JP5559045B2 - 光学活性(r)−アリールオキシプロピオン酸アミド及びこれを含む除草剤組成物 - Google Patents
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Dは、フルオロフェニル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイミダゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、ピラジニル、またはチアゾリルであり、これはハロゲン、C1−4アルキル、及びC1−4アルコキシからなる群からそれぞれ独立的に選ばれた少なくとも1個の置換基で任意に置換されるが、但し、Aがクロロベンズオキサゾリルの場合、Dはフルオロフェニルではなく;
R1は水素またはC1−4アルキルである。
Aは、1−フルオロ−2−フェニルビニル、1−フルオロ−2−(4−フルオロフェニル)ビニル、1,3,3,3−テトラフルオロ−2−フェニルプロペン−1−イル、1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−フルオロフェニル)プロペン−1−イル、1−フルオロ−2−(4−メチルフェニル)ビニル、1−フルオロ−2−(4−クロロフェニル)ビニル、1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−クロロフェニル)プロペン−1−イル、6−クロロベンズオキサゾリル、または4−シアノ−2−フルオロフェニルであり;
Dは、2−フルオロフェニル、5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル、1−メチル2−ベンズイミダゾリル、2−ベンズチアゾリル、6−クロロ−2−ベンズチアゾリル、6−フルオロ−2−ベンズチアゾリル、6−メチル2−ベンズチアゾリル、6−メトキシ−2−ベンズチアゾリル、5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル、1,3−ジメチル−5−ピラゾリル、2−チアゾリル、4−メチル−2−ピリジニル、2−ピラジニルまたは5−クロロ−2−ピリジニルであるが、但し、Aがクロロベンズオキサゾリルの場合、Dはフルオロフェニルではなく;
R1は、Hまたはメチルである。
(1) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(2) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(3) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)アミド;
(4) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)−N−メチルアミド;
(5) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(6) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(7) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(8) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(9) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(10) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(11) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(12) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(13) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(14) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(15) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(16) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(17) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)アミド;
(18) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)−N−メチルアミド;
(19) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(20) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(21) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(22) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(23) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(24) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(25) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(26) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(27) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(28) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(29) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1,3−ジメチル−5−ピラゾリル)アミド;
(30) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1,3−ジメチル−5−ピラゾリル)−N−メチルアミド;
(31) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−チアゾリル)アミド;
(32) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−チアゾリル)−N−メチルアミド;
(33) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(4−メチル−2−ピリジニル)アミド;
(34) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(4−メチル−2−ピリジニル)−N−メチルアミド;
(35) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ピラジニル)アミド;
(36) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ピラジニル)−N−メチルアミド;
(37) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−フェニルビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)−N−メチルアミド;
(38) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−フェニルビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)アミド;
(39) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−フルオロフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)アミド;
(40) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−フルオロフェニル)プロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)アミド;
(41) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−メチルフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)アミド;
(42) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−フェニルプロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)アミド;
(43) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−クロロフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)アミド;
(44) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−クロロフェニル)プロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)−N−メチルアミド;
(45) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−フルオロフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)−N−メチルアミド;
(46) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−フルオロフェニル)プロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)−N−メチルアミド;
(47) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−メチルフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)−N−メチルアミド;
(48) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−フェニルプロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)−N−メチルアミド;
(49) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−クロロフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)−N−メチルアミド;
(50) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−クロロフェニル)プロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)−N−メチルアミド;
(51) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−フェニルビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(52) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−フルオロフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(53) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−フルオロフェニル)プロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(54) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−メチルフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(55) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−フェニルプロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(56) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−クロロフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(57) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−クロロフェニル)プロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(58) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−フェニルビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(59) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−フルオロフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(60) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−フルオロフェニル)プロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(61) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−メチルフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(62) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−フェニルプロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(63) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−クロロフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;及び
(64) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−クロロフェニル)プロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド。
A、D、及びR1は前記式(I)で定義した通りであり;
Eは、OH、Cl、Br、またはフェノキシである。
A、D、及びR1は前記式(I)で定義した通りであり;
R3は、水素、ハロゲン、またはC1−4アルキルである。
(1−1):(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸(4.0g、0.022mol)を25mlの塩化チオニルに溶かしてから5時間還流した後、反応混合物を減圧蒸留した。得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸クロリド(3.3g,0.016mol)をテトラヒドロフラン60mlに溶かしてから反応混合物の温度を0℃に冷却した。前記反応混合物に2−アミノ−5−クロロベンズオキサゾール(3.04g,0.018mol)とテトラヒドロフラン15mlに溶かしたトリエチルアミンを順に添加した。前記反応混合物を室温で5時間攪拌し、減圧蒸留して溶媒を除去した。それに水を添加した後、反応混合物を酢酸エチルで3回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾過及び減圧蒸留した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:n−ヘキサン=1:4)で精製して標題化合物4.04g(収率75.9%)を得た。
前記(1−1)で得られた化合物(1.6g,4.8mmol)、2,6−ジクロロベンズオキサゾール(1.10g ,5.7mmol)及び炭酸カリウム(0.72g,5.7mmol)の混合物を80mlのアセトニトリルに溶かしてから、反応混合物を7時間還流した。前記反応混合物の温度を室温に冷却して、同反応混合物から未反応の固体を濾過して除去し、濾液は減圧蒸留した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:n−ヘキサン=1:4)で精製して標題化合物1.88g(収率80.9%)を得た。
前記実施例(1−2)で得られた化合物(0.48g,1mmol)を無水テトラヒドロフランに溶かしてから反応混合物の温度を0℃に冷却した。前記反応混合物に60%NaH(40mg,1mmol)とヨウ化メチル(0.14g,1mmol)を順に加え、室温で5時間攪拌した。前記反応混合物に氷を入れ、酢酸エチルで3回抽出した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、及び減圧蒸留した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:n−ヘキサン=1:2)で精製して標題化合物345mg(収率71.9%)を得た。
(3−1):(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)アミド
2−アミノ−5−クロロベンズオキサゾールの代わりに2−アミノ−1−メチルベンズイミダゾール(2.65g,0.018mmol)を使用したことを除き、実施例(1−1)と同様にして標題化合物3.98g(収率71%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記(3−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)アミド(1.5g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例(1−2)と同様にして標題化合物1.83g(収率82.4%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(3−2)で得られた(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)アミド(0.46g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物305mg(収率64.5%)を得た。
(5−1):(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)アミドの製造
2−アミノ−5−クロロベンズオキサゾールの代わりに2−アミノベンゾチアゾール(2.72g,0.018mol)を使用したことを除き、実施例(1−1)と同様にして標題化合物4.61g(収率81.5%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記(5−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)アミド(1.5g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例(1−2)と同様にして標題化合物1.84g(収率82.3%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(5−2)で得られた(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)アミド(0.47g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物355mg(収率74%)を得た。
(7−1):(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド
2−アミノ−5−クロロベンズオキサゾールの代わりに2−アミノ−6−クロロベンゾチアゾール(3.3g,0.018mol)を使用したことを除き、実施例(1−1)と同様にして標題化合物4.15g(収率66.1%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記(7−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド(1.67g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例(1−2)と同様にして標題化合物1.64g(収率68.3%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(7−2)で得られた(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド(0.5g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物360mg(収率70%)を得た。
(9−1):(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド
2−アミノ−5−クロロベンズオキサゾールの代わりに2−アミノ−6−フルオロベンゾチアゾール(3.03g,0.018mol)を使用したことを除き、実施例(1−1)と同様にして標題化合物4.78g(収率79.9%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記(9−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド(1.60g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例(1−2)と同様にして標題化合物1.93g(収率83.1%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(9−2)で得られた(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド(0.49g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物350mg(収率69.3%)を得た。
(11−1):(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)アミドの製造
2−アミノ−5−クロロベンズオキサゾールの代わりに2−アミノ−6−メチルベンゾチアゾール(2.96g,0.018mol)を使用したことを除き、実施例(1−1)と同様にして標題化合物4.91g(収率83.1%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記(11−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)アミド(1.58g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例(1−2)と同様にして標題化合物1.87g(収率81.2%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(11−2)で得られた(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)アミド(0.48g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物323mg(収率65.3%)を得た。
(13−1):(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)アミド
2−アミノ−5−クロロベンズオキサゾールの代わりに2−アミノ−6−メトキシベンゾチアゾール(3.25g,0.018mol)を使用したことを除き、前記実施例(1−1)と同様にして標題化合物5.05g(収率81.5%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記(13−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)アミド(1.58g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例(1−2)と同様にして標題化合物2.09g(収率87.8%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(13−2)で得られた(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)アミド(0.5g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物368mg(収率71.5%)を得た。
実施例(1−1)で得られた化合物(1.6g,4.8mmol),3,4−ジフルオロベンゾニトリル(0.8g,5.7mmol)及び炭酸カリウム(0.72g,5.7mmol)の混合物を100mlのアセトニトリルに溶かしてから7時間還流した。前記反応混合物の温度を室温に冷却して、同反応混合物から未反応の固体を濾過して除去し、濾液は減圧蒸留した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:n−ヘキサン=1:4)で精製して標題化合物1.83g(収率84.4%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例15で得られた(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド(0.45g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物302mg(収率65%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(3−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)アミド(1.5g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例15と同様にして標題化合物1.64g(収率79.3%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例17で得られた(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)アミド(0.45g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物302mg(収率65%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(5−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)アミド(1.5g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例15と同様にして標題化合物1.75g(収率84.1%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例19で得られた(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)アミド(0.44g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物322mg(収率70.1%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(7−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド(1.67g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例15と同様にして標題化合物1.60g(収率71.2%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例21で得られた(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド(0.47g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物312mg(収率64.3%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(9−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド(1.60g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例15と同様にして標題化合物1.73g(収率79.8%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例23で得られた(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド(0.45g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物300mg(収率64.5%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記(11−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)アミド(1.58g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例15と同様にして標題化合物1.90g(収率88.5%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例25で得られた(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)アミド(0.45g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物307mg(収率66%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(13−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)アミド(1.58g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例15と同様にして標題化合物2.05g(収率92.1%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例27で得られた(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)アミド(0.46g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物333mg(収率70%)を得た。
(29−1):(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(1,3−ジメチル−5−ピラゾリル)アミド
2−アミノ−5−クロロベンズオキサゾールの代わりに5−アミノ−1,3−ジメチルピラゾール(2.00g,0.018mol)を使用したことを除き、実施例(1−1)と同様にして標題化合物3.63g(収率73.2%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記(29−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(1,3−ジメチル−5−ピラゾリル)アミド(1.32g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例15と同様にして標題化合物1.65g(収率87.2%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(29−2)で得られた(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1,3−ジメチル−5−ピラゾリル)アミド(0.38g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物265mg(収率67.1%)を得た。
(31−1):(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(2−チアゾリル)アミド
2−アミノ−5−クロロベンズオキサゾールの代わりに2−アミノチアゾール(1.80g,0.018mol)を使用したことを除き、実施例(1−1)と同様にして標題化合物4.0g(収率84.1%)を得た。
(31−2):(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−チアゾリル)アミド
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(31−1)から得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(2−チアゾリル)アミド(1.27g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例15と同様にして標題化合物1.33g(収率72.3%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(31−2)で得られた(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−チアゾリル)アミド(0.38g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物249mg(収率63%)を得た。
(33−1):(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(4−メチル−2−ピリジニル)アミド
2−アミノ−5−クロロベンズオキサゾールの代わりに2−アミノ−4−メチルピリジン(1.95g,0.018mol)を使用したことを除き、実施例(1−1)と同様にして標題化合物4.1g(収率83.6%)を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記(33−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(4−メチル−2−ピリジニル)アミド(1.31g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例15と同様にして標題化合物1.29g(収率68.7%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(33−2)で得られた(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(4−メチル−2−ピリジニル)アミド(0.39g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物269mg(収率66.4%)を得た。
(35−1):(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(2−ピラジニル)アミド
2−アミノ−5−クロロベンズオキサゾールの代わりに2−アミノピラジン(1.71g,0.018mol)を使用したことを除き、実施例(1−1)と同様にして標題化合物4.1g(収率87.9%)を得た。
(35−2):(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ピラジニル)アミド
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記(35−1)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(2−ピラジニル)アミド(1.25g,4.8mmol)を使用したことを除き、実施例15と同様にして標題化合物1.34g(収率73.8%)を得た。
(R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミドの代わりに前記実施例(35−2)で得られた(R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ピラジニル)アミド(0.38g,1mmol)を使用したことを除き、実施例2と同様にして標題化合物239mg(収率60.5%)を得た。
(37−1):ジフルオロスチレン
トリフェニルホスフィン(5.25g,0.02mol)をジクロロメタン20mlに溶かしてから、前記反応混合物の温度を0℃に冷却した。前記反応混合物にジブロモジフルオロメタン(2.1g,0.01mol)を注射器を用いて注入し、得られた混合物を室温で30分間攪拌した。ここに、ベンズアルデヒド(1.06g,0.01mol)を加えて4時間還流した。得られた混合物を蒸留装置を用いて40℃/1mmHgで減圧蒸留して標題化合物0.81g(収率57.5%)を得た。
(S)−2−ブロモプロピオン酸(6.8g,0.044mol)と2−フルオロアニリン(5.33g,0.048mol)の混合物を100mlのクロロホルムに溶かしてから、前記反応物の温度を0℃に冷却した。20mlのクロロホルムに溶かしたジシクロヘキシルカルボジアミド(10g,0.048mol)を、注射器を用いて前記反応混合物に注入した後、得られた混合物を室温で1時間攪拌した。前記反応混合物から未反応の固体を濾過して除去してから30mlのクロロホルムで2回洗浄した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:n−ヘキサン=1:3)で精製して標題化合物10g(収率86.1%)を得た。
前記(37−2)で得られた化合物(17.2g,0.07mol)、ヒドロキノン(7g,0.064mol)、炭酸カリウム(10.54g,0.076mol)及びテトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイド(1g)を300mlのアセトニトリルに溶かしてから、6時間還流した。前記反応混合物の温度を室温まで冷却して同反応混合物から未反応の固体を濾過して除去し、濾液は減圧蒸留した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:n−ヘキサン=1:2)で精製して標題化合物16g(収率90.8%)を得た。
前記(37−3)で得られた化合物(5.8g,0.02mol)を無水テトラヒドロフランに溶かし、得られた反応混合物を0℃に冷却した。60%NaH(0.8g,0.02mol)とヨウ化メチル(2.8g,0.02mol)を前記反応混合物に順に加え、室温で5時間攪拌した。ここに氷を加え、得られた前記反応混合物を酢酸エチルで3回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾過及び減圧蒸留した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:n−ヘキサン=1:2)で精製して標題化合物3.91g(収率67.6%)を得た。
前記(37−4)で得られた化合物(5.8g,0.02mol)、前記実施例(20−1)で得られた化合物(1.4g,0.02mol)及び炭酸カリウム(1.2g,0.02mol)の混合物を100mlのアセトニトリルに溶かした後、得られた反応混合物を7時間還流した。前記反応混合物を室温に冷却させて、同混合物から未反応の固体を濾過して除去した後、濾液を減圧蒸留した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:n−ヘキサン=1:4)で精製して標題化合物7.1g(収率86.7%)を得た。
実施例38:(R)−2−[4−(1−フルオロ−2−フェニルビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)アミドの製造
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)−N−メチルアミドの代わりに実施例(37−3)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)アミド(5.5g,0.02mol)を使用したことを除き、実施例(37−5)と同様にして標題化合物7.1g(収率89.8%)を得た。
実施例38で得られた化合物(0.4g,1mmol)を無水テトラヒドロフランに溶かして、得られた反応混合物を0℃に冷却した。60%NaH(40mg,1mmol)とヨウ化メチル(0.14g,1mmol)を前記反応混合物に順に加え、室温で5時間攪拌した。前記反応混合物に氷を加え、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、及び減圧蒸留した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:n−ヘキサン=1:2)で精製して標題化合物300mg(収率73.3%)を得た。
ジフルオロスチレンの代わりに各々の相応するスチレン化合物を使用し、(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)−N−メチルアミドの代わりに実施例(37−3)で得られた(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)アミドを使用したことを除き、実施例(37−5)と同様にして下記表2に示された化合物を得た。
ジフルオロスチレンの代わりに、各々の相応するスチレン化合物を使用することを除き、実施例(37−5)と同様にして下記表3に示された化合物を得た。
ジフルオロスチレンの代わりに各々の相応するスチレン化合物を使用したことを除き、実施例(1−2)と同様にして下記表4に示された化合物を得た。
(R)−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸−N−(2−フルオロフェニル)アミドの代りに実施例58〜64で得られた各々の化合物を使用したことを除き、実施例(37−4)と同様にして下記表5に示された化合物を得た。
製剤例1:水和剤
固相成分に液状界面活性剤を噴射しながら、下記成分を十分に混合して水和剤を製造した。その結果、得られた混合物を1次でハンマーミルで粉砕して平均粒径100μm以下の粉末を製造した後、2次でエアーミルで平均粒径10μm以下の粉末を製造した。
リグニンスルホン酸ナトリウム:4重量%
シリコンアルミン酸ナトリウム:6重量%
ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル:2重量%
モンモリロナイト:68重量%。
下記成分を用いることを除いて、前記製剤例1と同様にして顆粒水和剤を製造した。
ナフタレンスルホン酸ナトリウム:10重量%
ドデシル硫酸ナトリウム:2重量%
ダイカライト:15重量%
炭酸カルシウム:53重量%。
下記成分を混合した後、混合物を均一に溶解させて乳剤を製造した。
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル:11重量%
カルシウムアルキルベンゼンスルホン酸塩:4重量%
シクロヘキサノン:20重量%
メチルナフタレン:45重量%。
下記成分を混合及び粉砕した後、混合物100重量部に対して水18〜20重量部を加えて練り合わせ、その結果、得られた混合物を平均粒径14〜32メッシュで粉砕して顆粒剤を製造した。
リグニンスルホン酸ナトリウム:4重量%
カルボキシメチルセルロース:2重量%
ラウリルアルコール硫酸ナトリウム:2重量%
硫酸カリウム:16重量%
炭酸カルシウム:71重量%。
下記成分を有機溶媒に溶解させ、混合物100重量部に対して水26重量部を加えて前記混合物を均一に溶解させて、マイクロエマルションを製造した。
ポリオキシエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル:12重量%
ポリオキシエチレンプロピレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル:12重量%
グリコールエーテル:30重量%
蒸留水:26重量%。
試験例1
稲、小麦、大豆、大麦、トウモロコシ、モロコシ、イヌビエ、メヒシバ、コブナグサ、エノコログサ及びオオクサキビの種子を、砂壌土を充填した600cm2の鉢に播き、覆土した。前記鉢を20〜30℃の温室内で保管し、イヌビエが3葉期に達するまで育成した後、試験化合物1重量部、アセトン5重量部及び乳剤(ツイーン(Tween)80,純正化学社製)1重量部の混合物を水で希釈して得られた乳剤を2000L/haで植物の茎葉表面に散布した。茎葉処理後、10日目及び20日目に植物の損傷の程度を未処理対照群と肉眼で比較して1〜100%等級で評価した。
20% 若干の除草効果あり
70% 除草効果あり
90% 優れた除草効果あり
100% 完璧な除草効果あり(完全な雑草防除)。
稲(韓国南平産稲)とイヌビエ(タイヌビエ(Echinochloa oryzicola)及びケイヌビエ(Echinochloa crus-galli var. crus-galli))の種子を、砂壌土を入れた鉢に播いて覆土した後、乾燥した水田の条件下で育成した。
Claims (9)
- 式(I)の光学活性(R)−アリールオキシプロピオン酸アミド化合物:
Aは、1−フルオロ−2−フェニルビニル、シアノフルオロフェニル、またはクロロベンズオキサゾリルであり、これはCF3、ハロゲン、及びC1−4アルキルからなる群からそれぞれ独立的に選ばれる少なくとも1個の置換基で任意に置換され;
Dは、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、またはベンズイミダゾリルであり、これはハロゲン、C1−4アルキル、及びC1−4アルコキシからなる群からそれぞれ独立的に選ばれる少なくとも1個の置換基で任意に置換され;
R1は水素またはC1−4アルキルである。 - 前記Aが1−フルオロ−2−フェニルビニル、1−フルオロ−2−(4−フルオロフェニル)ビニル、1,3,3,3−テトラフルオロ−2−フェニルプロペン−1−イル、1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−フルオロフェニル)プロペン−1−イル、1−フルオロ−2−(4−メチルフェニル)ビニル、1−フルオロ−2−(4−クロロフェニル)ビニル、1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−クロロフェニル)プロペン−1−イル、6−クロロベンズオキサゾリル、または4−シアノ−2−フルオロフェニルであり;
前記Dが5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル、1−メチル−2−ベンズイミダゾリル、2−ベンズチアゾリル、6−クロロ−2−ベンズチアゾリル、6−フルオロ−2−ベンズチアゾリル、6−メチル−2−ベンズチアゾリル、6−メトキシ−2−ベンズチアゾリル、5−クロロ−2−ベンズオキサゾリルであり;
R1が水素またはメチルであることを特徴とする、請求項1に記載の光学活性(R)−アリールオキシプロピオン酸アミド化合物。 - 下記化合物からなる群より選ばれることを特徴とする、請求項1に記載の光学活性(R)−アリールオキシプロピオン酸アミド化合物:
(1) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(2) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(3) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)アミド;
(4) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)−N−メチルアミド;
(5) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(6) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(7) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(8) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(9) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(10) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(11) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(12) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(13) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(14) (R)−2−[4−(6−クロロ−2−ベンズオキサゾリルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(15) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(16) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(17) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)アミド;
(18) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(1−メチル−2−ベンズイミダゾリル)−N−メチルアミド;
(19) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(20) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(21) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(22) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−クロロ−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(23) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(24) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−フルオロ−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(25) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(26) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メチル−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(27) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)アミド;
(28) (R)−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)−N−メチルアミド;
(51) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−フェニルビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(52) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−フルオロフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(53) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−フルオロフェニル)プロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(54) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−メチルフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(55) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−フェニルプロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(56) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−クロロフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(57) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−クロロフェニル)プロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)アミド;
(58) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−フェニルビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(59) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−フルオロフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(60) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−フルオロフェニル)プロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(61) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−メチルフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(62) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−フェニルプロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;
(63) (R)−2−[4−(1−フルオロ−2−(4−クロロフェニル)ビニルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド;及び
(64) (R)−2−[4−(1,3,3,3−テトラフルオロ−2−(4−クロロフェニル)プロプ−1−エンイル)フェノキシ]プロピオン酸−N−(5−クロロ−2−ベンズオキサゾリル)−N−メチルアミド。 - 式(VI)の化合物を式(VII)の化合物と反応させることを含む、請求項1における一般式(I)の光学活性(R)−アリールオキシプロピオン酸アミド化合物の製造方法:
Aは、1−フルオロ−2−フェニルビニル、シアノフルオロフェニル、またはクロロベンズオキサゾリルであり、これはCF3、ハロゲン、及びC1−4アルキルからなる群からそれぞれ独立的に選ばれる少なくとも1個の置換基で任意に置換され;
Dは、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、またはベンズイミダゾリルであり、これはハロゲン、C1−4アルキル、及びC1−4アルコキシからなる群からそれぞれ独立的に選ばれる少なくとも1個の置換基で任意に置換され;
R1は水素またはC1−4アルキルであり;
Eは、OH、Cl、Br、またはフェノキシ基である。 - 前記反応を有機塩基の存在下において−10〜100℃の温度範囲で行うことを特徴とする、請求項4に記載の光学活性(R)−アリールオキシプロピオン酸アミド化合物の製造方法。
- 式(VIII)の化合物を式(IX)の化合物と反応させることを含む、請求項1における前記式(I)の光学活性(R)−アリールオキシプロピオン酸アミド化合物の製造方法:
Aは、1−フルオロ−2−フェニルビニル、シアノフルオロフェニル、またはクロロベンズオキサゾリルであり、これはCF3、ハロゲン、及びC1−4アルキルからなる群からそれぞれ独立的に選ばれる少なくとも1個の置換基で任意に置換され;
Dは、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、またはベンズイミダゾリルであり、これはハロゲン、C1−4アルキル、及びC1−4アルコキシからなる群からそれぞれ独立的に選ばれる少なくとも1個の置換基で任意に置換され;
R1は水素またはC1−4アルキルであり;
R3は、水素、ハロゲン、またはC1−4アルキルである。 - 前記反応を無機または有機塩基の存在下において20〜150℃の温度範囲で行うことを特徴とする、請求項6に記載の光学活性(R)−アリールオキシプロピオン酸アミド化合物の製造方法。
- 請求項1に記載の光学活性(R)−アリールオキシプロピオン酸アミド化合物を活性成分として含む除草剤組成物。
- 前記組成物が、農薬製剤用に使用される少なくとも1個の添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項8に記載の除草剤組成物。
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