラムを使用してＨＰ５８９０シリーズ１１ガスクロマトグラフで行われる。以下のＧＣ条件が用いられる：
ヘリウム流量：１ｍｌ／分
インジェクター温度：２５０℃
ＦＩＤ温度：２５０℃
オーブン温度プログラム：１００℃で１分間保持し、３０℃／分で２５０℃に昇温し、１分間保持する
総実行時間：１４分
注入体積：１μｌ
分割４０：１

アセトン５ｍｌ中にＤＰＳ０．２ｇを溶解することによって、試料を調製する。通常、モノエチルジフェニルスルホン異性体のＧＣ保持時間は８．０および８．１分であり、モノクロロジフェニルスルホンの保持時間は８．２分である。不純物の同定は、試料溶液で実施されるＧＣＭＳによって決定される。不純物濃度は、ＧＣ ＦＩＤピーク面積から計算される面積％として示される。数種類の異性体が存在する場合、その濃度は、これらの異性体の合計を含む。

アセトン中のＤＰＳの色（ＡＰＨＡ）は、以下のように決定することができる。２５℃のアセトン８０ｇにジフェニルスルホン２０ｇを溶解する。使用されるアセトンは、水を０．５重量％未満含有する。溶液の色は、比較のためにＧｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ Ｅｙｅ Ｃｉ５分光光度計を用いて、ＡＰＨＡスケール（ＡＳＴＭ Ｄ１２０９−００）においてＰｔ−Ｃｏ標準と比較して測定される。使用されるブランクは蒸留水である。

本発明の実施形態（Ｅ）に従った方法において、前記ジフェニルスルホンは好ましくは、モノエチルジフェニルスルホン、モノクロロジフェニルスルホンおよび残留酸性度の不純物限界を満たす。

さらに、またはその代わりとして、本発明の実施形態（Ｅ）に従った方法において、前記ジフェニルスルホンは好ましくは、ナトリウム、鉄、ジフェニルスルフィドの不純物限界、および２５℃のアセトン中の２０重量％溶液のＡＰＨＡを満たす。

本発明の実施形態（Ｅ）に従った方法において、上記のすべての不純物限界が満たされた場合には、優れた結果が得られた。

上述のように、本発明の方法においては、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）は一般的には、溶媒中で製造される。さらに、反応混合物から水を除去するのに役立つ、水と共に共沸混合物を形成する共溶媒、たとえばｐ−キシレン、クロロベンゼンまたはトルエンをさらに存在させて、芳香族求核的置換によるそのようなＰＡＥＫ反応を実施してもよい。本発明の一つの具体的な実施形態においては、溶媒中、そしてｐ−キシレン無しで、ポリ（アリールエーテルケトン）を製造する。本発明のまた別な具体的な実施形態においては、溶媒中、そして水と共に共沸混合物を形成する共溶媒は一切無しで、ポリ（アリールエーテルケトン）を製造する。

先に説明したように、本発明は、部分的には、粒子状炭酸ナトリウムの存在下の芳香族求核的置換反応によってポリ（アリールエーテルケトン）を製造するための方法に関するが、ここで、前記粒子状炭酸ナトリウムは、次の粒径分布を有している：Ｄ_９０≧４５μｍおよびＤ_９０≦２５０μｍおよびＤ_９９．５≦７１０μｍ。本発明はまた、前記方法によって製造されたポリ（アリールエーテルケトン）にも関する。

本明細書で使用するとき、Ｄ_ｘｘ≦Ｙμｍとして表される炭酸ナトリウムの粒径分布は、試料中で直径がＹμｍ以下である炭酸ナトリウム粒子の重量パーセント（ｘｘ％）を指しており、通常それは典型的には、実施例において説明されているような、機械的な篩別方法によって測定される（後述の実施例の「機械的篩別によるＮａ_２ＣＯ_３の粒径分布（ＰＳＤ）の測定」の項参照）。

一方、「微細すぎる」Ｎａ_２ＣＯ_３は、注目すべきことには、取り扱いが難しい低かさ密度生成物および制御が難しい合成反応キネティクスが導かれることから避けられるべきである。これに関して、出願人は、Ｄ_９０≧４５μｍを有するＮａ_２ＣＯ_３が要件であることを見出した。

他方では、注目すべきことには、重合速度を減速するか、または好ましくない多量のＫ_２ＣＯ_３またはより高い他のアルカリ金属炭酸塩（固定されたＮａ_２ＣＯ_３量で）を使用する必要があるため、特定量の「大きな」粒子、特に「非常に大きな」粒子（すなわち、一般に約７１０μｍ以上）を含有するＮａ_２ＣＯ_３も、避けられるべきであり；特定量の「大きな」粒子、特に「非常に大きな」粒子を含有するＮａ_２ＣＯ_３もまた、キネティクスの一貫性が低い重合を生じる結果となり得る。これに関して、出願人は、Ｄ_９０≦２５０μｍおよびＤ_９９．５≦７１０μｍを有するＮａ_２ＣＯ_３も要件であることを見出した。

本発明の粒径の規格を満たす粒状炭酸ナトリウムの使用は、ｐ−キシレンなど、水と共沸混合物を形成する共溶媒の非存在下にてＰＡＥＫを合成し、それによって、微量の残留共溶媒（ｐ−キシレンなどのかかる共溶媒は一般に毒性である）を含有しないＰＡＥＫを製造する能力を含む、いくつかの利点を提供する。ＰＡＥＫ半結晶質樹脂の合成で使用される水と共沸混合物を形成する共溶媒は、当業者には公知であり、ｐ−キシレンの他に、クロロベンゼン、トルエン等が挙げられる。

本発明の粒径の規格を満たす粒状炭酸ナトリウムの使用によって、より低い色、より白いＰＡＥＫ半結晶質樹脂を製造することも可能となる。

本発明の粒径の規格を満たす粒状炭酸ナトリウムの使用によって、キネティクスの一貫性も有益に向上する。

言うまでもないことであるが、本発明の粒径限度のＤ_９９．５≦７１０μｍには以下のＤ_９９．５値も含まれる：Ｄ_９９．５≦７００μｍ、Ｄ_９９．５≦６５０μｍ、Ｄ_９９．５≦６００μｍ、Ｄ_９９．５≦５５０μｍ、Ｄ_９９．５≦５００μｍ、Ｄ_９９．５≦４５０μｍ、Ｄ_９９．５≦４００μｍ、Ｄ_９９．５≦３５０μｍ、Ｄ_９９．５≦３００μｍ、Ｄ_９９．５≦２５０μｍ、Ｄ_９９．５≦２２４μｍ、Ｄ_９９．５≦２００μｍ、Ｄ_９９．５≦１５０μｍなど。この件に関しては、数値的な限度が記述されている場合には、限度の中に入るすべての数値およびサブレンジは、あたかも明示的に記述されたがごとくに、明確に含まれる。本発明における炭酸ナトリウム粒子のＤ_９９．５は、好ましくは大きくとも６３０μｍ；より好ましくは大きくとも５００μｍ；さらにより好ましくは大きくとも４２５μｍ；最も好ましくは大きくとも３５５μｍである。

本発明においては、炭酸ナトリウム粒子のＤ_９９．５の下限は、あまり厳密でなくてよい。明らかに、それは小さくとも４５μｍであり、とりわけ、小さくとも６３μｍ、小さくとも７５μｍ、小さくとも９０μｍ、小さくとも１００μｍ、小さくとも１２５μｍ、または小さくとも１５０μｍであってよい。

言うまでもないことであるが、本発明の粒径限度のＤ_９０≧４５μｍには、以下のＤ_９０値も含まれる：Ｄ_９０≧７５μｍ、Ｄ_９０≧１００μｍ、Ｄ_９０≧１２５μｍ、Ｄ_９０≧１５０μｍ、Ｄ_９０≧１７５μｍ、Ｄ_９０≧２００μｍ、など。この件に関しては、数値的な限度が記述されている場合には、限度の中に入るすべての数値およびサブレンジは、あたかも明示的に記述されたがごとくに、明確に含まれる。本発明における炭酸ナトリウム粒子のＤ_９０は、小さくとも６３μｍ；より好ましくは小さくとも９０μｍ；さらにより好ましくは小さくとも１１２μｍである。

言うまでもないことであるが、本発明の粒径限度のＤ_９０≦２５０μｍには、以下のＤ_９０値も含まれる：Ｄ_９０≦２００μｍ、Ｄ_９０≦１５０μｍ、Ｄ_９９．５≦１００μｍ、など。この件に関しては、数値的な限度が記述されている場合には、限度の中に入るすべての数値およびサブレンジは、あたかも明示的に記述されたがごとくに、明確に含まれる。炭酸ナトリウム粒子のＤ_９０は、好ましくは大きくとも２１２μｍであり；より好ましくはそれが大きくとも１８０μｍであり；さらにより好ましくは大きくとも１５０μｍである。

本発明の好ましい実施形態において、炭酸ナトリウムは以下の粒径分布：
−Ｄ_９９．５≦６３０μｍ、Ｄ_９０≦２１２μｍ、およびＤ_９０≧４５μｍ；または
−Ｄ_９９．５≦５００μｍ、Ｄ_９０≦２１２μｍ、およびＤ_９０≧４５μｍ；または
−Ｄ_９９．５≦４２５μｍ、Ｄ_９０≦２１２μｍ、およびＤ_９０≧４５μｍ；または
−Ｄ_９９．５≦６３０μｍ、Ｄ_９０≦１８０μｍ、およびＤ_９０≧４５μｍ；または
−Ｄ_９９．５≦５００μｍ、Ｄ_９０≦１８０μｍ、およびＤ_９０≧４５μｍ；または
−Ｄ_９９．５≦４２５μｍ、Ｄ_９０≦１８０μｍ、およびＤ_９０≧４５μｍ；または
−Ｄ_９９．５≦６３０μｍ、Ｄ_９０≦２１２μｍ、およびＤ_９０≧６３μｍ；または
−Ｄ_９９．５≦５００μｍ、Ｄ_９０≦２１２μｍ、およびＤ_９０≧６３μｍ；または
−Ｄ_９９．５≦４２５μｍ、Ｄ_９０≦２１２μｍ、およびＤ_９０≧６３μｍ；または
−Ｄ_９９．５≦６３０μｍ、Ｄ_９０≦２１２μｍ、およびＤ_９０≧９０μｍ；または
−Ｄ_９９．５≦５００μｍ、Ｄ_９０≦２１２μｍ、およびＤ_９０≧９０μｍ；または
−Ｄ_９９．５≦４２５μｍ、Ｄ_９０≦２１２μｍ、およびＤ_９０≧９０μｍ
を有する。

炭酸ナトリウムの粒径分布は、各種適切な手段によって求めることができる。それらの中でも、動的光散乱法（ＤＬＳ）および機械的篩別法を特に挙げることができる。しかしながら、簡単で、用途が広く、繰り返し精度が優れている点では、機械的篩別法が好ましい。分析は、典型的には、一連の重ね合わせた篩の上で、各種の画分を機械的に分離することに基づいている。分析は、ＡＳＴＭ Ｅ ３５９−００（再承認、２００５年）^∈１に完全に従って実施することができる（その内容のすべてを、参照により本明細書に取り入れたものとする）；ＡＳＴＭ Ｅ ３５９−００（再承認、２００５年）^∈１は、特に炭酸ナトリウムついて実施される各種の測定法、特に篩分析に関わるものである。別な方法として、分析には、ＡＳＴＭ Ｅ ３５９−００（再承認、２００５年）^∈１に言及されている（全部とは言わないが）いくつかの要件を含むことができる；たとえば、分析には、ＡＳＴＭ Ｅ ３５９−００において言及されたすべての要件が含まれるが、ただし、異なった篩の組合せを使用する。粒径分布は、自動の機械的篩別装置、たとえばＲｏ−Ｔａｐ ＲＸ−２９篩振盪機（Ｗ．Ｓ．Ｔｙｌｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから市販）を用いて測定するのが有利である。前記の自動の機械的篩別装置には、フレームの中に、入れ子状態でスクリーンを下にしたパンをマウントさせるための手段が含まれる。マウンティングフレームは、一方では並進運動の手段を、他方では円運動のための手段を備えており、篩の上の粒子に連続的な運動を与えている。したがって、装置は、重ね合わせた篩の積み重ねに対して、水平面での動きと、垂直軸の方向の衝撃とを組み合わせて伝えることができる。装置では、１分間あたりの水平方向の回転と、タップとを一定に設定するのが都合がよい。さらに、ふるい振盪機に取り付けられたふるいは有利なことに、標準ＩＳＯ３３１０−１またはＡＳＴＭ Ｅ−１１に準拠しており、好ましくは直径２００ｍｍを有するスクエアメッシュのワイヤーステンレス鋼円形ふるい、メタルマウンティング（ｍｅｔａｌ ｍｏｕｎｔｉｎｇ）に一致する。装置およびそのふるいは有利には、標準粉末を用いて一定間隔をあけてチェックされ；メッシュが損傷する可能性があることから、制御周波数は、偏りを早期に検出するために可能な限り高いことが望ましい。メッシュの目の開きの大きい順に上から下へ、ふるいを重ね合わせ、組立てる。調べるべき固定重量の粉末を化学てんびんで計り、最大幅のふるいの最上部に置く。ふるい分け機を振動させることによって、様々なふるいを通って、粉末材料が運ばれる。ふるい分け作業は、一定時間の間に行われる。ふるい上の残留物を化学てんびんで計量し、材料の初期重量に対して数学的に関係付けられる。注目すべきことには、Ｄ_５０、Ｄ_９０およびＤ_９９．５値は、残留物の重量から計算することができる。この計算は一般に、以下のように行われる：
１）各ふるい上に保持された試料の重量％を計算する。
２）各ふるいを通過した重量％を表し、累加する。

たとえば、本出願の「実施例」の項に記載したような篩の組合せを使用すると、２５０μｍの篩の上に留まる累積パーセントは、１０００、５００、および２５０μｍの上の粒子の重量を加え、元の試料の全重量を合計したもので割って、１００を掛けることによって、求めることができる。この結果はグラフで表され、ｙ座標は、特定のふるい上に保持された累積重量％粒子を表す。Ｘ座標はふるいのサイズに相当する。特定のふるいのＹ値は、そのふるい上に保持された粒子の重量に、その上の目の大きなすべてのふるい上に保持された粒子の重量を加え、その合計を試料の全重量で割ることによって、決定することができる。

より一般的に言えば、公称開口径ｘ_ｉ（ここでｉ＝１〜ｎ）の、ｎ個の篩（ここで、ｎは、粒径分布全体を測定する場合には、一般的には少なくとも５、好ましくは少なくとも８に等しい正の整数である）を合わせて、径が大きくなる順で並べる、すなわち、ｘ_ｉ＋１は、ｘ_ｉよりも大きい。

篩の公称開口径が幾何級数を形成しているのが有利である（したがって、ｘ_ｉ＋１＝ｋ・ｘ_ｉ（ｉ＝１〜（ｎ−１）、ここでｋは定数）；定数のｋの一般的な選択としては、２、２^０．５（１．４１４２）、および２^０．２５（１．１８９２）とすることができる。

それらの篩は、特にＬＡＶＡＬ ＬＡＢ Ｉｎｃ．により市販されている、直径２００ｍｍのＩＳＯ ３３１０−１またはＡＳＴＭ Ｅ−１１の試験用篩であってもよい。それらのものは、一般的に以下の特徴を有している：
− それらの全寸法（ｆｕｌｌ ｈｅｉｇｈｔ）について言えば、全高が６５ｍｍ、クロス（ｃｌｏｔｈ）までの深さが５０ｍｍであり；
− それらの半寸法（ｈａｌｆ ｈｅｉｇｈｔ）について言えば、全高が４０ｍｍ、クロスまでの深さが２５ｍｍである。

それらは特に、黄銅製フレームとステンレス鋼製クロス、またはステンレス鋼製フレームとステンレス鋼製クロスで構成することができる。

ある好適な篩の組合せは、直径が２００ｍｍで、以下の開口径またはＡＳＴＭ目開き名称を有する、８枚または１０枚のＩＳＯ ３３１０−１またはＡＳＴＭ Ｅ−１１試験篩である：
− ２０００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１０）、１０００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１８）、５００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．３５）、２５０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．６０）、１２５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１２０）、９０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１７０）、６３μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２３０）、および４５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．３２５）；
− １０００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１８）、５００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．３５）、２５０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．６０）、１８０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．８０）、１２５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１２０）、９０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１７０）、６３μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２３０）、および４５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．３２５）；
− １０００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１８）、７１０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２５）、５００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．３５）、３５５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．４５）、２５０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．６０）、１８０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．８０）、１２５μｍ（ＡＳＴＭ（No．１２０）、９０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１７０）、６３μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２３０）、および４５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．３２５）；ならびに
− ８５０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２０）、６００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．３０）、４２５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．４０）、３００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．５０）、２１２μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．７０）、１５０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１００）、１０６μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１４０）、７５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２００）、５３μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２７０）、および３８μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．４００）。

上記の内、最後の２組の篩は、定数ｋが、２の平方根に等しいことが特徴である。

篩別分析の最後に、それぞれの篩の上で捕集された重量分率を計算する。サイズｘ_ｉの、篩ｉ上の画分Φ_ｉは、次のとおりである：

［式中、ｗ_ｉは、篩ｉ試料重量の上で捕集された粉体の重量である。］

したがって、サイズｘ_ｔより下のパーセントＰ_ｔは、次のように定義される：

累積曲線を得るためには、サイズｘ_ｔより下のパーセントＰ_ｔを、ｘ_ｔに対してプロットする。曲線は、それぞれのポイントで次の勾配を考えることで引くことができる：

３）Ｄ_ｚ値（０＜ｚ＜１００）を求める、たとえば、Ｄ_５０、Ｄ_９０およびＤ_９９．５を求める。

Ｄ_ｚは、Ｐ＝ｚ／１００の場合の曲線の横座標と定義される、すなわち、試料のｚ重量％が、Ｄ_ｚのサイズよりも下にある。

Ｄ_５０は、Ｐ＝０．５０の場合の曲線の横座標と定義される、すなわち、試料の５０重量％が、Ｄ_５０のサイズよりも下にある。

Ｄ_９０は、Ｐ＝０．９０の場合の曲線の横座標と定義される、すなわち、試料の９０重量％が、Ｄ_９０のサイズよりも下にある。

Ｄ_９９．５は、Ｐ＝０．９９５の場合の曲線の横座標と定義される、すなわち、試料の９９．５重量％が、Ｄ_９９．５のサイズよりも下にある。

同一の試料について、異なった篩の組合せを使用して、２種以上の篩別測定を実施することも可能であって、たとえば、第一の篩別操作（より大きな粒子の特性決定のため／Ｄ_９９．５の測定）は、直径２００ｍｍの以下に示す８枚のＩＳＯ ３３１０−１またはＡＳＴＭ Ｅ−１１試験篩を使用して実施することが可能であり：
（第Ｉ組）１０００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１８）、８５０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２０）、７１０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２５）、６００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．３０）、５００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．３５）、４２５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．４０）、３５５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．４５）、３００μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．５０）、
それに対して、また別な篩別操作（より微細な粒子の特性決定のため／Ｄ_９０の測定）は、直径２００ｍｍの以下に示す、また別な１０枚のＩＳＯ ３３１０−１またはＡＳＴＭ Ｅ−１１試験篩を使用して実施することが可能である：
（第ＩＩ組）２５０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．６０）、２１２μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．７０）、１５０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１００）、１２５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１２０）、１０６μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１４０）、９０μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．１７０）、７５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２００）、６３μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２３０）、５３μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２７０）、４５μｍ（ＡＳＴＭ Ｎｏ．３２５）。

本発明によってＰＥＥＫを製造するための方法において使用される炭酸ナトリウムの粒径分布は、前記方法において使用される炭酸ナトリウム全体を代表する試料について測定するのが好都合である。本発明の目的のためには、代表試料とは、少なくともＤ_９０値およびＤ_９９．５値が、前記方法において使用される炭酸ナトリウム全体のそれと、まったく同一ではないとしても、実質的に同じである試料と定義することができる。適切なサンプリングを実施するには、当業者ならば、一般的な常識の一部を構成しており各種の専門辞典に広く記載されているような、各種のサンプリングの推奨規格に依存するのが有利であろうが、そのようなものを非限定的に挙げれば、たとえば「Ｓａｍｐｌｉｎｇ］，Ｒｅｇ．Ｄａｖｉｅｓ，『Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ』，ｏｎｌｉｎｅ Ｅ．，２０００がある（そのすべての内容を、参照により本明細書に組み入れる）。炭酸ナトリウムは、易流動性の粉体と見なすことができるため、貯蔵された易流動性の粉体のために適したサンプリング手順を使用するのが好ましいであろう。袋詰めで貯蔵されている炭酸ナトリウムの場合には、一般的には、シーフサンプラー（ｔｈｉｅｆ ｓａｍｐｌｅｒ）を使用して、袋のあちらこちらからサンプリングするのが好ましく、次いで、それらを合わせた試料について、粒径分析を実施する。容器が小さい（たとえば、５００ｇの試薬容器）場合には、典型的には、容器を徹底的に振盪し、数個（３個以上）の試料をそれからすくい取り、次いでそれらを合わせた試料を使用して、粒径分析を実施する。炭酸塩の粒径分布が、その後の包装、輸送および／または貯蔵操作によって影響されないのならば、粉体が流れている生産ラインのところで、サンプリングチューブを流れに突き入れて生産ラインから抜き出すことによって、直接「アットライン（ａｔ−ｌｉｎｅ）」でサンプリングするのが好都合となるであろう。

また別な好ましい実施形態においては、炭酸ナトリウムが無水物である。しかしながら、炭酸ナトリウムが乾燥状態である必要はないが、その理由は、たとえば、目的とする反応を行わせる温度では、湿分は除去されてしまっているという状況が起きるからである。典型的には、正確な化学量論を維持しようとするには、使用前のＮａ_２ＣＯ_３の湿分含量を測定しておくことが極めて重量である。Ｎａ_２ＣＯ_３の湿分が高すぎる（＞３〜５重量％）ようならば、塊状物が生成する可能性があり、粒径の要件に適合しなくなるかもしれない。

炭酸ナトリウムは、重質炭酸ナトリウムまたは軽質炭酸ナトリウムのいずれかの形態で、広く市場で入手可能である。

軽質炭酸ナトリウム（別名：軽質ソーダ灰）は、一般的には、ＩＳＯ ９０３標準に従って測定した自由流動密度が、０．４８ｋｇ／ｄｍ^３〜０．６５ｋｇ／ｄｍ^３の間であり；多くの場合、軽質炭酸ナトリウムの自由流動密度が、０．５０ｋｇ／ｄｍ^３〜０．６０ｋｇ／ｄｍ^３、典型的な値は、０．５３ｋｇ／ｄｍ^３〜０．５７ｋｇ／ｄｍ^３の範囲である。一般的には、軽質炭酸ナトリウムは、ＳＯＬＶＡＹ（登録商標）プロセス（「アンモニア−ソーダプロセス」とも呼ばれる）によって、化学的に合成される。このプロセスは、Ｅｒｎｅｓｔ Ｓｏｌｖａｙによって１８６０年代にその近代的な形態に開発されたものであって、科学文献には丁寧な説明がある。総合的なプロセス反応スキームは、次の通りである。
２ＮａＣｌ＋ＣａＣＯ_３ → Ｎａ_２ＣＯ_３＋ＣａＣｌ_２

この包括的な反応で実際に起きていることは、複雑である。プロセスには、二酸化炭素（ＣＯ_２）を塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）およびアンモニア（ＮＨ_３）の通常は濃厚な水溶液の中に通して、次式に従って、重炭酸ナトリウム（ＮａＨＣＯ_３）沈殿物を得る工程が含まれる。
ＮａＣｌ＋ＣＯ_２＋ＮＨ_３＋Ｈ_２Ｏ → ＮａＨＣＯ_３＋ＮＨ_４Ｃｌ

それにはさらに、前述の工程に続けて、重炭酸ナトリウム（ＮａＨＣＯ_３）沈殿物を、最終製品炭酸ナトリウム（Ｎａ_２ＣＯ_３）に転換させる工程が含まれるが、そこでは、（通常、１６０℃〜２３０℃の温度で）焼成して、副生物として水と二酸化炭素が生成する。
２ＮａＨＣＯ_３ −＞ Ｎａ_２ＣＯ_３＋Ｈ_２Ｏ＋ＣＯ_２

焼成工程の間に粒子から水が抜けると、それらの粒径分布には実質的に変化を与えることなく、粒子に重要な多孔性を与え、それによって、非多孔質粒子の密度のほぼ半分の自由流動密度を有する製品が得られる。前記軽質炭酸ナトリウムは、一般的には、Ｄ_９０≧４５μｍを特徴とする粒径分布を有しており、さらにその上に、粒径分布のＤ_５０が、一般的には約２５μｍ〜約１５０μｍの範囲、多くの場合３０μｍ〜１００μｍの範囲である。

このプロセスの工業的実施についてのさらなる詳細は、特に次のＵＲＬに見出すことができる「ｈｔｔｐ：／／ｅｎ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｓｏｌｖａｙ＿ｐｒｏｃｅｓｓ」。

重質炭酸ナトリウムは、一般的に重質ソーダ灰と呼ばれており、一般的にはＩＳＯ ９０３標準に従って測定して、０．９０ｋｇ／ｄｍ^３〜１．２０ｋｇ／ｄｍ^３の間の自由流動密度を有している。重質炭酸ナトリウムは、特に、トロナを焼成するか、または上述のＳＯＬＶＡＹ（登録商標）プロセスによって得られるような軽質炭酸ソーダを再結晶させることによって、製造することができる。

一般的には、市販の重質炭酸ナトリウムおよび市販の軽質炭酸ナトリウムのいずれも、本発明によって要求される粒径分布は有していない。実際のところ、市販の重質炭酸ナトリウムのＤ_９９．５についてメーカーが典型的な数値として通常公表しているのは、優に１，０００μｍを超える数値であり、それに対して、市販の軽質炭酸ナトリウムの場合には１，０００μｍ以上の典型的な数値が一般的に公表されている、すなわち、いずれの場合においても、これらの典型的な数値は、本発明における炭酸ナトリウムのＤ_９９．５について指定された上限よりもはるかに高い。それに加えて、市販の重質炭酸ナトリウムのＤ_９０の典型的な数値も、５００μｍよりもはるかに高いと通常公表されている、すなわち、これまた本発明における炭酸ナトリウムのＤ_９０について指定された上限よりもはるかに高い。最後に、注意しておきたいのは、摩砕した炭酸ナトリウムは広く市販されている訳ではなく、一般的には４５μｍよりかなり低いＤ_９０を有している。

それでも、以下において説明するが、適切な粒径要件を備えた炭酸ナトリウムを得るための方法を選び、それを得ることは、当業者にとっては容易である。

必要とされる適切な粒径を有する重質炭酸ナトリウムは、本発明には不適切な粒径分布を有する重質炭酸ナトリウムを、適切に摩砕し、および／または篩別することによって、得ることがとりわけ可能である。重質炭酸ナトリウムに関する限りでは、少なくとも１段の摩砕工程とそれに続く少なくとも１段の篩別工程を含んでいる方法が好ましい。可能性のある適切な摩砕機としてとりわけ挙げることができるのは、ジェットミルたとえば、ヘリカルジェットミル、オーバルチューブジェットミル、カウンタージェットミル、フルイダイズドベッドジェットミル、およびボールアンドプレートジェットミルなどを使用することができる。可能性のある適切な篩としては、とりわけ、７１０μｍ、６３０μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２５０μｍ、２００μｍ、１５０μｍ、および１２５μｍの篩が挙げられる。

必要とされる適切な粒径を有する軽質炭酸ナトリウムもまた、本発明には不適切な粒径分布を有する軽質炭酸ナトリウムを、適切に摩砕し、および／または篩別することによって、得ることが可能である。しかしながら、軽質炭酸ナトリウムに関しては、以下のことが言える：
− 簡便のためには、摩砕工程をまったく含まない方法が好ましく、そのような方法には、篩別を含んでいても、いなくてもよい；
− さらに簡便にするためには、摩砕工程をまったく含まず、かつ、篩別工程をまったく含まないか、または、少なくとも約２ｍｍ（長さ）×少なくとも約２ｍｍ（幅）のメッシュを有する篩を通して軽質炭酸ナトリウム粒子を篩別する篩別工程を含むか、の方法が極めて好ましく；摩砕工程をまったく含まず、かつ、篩別工程をまったく含まないか、または、少なくとも約５ｍｍ（長さ）×少なくとも約５ｍｍのメッシュを有する篩を通して軽質炭酸ナトリウム粒子を篩別する篩別工程を含むか、の方法がより好ましく；少なくとも８ｍｍ×少なくとも約８ｍｍのメッシュを有する篩を通して軽質ナトリウム粒子を篩別する篩別工程を含む方法を用いると、優れた結果が得られた。恐らくは篩別工程にかけることになるであろう軽質炭酸ナトリウム粒子は、典型的には、ＳＯＬＶＡＹ（登録商標）プロセスによって合成された、炭酸ナトリウムが重炭酸ナトリウム沈殿物から焼成によって形成された後のものであり；篩別された軽質炭酸ナトリウム粒子は、一般的には最終製品を代表するものであって、最終粒径分布を有しているか、また実質的に最終粒径分布を有しているか、またはほとんど最終粒径分布を有している（この場合、その後の貯蔵、包装、および輸送操作の結果として、粒径分布にわずかな偏差が生じている可能性がある）か、のいずれかである。

適切粒径の要件を満たす軽質炭酸ナトリウムを得るための特に好ましい方法には、１種または複数のグレードの市販の軽質炭酸ナトリウムの多くのロットから前記軽質炭酸ナトリウムを選択することが含まれるが、これについては以下で詳しく説明する。本明細書で使用するとき、「ロット」とは、巨視的に見て、完全に均質でないとしても、実質的に均質な性質の組合せを示す、軽質炭酸ナトリウム粒子の集まりを指しており、特に断らない限り、周知の良好な実務的サンプリングルールに従って同一のロットから抜き出した複数のサンプルが、完全に同じでないとしても実質的に同じＤ_９０およびＤ_９９．５値で特徴付けることが可能である。本願出願人が、各種の供給源からの、市販の（未粉砕の）軽質炭酸ナトリウムの多くのロットの粒径分布を測定したところ、それらのすべてのロットの間でも、Ｄ_９０が４５μｍ未満であるものは皆無であるということが観察された。実際のところ、それらのＤ_９０は、通常約１００μｍ〜約２５０μｍの範囲にあった、すなわちそれらのほとんどは、本発明におけるＤ_９０について言及された二つの要件に適合していた。市販の軽質炭酸ナトリウムのＤ_９９．５に関して、本願出願人が観察したところでは、それらのロット間の変動が驚くほど高く、同一のメーカーが同一のプラントで比較的近い時期に製造したロットを検討した場合も含まれる。そのことから賢明な推論を下すとすると、この変動はそれ自体を利するためのものであるようで、その理由は、製造されたロットの内でも、あるものは適切な粒径の要件を備えているが、それに対して同一の市販グレードの他のあるロットは、７１０μｍを超えるＤ_９９．５を有しており、本発明には適合しない。試験した炭酸ナトリウムの内では、ＳＯＤＡＳＯＬＶＡＹ（登録商標）Ｌ炭酸ナトリウム、特にＤｏｍｂａｓｌｅまたはＲｏｓｉｇｎａｎｏプラントで製造されたものが特に魅力あるが、その理由は、この市販のグレードのかなりの割合が、本発明に適したロットで形成されており、したがって、本願出願人は、本発明に従ったＰＡＥＫを製造するための重合方法に適したロットを極めて容易に見分けることができるからである。その他のメーカー、たとえば、ＴＩＡＮＪＩＮおよびＢＲＵＮＮＥＲ ＭＯＮＤによって製造された軽質炭酸ナトリウムも、特定のロットを慎重に選択すれば、先に述べたような粒径の要件を満たすことが可能となりうるため、本発明における重合方法において適切に使用することができるであろう。したがって、芳香族求核的置換反応によってポリ（アリールエーテルケトン）を製造するのに特に適した炭酸ナトリウムを得るための方法には、以下の工程が含まれる：
− 軽質炭酸ナトリウムを化学的に合成する工程；
− 軽質炭酸ナトリウムの中で、次の粒径分布を有する少なくとも一つのロットを確認する工程：
Ｄ_９０≧４５μｍ、およびＤ_９０≦２５０μｍ、およびＤ_９９．５≦７１０μｍ；
− ロットを、残りの軽質炭酸ナトリウムから区別化する工程；
− 少なくともロットの一部を得る工程。

適切な粒径分布を有する軽質炭酸ナトリウムの確認は、各種適切な分析測定手段を用いて、オンライン、アットライン、オフラインのいずれでも実施することができる。それらの内でも、動的光散乱法および篩別測定を特に挙げることができる。実務的には、篩別測定をする場合、一般的には篩二つだけを使用すれば、必要な情報を得るには十分である。実際のところ、７１０μｍ篩と２５０μｍ篩とを用いて実施した測定からは、一方では７１０μｍ篩の上ではねられた（ｒｅｆｕｓｅｄ）重量が≦０．５％である（Ｄ_９９．５≦７１０μｍの要件に相当する）かどうか、他方では２５０μｍ篩の上ではねられた重量が≦１０％である（Ｄ_９０≦２５０μｍの要件に相当する）かどうかをチェックすることができる。最後の要件（Ｄ_９０≧４５μｍ）との一致に関しては、４５μｍ篩をさらに使用することができるが（４５μｍ篩を通過する重量が≦１０％であるときに、この要件が適合していることの証拠となる）、実際においては、天然では、Ｄ_９０＜４５μｍであるような軽質炭酸ナトリウムは、実質的に存在しないか、さらにはまったく存在しないため、この第三の測定は、実用性があり（ｏｆ ｕｔｉｌｉｔｙ）、軽質ソーダ灰メーカーの生産プロセスの性能において十分な確証が得られさえすれば、間違いなく却下することができる。

適切な粒径分布を有する軽質炭酸ナトリウムの区別化は、各種適切な区別化手段により実施することができるが、そのような手段としては、ロットに印をつけたり、ロットを追跡したり、ロットを取り分けたり、それらの方法を各種組合せたりすることが挙げられる。

ロットの一部またはロット全体を、特に、任意の卸業者、任意の顧客、より一般的には任意のユーザーに供給することができる。それを、芳香族求核的置換反応によってポリ（アリールエーテルケトン）を製造するのに使用するのが好ましい。

例として一つの方法を挙げれば、適切な粒径分布を有する軽質炭酸ナトリウムの区別化を、ＳＯＬＶＡＹ（登録商標）プロセスに従って軽質炭酸ナトリウムを製造しているプラントで実施した。プラントでは、製造された軽質炭酸ナトリウムを、２５ｋｇの袋に充填した。袋を、パレットの上に積み上げた。それぞれのパレットは、５０袋からなっており、任意に組み合わせて、１ロットの軽質炭酸ナトリウムに充てた。総合すると、極めて多くの１トンのロット（一般的には、それら自体も「パレット」と呼ばれている）が準備された。それぞれのパレットは、すべて袋の中に充填されている軽質炭酸ナトリウムが、短期間の間に製造されたものであるという特徴を有していた。実際のところは、工業的実施においては一般的なことであるが、それぞれのパレットは個別に形成されたものであり、新しいパレットの構成は、前のパレットが完了した後になって始まったのである。それぞれのパレットの１０袋ごとに少なくとも１袋を取り分けたが、その場合、対象となっているパレットでの全体の時間間隔が均等に含まれるように配慮した、すなわちそれぞれのパレットで少なくとも５袋を取り分けた。それぞれの袋から軽質炭酸ナトリウムを取り出し、本明細書の実施例の項に記載したようにして、機械的篩別法により粒径分布を測定した。少なくとも５袋の試料から採りだしたそれぞれのものが、要件を満たしていた場合にのみ、パレットが適切な粒径分布を有していると判定した。この方法を使用した場合、パレットの約１０％〜約９０％のもの、典型的にはパレットの約５０％が、本発明の選択方法に従ったロットを形成していることが観察された。

上述の方法の特定の好ましい実施形態においては、そのようにして得られた炭酸ナトリウムが、先に説明したようなポリ（アリールエーテルケトン）を製造するための方法において使用する炭酸ナトリウムについて表現された、各種の独特の特性および／または好適性の一つまたは複数に適合している。

炭酸ナトリウムを得るための本発明の方法は、プラントスケールも含めて、容易に実施することが可能である。それは、出発物質として重質炭酸ナトリウムを使用したときに必要となる各種の複雑な摩砕および／または篩別操作を、必要としない。さらに、そのようにして得られた炭酸ナトリウムは、生産が容易でありかつ用途が広いため、安価である。

上記に関連して、本発明の一つの具体的な態様は、軽質炭酸ナトリウムを商業的に製造するための方法（Ｍ）に関するが、それには、以下のものからなる群より選択される少なくとも一つの情報を、各種の形態および各種の手段によって公表するか、および／または少なくとも１社の顧客に対して、機密保持義務の有無にかかわらず、提供することが含まれる：
− 軽質炭酸ナトリウムの粒径分布が、次の販売規格に適合するという明確な情報：
Ｄ_９９．５≦Ｄ_{ｍａｘ，１}μｍ （Ｓ１）
［ここで、Ｄ_{ｍａｘ，１}は、７１０μｍ以下の任意の整数であってよい］；
− 軽質炭酸ナトリウムが販売規格（Ｓ１）に適合することを、それから導き出すことが可能な情報（Ｉ１）；
− 軽質炭酸ナトリウムの粒径分布が、次の典型値を有しているという明確な情報：
Ｄ_９９．５＝Ｄ_{ｍａｘ，４}μｍ （Ｓ４）
［ここで、Ｄ_{ｍａｘ，４}は、６３０μｍ以下の任意の整数であってよい］；
− 軽質炭酸ナトリウムが典型値（Ｓ４）を有していることを、それから導き出すことが可能な情報（Ｉ４）；
− それらの各種組合せ。

方法（Ｍ）にはさらに、以下のものからなる群より選択される少なくとも一つの情報を、各種の形態および各種の手段によって公表するか、および／または少なくとも１社の顧客に対して、機密保持義務の有無にかかわらず、提供することも含まれているのが好ましい：
− 軽質炭酸ナトリウムの粒径分布が、次の販売規格に適合するという明確な情報：
Ｄ_９０≦Ｄ_{ｍａｘ，２}μｍ （Ｓ２）
［ここで、Ｄ_{ｍａｘ，２}は、２５０μｍ以下でかつＤ_{ｍａｘ，１}以下の任意の整数であってよい］；
− 軽質炭酸ナトリウムが販売規格（Ｓ２）に適合することを、それから導き出すことが可能な情報（Ｉ２）；
− 軽質炭酸ナトリウムの粒径分布が、次の典型値を有しているという明確な情報：
Ｄ_９０＝Ｄ_{ｍａｘ，５}μｍ （Ｓ５）
［ここで、Ｄ_{ｍａｘ，５}は、２１２μｍ以下でかつＤ_{ｍａｘ，４}以下の任意の整数であってよい］；
− 軽質炭酸ナトリウムが典型値（Ｓ５）を有していることを、それから導き出すことが可能な情報（Ｉ５）；
− それらの各種組合せ
［好ましい方法（Ｍ）＝（Ｍ’）］。

さらにより好ましいのは、方法（Ｍ）が上述の好ましい方法（Ｍ’）であって、そこでは、以下の情報の少なくとも一つを、各種の形態および各種の手段によって公表するか、および／または少なくとも１社の顧客に対して、機密保持義務の有無にかかわらず、提供することが含まれる：
− 軽質炭酸ナトリウムの粒径分布が、次の販売規格に適合するという明確な情報：
Ｄ_９０≧Ｄ_{ｍｉｎ，３}μｍ （Ｓ３）
［ここで、Ｄ_{ｍｉｎ，３}は、４５μｍ以上でかつＤ_{ｍａｘ，２}以下の任意の整数であってよい］；
− 軽質炭酸ナトリウムが販売規格（Ｓ３）に適合することを、それから導き出すことが可能な情報（Ｉ３）；
− 軽質炭酸ナトリウムの粒径分布が、次の典型値を有しているという明確な情報：
Ｄ_９０＝Ｄ_{ｍｉｎ，６}μｍ （Ｓ６）
［ここで、Ｄ_{ｍｉｎ，６}は、６３μｍ以上でかつＤ_{ｍａｘ，５}以下の任意の整数であってよい］；
− 軽質炭酸ナトリウムが典型値（Ｓ６）を有していることを、それから導き出すことが可能な情報（Ｉ６）；
− それらの各種組合せ
［極めて好ましい方法、（Ｍ）＝（Ｍ”）］。

たとえば、Ｄ_{ｍａｘ，１}は、とりわけ、大きくとも７００μｍ、大きくとも６５０μｍ、大きくとも６００μｍ、大きくとも５５０μｍ、大きくとも５００μｍ、大きくとも４５０μｍ、大きくとも４００μｍ、大きくとも３５０μｍ、大きくとも３００μｍ、大きくとも２５０μｍ、大きくとも２００μｍ、または大きくとも１５０μｍであってよい。Ｄ_{ｍａｘ，１}は、好ましくは大きくとも６３０μｍであり；より好ましくは、それが大きくとも５００μｍであり；さらにより好ましくは、それが大きくとも４２５μｍであり；最も好ましくは、それが大きくとも３５５μｍである。

Ｄ_{ｍａｘ，２}は、とりわけ、大きくとも２００μｍ、大きくとも１５０μｍ、または大きくとも１００μｍである。Ｄ_{ｍａｘ，２}は、好ましくは大きくとも２１２μｍであり；より好ましくはそれが大きくとも１８０μｍであり；さらにより好ましくは大きくとも１５０μｍである。

Ｄ_{ｍｉｎ，３}は、とりわけ、小さくとも７５μｍ、小さくとも１００μｍ、小さくとも１２５μｍ、小さくとも１５０μｍ、小さくとも１７５μｍ、小さくとも２００μｍなどであってよい。Ｄ_{ｍｉｎ，３}は、好ましくは小さくとも６３μｍであり；より好ましくは、それが小さくとも９０μｍであり；さらにより好ましくは、それが小さくとも１１２μｍである。

Ｄ_{ｍａｘ，４}、Ｄ_{ｍａｘ，５}、およびＤ_{ｍｉｎ，６}は、先にそれぞれＤ_{ｍａｘ，１}、Ｄ_{ｍａｘ，２}、およびＤ_{ｍｉｎ，３}で表された限度のいずれかに適合するのがよい。

「商業的に製造する（ｍａｋｉｎｇ ｔｈｅ ｃｏｍｍｅｒｃｅ）」という用語は、最も広い意味合いで理解するべきである。これには、特に、対象となっている軽質炭酸ナトリウムの、売込み行為、および／または販売行為が含まれる。

公開は、口頭の形でも、書面の形でもよい。具体的には、製品データシートの形態とすることも可能である。それが、販売または販売協定についての書面のオファーに含まれていてもよい。

商業的に製造するための本発明の方法に関しては、「特徴的な（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ）」、「例として挙げた（ｅｘｅｍｐｌａｒｙ）」、「通常の（ｎｏｒｍａｌ、ｒｅｇｕｌａｒａ）」、「代表する（ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ）」、「サンプルの（ｓａｍｐｌｅ）」、「典型的な（ｔｙｐｉｃ）」、普通の（ｏｒｄｉｎａｒａｙ）」、「平均的（ｍｅａｎ、ａｖｅｒａｇｅ）」、「中央の（ｍｅｄｉａｎ、ｃｅｎｔｒａｌ、ｍｅｓｉａｌ）」、「典型的な（ｍｏｄａｌ）」などの用語は、「典型的な（ｔｙｐｉｃａｌ）」という用語と同じ意味合いを有していると考えるべきである。したがって、たとえば、軽質炭酸ナトリウムを商業的に製造するための方法では、以下のようにして、明確な情報を公表することが含まれている：軽質炭酸ナトリウムの粒径分布は、以下の「特徴的な（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ）、「例として挙げた（ｅｘｅｍｐｌａｒｙ）」または「通常の（ｎｏｒｍａｌまたはｒｅｇｕｌａｒａ）」または「代表する（ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ）」または「サンプルの（ｓａｍｐｌｅ）」または「典型的な（ｔｙｐｉｃ）」または普通の（ｏｒｄｉｎａｒａｙ）」または「平均的（ｍｅａｎまたはａｖｅｒａｇｅ）」または「中央の（ｍｅｄｉａｎ、ｃｅｎｔｒａｌ、ｍｅｓｉａｌ）」、「典型的な（ｍｏｄａｌ）」値
Ｄ_９９．５＝Ｄ_{ｍａｘ，４}μｍ （Ｓ４）
［ここで、Ｄ_{ｍａｘ，４}は、６３０μｍ以下の任意の整数であってよい］
を有しており、これもまた本発明による方法（Ｍ）である。

軽質炭酸ナトリウムが、販売規格、または（存在するとして）典型値（Ｓ１），（Ｓ２），（Ｓ３），（Ｓ４），（Ｓ５）および（Ｓ６）に適合しているという情報は、（Ｉ１），（Ｉ２），（Ｉ３），（Ｉ４），（Ｉ５）および（Ｉ６）の情報の中に、暗示的にまたは本来的に含まれていてよい。明白な内容を超越している書面の入手可能な情報内容の一つの例は、軽質炭酸ナトリウムを製造するためのプロセスを実施することが書面に明白に記載されており、その結果、明記はされていないが特定の販売規格または典型値を有する軽質炭酸ナトリウム製品が必然的に生成するといった場合である。

特定の実施形態においては、軽質炭酸ナトリウムが、販売規格、または（存在するとして）典型値（Ｓ１），（Ｓ２），（Ｓ３），（Ｓ４），（Ｓ５）および（Ｓ６）に適合しているという情報が、それぞれ情報（Ｉ１），（Ｉ２），（Ｉ３），（Ｉ４），（Ｉ５）および（Ｉ６）から、直接的かつ明白に導き出すことができる。したがって、典型的には前記実施形態に従って、情報（Ｉ１），（Ｉ２），（Ｉ３），（Ｉ４），（Ｉ５）および（Ｉ６）のいずれかについての知識を有する当業者ならば、それから、軽質炭酸ナトリウムが販売規格または（存在するとして）典型値（Ｓ１），（Ｓ２），（Ｓ３），（Ｓ４），（Ｓ５）および（Ｓ６）それぞれに適合するという情報、簡単に言えば、（存在するとして）情報（Ｉ１），（Ｉ２），（Ｉ３），（Ｉ４），（Ｉ５）および（Ｉ６）が、単一の書面または口頭の開示の中に有利なことには含まれているということを、直接的かつ明白に導き出すことができる。

それから、軽質炭酸ナトリウムが販売規格（Ｓ１）に適合するということを直接的かつ明白に導き出すことが可能な情報の一例として、小さくともＤ_{ｍａｘ，１}μｍの直径を有する軽質炭酸ナトリウムの重量が、軽質炭酸ナトリウムの全重量を規準にして、多くとも０．５％であるという、販売規格（Ｓ１’）を挙げることができる。具体的には、ある篩別方法を使用する場合、製品データシートの中に販売規格として次のように言及することができる：「７１０μｍ篩の上ではねられた重量％が０．５％以下」または「６３０μｍ篩の上ではねられた重量％が０．５％以下」など。

それから、軽質炭酸ナトリウムが販売規格（Ｓ２）に適合するということを直接的かつ明白に導き出すことが可能な情報の一例として、小さくともＤ_{ｍａｘ，２}μｍの直径を有する軽質炭酸ナトリウムの重量が、軽質炭酸ナトリウムの全重量を規準にして、多くとも１０％であるという、販売規格（Ｓ２’）を挙げることができる。具体的には、ある篩別方法を使用する場合、製品データシートの中に販売規格として次のように言及することができる：「２５０μｍ篩の上ではねられた重量％が１０％以下」、「２２４μｍ篩の上ではねられた重量％が１０％以下」など。

それから、軽質炭酸ナトリウムが販売規格（Ｓ３）に適合するということを直接的かつ明白に導き出すことが可能な情報の一例として、大きくともＤ_{ｍｉｎ，３}μｍの直径を有する軽質炭酸ナトリウムの重量が、軽質炭酸ナトリウムの全重量を規準にして、多くとも１０％であるという、販売規格（Ｓ３’）を挙げることができる。具体的には、ある篩別方法を使用する場合、製品データシートの中に販売規格として次のように言及することができる：「４５μｍ篩を通過した重量％が１０％以上」、「６３μｍ篩を通過した重量％が１０％以上」など。

それから、軽質炭酸ナトリウムが、関係式（Ｓ４）に従った典型的な分析値を有していることを、直接的かつ明白に導き出すことが可能な情報の一例としては、
Ｄ_９９．５＝Ｄ_{ｍａｘ，４}μｍ （Ｓ４）
［ここで、Ｄ_{ｍａｘ，４}は、６３０μｍ以下の任意の整数であってよい］、小さくともＤ_{ｍａｘ，４}μｍの直径を有する軽質炭酸ナトリウムの重量が、典型的には、軽質炭酸ナトリウムの全重量を規準にして多くとも０．５％であるという情報（Ｓ４’）を挙げることができる。具体的には、ある篩別方法を使用する場合、製品データシートの中の典型値として次のように言及することができる：「６３０μｍ篩の上ではねられた重量％が０．５％以下」または「５００μｍ篩の上ではねられた重量％が０．５％以下」など。

最後に、一般的には、適切な粒径の要件を備えた軽質炭酸ナトリウムや重質炭酸ナトリウムとは別の、特定の特殊な炭酸ナトリウムが存在する（これについては、以下において詳述する）：
Ｄ_９０≧４５μｍ、およびＤ_９０≦２５０μｍ、およびＤ_９９．５≦７１０μｍ。

これらのものは、軽質ソーダ灰の密度と重質ソーダ灰の密度との中間の自由流動密度を有しており、前記の特殊な炭酸ナトリウムの自由流動密度は、ＩＳＯ ９０３標準に従って測定して、一般的には０．６５ｋｇ／ｄｍ^３〜０．８０ｋｇ／ｄｍ^３、多くの場合０．６５ｋｇ／ｄｍ^３〜０．７５ｋｇ／ｄｍ^３、典型的には約０．７０ｋｇ／ｄｍ^３である。それらは、ＳＯＬＶＡＹ（登録商標）プロセスによって得られた軽質炭酸ナトリウムを水の中に再溶解させ、ＣＯ_２を添加することによって重炭酸ナトリウム（ＮａＨＣＯ_３）を再沈殿させ、沈殿物を（典型的には遠心分離法によって）単離し、単離した沈殿物を焼成して炭酸ナトリウムを形成させ、適切なサイズのメッシュを有する篩を通してそうして形成された炭酸ナトリウムを篩別して、前記の特殊な炭酸ナトリウムを形成させることによって、得ることができる。

ＳＯＬＶＡＹ ＳＡによって商品化されている、ＳＯＤＡＳＯＬＶＡＹ（登録商標）ＩＰＨ炭酸ナトリウムは、一般的には、適切な粒径分布の要件を備えたそのような特殊な炭酸ナトリウムの一例である。

本願出願人がさらに見出したところでは、炭酸ナトリウムの中にカルシウムが存在すると、ＰＡＥＫの特定の性質、たとえばそれらの最終的な金属含量に影響する。具体的には、炭酸ナトリウムを発生源とするカルシウムは、ＰＡＥＫの中で、ＣａＦ_２として固定化されることが見出された。したがって、本発明による炭酸ナトリウムでは、ＣａＯで表したカルシウム重量含量が、通常は多くとも４５０ｐｐｍ、好ましくは多くとも１５０ｐｐｍ、より好ましくは多くとも１００ｐｐｍ、さらにより好ましくは多くとも７５ｐｐｍである。これを考慮に入れると、ＳＯＤＡＳＯＬＶＡＹ（登録商標）Ｌを使用するのが特に魅力的であるが、その理由は、それが典型的には、ＣａＯで表して、約３５〜約６０ｐｐｍのカルシウムしか含んでいないからである。その一方で、ＳＯＤＡＳＯＬＶＡＹ（登録商標）ＩＰＨ炭酸ナトリウムには、典型的には、ＣａＯで表して、約１７０ｐｐｍのカルシウムを含んでいる。

上述のような軽質炭酸ナトリウムを商業的に製造するための方法に戻ると、特定の好ましい実施形態には、以下の情報の少なくとも一つを、各種の形態および各種の手段によって公表するか、および／または少なくとも１社の顧客に対して、機密保持義務の有無にかかわらず、提供することが含まれる：
− 軽質炭酸ナトリウムが、ＣａＯで表したカルシウム重量含量についての次の販売規格に適合しているという、明確な情報：
ＣａＯ含量≦Ｑ_{ｍａｘ，７}ｐｐｍ （Ｓ７）
［ここで、Ｑ_{ｍａｘ，７}は、１５０ｐｐｍ以下の任意の整数であってよい］；
− 軽質炭酸ナトリウムが販売規格（Ｓ７）に適合することを、それから導き出すことが可能な情報（Ｉ７）；
− 軽質炭酸ナトリウムの、ＣａＯで表したカルシウム含量が、次の典型的な分析値を有しているという、明確な情報：
ＣａＯ含量≦Ｑ_{ｍａｘ，８}ｐｐｍ （Ｓ８）
［ここで、Ｑ_{ｍａｘ，８}は、１００ｐｐｍ以下の任意の整数であってよい］；
− 軽質炭酸ナトリウムが典型的な分析値（Ｓ８）を有していることを、それから導き出すことが可能な情報（Ｉ８）；
− それらの各種組合せ。

Ｑ_{ｍａｘ，７}は、好ましくは、多くとも１００ｐｐｍであり；より好ましくは、それは多くとも７５ｐｐｍである。

Ｑ_{ｍａｘ，８}は、好ましくは、多くとも７５ｐｐｍであり；より好ましくは、それは多くとも６０ｐｐｍである。

軽質炭酸ナトリウムが、販売規格（Ｓ７）および（存在するとして）典型値（Ｓ８）に適合するという情報は、暗示的にまたは本来的に、それぞれ情報（Ｉ７）および（Ｉ８）に中に含まれていてもよい。特定の実施形態においては、軽質炭酸ナトリウムが、販売規格（Ｓ７）および（存在するとして）典型値（Ｓ８）に適合するという情報は、それぞれ情報（Ｉ７）および（Ｉ８）から、直接的かつ明白に導き出すことができる。

それほど重要ではないが、特定のその他の金属たとえば鉄およびマグネシウムの含量もまた、低いレベルに維持するべきである。したがって、本発明による炭酸ナトリウムは、ＭｇＯで表して、好ましくは４５０ｐｐｍ未満、より好ましくは１５０ｐｐｍ未満、さらにより好ましくは７５ｐｐｍ未満のマグネシウムの重量含量を有している。この点に関しても、ＳＯＤＡＳＯＬＶＡＹ（登録商標）Ｌを使用するのが特に魅力的であるが、その理由は、それには、ＭｇＯで表して、典型的には約２０ｐｐｍ〜約６５ｐｐｍのカルシウムしか含んでいないからである。鉄に関しては、本発明による炭酸ナトリウム中での重量含量は、Ｆｅ_２Ｏ_３で表して、好ましくは多くとも１００ｐｐｍ、より好ましくは３０ｐｐｍ未満、さらにより好ましくは１５ｐｐｍ未満である。この場合もまた、ＳＯＤＡＳＯＬＶＡＹ（登録商標）Ｌが特に魅力的であるが、その理由は、それには、Ｆｅ_２Ｏ_３で表して、典型的には約３〜約１０ｐｐｍの鉄しか含んでいないからである。

上述の要件を満たす炭酸ナトリウム粉体を使用することから得られる重要かつ驚くべきメリットは、それによって、ＰＡＥＫの製造の際に使用される炭酸カリウム、およびさらに一般的には各種その他の高級アルカリ金属炭酸塩の量が限定できるようになるからである。炭酸カリウム以外の高級アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ルビジウムおよび炭酸セシウムが挙げられる。

したがって、Ｋ／Ｎａのモル比は、多くとも０．０５０ｍｏｌ−Ｋ／ｍｏｌ−Ｎａ、好ましくは多くとも０．０２０ｍｏｌ−Ｋ／ｍｏｌ−Ｎａ、より好ましくは多くとも０．０１０ｍｏｌ−Ｋ／ｍｏｌ−Ｎａとすることができる。特に驚くべき特殊な実施形態においては、Ｋ／Ｎａのモル比が０に等しい（すなわち、求核的置換反応が、炭酸カリウムが不在でも起きている）。前記の特殊な実施形態は、ＰＡＥＫがＰＥＫポリマーである場合、特にはそれがＰＥＫホモポリマー（後に定義する）である場合には、通常好ましい。多くの場合好ましく、特にＰＡＥＫがＰＥＥＫポリマーたとえばＰＥＥＫホモポリマーであるようなまた別な実施形態においては、Ｋ／Ｎａのモル比は、（たとえば、先に特定された上限に従った）低レベルで維持されてはいるものの、０を超える、好ましくは少なくとも０．００１ｍｏｌ−Ｋ／ｍｏｌ−Ｎａ、より好ましくは少なくとも０．００２ｍｏｌ−Ｋ／ｍｏｌ−Ｎａ、さらにより好ましくは少なくとも０．００３ｍｏｌ−Ｋ／ｍｏｌ−Ｎａである。

より一般的には、Ａ／Ｎａのモル比（ここで、Ａは、Ｋ、Ｃｓ、もしくはＲｂのいずれか、またはそれらの各種組合せを表す）は、多くとも０．０５０ｍｏｌ−Ａ／ｍｏｌ−Ｎａ、好ましくは多くとも０．０２０ｍｏｌ−Ａ／ｍｏｌ−Ｎａ、より好ましくは多くとも０．０１０ｍｏｌ−Ａ／ｍｏｌ−Ｎａとすることができる。特に驚くべき特殊な実施形態においては、Ａ／Ｎａのモル比が０に等しい（すなわち、求核的置換反応が、炭酸カリウムが不在でも起きている）。前記の特殊な実施形態は、ＰＡＥＫがＰＥＫポリマーである場合、特にはそれがＰＥＫホモポリマー（後に定義する）である場合には、通常好ましい。多くの場合好ましく、特にＰＡＥＫがＰＥＥＫポリマーたとえばＰＥＥＫホモポリマーであるようなまた別な実施形態においては、Ａ／Ｎａのモル比は、（たとえば、先に特定された上限に従った）低レベルで維持されてはいるものの、０を超える、好ましくは少なくとも０．００１ｍｏｌ−Ａ／ｍｏｌ−Ｎａ、より好ましくは少なくとも０．００２ｍｏｌ−Ａ／ｍｏｌ−Ｎａ、さらにより好ましくは少なくとも０．００３ｍｏｌ−Ａ／ｍｏｌ−Ｎａである。

さらに驚くべきことには、本願出願人は、以下のことを見出した：炭酸ナトリウムの粒径分布とは対照的に、（存在するとしても）炭酸カリウムの粒径分布は、重要とはまったく言えないが、ただし、極めて微細に摩砕した炭酸カリウムを使用すると、重合動力学の面においてわずかながらさらなる改良が認められることもある。したがって、本発明に従ってＰＡＥＫを製造するための方法において使用する場合、適切な炭酸カリウムは、以下の各種の特性またはそれらの各種組合せを含めた粒径分布を有していてよい：
− Ｄ_９９．５≦１０００μｍ、またはＤ_９９．５≦８００μｍ、またはＤ_９９．５≦６００μｍ、またはＤ_９９．５≦４００μｍ、またはＤ_９９．５≦２００μｍ、またはＤ_９９．５≦１００μｍ、またはＤ_９９．５≦４５μｍ、またはＤ_９９．５≦３０μｍ、またはＤ_９９．５≦１５μｍなど。
− Ｄ_９９．５≧５μｍ、またはＤ_９９．５≧１０μｍ、またはＤ_９９．５≧１５μｍ、またはＤ_９９．５≧３０μｍ、またはＤ_９９．５≧４５μｍ、またはＤ_９９．５≧１００μｍなど。
− Ｄ_９０≦１０００μｍ、またはＤ_９０≦８００μｍ、またはＤ_９０≦６００μｍ、またはＤ_９０≦４００μｍ、またはＤ_９０≦２００μｍ、またはＤ_９０≦１００μｍ、またはＤ_９０≦４５μｍ、またはＤ_９０≦３０μｍ、またはＤ_９０≦１５μｍ、またはＤ_９０≦１０μｍなど。
− Ｄ_９０≧２μｍ、Ｄ_９０≧５μｍ、またはＤ_９０≧１０μｍ、またはＤ_９０≧１５μｍ、またはＤ_９０≧３０μｍ、またはＤ_９０≧４５μｍ、またはＤ_９０≧１００μｍなど。

炭酸カリウムのＤ_９９．５における上限、Ｄ_９９．５における下限、Ｄ_９０における上限、およびＤ_９０における下限に関連して上に挙げた限度はいずれも、相互に組み合わせて、適切な炭酸カリウムとすることができる。そのような組合せとしてはたとえば以下のものが挙げられる（これらに限定される訳ではない）：
− Ｄ_９０≧２．５μｍおよびＤ_９９．５≦４５μｍ、ならびに
− Ｄ_９０≧１０μｍおよびＤ_９９．５≦２００μｍ。
− Ｄ_９０≧２．５μｍおよびＤ_９９．５≦２５μｍ、ならびに
− Ｄ_９０≧１０μｍおよびＤ_９０≦１００μｍ。

本明細書で使用するとき「ポリ（アリールエーテルケトン）」（ＰＡＥＫ）という用語には、繰り返し単位の５０重量％を超えるものが、少なくとも一つのアリーレン基、少なくとも一つのエーテル基（−Ｏ−）、および少なくとも一つのケトン基［−Ｃ（＝Ｏ）−］を含む１種または複数の式の繰り返し単位（Ｒ１）であるような、各種のポリマーが含まれる。

好ましくは、繰り返し単位（Ｒ１）以下のものから選択される。

［式中、
Ａｒは独立して、フェニレン、ビフェニレンまたはナフチレンから選択される２価の芳香族ラジカルであり、
Ｘは独立して、Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）または単結合（ｄｉｒｅｃｔ ｂｏｎｄ）であり、
ｎは、０〜３の整数であり、
ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、０または１であり、
ａは、１〜４の整数であり、そして
好ましくは、ｂが１の場合にはｄが０である。］

より好ましくは、繰り返し単位（Ｒ１）は以下のものから選択される。

さらにより好ましくは、繰り返し（Ｒ１）は以下のものから選択される。

最も好ましくは、繰り返し単位（Ｒ１）は次式のものである。

ＰＥＥＫポリマーは、繰り返し単位の５０重量％を超えるものが、式（ＶＩＩ）の繰り返し単位（Ｒ１）である各種ポリマーを表すことを意図している。ＰＥＫポリマーは、繰り返し単位の５０重量％を超えるものが、式（ＶＩ）の繰り返し単位（Ｒ１）である各種ポリマーを表すことを意図している。

ＰＥＥＫホモポリマーは、実質的に全部（全部ではないとしても）の繰り返し単位が、式（ＶＩＩ）の繰り返し単位（Ｒ１）である各種のポリマーを表すことを意図している。ＰＥＫホモポリマーは、実質的に全部（全部ではないとしても）の繰り返し単位が、式（ＶＩ）の繰り返し単位（Ｒ１）である各種のポリマーを表すことを意図している。

ポリ（アリールエーテルケトン）は、主として、ホモポリマー、ランダムコポリマー、交互コポリマー、またはブロックコポリマーであってよい。ポリ（アリールエーテルケトン）がコポリマーである場合には、それには主として、（ｉ）式（ＶＩ）〜（ＸＸＶ）から選択される少なくとも２種の異なった式の繰り返し単位（Ｒ１）、または（ｉｉ）式（ＶＩ）〜（ＸＸＶ）の１種または複数の繰り返し単位（Ｒ１）および繰り返し単位（Ｒ１）とは異なる繰り返し単位（Ｒ１^＊）を含む。

ポリ（アリールエーテルケトン）の繰り返し単位の好ましくは７０重量％を超えるもの、より好ましくは８５重量％を超えるものが、繰り返し単位（Ｒ１）である。さらにより好ましくは、ポリ（アリールエーテルケトン）の実質的に全部の繰り返し単位が繰り返し単位（Ｒ１）である。最も好ましくは、ポリ（アリールエーテルケトン）の全部の繰り返し単位が繰り返し単位（Ｒ１）である。

先にも述べたように、ＰＡＥＫは一般的には、芳香族求核的置換反応によって製造される。一つの好ましい実施形態においては、本発明による方法において、ヒドロキノン、ビスフェノールおよびそれらの混合物からなる群より選択することが可能な芳香族ジオールを、本明細書に記載したような粒径の炭酸ナトリウムを用いて脱プロトン化させ、次いで得られたフェノキシドを、求核的置換反応によって、たとえばジハロベンゾフェノンと反応させてもよい。特に、水と共に共沸混合物を形成する共溶媒を存在させずに、本発明の炭酸ナトリウムを場合によっては他の塩基たとえば炭酸カリウムとの混合物の形で使用した、そのような求核的置換反応法によって製造した半晶質ＰＡＥＫは、本発明の一部を構成しており、それらの製造方法もまた同様である。

本発明の炭酸ナトリウムを使用して本発明に従って製造したＰＡＥＫは、有利なことには、次のような色特性を有している：
− 粉体の色のＬ^＊＞８５、好ましくはＬ^＊＞８６、より好ましくはＬ^＊＞８７；
− 粉体の色のａ^＊は、−１〜２の範囲、好ましくは−１＜ａ^＊＜２、より好ましくは−０．５＜ａ^＊＜１．５、最も好ましくは、ａ^＊が０．０〜１．０の範囲であり；
− 粉体の色のｂ^＊は、２〜１８、より好ましくは４〜１６であるが、
ここで粉体の色は、ＣＩＥ Ｌａｂ標準を使用して、摩砕したポリマーについて、以下のようにして測定する：色は一般的には、Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊値によって特性を表すが、これは、１９７６年にＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）によって定義された三刺激値座標である（Ｋ．Ｎａｓｓａｕ，『Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ』，２００４，Ｃｈａｐｔｅｒ ７，ｐ．３０３〜３４１）。これらの三元基本座標は、色の明るさ（Ｌ^＊、Ｌ^＊＝０は、黒を示し、Ｌ^＊＝１００は白を示す）、赤／マゼンタと緑の間の位置（ａ^＊、負の値は緑を示し、それに対して正の値はマゼンタを示す）、および黄と青との間の位置（ｂ^＊、負の値は青を示し、正の値は黄を示す）を表している。

所定の粒径（摩砕ポリマーのＤ_５０が２００〜５００μｍ）の粉体の色は、ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０６に従い、１０度の角度で照明源としてＣｏｏｌ Ｗｈｉｔｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｅｃｎｔを使用して測定する（１９６４ ＣＩＥ）。測定はすべて、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ Ｅｙｅ Ｃｉ５ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを用いて実施したが、３光線拡散／８” ６”球光学配置、バンドパス１０ｎｍ、スペクトル範囲３６０ｎｍ〜７５０ｎｍであった。粉体は、測色計の石英セルの中に入れた。角度を変えて１０点の読み取りを行い、平均値を採用する。バンドパス補正は適用しなかった。

先に説明したように、本発明は、水と共に共沸混合物を形成する共溶媒の不在下においてＰＡＥＫを合成し、それによって、ｐ−キシレンのような残留薬剤が１０ｐｐｍ以下、好ましくは残留薬剤が５ｐｐｍ以下のＰＡＥＫを製造し、最も好ましくはＰＡＥＫが残留薬剤をまったく含まないようにすることができる。残留薬剤は、たとえばＰＡＥＫのアセトン抽出物のガスクロマトグラフィーによって測定することができるが、これについては実施例で説明する。さらに、好ましい実施形態においては、本発明の炭酸ナトリウムを用いて製造したＰＡＥＫが、濃硫酸中２５℃で１（重量／容積）％の濃度で測定した還元粘度（ＲＶ）値が、０．７０ｄＬ／ｇ以上、たとえば１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７ｄＬ／ｇなどのＲＶとなるのが好ましく、ＲＶの好ましい範囲は、０．７０〜２．０ｄＬ／ｇである。

本発明による方法によって製造したＰＡＥＫは、添加剤を添加しなくても、各種の物品に成形することができる。別な方法として、成形して物品とする前に、広く各種の添加剤、特にＰＡＥＫ組成物を製造するために一般的に使用されるそれらすべての成分とそれを混合しておくことができるが、そのような添加剤としては、たとえば以下のようなものが挙げられる：補強剤たとえばガラス繊維および炭素繊維、潤滑剤および／または抗摩耗剤たとえばポリテトラフルオロエチレン、熱安定剤、静電防止剤、増量剤、有機および／または無機顔料たとえばＴｉＯ_２、カーボンブラック、酸捕捉剤たとえばＭｇＯ、安定剤（たとえば、金属酸化物および硫化物、たとえば酸化亜鉛および硫化亜鉛）、抗酸化剤、難燃化剤、煙抑制剤、ならびに粒状充填剤および成核剤たとえばタルク、マイカ、二酸化チタン、カオリンなど。このようにして、本発明のまた別な目的は、上述の方法によって製造したＰＡＥＫと少なくとも１種の他の成分とを含む組成物を提供することであり、本発明のさらに別な目的は、上述の方法により製造したＰＡＥＫ、または上述のような組成物を含む成形物品を提供することである。これに関連して、本発明による成形物品としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：
− 半導体産業において使用することが可能な成形物、たとえばウェハー管理、試験ソケット、ＩＣトレー、および半導体部品；
− 自動車分野で使用することが可能な成形物品、たとえば燃料チューブおよび静電塗装；
− 摩擦、摩耗部品、たとえばベアリング；
− 医療用部品、たとえばカテーテル、インプラント、および整形外科用器具。

以下において、実施例を参照しながら本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。

実施例
機械的篩別によるＮａ_２ＣＯ_３の粒径分布（ＰＳＤ）の測定
分析は、一連の重ね合わせた篩の上で、各種の画分を機械的に分離することに基づいている。それぞれの篩の内容物を秤量し、試料の全量に対する集めた試料の割合を報告する。

装置：
− 組み合わされた運動を水平面で伝達することができ、重ね合わされたふるいのパイルに対して縦軸に沿って衝撃を与える、機械的ふるい分け装置（使用される装置：水平回転数２７８回転／分および１５０タップ／分を有する、ＲＯ−ＴＡＰ ＲＸ−２９モデルまたは同等品）
− ＮＦ ＩＳＯ３３１０−１標準に準拠し、かつ標準粉末を用いて一定間隔でチェックされる、直径２００ｍｍを有する、一連の円形ふるい、スクエアメッシュ、メタルマウンティングを有するワイヤーステンレス鋼。
メッシュの目の開き（μｍのサイズ）の大きい順：１０００μｍ、５００μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍ、９０μｍ、６３μｍおよび４５μｍで重ね合わされたふるい。
− 化学てんびん、精度０．０１ｇ。

方法：
− 試料：粉末７０ｇを０．０１ｇまで計量する。
− ふるいのパイル上の試料を装置に移し、装置に位置付ける。
− １５分間ふるいにかける。
− 各ふるいの内容物を０．０１ｇまで計量する。

計算：
各ふるい上に保持された試料の重量％を計算する。
各ふるいを通過した重量％を表し、累加する。
図式的補間法によって、累積重量パーセンテージ９０％および９９．５％に相当するメッシュの目開きを決定する（Ｄ_９０，Ｄ_９９．５）。

ＲＶ測定条件：
濃硫酸（１重量％／ｖｏｌ）中で２５℃にてＡＳＴＭ Ｄ２８５７−９５（２００７）に従って、還元粘度（ＲＶ）を測定した。粘度計管はｎｕｍｂｅｒ５０ Ｃａｎｎｏｎ Ｆｅｎｓｋｅであった。使用された溶液は、濃硫酸（９５〜９８％，密度＝１．８４）１００ｍｌ±０．３ｍｌに樹脂１．００００±０．０００４ｇを溶解することによって調製した。溶解を促進するために、粉砕された粉末（およその平均粒径２００〜６００μｍ）を用いた。試料は室温で溶解した（加熱なし）。

使用前に、溶液をガラスフリット（中程度の多孔度）で濾過した。

（式中、ｔ_溶液およびｔ_溶媒はそれぞれ、溶液およびブランク溶媒について測定された流出時間である）
として、ＲＶを計算した。

濃硫酸中ではポリマーのスルホン化が起きる可能性があるため、溶液の流出時間は、溶液を製造してから３時間以内に測定しなければならない。少なくとも３回の測定の平均値を、流出時間として用いた。これらの条件下においては、流出時間を２００秒より長くするべきであって、運動エネルギーの補正は適用しなかった。

ＧＣによるＰＡＥＫ中の残留ｐ−キシレンの測定
摩砕したポリマー（０．６ｇ）を、２０ｍＬのバイアル中でアセトン（５ｍＬ）を用い、２時間振盪させることによって、抽出した。アセトン抽出物を遠心分離にかけ、ＧＣにより以下の条件下で分析した。

ＧＣ装置および条件
ＨＰ５８９０またはＡｇｉｌｅｎｔ ６８９０Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ（オートサンプラーおよびＣｈｅｍｉｓｔａｔｉｏｎソフトウェア付き）。
カラム：ＨＰ−５、１５ｍ、０．２５ｍｍＩＤ、膜厚０．２５μｍのｄｆ
オーブン温度プログラム：初期温度１２０℃で１分間保持、プログラム速度３０℃／分で３２５℃まで、３２５℃で１分間保持。
注入量：１．０μＬ
検出器温度：３００℃
スプリット比： ８０：１
ｐ−キシレンは、典型的には１．４分の保持時間であり、濃度は、市販のｐ−キシレンの外部標準を用いて測定した。濃度は、ｐ−キシレン重量／（ポリマー＋不純物）全重量で表す。

同じ方法を使用して、その他の一般的な共溶媒（クロロベンゼン、トルエンなど）も分析することができる。市販の標準品を使用することによって、保持時間および応答因子を求めることが可能である。

Ｎａ_２ＣＯ_３中の、Ｃａ、ＭｇおよびＦｅ含量の測定
４．５３ｇの無水Ｎａ_２ＣＯ_３を、プラスチックビーカーの中に入れた。１６ｍＬの６ＮのＨＣｌ（超高純度の１２ＮのＨＣｌ（Ｍｅｒｃｋ ３１７）をＭｉｌｌｉ−Ｑ水で希釈して得たもの、比抵抗≧１８ＭΩ・ｃｍ）および３３ｍＬのＭｉｌｌｉ−Ｑ水。Ｃａの濃度は、外部標準を使用し、ＩＣＰ−ＡＥＳにより、３１７．９３３ｎｍで測定した。Ｍｇの濃度は、外部標準を使用し、ＩＣＰ−ＡＥＳにより、２８０．２７０ｎｍで測定した。Ｆｅの濃度は、外部標準を使用し、ＩＣＰ−ＡＥＳにより、２３８．２０４ｎｍで測定した。標準溶液は、１００ｇ／ＬのＮａＣｌ水溶液（Ｍｉｌｌｉ−Ｑ水および超高純度ＮａＣｌ（Ｍｅｒｃｋ ６４０６）を用いて製造したもの）の中で、市販の標準品を希釈することにより製造した（Ｃａ：１．０００ｇ／Ｌ、ＣＨＥＭＩＬＡＢ：ＣＬ０１．０３１１．０５００ＨＩＱＵ、Ｍｇ：１．０００ｇ／Ｌ、ＣＨＥＭＩＬＡＢ：ＣＬ０１．１３０１．０５００ＨＩＱＵ、Ｆｅ：１．０００ｇ／Ｌ、ＣＨＥＭＩＬＡＢ：ＣＬ０１．０９０１．０５００ＨＩＱＵ）。

一般的手順実施例１〜９（０．０５ｍｏｌ−Ｋ／ｍｏｌ−Ｎａ）：
スターラー、Ｎ_２吹込み管、反応媒体中に浸漬させた熱電対を付けたＣｌａｉｓｅｎアダプター、ならびにコンデンサーおよびドライアイストラップ付きのＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを取り付けた５００ｍＬの四口反応フラスコの中に、以下のものを導入した：１７５．００ｇのジフェニルスルホン［実施形態（Ｅ）の不純物限度すべてに適合しているもの］、２８．００００ｇのｐ−ヒドロキノン、５７．１２００ｇの４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（２，４’−ジフルオロベンゾフェノンおよび４−モノフルオロベンゾフェノンを合わせて多くとも１２５０ｐｐｍの量で含むもの）、２６．７７００ｇ（０．２５３ｍｏｌ）の後述の表１に詳述したような特徴を有する乾燥Ｎａ_２ＣＯ_３、および１．８０００ｇ（０．０１３ｍｏｌ）の後述の表２に詳述したような技術的特徴を有する乾燥Ｋ_２ＣＯ_３。フラスコの内容物を真空下で脱気してから、Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅバルブを使用して窒素で充填することを４回繰り返し、次いで窒素パージ（３０ｍＬ／分）下に置いた。反応混合物を徐々に加熱して２００℃とし（加熱時間：１時間）、２００℃で３０分間保持してから、加熱して２５０℃として２５０℃で３０分間保持し、次いで加熱して３１０℃とし、反応混合物の粘度で測定してＲＶ＞０．７０に達するか、あるいは３時間に達するかのいずれかの、短い方の時間までこの温度で保持した。停止反応は、１．４２００ｇの４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（２，４’−ジフルオロベンゾフェノンおよび４−モノフルオロベンゾフェノンを合わせて多くとも１２５０ｐｐｍの量で含むもの）および２．２１００ｇのＬｉＣｌを反応混合物に添加し、混合物を３１０℃でさらに３０分間保持することにより実施した。次いで、反応器の内容物を、反応器からステンレス鋼パンの中に注いで冷却させた。固形物を破砕し、２ｍｍの金網を通過させたＢｒｉｎｋｍａｎグラインダーで摩砕した。混合物からアセトンおよび水を用いて、ジフェニルスルホンおよび塩を抽出した。次いで、真空下１２０℃で１２時間かけてポリマーを乾燥させた。

還元粘度（ＲＶ）は、濃硫酸中１重量／容積％、２５℃で測定した。高分子量の目標値は、０．７０ｄＬ／ｇのＲＶに設定した。０．７０ｄＬ／ｇよりも高いＲＶ値が達成できた場合、その反応は成功したと見なした。

実施例１〜５は、比較のためであり、実施例６〜９は本発明実施例である。

実施例１０：０．０２ｍｏｌ−Ｋ／ｍｏｌ−Ｎａの場合
１２７．８２ｇのジフェニルスルホン［実施形態（Ｅ）の不純物限度すべてに適合しているもの］、５６．９５７０ｇの４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（２，４’−ジフルオロベンゾフェノンおよび４−モノフルオロベンゾフェノンを合わせて多くとも１２５０ｐｐｍの量で含むもの）、２８．５９８３ｇのｐ−ヒドロキノン、２７．５５７０ｇ（０．２６０ｍｏｌ）の後述の表１に詳述したような特徴を有する乾燥Ｎａ_２ＣＯ_３、および０．７１８０ｇ（０．０５２ｍｏｌ）の後述の表２に詳述したような特徴を有する乾燥Ｋ_２ＣＯ_３を、窒素下１５０℃で混合した。反応混合物を徐々に加熱して２００℃とし（加熱時間：１時間）、２００℃で３０分間保持し、次いで加熱して２５０℃とし、２５０℃で３０分間保持し、加熱して３１０℃とし、この温度で３０分間保持した。停止キャッピングは、１．４１５０ｇの４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（２，４’−ジフルオロベンゾフェノンおよび４−モノフルオロベンゾフェノンを合わせて多くとも１２５０ｐｐｍの量で含むもの）を添加することにより実施し、６５分後に、１．８７２０ｇのＬｉＣｌを反応混合物に添加し、混合物を３１０℃でさらに３０分間保持した。次いで、反応器の内容物を、反応器からステンレス鋼パンの中に注いで冷却させた。固形物を破砕し、２ｍｍの金網を通過させたＢｒｉｎｋｍａｎグラインダーで摩砕した。混合物からアセトンおよび水を用いて、ジフェニルスルホンおよび塩を抽出した。次いで、真空下１２０℃で１２時間かけてポリマーを乾燥させた。

還元粘度（ＲＶ）は、濃硫酸中１重量／容積％、２５℃で測定した。高分子量の目標値は、０．７０ｄＬ／ｇのＲＶに設定した。０．７０ｄＬ／ｇよりも高いＲＶ値が達成できた場合、その反応は成功したと見なした。

実施例１０は本発明による実施例である。

実施例１１〜１６：０．００５ｍｏｌ−Ｋ／ｍｏｌ−Ｎａ_２ＣＯ_３の場合
スターラー、Ｎ_２吹込み管、反応媒体中に浸漬させた熱電対を付けたＣｌａｉｓｅｎアダプター、ならびにコンデンサーおよびドライアイストラップ付きのＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを取り付けた５００ｍＬの四口反応フラスコの中に、以下のものを導入した：１２７．８２ｇのジフェニルスルホン［実施形態（Ｅ）の不純物限度すべてに適合しているもの］、２８．５９８３ｇのｐ−ヒドロキノン（乾燥ベース）、および５７．２３３７ｇの４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（２，４’−ジフルオロベンゾフェノンおよび４−モノフルオロベンゾフェノンを合わせて多くとも１２５０ｐｐｍの量で含むもの）。真空下にフラスコの内容物を脱気してから、高純度窒素（Ｏ_２含量１０ｐｐｍ未満）を充填した。操作を２回繰り返した。次いで反応混合物を、一定の窒素パージ下（６０ｍＬ／分）に置いた。反応混合物を徐々に冷却して１５０℃とした。１５０℃で、２８．４２５９ｇ（０．２６８ｍｏｌ）の後述の表１に詳述したような特徴を有する乾燥Ｎａ_２ＣＯ_３、および０．１８００ｇ（０．００１３ｍｏｌ）の後述の表２に詳述したような特徴を有する乾燥Ｋ_２ＣＯ_３を、粉体ディスペンサーを介して、反応混合物に３０分かけて添加した。添加が終わったら、反応混合物を、１℃／分で３２０℃にまで昇温させた。３２０℃で５０分置いてから、反応器の窒素パージを保ちながら、６．８２０３ｇの４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（２，４’−ジフルオロベンゾフェノンおよび４−モノフルオロベンゾフェノンを合計して多くとも１２５０ｐｐｍの量で含む）を反応混合物に添加した。５分後に、反応混合物に０．４４２０ｇの塩化リチウムを添加した。１０分間後に、さらに２．２７３４ｇの４，４’−ジフルオロベンゾフェノンを反応器に添加し、反応混合物をその温度に１５分間保持した。次いで、反応器の内容物を、反応器からＳＳパンの中に注いで冷却させた。固形物を破砕し、アトリションミルの中で摩砕し、２ｍｍの篩を通した。アセトンおよび水を用い、１〜１２の間のｐＨで、混合物からジフェニルスルホンおよび塩類を抽出した。最後の洗浄水は、６〜７の間のｐＨを有していた。次いで粉体を、反応器から取り出し、真空下１２０℃で１２時間乾燥させると、６６．９５ｇの白色の粉体が得られた。

還元粘度（ＲＶ）は、濃硫酸中１重量／容積％、２５℃で測定した。高分子量の目標値は、０．７０ｄＬ／ｇのＲＶに設定した。０．７０ｄＬ／ｇよりも高いＲＶ値が達成できた場合、その反応は成功したと見なした。

実施例１１および１２は、比較のためであり、実施例１３〜１６は本発明による実施例である。

粒径Ｄ_ｘｘに特定の数値が与えられている場合には、試料の中に含まれる粒子のｘｘ％が、示されたサイズ以下であるということを意味している。

表３に、例に挙げたプロセスの特定の重要な技術的特徴、および形成されたＰＥＥＫのＲＶをまとめた。

表４に、粉体の色、色特性、残留共溶媒含量、およびＲＶを示す。

実施例Ｃ１およびＣ２から、Ａｌｄｒｉｃｈ、ＡＣＳ試薬、９９．９５〜１００．０５％、Ｎａ_２ＣＯ_３（粒径の要件を満たしていない）および水と共に共沸混合物を形成する共溶媒を使用すると、高分子量ＰＥＥＫを得ることは可能ではあるが、残留ｐ−キシレンが検出され、また２０粉体は、ピンク色となる可能性がある（ａ^＊＞２）ということがわかる。

Ｃ３およびＣ４からは、Ａｌｄｒｉｃｈ、ＡＣＳ試薬、９９．９５〜１００．０５％、Ｎａ_２ＣＯ_３を使用するか、またはそれよりも高いサイズの画分（粒径の要件を満たしていない）を使用し、水と共に共沸混合物を形成する共溶媒を共存させないと、低分子量のものしか得られないということがわかる。

Ｃ１１およびＣ１２からは、Ａｌｄｒｉｃｈ、ＡＣＳ試薬、９９．９５−１００．０５％、または５００μｍもしくは４２５μｍの篩を用いて篩別した画分（粒径の要件を満たしていない）を使用し、水と共に共沸混合物を形成する共溶媒を共存させないと、低分子量のものしか得られないということがわかる。

Ｃ５からは、微細に摩砕した軽質ソーダ灰（粒径の要件を満たしていない）を使用し、水と共に共沸混合物を形成する共溶媒を共存させないと、反応を調節することが不可能で、極めて短時間（３１０℃で約５分間）の間に極めて高い分子量に達するということがわかる。

実施例６（Ａｌｄｒｉｃｈ、ＡＣＳ試薬Ｎａ_２ＣＯ_３を使用し、２５０μｍ篩を通過させたもの、粒径の要件を満たしている）ならびに実施例７および８（市販の非摩砕軽質ソーダ灰のロットを使用、これも粒径の要件を満たしている）からは、反応動力学の良好な調節が可能であって、良好な品質（色、ｐ−キシレン）のポリマーが得られるということがわかる。

実施例１３〜１６からは、軽質Ｎａ_２ＣＯ_３の、ＰＳＤの要件を満たしている、市販の非摩砕軽質ソーダ灰のロットを使用すると、Ｋ_２ＣＯ_３が低レベルでも、高分子量で低着色のＰＥＥＫを得ることができるということがわかる。グレードの異なるＫ_２ＣＯ_３も使用してみたが、同様の結果を示した。

本発明の上述の明細書は、当業者がそれを製造および使用することができるように、それを製造および使用する手法および方法を提供する。実施可能要件（ｅｎａｂｌｅｍｅｎｔ）は、特に元の明細書の一部を構成する添付の特許請求の範囲の手段に提供され、そして含む。

本明細書で使用される、「からなる群から選択される」、「から選択される」等のフレーズは、指定の材料の混合物を含む。本明細書で使用される、「含有する」等の用語は、別段の指定がない限り、「少なくとも・・・を含む」を意味する「広い意味の用語」である。「言及される」等のフレーズでは、使用することができ、かつ本発明を特定の材料に限定しない材料の前置きの例等が挙げられる。

本明細書に記載のすべての参考文献、特許、出願、試験、標準、書類、出版物、小冊子、テキスト、記事は、参照により本明細書に組み込まれる。多くの制限または範囲が指定されている場合、終点が含まれる。また、数字限度内または範囲内のすべての値および部分的範囲は、あたかも明示されているがごとく明確に含まれる。

上記の明細書は、当業者が本発明を製造および使用することができるように示されており、特定の用途およびその必要条件と関連して提供されている。好ましい実施形態への種々の変更は、当業者には容易に理解され、本明細書で定義される一般的原理は、本発明の精神および範囲を逸脱することなく、他の実施形態および用途に当てはまる。したがって、本発明は、示される実施形態に限定されることを意図するものではないが、本明細書に開示される原理および特徴と一致する最も広い範囲を与えるものである。この点について、本発明内の特定の実施形態は、広く考慮に入れられる、本発明のあらゆる利点を示すものではない。

Claims (14)

1. 粒子状炭酸ナトリウムの存在下に、芳香族求核的置換反応によって、ポリ（アリールエーテルケトン）を製造するための方法であって、前記粒子状炭酸ナトリウムが、次の粒径分布：Ｄ_９０≧４５μｍおよびＤ_９０≦２５０μｍおよびＤ_９９．５≦７１０μｍ、を有し、前記粒径分布がＡＳＴＭ Ｅ ３５９−００（再承認、２００５年） ^∈１ に完全に従って、機械的な篩別方法によって測定され、ここで前記測定がメッシュの目の開き（μｍのサイズ）の大きい順：１０００μｍ、５００μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍ、９０μｍ、６３μｍおよび４５μｍで一連の重ね合わせた篩の上で各種の画分を機械的に分離することに基づく方法。
2. 前記粒子状炭酸ナトリウムが、次の粒径分布：Ｄ_９０≧６３μｍ、を有する、請求項１に記載の方法。
3. 前記粒子状炭酸ナトリウムが、次の粒径分布：Ｄ_９０≦２１２μｍ、を有する、請求項１または２に記載の方法。
4. 前記粒子状炭酸ナトリウムが、次の粒径分布：Ｄ_９９．５≦５００μｍ、を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. 前記粒子状炭酸ナトリウムが、次の粒径分布：Ｄ_９０≧４５μｍおよびＤ_９０≦１８０μｍおよびＤ_９９．５≦４２５μｍ、を有する、請求項１に記載の方法。
6. 前記粒子状炭酸ナトリウムが、多くとも７５ｐｐｍの、ＣａＯとして表されるカルシウム重量含量を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
7. 前記製造されたポリ（アリールエーテルケトン）が、Ｌ^＊＞８７を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 前記製造されたポリ（アリールエーテルケトン）が、ａ^＊＜２を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. 前記ポリ（アリールエーテルケトン）が、溶媒中、かつｐ−キシレンの非存在下に製造される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
10. 前記ポリ（アリールエーテルケトン）が、水と共に共沸混合物を形成する一切の共溶媒の非存在下に製造される、請求項９に記載の方法。
11. 前記ポリ（アリールエーテルケトン）がポリ（エーテルエーテルケトン）である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
12. 前記ポリ（アリールエーテルケトン）がＫ_２ＣＯ_３の存在下に製造され、Ｋ_２ＣＯ_３が０．０１ｍｏｌ−Ｋ／ｍｏｌ−Ｎａ以下の比率で存在している、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
13. 請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法により製造されたポリ（アリールエーテルケトン）、および少なくとも１種のその他の成分を含む、組成物。
14. 請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法によって製造されたポリ（アリールエーテルケトン）または請求項１３に記載の組成物を含む成形物品。