CN107382980B - N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物 - Google Patents

N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一类如化学结构式Ⅰ和II所示的N‑[(二氢苯并呋喃‑7‑氧基)烷基]‑2‑芳氧基酰胺衍生物：
Figure DDA0000990081660000011
其中，R选自：氢、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；n选自：1、2、3、4、5、6；Y1选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘；Y2选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基或三氟乙基；Y3选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘。N‑[(二氢苯并呋喃‑7‑氧基)烷基]‑2‑芳氧基酰胺衍生物在制备除草剂中的应用。

Description

N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物
技术领域
本发明涉及一类新化合物的及其制备方法与应用，具体是N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物及其在制备方法与在制备除草剂中的应用。
背景技术
4-芳氧基苯氧基烷酸衍生物在具有广泛的生物活性，其中芳氧苯氧丙酸衍生物作为其典型代表，在农用除草剂中已有20余种商品化品种[DE2640730，DE3004770，US4713109，EP302203，JP54022371，EP4414，US 20030096706]。4-芳氧基苯氧基羧酸衍生物主要作用方式是抑制植物乙酰辅酶A羧化酶，从而影响植物脂肪酸的合成进而导致植物死亡而达到除草目的。韩国化工技术研究院Kim等[US20030096706,2003-5-22；J Agr FoodChem,2007,55(14):5416-5422]以芳氧苯氧丙酸与苯胺衍生物为原料，制备了卤取代苯酰胺A。当R＝CH3，Y＝X＝H时，即为噁唑酰草胺，其主要优点是对水稻作物安全，可用于水稻田防除禾本科杂草。
Figure BDA0000990081650000011
刘长令等[CN 101747263B,2012-1-11]制备了化合物G，其具有良好的杀菌活性，其中在400mg/L浓度下，化合物G1～G3对黄瓜炭疽病防效均达100％。
Figure BDA0000990081650000012
刘祈星等[有机化学,2014,34:118-125；高等学校化学学报,2014,35(2):262-26；CN20131008398.3，2014.8.6；CN201310274623.3，2015.1.14；CN201310273568.6,2015.1.14]以噁唑酰草胺为先导化合物，制备了2-(4-杂芳氧苯氧基)丙酸衍生物。其中化合物H1对马唐和稗草的IC50值(15.4g/ha和22.8g/ha)均低于噁唑酰草胺(31.9g/ha和25.0g/ha)。化合物H2在2250g/ha的剂量下对马唐、稗草和狗尾的抑制活性均为100％。
Figure BDA0000990081650000013
N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物的除草活性没有报道。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供一类N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物、其制备方法、农药物组合物和农药用途。
为解决本发明的技术问题，本发明提供如下技术方案：
本发明技术方案的第一方面是提供一类如化学结构式I所示的N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物：
Figure BDA0000990081650000021
其中，R选自：氢、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；n选自：1、2、3、4、5、6；Y1选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘；Y2选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基或三氟乙基。
本发明技术方案的第一方面还提供一类如化学结构式II所示的N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物：
Figure BDA0000990081650000022
其中，R选自：氢、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；n选自：1、2、3、4、5、6；Y3选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘。
进一步的，优选的化合物选自：
(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺或(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺。
本发明技术方案的第二方面是提供了第一方面所述的N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物的制备方法，其特征在于制备反应如下：
Figure BDA0000990081650000031
其中，R选自：氢、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；n选自：1、2、3、4、5、6；Y1选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘；Y2选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基或三氟乙基；Y3选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘。
本发明技术方案的第三方面是提供含有第一方面所述化合物及其农药上可接受的盐和农药组合物，该农药组合物含有效量的本发明的N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物及其农药上可接受的盐，以及任选的含有药用载体。
本发明技术方案的第四方面是提供本发明第一方面所述N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物及其农药上可接受的盐以及第三方面所述农药组合物在制备除草剂中的应用。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明发现N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物具有除草活性，可作为制备除草剂。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
2-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)乙胺的制备
Figure BDA0000990081650000032
3.0g邻苯二甲酰亚胺和30mL乙醇，磁力搅拌，缓慢滴加10mL含1.71g KOH乙醇中，滴毕，回流，TLC检测至原料反应完全，反应2.0h，冷却，抽滤，干燥得到白色固体邻苯二甲酰亚胺的钾盐，收率90.3％。
50mL DMF，0.025mol邻苯二甲酰亚胺的钾盐，0.10mol 1,2-二溴乙烷，0.5g TBAB，70℃反应2.0h，冷至室温，倾入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，脱溶，静置过夜，析出无色固体N-(2-溴乙基)邻苯二甲酰亚胺5.11g，m.p.80～83℃，收率80.5％。
1.0mmol呋喃酚，2.0mmol K2CO3，催化量PEG-200，20mL DMF，搅拌下滴加1.5mmolN-(2-溴乙基)邻苯二甲酰亚胺DMF溶液，70℃反应3.0h，冷却，倾入冰水中，抽滤，干燥得淡黄色固体2-(2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基)异吲哚啉-1,3-二酮0.235g，收率69.7％，m.p.114～117℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.41(s，6H，2×CH3)，2.98(s，2H，CH2)，4.09(t，J＝6.0Hz，2H，NCH2)，4.32(t，J＝6.0Hz，2H，OCH2)，6.71～6.81(m，3H，C6H3)，7.71～7.73(m，2H，C6H4)，7.84～7.86(m，2H，C6H4)。。
1.0mmol 2-(3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基)异吲哚啉-1,3-二酮，20.0mmol 80％水合肼，20mL乙醇，回流2.0h；冷却，抽滤，无水乙醇洗涤，滤液合并，脱溶，残留物以三氯甲烷溶解，合并有机层，20％NaOH溶液洗涤，干燥，脱溶得无色固体2-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)乙胺0.124g，m.p.54～57℃，收率60.2％；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.50(s，6H，2×CH3)，3.02(s，2H，CH2)，3.07(t，J＝5.2Hz，2H，CH2N)，4.07(t，J＝5.2Hz，2H，OCH2)，6.75～6.78(m，3H，C6H3)。
3.37g(0.01mmol)2-[2-(2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]异吲哚啉-1,3-二酮，0.53mol乙醇胺，室温反应10.0h，反应完毕，倾入冰水中，以二氯甲烷萃取，有机层水洗，饱和食盐水洗多次，干燥，脱溶得固体2-(2，2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)乙胺1.68g，m.p.54～57℃，收率81.4％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.50(s，6H，2×CH3)，3.02(s，2H，CH2)，3.07(t，J＝6.0Hz，2H，CH2N)，4.07(t，J＝6.0Hz，2H，OCH2)，6.75～6.78(m，3H，C6H3)。
实施例2
3-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)丙胺的制备
Figure BDA0000990081650000041
50mLDMF、0.025mol邻苯二甲酰亚胺的钾盐、0.10mol 1,3-二溴丙烷和0.5g TBAB，70℃反应2.0h；冷至室温，倾入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，脱溶，静置过夜，析出白色固体N-(3-溴丙基)邻苯二甲酰亚胺5.91g，m.p.70～73℃，收率88.3％。
1.0mmol呋喃酚，2.0mmol K2CO3，催化量PEG-200，20mL DMF，搅拌，滴加0.402g(1.5mmol)N-(3-溴丙基)邻苯二甲酰亚胺DMF溶液，70℃反应2.0h，冷却，倾入冰水中，抽。滤，干燥，得淡黄色固体2-(3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基)异吲哚啉-1,3-二酮0.29g，m.p.83～86℃，收率82.8％；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.45(s，6H，2×CH3)，2.15～2.22(m，2H，CCH2C)，2.98(s，2H，CH2)，3.87(t，J＝6.8Hz，2H，NCH2)，4.11(t，J＝6.8Hz，2H，OCH2)，6.70～6.73(m，3H，C6H3)，7.68～7.70(m，2H，C6H4)，7.81～7.84(m，2H，C6H4)。
1.0mmol 2-(3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基)异吲哚啉-1,3-二酮，20.00mmol 80％水合肼，20mL乙醇，回流2.0h，冷却，抽滤，无水乙醇洗涤，滤液合并，脱溶，残留物以三氯甲烷溶解，合并有机层，以20％NaOH溶液洗涤，干燥，脱溶得淡黄色固体3-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)丙胺0.15g，m.p.80～83℃，收率68.4％；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.49(s，6H，2×CH3)，1.93～1.98(m，2H，CCH2C)，2.93(t，J＝6.0Hz，2H，CH2N)，3.01(s，2H，CH2)，4.14(t，J＝6.0Hz，2H，OCH2)，6.68～6.75(m，3H，C6H3)。
实施例3
4-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)丁胺的制备
Figure BDA0000990081650000051
50mLDMF、0.025mol邻苯二甲酰亚胺的钾盐、0.10mol 1,4-二溴丁烷和0.5g TBAB，70℃反应2.0h；冷至室温，倾入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，脱溶，静置过夜，析出白色固体N-(4-溴丁基)邻苯二甲酰亚胺5.82g，m.p.78～81℃，收率82.5％。
0.164g呋喃酚，0.276g K2CO3，催化量PEG-200和20ml DMF，搅拌，滴加0.42g N-(4-溴丁基)邻苯二甲酰亚胺DMF溶液，70℃反应2.0h，冷却，倾入冰水中，搅拌，抽滤，干燥，得白色固体2-(4-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丁基)异吲哚啉-1,3-二酮0.287g，m.p.64～67℃，收率78.7％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.49(s，6H，2×CH3)，1.85～1.91(m，4H，CH2CH2)，3.00(s，2H，CH2)，3.74(t，J＝4.4Hz，NCH2)，4.08(t，J＝4.4Hz，OCH2)，6.72～6.75(m，3H，C6H3)，7.70～7.72(m，2H，C6H4)，7.82～7.84(m，2H，C6H4)。
0.365g 2-(4-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丁基)异吲哚啉-1,3-二酮，20.00mmol 80％水合肼，20mL乙醇，回流2.0h，冷却，抽滤，无水乙醇洗涤，滤液合并，脱溶，残留物以三氯甲烷溶解，合并有机层，以20％NaOH溶液洗涤，干燥，脱溶得白色固体4-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)丁胺0.125g，m.p.50～53℃，收率53.5％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.50(s，6H，2×CH3)，1.58～1.64(m，2H，CH2)，1.81～1.88(m，2H，CH2)，2.75(t，J＝6.4Hz，2H，CH2)，3.00(s，2H，CH2)，4.07(t，J＝6.4Hz，OCH2)，6.75～6.76(m，3H，C6H3)。
实施例4
(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺的制备
Figure BDA0000990081650000061
0.10g(0.48mmol)2-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)乙胺，0.53mmol三乙胺，催化量4-二甲基氨基吡啶(DMAP)，20mL二氯甲烷，搅拌，滴加0.576mmol(R)-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰氯室温，反应2.0h。有机层水洗，饱和食盐水洗，干燥，脱溶，粗品经柱层析[V石油醚:V乙酸乙酯＝7:1]得浅黄色固体(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺9a 0.143g，m.p.49～52℃，收率59.1％，
Figure BDA0000990081650000063
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ：1.49(s，3H，CH3)，1.50(s，3H，CH3)，1.58(d,，J＝6.8Hz，3H，CH3)，3.02(s,2H，CH2)，3.66～3.72(m,2H，NHCH2)，4.08～4.15(m，2H，OCH2)，4.66(q，J＝6.8Hz,1H，CH)，6.69～6.81(m，3H，C6H3)，6.94(d，J＝8.8Hz，2H，C6H4 2,6-H)，7.05(d，J＝8.8Hz，2H，C6H4 3,5-H)，7.50(dd，J1＝8.8Hz，J2＝2.0Hz，1H，C5H2N 4-H)，7.86(d,J＝2.0Hz,1H，C5H2N 6-H)。
实施例5
(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺的制备
Figure BDA0000990081650000062
操作同实施例4，0.48mmol 2-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)乙胺和0.576mmol(R)-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰氯，反应3.0h，得白色固体(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺0.16g，m.p.53～56℃，收率64.1％，[
Figure BDA0000990081650000064
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.48(s，3H，CH3)，1.50(s，3H，CH3)，1.59(d，J＝6.8Hz，3H，CH3)，3.02(s，2H，CH2)，3.68～3.72(m，2H，NHCH2)，4.09～4.15(m，2H，OCH2)，4.65～4.70(m，1H，CH)，6.71～6.81(m，3H，C6H3)，6.89～6.98(m，3H，C6H4 2,6-H，C5H3N 3-H)，7.04(d，J＝8.8Hz，2H，C6H43,5-H)，7.87(dd，J1＝8.8Hz，J2＝2.0Hz，1H，C5H2N 4-H)，8.42(s，1H，C5H2N 6-H)。
实施例6
(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺的制备
Figure BDA0000990081650000071
操作同实施例4，0.48mmol 2-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)乙胺和0.576mmol(R)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰氯，反应3.0h，得黄色固体(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺0.154g，m.p.68～71℃，收率58.0％，
Figure BDA0000990081650000073
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.49(s，3H，CH3)，1.50(s，3H，CH3)，1.59(d，J＝6.8Hz，3H)，3.03(s，2H，CH2)，3.65～3.72(m，2H，NHCH2)，4.07～4.14(m，2H，OCH2)，4.68(q，J＝6.8Hz，1H，CH)，6.68～6.81(m，3H，C6H3)，6.96(d，J＝8.8Hz，2H，C6H4 2,6-H)，7.05(d，J＝8.8Hz，2H，C6H4 3,5-H)，7.97(s，1H，C5H2N 6-H)，8.24(s，1H，C5H2N 4-H)。
实施例7
(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺的制备
Figure BDA0000990081650000072
操作同实施例4，0.48mmol 2-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)乙胺和0.576mmol(R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰氯，反应2.0h，得浅黄色固体(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺0.162g，m.p.84～87℃，收率62.8％，
Figure BDA0000990081650000074
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.48(s，3H，CH3)，1.50(s，3H，CH3)，1.61(d，J＝6.4Hz，3H，CH3)，3.01(s，2H，CH2)，3.68～3.72(m，2H，NHCH2)，4.10～4.15(m，2H，OCH2)，4.67～4.73(m，1H，CH)，6.71～6.80(m，3H，C6H3)，6.98(d，J＝9.2Hz，2H，C6H4 2,6-H)，7.15(d，J＝9.2Hz，3H，C6H4 3,5-H)，7.59(dd，J1＝8.8Hz，J2＝2.0Hz，1H，喹喔啉7-H)，7.67(d，J＝8.8Hz，1H，喹喔啉8-H)，8.04(d，J＝2.0Hz，1H，喹喔啉5-H)，8.67(s，1H，喹喔啉3-H)；FT-IR(KBr涂膜)，v/cm-1：：3350.56，2930.46，2885.65，1650.65，1560.87，1300.70，1240.67，1050.80。
实施例8
(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(5-氯-3-氟吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺的制备
Figure BDA0000990081650000081
0.50mmol 3-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)丙胺，0.55mmol三乙胺，催化量4-二甲基氨基吡啶(DMAP)，20mL二氯甲烷，搅拌下滴加0.60mmol(R)-2-[4-(5-氯-3-氟吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰氯，室温反应3.0h，有机层水洗，饱和食盐水洗，干燥，脱溶，粗品经柱层析[V石油醚:V乙酸乙酯＝7:1]得淡黄色固体(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(5-氯-3-氟吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺0.163g，m.p.80～82℃，收率63.7％，
Figure BDA0000990081650000083
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.49(s，3H，CH3)，1.50(s，3H，CH3)，1.58(d，J＝6.8Hz，3H，CH3)，1.93～2.02(m，2H，CCH2C)，3.02(s，2H，CH2)，3.48～3.53(m，2H，NHCH2)，3.99～4.09(m，2H，OCH2)，4.65(q，J＝6.8Hz，1H，CH)，6.67～6.79(m，3H，C6H3)，6.90(d，J＝8.8Hz，2H，C6H42,6-H)，7.06(d，J＝8.8Hz，2H，C6H4 3,5-H)，7.50(dd，J1＝9.2Hz，J2＝2.4Hz，1H，C5H2N 4-H)，7.85(d，J＝2.4Hz，1H，C5H2N 6-H)。
实施例9
(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺的制备
Figure BDA0000990081650000082
操作同实施例8，0.50mmol 3-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)丙胺和0.60mmol(R)-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰氯，反应3.0h，得淡黄色固体(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺0.134g，m.p.62～65℃，收率50.8％，
Figure BDA0000990081650000084
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.49(s，3H，CH3)，1.50(s，3H，CH3)，1.59(d，J＝6.8Hz，3H，CH3)，1.95～2.04(m，2H，CCH2C)，3.02(s，2H，CH2，CH2)，3.48～3.53(m，2H，NHCH2)，4.00～4.10(m，2H，OCH2)，4.63～4.68(m，1H，CH)，6.68～6.79(m，3H，C6H3)，6.92(d，J＝8.4Hz，2H，C6H4 2,6-H)，6.99(d，J＝8.8Hz，1H，C5H3N 3-H)，7.05(d，J＝8.4Hz，2H，C6H4 3,5-H)，7.88(dd，J1＝8.8Hz，J2＝2.0Hz，1H，C5H3N 4-H)，8.42(s，1H，C5H3N 6-H)。
实施例10
(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺的制备
Figure BDA0000990081650000091
操作同实施例8，0.50mmol 3-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)丙胺和0.60mmol(R)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰氯，反应2.0h，得白色固体(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺0.147g，m.p.93～96℃，收率52.4％，
Figure BDA0000990081650000093
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.49(s，3H，CH3)，1.50(s，3H，CH3)，1.59(s，J＝6.8Hz，3H，CH3)，1.94～2.04(m，2H，CCH2C)，3.02(s，2H，CH2)，3.48～3.53(m，2H，NHCH2)，4.00～4.09(m，2H，OCH2)，4.65～.4.69(m，1H，CH)，6.67～6.79(m，3H，C6H3)，6.93(d，J＝8.8Hz，2H，C6H4 2,6-H)，7.06(d，J＝8.8Hz，2H，C6H4 3,5-H)，7.97(d，J＝2.0Hz，1H，C5H2N 6-H)，8.24(s，1H，C5H2N 4-H)。
实施例11
(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺的制备
Figure BDA0000990081650000092
操作同实施例8，0.50mmol 3-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)丙胺和0.60mmol(R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰氯反应2.0h，得棕红色固体(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺0.176g，m.p.74～77℃，收率65.4％，
Figure BDA0000990081650000094
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.49(s，3H，CH3)，1.51(s，3H，CH3)，1.61(d，J＝6.8Hz，3H，CH3)，1.97～2.04(m，2H，CCH2C)，3.02(s，2H，CH2)，3.50～3.55(m，2H，NHCH2)，4.03～4.10(m，2H，OCH2)，4.66～4.71(m，1H，CH)，6.68～6.78(m，3H，C6H3)，6.95(d，J＝8.8Hz，2H，C6H4 2,6-H)，7.17(d，J＝8.8Hz，2H，C6H4 3,5-H)，7.59(d，J1＝8.8Hz，J2＝2.0Hz，1H，喹喔啉7-H)，7.67(d，J＝8.8Hz，1H，喹喔啉8-H)，8.06(s，1H，喹喔啉5-H)，8.68(s，1H，喹喔啉3-H)。
实施例12
N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物的除草活性测定
1.靶标为稗草(Echinochloa crus-galli)和马唐(DigitariasanguinalisL.Scop)。
2.试验药剂实施例化合物
3.试验浓度普筛设单一剂量100g/亩。
4试验方法
4.1盆栽法(茎叶处理)：在直径8cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播种后覆盖一定厚度的土壤，于花房中培养，幼苗出土前以塑料覆盖。出苗后，每天加以定量的清水以保持正常生长。当幼苗长到一定时期进行茎叶喷雾处理，处理剂量为1500g/公顷。处理30天后调查结果，测定地上部鲜重，以鲜重抑制百分数来表示。
4.2盆栽法(土壤处理)：在直径8cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播种后覆盖一定厚度的土壤，于花房中培养，幼苗出土前以塑料覆盖。每天加以定量的清水以保持正常生长。出苗前进行土壤处理，1500g/公顷。30天后调查结果，测定地上部鲜重，以鲜重抑制百分数来表示药效。
5普筛结果通过对N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物的除草活性普筛，剂量为100g/亩；普筛和选择二个化合物初筛结果分别列入表1和2。
表1N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物的除草活性
Figure BDA0000990081650000101
表2N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物除草活性初筛结果
Figure BDA0000990081650000102
N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物具有较好的除草活性，可作为制备除草剂的应用。

Claims (5)

1.一类化学结构式Ⅰ所示的N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物及其在农药上可接受的盐：
Figure FDA0002403644730000011
式Ⅰ所示的N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物选自下列化合物：
(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺、
(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺、
(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺、
(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺、
(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺或
(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酰胺。
2.一类化学结构式Ⅱ所示的N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物及其在农药上可接受的盐：
Figure FDA0002403644730000012
式Ⅱ所示的N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物选自如下化合物：
(R)-N-[2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)乙基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺或
(R)-N-[3-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)丙基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺。
3.权利要求1所述的N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物的制备方法，其特征在于它的制备反应如下：
Figure FDA0002403644730000013
其中，R、Y1、Y2和n的定义如权利要求1所述。
4.权利要求2所述的N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物的制备方法，其特征在于它的制备反应如下：
Figure FDA0002403644730000021
其中，R、Y3和n的定义如权利要求2所述。
5.权利要求1或2所述的N-[(二氢苯并呋喃-7-氧基)烷基]-2-芳氧基酰胺衍生物及其农药上可接受的盐在制备除稗草或马唐除草剂中的应用。
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CN108003142A (zh) * 2017-12-10 2018-05-08 杨子辉 一种芳氧苯氧丙酰肼类化合物的制备方法及应用
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EP1517882A1 (en) * 2002-06-19 2005-03-30 Eli Lilly And Company Amide linker peroxisome proliferator activated receptor modulators
KR100884933B1 (ko) * 2007-07-03 2009-02-23 주식회사경농 광활성 (ｒ)-알릴옥시프로피온산 아마이드 화합물 및 이를포함하는 제초제 조성물
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