JPS63264462A - １−メチル−１ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 米国特許第３，３５４，１７３号には、催眠性を有する
幾つかの−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸が記載
されている。米国特許第４，１８２，６２４号は殺菌・
殺カビ（ｆｕＢｉｃｉｄａｌ　）活性、除草活性および
植物成長調節活性を有する種々のイミダゾール−５−カ
ルボン酸誘導体を開示している。さらに、公開ヨーロッ
パ特許出願第０．１９１，５１４号にはイミダゾール−
５−カルボキシイミデートのグループが殺菌・殺カビ活
性を有することが示唆されている。

本発明は式 ％式％ 式中、 Ｒ１は水素またはメルカプトであり、 Ｒ２は水素またはＣ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ１−Ｃ２−
アルケニル、Ｃ、−Ｃ、−アルキニル、Ｃ５−Ｃｔ−シ
クロアルキル、Ｃ５−Ｃｔ−シクロアルケニルであって
；上記のＣ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ３−Ｃｔ−アルケニ
ル、Ｃ３−Ｃｔ−アルキニル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアル
キル、Ｃ、−Ｃ、−シクロアルケニルがＣｒ　−Ｃｓ−
アルキル、Ｃｔ−Ｃｓ−アルキルオキシ、ヒドロキシ−
Ｃ、−Ｃ、−アルキル、Ｃ＋　−Ｃｓ−アルキルオキシ
−Ｃ＋　−Ｃｓ−アルキルおよびハロより選択した１な
いし３個の基により独立に置換されていることもあるも
のであり、 Ｒ３はいずれも未置換の、またはＣｔ−Ｃｓ−アルキル
、Ｃ，−Ｃ，−アルキルオキシ、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ
ｓ−アルキル、Ｃｔ−Ｃｓ−アルキルオキシ−Ｃ＋　−
Ｃｓ−アルキルおよびノ１０より選択した１ないし３個
の基により独立に置換されている　Ｃ４−Ｃｔ　＊−ア
ルキル、Ｃｓ　−Ｃｔ−シクロアルキル、またはＣｓ　
−Ｃｔ−シクロアルケニルであり、 Ｌはシアノ、−ＣＯＯＲ４、 ＲＲ −Ｃ（＝Ｇ）−Ｄ−Ｒ’の基であり、 Ｒ４は水素、Ｃ＋　−Ｃｔ−アルキル、モノ−、ジ−も
しくはトリハロ−Ｃ５−Ｃｓ−アルキル、ｃ、−Ｃ０−
アルケニル、Ｃつ−Ｃ２−アルキニル、Ｃｓ−Ｃ７−シ
クロアルキル、ＣＩ−Ｃｔ−アルキルオキシ−Ｃ，−Ｃ
ツーアルキルまたはアリール−０１−Ｃ１−アルキルで
あり、 Ｅは酸素、硫黄または−ＮＲ−であり、Ｇは＝Ｎ−Ｒ１
酸素または硫黄であり、Ｒは水素またはｃ、−Ｃｓ−ア
ルキルであり、Ｄは硫黄、−Ｎ（Ｒ７）−５−Ｎ（Ｒ８
）−ＮＨ−１−ＮＣＲ８）−０−１−Ｎ−Ｃ（＝Ｇ）−
ＯＲ”、−Ｎ　Ｈ−ＣＨ、−ＣＨ、−０−または−Ｎ　
−ＣＨ２−ＣＨ２−０−であり、ＣＨｚ−ｃ　　Ｈ２−
ＯＨ Ｒ６、Ｒ７および各Ｒ８は独立に、水素、Ｃｔ−Ｃｓ−
アルキル、ｃ　、−Ｃ、−アルケニル、Ｃｔ−Ｃｓ−ア
ルキニル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル：またはアリー
ル、Ｃ３−Ｃｔ−シクロアルキル、ｃ　、−Ｃ７−シク
ロアルキルオキシ、Ｃ＋　−Ｃ６−アルキルオキシ、ヒ
ドロキシ、カルボニルもしくはＣ，−Ｃ５−アルキルオ
キシ力ルボニルにより置換されている　Ｃ＋　−Ｃｓ−
アルキルより選択されたものであって、上記のＲ８がア
リールであってもよいものであるか、または、 Ｒ６と　Ｒ７とが、その結合している窒素原子とともに
、いずれも未置換の、または１ないし３個のＣＩ−Ｃｓ
−アルキルにより置換されているピペリジニル、ピロリ
ジニル、２−オキサビペリジニル、２−オキサピロリジ
ニル、モルホリニル、チオモルホリニル、ピペラジニル
もしくは４（Ｃ＋−Ｃｓ−アルキル）ピペラジニル環を
形成していてもよく、 Ｒ％は水素、Ｃ＋−Ｃｓ−フルキル、ｃ　、−ｃ　ｓ−
フルキルオキシ、ハロ、トリフルオロメチル、ジフルオ
ロメトキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、モノ−およびジ
−Ｃ＋　−Ｃｓ−アルキルアミノまたはＣＩ−Ｃｓ−ア
ルキルカルボニルアミノであり、 アリールは、いずれも独立にＣＩ−Ｃｓ−アルキル、Ｃ
＋−Ｃｓ−アルキルオキシおよびハロより選択した１な
いし３個の置換基により；〃換されていることもあるフ
ェニルであるを有する除草活性１−メチル−−１Ｈ−イ
ミダゾール−５−カルボン酸誘導体、その立体異性体形
態またはその塩類に関するものである。

驚くべきことには、式（Ｉ）の化合物は強力な除乍活性
を示し、したがって、雑草の抑制に有用である。この特
性は、ある種の有用植物の栽培物（ｃｒｏｐｓ　）が高
投与址の式（１）の化合物による処理で損傷を受けない
か、または僅かに損傷を受けるのみであるという事実に
より重要性を増している。その結果、式（１）の化合物
は有用な植物、たとえばサトウダイコン、アブラナ、ダ
イス、ワタ、ヒマワリ、穀類たとえばコムギ、オオムギ
、ライムギおよびカラスムギ、イネ（陸稲および水稲の
双方）、ならびにトウモロコシの栽培物に用いる価値あ
る選択的除草剤である。特にイネの栽培物においては、
好ましくはイネの栽培物が移植したイネの栽培物であり
、かつ式（Ｉ）の化合物を移植後に適用する場合に広い
範囲の適用割合で使用することができる。トウモロコシ
の栽培物においては発芽前処理においても発芽後処理に
おいても選択的除草活性が観測される。

式（Ｉ＞の活性成分（ａ、ｉ　）は、満足すべき結果を
達成するためには、通常１ヘクタールあたり活性化合物
０．０１ないし５．０　ｋ、の適用割合で適用する６時
には、環境条件に応じて、適用割合が上に規定した限界
を超えることもあり得るが、好ましい適用割合は１ヘク
タールあたり活性成分０．０５ないし１．０　ｋｇであ
る。

上記の定義に用いたＣ　＋　−Ｃｓ−アルキルは１ない
し５個の炭素原子を有する直鎖の、または枝分かれのあ
る飽和炭化水素基、たとえばメチル、エチル、プロピル
、１−メチルエチル、４種のブチル異性体およびペンチ
ル異性体を表し：Ｃ，−Ｃ，−アルキルはＣ＋　−Ｃｓ
−アルキル基およびそれぞれ６または７個の炭素原子を
有するその高級同族体を包含し：Ｃ，−Ｃ，ｆｆ−アル
キルは４ないし１３個の炭素原子を有する直鎖の、また
は枝分かれのある飽和の炭化水素基、たとえばブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、トリデシルおよびそれぞ
れの枝分かれ異性体で定義され；ハロはフルオロ、クロ
ロ、ブロモまたはヨードであってフルオロおよびクロロ
が好ましく　：　Ｃ−ＣＳ−アルケニルは１個の二重結
合を含有し、３ないし５個の炭素原子を有する直鎖の、
または枝分がれのある炭化水素基、たとえば２−プロペ
ニル、３−ブテニル、２−ブテニル、２−ペンテニル、
３−ペンテニル、２−メチル−２−プロペニルまたは３
−メチル−２−ブテニルにより定義されて２−プロペニ
ルおよび２−メチル−２−プロペニルが好ましく；Ｃ３
−Ｃ？−アルケニルはＣ、−Ｃ１−アルケニル基および
それぞれ６または７個の炭素原子を有するその高級同族
体を包含し；　Ｃ３−Ｃ５−アルキニルは１個の三重結
合を含有し、３ないし５個の炭素原子を有する直鎖の、
または枝分かれのある炭化水素基、たとえば２−プロピ
ニル、２−ブチニル、８−ブチニル、２−ペンチニル、
３−ペンチニルまたは４−ペンチニルにより定義されて
２−プロピニルが好ましく；Ｃ＝−Ｃｔ〜アルキニルは
Ｃ、−Ｃ、−アルキニル基およびそれぞれ６または７個
の炭素原子を有するその高級同族体を包含し；上記のＣ
、−Ｃ、−アルケニルまたは上記のＣ３−Ｃ７−アルキ
ニルがヘテロ原子上に置換されているならば、上記のへ
テロ原子に結合している上記のＣ５−Ｃｔ−アルケニル
または上記のＣ、−Ｃ、−アルキニルの炭素原子は好ま
しくは飽和であり；Ｃ，−Ｃ，−シクロアルキルはシク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシルおよびシクロヘプチルの一最名であってシクロペ
ンチルおよびシクロヘキシルが好ましく；Ｃ５−Ｃｔ−
シクロアルケニルはシクロペンテニル、シクロヘキセニ
ルおよびシクロへブテニルの一般名である。

アリール−Ｃ，−Ｃ９−アルキルの典型例としてはフェ
ニルメチル、フェニルエチル、４−クロロフェニルメチ
ル、４−クロロフェニルエチル、４−メトキシフェニル
メチルまたは３−メトキシフェニルエチルを挙げ得てフ
ェニルメチルが好ましい。

モノ−、ジ−またはトリハロ−ＣＩ−ＣＳ−アルキルの
例としてはフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフ
ルオロメチル、クロロメチル、トリクロロメチル、２，
２．２−）リフルオロエチル、２，２．２−トリクロロ
エチル等を挙げ得る。

イミダゾールの１−位に結合している部分および／また
は基りの性質に応じて、式（１）の化合物は不斉炭素原
子を含有し得る。他の、これと異なる言及または指示が
ない限り、化合物の化学的名称は全ての立体化学的異性
体形状の混合物を表す、これらの混合物は基本的分子構
造の全てのジアステレオマーおよびエナンシ吾マーを包
含する。

これらの化合物の純粋な異性体形状は、通常の分離方法
により混合物から分離することができる。

特定の立体化学的形状が所望ならば、好ましくは上記の
化合物を立体選択的製造方法により合成する。これらの
方法には光学活性出発物質を使用するのが有利である。

本発明は式（Ｉ）の化合物が有機もしくは無機の塩基、
たとえばアミン類、アルカリ金属塩基およびアルカリ土
類金属塩基、または第４級アンモニウム塩基と、または
有機もしくは無機の酸、たとえば鉱酸、スルホン酸、カ
ルボン酸またはリン含有酸と形成し得る塩をも包含する
。

塩形成性鉱酸の例はフッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、
ヨウ化水素酸硫酸、硝酸、塩素酸、過塩素酸またはリン
酸である。好ましい塩形成性スルホン酸はトルエ、ンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸また
はトリフフルオロメタンスルホン酸である。好ましい塩
形成性カルボン酸は酢酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸
、クロロ酢酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸および
コハク酸である。リン含有酸は各種の亜ホスホン酸（ｐ
ｈｏｓｐｈｏｎｏｕｓ　ａｃｉｄ）　、ホスホン酸およ
びホスフィン酸である。

好ましい塩形成性アルカリ金属水酸化物およびアルカリ
土類金属水酸化物はリチウム、ナトリウム、カリウム、
マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物、最も好まし
くはナトリウムまたはカリウムの水酸化物である。適当
な塩形成性アミンの例は第１級、第２級および第３級の
脂肪族および芳香族のアミン類、たとえばメチルアミン
、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン
、４種のブチルアミン異性体、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、ジェタノールアミン、ジプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ピロリジ
ン、ピペリジン、モルホリン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリプロピルアミン、キヌクリジン、ピ
リジン、キノリンおよびイソキノリンである。好ましい
アミンはエチルアミン、プロピルアミン、ジエチルアミ
ンまたはトリエチルアミンであってイン１０ビルアミン
、ジェタノールアミンおよび１．４−ジアザビシクロ［
２，２，２３オクタンが最も好ましい。第４級アンモニ
ウム塩の例には水酸化アンモニウムまたはハロゲン化ア
ンモニウム塩より生ずるカチオン、たとえばテトラメチ
ルアンモニウム、トリメチルフェニルメチルアンモニウ
ム、トリエチルフェニルメチルアンモニウムまたはアン
モニウムカチオンが一般的に含まれる。

本発明の範囲内の好まｊ−い化合物は、式中のＬが−Ｃ
ＯＯＲ４、シアノまたは基 −Ｃ（＝　Ｇ）−Ｄ−Ｒ’であり、かつ／またはＲ２が
水素、ｃ、−Ｃ，ｒ−アルキル、ｃ　、−Ｃｔ−アルケ
ニル、Ｃ、−Ｃ？−アルキ・ニル、Ｃ５−Ｃｔ−シクロ
アルケニル、Ｃ：３−Ｃｔ−シクロアルキルまたはモノ
−、ジ−もしくはトリハロ−Ｃ＋　−Ｃｓ−アルキルで
あって；上記のｃ、−ｃ、−アルキル、Ｃ５−Ｃｔ−シ
クロアルケニルまたはＣ＊−Ｃｔ−シクロアルキルがＣ
＋　−Ｃｓ−アルキルにより置換されていることもある
ものであり、かつ／またはＲ３がいずれも　Ｃ＋　−Ｃ
ｓ−アルキルにより置換されていることもある　Ｃ４−
Ｃ１１−アルキル、Ｃ、−Ｃ、−シクロアルケニルまた
はＣ３−Ｃｙ−シクロアルキルであるような式（Ｉ）の
化合物である。

特に好ましいものは、式中の１〕が−Ｎ（Ｒ７）−また
は−Ｎ（Ｒ７）−０−であり、かつ／またはＲ４、Ｒ６
、Ｒ７およびＩ−１’が水素またはＣＩ−Ｃｓ−アルキ
ルであるような好ましい化合物である。

特により好ましい化合物は、Ｒ１が水素であり、かつ／
またはＲ２がＣ＋　−Ｃ７−アルキルまたはＣ、−Ｃ、
−シクロアルキルであり、かつ／またはＲ″がＣ４−ｃ
　＋ｉミーアルキルたはｃ、−ｃ、−シクロアルキルで
ある好ましい、または特に好ましい化合物である。

本発明の好ましい化合物としては１−（ジシクロヘキシ
ルメチル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチ
ル、その塩類およびその立体異性体形状を挙げ得る。

式（Ｉ＞の化合物の製造は一般に、以下の方法により実
施する。

式（１）の化合物は式 ■ ＮＣ−Ｎ−Ｃ１１２−Ｌ　　　　　（ＩＩ　）Ｒ２−Ｃ
１１−Ｒ” 式中、 Ｒ２、Ｒ３およびＬは上に定義したものと同様である の化合物をギ酸のＣ，−Ｃ，アルキルエステルと、適当
な塩基、たとえばアルカリ金属アルコキシドまたは水素
化物、たとえばナトリウムメトキシド、カリウムエトキ
シド、水素化ナトリウム、水素化リチウム等の存在下に
、反応に不活性な溶媒中で縮合させ、生成する式 ％式％ 式中、 Ｒ２、Ｒ３およびＬは上に定義したものと同様であり Ｚはアルカリ金属原子である の中間体を、 ａ）酸の存在下にアルカリ金属イソチオシアン酸塩で処
理して式 ％式％ 式中、 Ｒ２、Ｒ３およびＩ、は上に定義したものと同様である の２−メルカプトイミダゾールを得、任意にこの出発化
合物（１−ａ）を任意にアルカリ金属亜硝酸塩、たとえ
ば亜硝酸ナトリウムの存在下に硝酸と、もしくは低級脂
肪族アルコール、好ましくはエタノールの存在下にラネ
ーニッケルと、４０℃ないし８０℃の温度で反応させる
か；または、この出発化合物を好ましくはカルボン酸、
たとえば酢酸の存在下に過酸化水素水溶液で処理して式
８式％ の化合物に転化させるか：または ｂ）１ないし３個の炭素原子を有するカルボン酸アミド
、好ましくはホルムアミドと、酸の存在下に５０℃ない
し２５０℃、好ましくは１２０℃ないし１７０℃の温度
で処理するか；またはＣ）過剰の炭酸アンモニウムまた
は炭酸と、反応に不活性な溶媒または酸である適当な溶
媒中で、２０℃ないし２００℃、好ましくは２５℃ない
し反応混合物の還流温度で処理することにより得られる
。

上記の工程において反応に不活性な溶媒は、たとえば、
芳香族炭化水素たとえばベンゼン、メチルベンゼンもし
くはジメチルベンゼン；エーテル類たとえば１，１°−
オキシビスエタン、テトラヒドロフランもしくは１．４
−ジオキサン；または他の非プロトン有機溶媒である。

イミダゾール環構造の環化反応にはハロゲン化水素酸、
たとえば塩酸のような強鉱酸が最も幸便に使用される。

環形成態様Ｃ）においては他の酸、たとえば酢酸も使用
し得る。この反応においては所要のモル呈の５ないし５
０倍、好ましくは１５ないし４０倍過剰の酸が最も好適
に用いられる。この工程における過剰のアンモニウム塩
は所要のモル量の２ないし５０倍、好ましくは１０ない
し３０倍である。

式（１−ｂ）の化合物はまた、式中のり、Ｒ２およびＲ
３が式（Ｉ）のもとで定義したものと同様であり、かつ
、Ｌが特にシアノ、−ＣＯＯＲ’基または−Ｃ（＝Ｇ）
−Ｄ−Ｒ’基であり、さらに後者が特にアミノ基である
式（ＩＶ）の４−アミノ−−１Ｈ−イミダゾール誘導体
の脱アミノ反応により製造することもできる。この脱ア
ミノ反応はジアゾ化段階と還元的脱ジアゾ化段階とを含
み、これらを順次に、すなわち中間体のジアゾニウム塩
（ＩＶ−ａ）を単離して実行しても、一槽様式で、この
ジアゾニウム塩を生成すると同時に還元して実行しても
よい。

（■）　　　　　　　　　　　（■−ａ）Ｒ’　−ＣＩ
−Ｒ’　　（ｉ　−１，）式（ＩＶ）の４−アミノ−−
１Ｈ−イミダゾール誘導体を水性媒体中で酸、たとえば
塩酸、硫酸もしくは硝酸の存在下にアルカリ金属亜硝酸
塩、たとえば亜硝酸ナトリウムもしくは亜硝酸カリウム
で処理するか、または四フッ化ホウ酸ニトロニウム（Ｎ
　Ｏ”Ｂ　Ｆ　、−）で処理すればジアゾニウム塩（Ｉ
Ｖ−ａ）が得られる。　　（ＩＶ−ａ）において、Ａ−
はジアゾ化反応に使用した酸の共役塩基に相当するアニ
オン、または四フッ化ホウ酸アニオンを表す。

中間体ジアゾニウム塩（ＩＶ−ａ　）は高温、好ましく
は反応混合物の沸点において、適当な還元剤、たとえば
ヒポリン酸で処理することにより還元して式（Ｉ−ｂ）
の化合物とする。

これに替えて、式（ＩＶ）の４−アミノ−−１Ｈ−イミ
ダゾール誘導体を適当な非プロトン溶媒、たとえばテト
ラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、トリクロロメタ
ンまたはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中で亜硝酸ＣＩ
−Ｃｓ−アルキル、たとえば亜硝酸１．１−ジメチルエ
チルまたは亜硝酸３−メチルブチルを用いて処理すれば
式（１−ｂ）の化合物が直接に得られる。この脱アミノ
反応は高温、−ｉ的には反応混合物の沸点で幸便に実行
し得る。

式（Ｉ）の化合物はまた、業界公知の官能基変換反応に
従って相互に転化させることもできる。

イミダゾール環のＷＩＮＡ基りは、当該技術分野におい
てカルボン酸誘導体の変換用に公知の適当な反応により
、たとえば加水分解およびエステル化および／またはエ
ステル交換および／またはアミド化またはアミド基交換
または通常の環形成反応により、Ｌの定義に包括される
他の置換基に変換し得る。

式中のしがＣ０ＯＲ’または Ｃ（＝　Ｇ）−Ｄ−Ｒ’である式（Ｉ）の化合物は、構
造的に関連する式（Ｉ）のカルボン酸もしくはチオカル
ボン酸またはその官能性誘導体からアミド化またはエス
テル化により、または、関連するエステルまたはアミド
から適当なエステル交換またはアミド交換反応により容
易に得ることができる。

好ましい方法は、業界公知の手順に従って、たとえば、
適当なハロゲン化剤たとえば塩化チオニル、臭化チオニ
ル、塩化ホスホリル、臭化ホスホリル、三塩化リン、三
臭化リン、ペンタクロ口ホスホラン等を用いて上記カル
ボン酸を処理することにより、酸をその活性誘導体に変
換するものである。

あるいはまた、カルボン酸を脱水して相当する無水物に
するか、または上記カルボン酸をハロゲン化アシル、た
とえば塩化アセチルもしくは塩化２゜２−ジメチル１０
バノイル、クロルギ酸エチルもしくはクロルギ酸１，１
−ジメチルエチル（１，Ｌ−ｄｉｍｅｔｈｙｌ　　ｅｔ
ｈｙｌ　　ｃａｒｎｏｃｈｌｏｒｉｄａｔｅ）等と反応
させることによる。かくして得られる式 ％式％） 式中、 Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＧは式（Ｉ）のもとで定義した
ものと同様であり、 Ｔは反応性脱離基、たとえばハロ、特にクロロ、ブロモ
、−０−Ｃｏ−０−ＣＩ−Ｃ５−アルキル、−０−ＣＯ
−ＣＩ−Ｃｓ−アルキルまたは基Ｒ２−ｅｌｌ−Ｒ’ である の活性誘導体を適当なメルカプタンまたは弐ト（−Ｄ−
Ｒ”のアミンと、または弐１１・Ｏ−Ｒ’のアルコール
と反応させる。反応の過程中で遊離した酸を塩形成によ
り除去するために適当な塩基、たとえば、トリアルキル
アミンたとえばトリエチルアミンを反応混合物に添加す
るのが妥当であろう、これに替えて、式中のしが式−Ｃ
ＯＯＲ’または一〇（＝Ｇ）−Ｄ−Ｒ’の基である式（
Ｉ）の化合物はまた、出発物質の酸またはチオ酸とアミ
ン、メルカプタンまたはアルコールとをアミド、エステ
ルまたはチオエステルを形成することのできる適当な試
薬、たとえば、カルボジイミドたとえばジシクロへキシ
ルカルボジイミド（１）　ＣＣ）、ハロゲン化２−へロ
ー１−アルキルピリジニウムたとえばヨウ化２−クロロ
−１−メチルピリジニウム、１゜１°−カルボニルビス
［−１Ｈ−イミダゾール］等の存在下に処理することに
よっても製造し得る。上記のアミド化またはエステル化
反応は、好ましくは反応に不活性な溶媒、たとえば、炭
化水素たとえばメチルベンゼン、ジメチルベンゼン；ハ
ロゲン置換炭化水素たとえばジクロロメタン、トリクロ
ロメタン；エーテルたとえばテトラヒドロフラン、ジオ
キサン；または双極性非プロトン溶媒たとえばＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセタミド等
の溶媒中で実施する。

式（Ｖ）の化合物は新規な化合物であり、有用な中間体
として本発明の付加的な様相を構成する。

本件シアン化合物（Ｌが−ＣＮであるもの）は相当する
アミノカルボニル化合物の脱水により得られる６当業界
で公知のこの工程に適した脱水剤はたとえばペンタクロ
ロホスホラン、塩化ホスホリル、塩化チオニル、五酸化
リン、無水物たとえば無水酢酸、無水トリクロロ酢酸等
の試薬である。反応温度は主として選択した脱水剤の性
質に応じて変わるが、一般には、この、工程は室温ない
し反応混合物の沸点、特に＋２０℃ないし＋１２０℃の
範囲に含まれる温度で幸便に実施し得るように考慮され
ている。所望ならば、上記の脱水反応は不活性有機溶媒
、たとえばハロゲン置換炭化水素たとえばジクロロメタ
ン、トリクロロメタン；エーテルたとえばテトラヒドロ
フラン、ジオキサン：または極性非プロトン溶媒たとえ
ばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セタミド等の溶媒中で行うことができる。

テトラゾール類は相当するニトリル類（Ｌが−ＣＮ　で
あるもの）をアルカリ金属アジドと、反応に不活性な有
機溶媒、たとえばジメチルホルムアミドまたはジメチル
スルホキシド中で、＋２０℃ないし＋１５０℃の温度で
反応させて得ることができる。

式中のしが である式（Ｉ）の他の異部環化合物は相当するカルボン
酸（Ｌが−ＣＯＯＨであるもの）またはその誘導体、た
とえば酸ハロゲン化物、イミノエーテル、イミノチオエ
ーテル、アミジンもしくはアミドキシムをジアミン、ア
ミノアルコール、アミノメルカプタン、アミドキシム、
α−ハロケトン、α−ハロアルデヒド、酸ハロゲン化物
またはカルボン酸無水物のような試薬で処理して合成す
る。この型の反応は当該技術で公知である。一般的工程
はたとえば“炭素化合物の化学（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏ
ｆ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）”　ＩＶ巻、
エルゼビア出版社（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　Ｐｕｂｌ、　Ｃ
ｏ、）、１９５７に、′異部環化合物（Ｈｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）″、ワイリー社（Ｗ
ｉｌｅｙ、　Ｎ　、Ｙ　、）、５巻（１９５７）　、６
巻（１９５７）、７巻（１９６１）およびこれらに引用
された参考文献に記載されている。

式（１）の硫黄含有化合物（Ｌが −Ｃ３−Ｄ−Ｒ’であるもの）は相当する式（Ｉ）の酸
素含有化合物（Ｌが−ＣＯ−］）−Ｒ’であるもの）を
五硫化リンと、または２，４−ビス−（４−メトキシフ
ェニル）−２，４−ジスルフィド−１，２，３，４−ジ
ヂアジホスフェタン（ローエッソン試薬（Ｌａｗｅｓｓ
ｏｎ’ｓ　ｒｅａｇｅｎｔ）　）で処理することにより
製造することができる。この反応は好ましくは塩基の存
在下に有機溶媒、たとえばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセタミド、ヘキサメチルリン酸
トリアミド、アセトニトリル、メチルベンゼンまたはジ
メチルベンゼン中で実施する。

式（Ｉ）のアミドキシム（Ｌが −Ｃ（Ｎ　Ｈ２）＝　Ｎ　−０−Ｒであるもの）はニト
リル（Ｌが−ＣＮであるもの）をヒドロキシルアミンと
反応させ、生成する化合物（Ｌが −Ｃ（Ｎ　Ｈ、）＝　Ｎ　−０−Ｈであるもの）を任意
にアルキル化剤で処理してアルキル化することにより得
られる。

式（１）のアミジン　［Ｉ−が −Ｃ（＝ＮＲ）−ＮＨ−Ｒ’であるもの］は、まずニト
リル、またはニトリルをＲ’Ｏ”ＢＦ、−で処理して製
造したニトリニウム塩を、酸触媒または塩基触媒の存在
下におけるＣ＋−Ｃｓ−アルカノールとの反応によりイ
ミノエーテル［Ｌが −Ｃ（＝　Ｎ　Ｒ）　−０−Ｃ＋　−Ｃｓ−アルキルで
あるもの］に転化し、続いてこのイミノニーデルをアミ
ンＲ’−ＮＨ，と反応さぜることにより得られる７立体
化学的に純粋な異性体の製造を意図するならば、立体選
択的反応段階と反応条件とが推奨される。他方、通常の
分離方法を、立体化学的異性体混合物より純粋な異性体
を得るのに用いることもできる。

式（１）の新規な化合物の製造用の出発物質は公知であ
るか、または公知の合成工程により得ることができる。

たとえば式（ＴＩ）の化合物は式 Ｒ２、Ｒ３およびＬは上に定義したものと同様である のアミノメチレン誘導体を無水酢酸の存在下にギ酸と反
応させることにより得られる。さらに、式（Ｖｌ）の化
合物は式 ＮＨ２ 畷 Ｒ２−ＣＩ−Ｒ’　　　　　　　　　　　　　　（ＶＩ
Ｉ　）式中、 Ｒ２およびＲ３は式（Ｉ）のもとで定義したちのと同様
である のアミンを式 ％式％） のブロモメチレン誘導体と、適当な塩基、たとえば炭酸
す１ヘリウムの存在下に反応させることにより製造し得
る。

式（ＩＶ）の４−アミノ−−１Ｈ−イミダゾール誘導体
は式 ＮＣ−Ｎ＝　ＣＩ−Ｎ−ｅ１１□−１、Ｒ２−０Ｒ−Ｒ
３（ＩＸ） の中間体を塩基の触媒作用下に高温で、適当な溶媒たと
えばアルコール中で環化することにより得られる。上記
の環化を実施する好ましい様式は、アルカリ金属をアル
コールに溶解させて得られる触媒量のアルコキシドの存
在下の、上記のアルコール中における、反応混合物の沸
点での出発物質（ＩＸ）の反応よりなる。あるいはまた
、極性溶媒たとえばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドまた
はジメチルスルホキシド中で（ＩＸ）をアルカリ金属ア
ルコキシドと反応させることよりなる。一般に、反応温
度は＋６０℃ないし＋１４０℃の範囲内である。

さらに、式（ＩＸ）の中間体は式 ＮＣ−Ｎ＝ＣＨ−ＮＨ−ＣＩｌ−８２（Ｘ　）Ｒコ のアミジンを、式＜　ＶＩＩＩ　）のブロモメチレン誘
導体を用いて適当な塩基、たとえばアルカリ金属の水酸
化物、アルカ／り金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸
塩もしくは炭酸水素塩、アルカリ土類金属の酸化物、ア
ルカリ金属のアルコキシドまたはトリアルキルアミン、
たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸水素カリウム、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムエトキシド、カリウムイソプロポキシド、
ピリジン、Ｎ国−ジエチルエタナミン等の存在下にアル
キル化することにより製造し得る。ある場合にはクラウ
ンエーテルの添加を推奨し得る。この反応は＋１０℃な
いし反応混合物の沸点の温度で、無溶媒で、またはＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセタミ
ドもしくはジメチルスルホキシドのような溶媒中で幸便
に実行し得る。

式（Ｘ）の化合物は式（ＶＩＩ）のアミンを弐Ｃ＋−５
−）’ル’ｆルー０−ＣＨ＝Ｎ−ＣＮ　　　（ＸＩ）の
Ｎ−シアノメタニミド酸Ｃ＋−Ｓ−アルキルと、反応に
不活性な適当な溶媒、たとえばトリクロロメタン、テト
ラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、アセトニトリル
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセタミドよたはＮ、Ｎ−ジメチル
アセタミド中で反応させることにより製造し得る。上記
の反応は室温ないし反応混合物の沸点の範囲の温度で、
特に＋２０℃ないし＋８０℃で幸便に実施することがで
きる。

反応の過程で遊離するＣ１−１−アルカノールおよび溶
媒を減圧下で蒸留して除去すると式（Ｘ）のＮ−シアノ
アミジンが得られ、これは一般には、さらに転化させる
前に精製する必要はない。

式（ＩＶ）の４−アミノ−−１Ｈ−イミダゾール誘導体
はまな、これに替えて、同一の反応容器中での一段階工
程による　Ｎ−アルキル化反応と環化反応との組み合わ
せにより、式（ＶＩＩ）のアミンから得ることもできる
。後者の工程は、二段階合成に関して上に挙げたものと
同一の溶媒および塩基の中で行う。

式（Ｖｌｌ）のアミンは式 −ＯＨ ■ Ｒ２−Ｃ−Ｒ３（ＸＩＩ） のオキシムの還元により得ることができる。この還元は
貴金属触媒の存在下に水素を用いて、またはエーテルた
とえばテトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン等のよ
うな反応に不活性な適当な溶媒中で金属水素化物試薬、
たとえばテトラヒドロアルミン酸リチウムまたはジボラ
ンを用いて幸便に実行される。式（ＸＩＩ）のオキシム
は電気化学的に還元することもできる。

さらに上記のオキシム（Ｘｌｌ）は式 ％式％） の相当するケトンから、これをヒドロキシルアミンと反
応させることにより得られる。

式（Ｖｌｌ）のアミンはまた、式（ＸＩＩＩ）のケトン
をギ酸の存在下にホルムアミドを用いて還元的にアミノ
化し、続いてハロゲン化水素酸、たとえば塩酸で処理し
て　Ｎ−ホルミル基を除去することによっても製造し得
る。

式（Ｖｌ）の中間体はまた、アミノメチレン誘導体（Ｘ
ＩＶ）を用いる式（Ｘｌｌｌ）のケトンの還元的Ｎ−ア
ルキル化反応によって得ることもできる。

還元的Ｎ−アルキル化 （Ｘｌｌｌ）＋　Ｈ２Ｎ−ＣＨ２−Ｌ−一〉（Ｖｌ）（
ＸＩＶ） この還元的Ｎ−アルキル化反応は、業界公知の接触水素
化コニ程に従って反応剤混合物を反応に不活性な適当な
有機溶媒中で撹拌し、かつ、所望ならば加熱して水素化
することにより幸便に実施し得る。適当な溶媒は、たと
えば、アルカノールたとえばメタノール、エタノール；
エーテル類たとえばテトラヒドロフランである。゛業界
公知の接触水素化工程″の語は、この反応が水素雰囲気
で触媒、たとえば活性炭担持パラジウム、活性炭担持白
金等の存在下に実施されることを意味する０反応剤およ
び反応生成物のある種の官能基がさらに望ましくない水
素化を受けるのを避けるために、適当な触媒毒、たとえ
ばチオフェンを反応混合物に添加することも有利であろ
う。

これに替えて、上記の還元的Ｎ−アルキル化反応は、反
応剤混合物を撹拌し、かつ、所望ならば加熱して、シア
ノホウ水素化ナトリウム、ホウ水素化ナトリウム、ギ酸
またはその塩たとえばギ酸アンモニウムで処理すること
によっても実行し得る。

式（Ｈの化合物は安定な化合物であって、その収り扱い
に注意的な手段は必要としない。

上記の適用割合で用いる場合には、式（１）の化合物は
良好な選択的除草性を有し、このために有用植物の栽培
物に、特にトウモロコシに、およびイネに用いるのに最
も適している。ある場合には、これまで全除草剤を用い
てはじめて抑制することのできた雑草に損傷を与えるこ
ともできるのである。

より高い適用割合では、全ての試験植物がその成長に深
刻な打撃を受け、枯死する。

本発明はまた、１種または２種以上の不活性担体および
、所望ならば他の補助剤、ならびに活性成分としての、
除草剤として有効な量の−にに定義したような式（Ｉ）
の化合物を含有する除草剤組成物及び該活性成分と担体
類及び必要ならば他の補助剤との緊密な混合物を含有し
てなる組成物の製法に関するものでもある。本発明はさ
らに、上記の雑草に、またはその所在地に除草剤として
有効な址の上に定義したような式（Ｉ）の化合物を適用
することよりなる雑草の抑制方法に関するものでもある
。

本発明記載の雑草抑制方法において、式（Ｉ）の化合物
は変換しない形状で、または、好ましくは配合剤の技術
分野で通常使用される補助剤とともに用いる。したがっ
て、式＜Ｉ）の化合物は業界公知の方法に従って配合し
て、乳化性濃縮液、直接スプレー溶液または希釈可能溶
液、希釈乳濁液、水相性粉末、可溶性粉末、散布用粉末
、顆粒、および、たとえば重合体物質中のカプセル製剤
とする。組成物の性質および適用方法、たとえばスプレ
ー、噴霧、粉末散布、粒剤散布または注液は、意図した
目的物および支配的な環境に従って選択する。

配合剤、すなわち式（Ｉ）の化合物（活性成分）および
適宜に固体または液体の補剤を含有する組成物、調合剤
または混合物は公知の手段により、たとえば、活性成分
を増景剤たとえば溶媒、固体担体および適宜に界面活性
化合物（界面活性剤）と均一に混合し、かつ／または磨
砕することにより製造する。

適当な溶媒は芳香族炭化水素、好ましくは８ないし１２
個の炭素原子を含有する留分、たとえばジメチルベンゼ
ン混合物もしくは置換ナフタレン；フタル酸エステルた
とえばフタル酸ジブチルもしくはフタル酸ジオクチル；
脂肪族もしくは脂環状炭化水素たとえばシクロヘキサン
もしくはパラフィン類：アルコール類およびグリコール
類、ならびにそのエーテル類およびエステル類、たとえ
ばエタノール、エチレングリコール、エチレングリコー
ルモノメチルもしくはモノエチルエーテル；ケトン類た
とえばシクロヘキサノン：極性の強い溶媒たとえばＮ−
メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドもしく
はＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド；ならびに、植物油も
しくはエポキシ化植物油、たとえばエポキシ化ココナツ
油またはエポキシ化ダイズ油；または水である。

たとえば散布用粉末または分散性粉末に用いる固体担体
は通常の天然鉱物充填剤、たとえば方解石、滑石、カオ
リン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトである
。物理的性質を改善するために、高分散ケイ酸または高
分散吸収性重合体を添加することも可能である。適当な
顆粒状吸収性担体は多孔性型のもの、たとえば軽石、粉
砕煉瓦、セビオライトまたはベントナイトであり：適当
な非吸収性担体は方解石または砂のような材料である。

加えて、多くの有機または無機天然物の予備顆粒化材料
、たとえば特にドロマイトまたは粉末工場残留物も使用
し得る。

適当な界面活性化合物は、配合すべき式（Ｉ）の化合物
の性質に応じて、良好な乳化性、分散性および水和性を
有する非イオン性、カチオン性および／またはアニオン
性の界面活性剤である。

“界面活性剤”の語は界面活性剤の混合物をも包含する
ものとして理解されるべきである。

適当なアニオン性界面活性剤には、水溶性石鹸および水
溶性合成界面活性化合物の双方が可能である。

適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃ＋。−０２２）のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩または未置換もしくは置換
アンモニウム塩、たとえばオレイン酸もしくはステアリ
ン酸、またはたとえばココナツ油もしくは獣脂油より得
られる天然脂肪酸混合物のナトリウム塩またはカリウム
塩である。加えて、脂肪酸メチルタウリン塩も挙げ得る
。

しかし、よりしばしばいわゆる合成界面活性剤、特に脂
肪族スルホン酸塩、脂肪族硫酸塩、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホン酸塩
が用いられる。

上記の脂肪族スルポン酸塩または硫酸塩は、通常はアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩または未置換もしくは
置換アンモニウム塩の形状であり、８ないし２２個の炭
素原子を有するアルキル基を含有する。これはまた、ア
シル基より誘導したアルキル部分、たとえばリグノスル
ホン酸の、ドデシルスルホン酸の、または天然脂肪酸よ
り得られる脂肪族アルコール硫酸ニスデルのナトリウム
またはカルシウム塩をも包含する。これらの化合物はま
た、脂肪族アルコール／酸化エチレン付加物の硫酸エス
テルのおよびそのスルホン酸の塩類をも包含する。Ｌ記
のスルホン化ベンズイミダゾール誘導体は好ましくは２
個のスルホン酸基と１個の８ないし２２個の炭素原子を
有する脂肪酸基とを含有する。アルキルアリールスルホ
ン酸塩の例はドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナ
フタレンスルホン酸の、または、ナフタレンスルホン酸
／ボルムアルデヒド縮合生戒物のナトリウム、カルシウ
ムまたはトリエタノールアミン塩である。相当するリン
酸塩、たとえばｐ−ノニルフェノールと４ないし１４モ
ルの酸化エチレンとの付加物のリン酸エステルの塩類、
またはリン脂質も適当である。

非イオン界面活性剤は好ましくは脂肪族もしく：ま脂環
状アルコールの、または飽和もしくは不飽和脂肪酸およ
びアルキルフェノール類のポリグリコールエーテル誘導
体であり、この誘導体は（脂肪族）炭化水素部分に３な
いし１０個のグリコールエーテル基と８ないし２０個の
炭素原子とを含有し、アルキルフェノールのアルキル部
分に６ないし１８個の炭素原子を含有する。

その他の適当な非イオン界面活性剤はポリ酸化エチレン
とアルキル鎖に１ないし１０個の炭素原子を有するポリ
プロピレングリコール、エチレンジアミノポリプロピレ
ングリコールとの水溶性付加物であって、２０ないし２
５０個のエチレングリコールエーテル基と１０ないし１
００個のプロピレングリコールニーデル基とを含有する
ものである。これらの化合物は通常、プロピレングリコ
ール単位１個あたり１ないし５個のエチレングリコール
単位を含有する。

非イオン界面活性剤の代表例はノニルフェノールポリエ
トキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールニーデル、
ポリプロピレン／ポリ酸化エチレン付加物、トリブヂル
フエノキシボリエ１へキジエタノール、ポリエチレング
リコールおよびオクチルフェノキシポリエトキシエタノ
ールである。

ポリエチレンソルビタンの脂肪酸エステルたとえば三オ
レイン酸ポリオキシエチレンソルビタンも適当な非イオ
ン界面活性剤である。

カチオン性界面活性剤は好ましくはＮ−置換基として少
なくとも１個のＣ５−Ｃｚｚ−アルキル基を含有し、他
の置換基として未置換の、またはハロゲン置換された低
級アルキル、ベンジルまたはヒドロキシ低級アルキル基
を含有する第４級アンモニウム塩である。この塩は好ま
しくはハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩
の形状のもの、たとえば塩化ステアリルトリメチルアン
モニウムまたは臭化ベンジルジ（２−クロロエチル）エ
チルアンモニウムである。

配合剤の技術で慣用的に使用される界面活性剤は、たと
えば以下の刊行物に記載されている。

″マツカチオン洗剤乳化剤年報（ＭｅＣｕｔｃｈｅｏｎ
’　ｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆ
ｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ）エムシー出版社（Ｍｅ　Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏｒｐ、、　ＲｉｄＨｅｗｏｏｄ、
　ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ、　１９８１　；シュタラへ（Ｈ
、５ｔａｃｈｅ　）著“界面活性剤ポケットブック（Ｔ
ｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）”。

第２版、シー・ハンザ−出版社（Ｃ，）Ｉａｎｓｅｒ　
Ｖｅｒｌａｇ、　Ｍｕｎｉｃｈ　＆　Ｖｉｅｎｎａ）　
、　１９８１　；アッシュ・アッシ、：Ｌ　（Ｍ、　ａ
ｎｄ　Ｊ、＾ｓｈ）　　”界面活性剤事典（［Ｅｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）　
Ｉ　−１１１巻、化学出版社（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕ
ｂｌｉ３ｈｉｎＨＣｏ、、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）、　１
９８０−　１９８１゜ 本発明の方法に好適に使用される除草剤組成物は一最に
０．１ないし９５％、好ましくは０．１ないし８０％の
式（Ｉ）の化合物、１ないし９９．９％の固体または液
体の補剤および０ないし２５％、好ましくは０．１ない
し２５％の界面活性剤を含有する。

好ましい配合剤は特に、以下の各成分よりなるものであ
る（％＝重量％）。

孔進ｍ船１ 活性成分二　　１ないし２０％、 好ましくはらないし１０％ 界面活性剤＝　５ないし３０％ 好ましくは１０ないし２０％ 液体担体：５０ないし９４％ 好ましくは７０ないし８５％ 散罹Ｊ廿Ｉ（ 活性成分：０．１ないし１０％、 好ましくは０．１ないし１％ 固体担体：　　９９．９ないし９０％ 好ましくは９９，９ないし９９％ けん−濁貞−紳ｊ１ 活性成分＝　　５ないし７５％、 好ましくは１０ないし５０％ 水：９４ないし２５％ 好ましくは８８ないし３０％ 界面活性剤：　１ないし４０％ 好ましくは２ないし３０％ 木机作別肢 活性成分二０．５ないし９０％、 好ましくは１ないし８０％ 界１ｍ活性剤＝０．５ないし２０％ 好ましくは１ないし１５％ 固体担体：　５ないし９５％ 好ましくは１５ないし９０％ １詭 活性成分：０．５ないし３０％、 好ましくは３ないし１５％ 固体担体：　　９９．５ないし７０％ 好ましくは９７ないし８５％ 以下の実施例は本発明を説明するためのものであって、
本発明の範囲を限定するものではない。

これと異なる指示のない限り、実施例中の全ての部は！
ｉ殖部である。

ａ）α−シクロヘキシルシクロヘキサンメタナミン１１
１部と炭酸ナトリウム３２０部とを３２０部のメタノー
ルに分散させた。この分散液にブロモ酢酸メチル５４部
を滴々添加した。この混合物を室温で７２時間撹拌した
。沈澱を分離し、溶液を乾燥状態にまで濃縮して　Ｎ−
［（ジシクロヘキシル）メチル］グリシンメヂルエステ
ル（中間体１）を定量的に得た。

ｂ）Ｎ−［（ジシクロヘキシル）メチルコグリシンメチ
ルニスデル１４３部を５℃に冷却しながら２９０部のギ
酸に濶々添加した。続いて無水酢酸９０部を添加し、こ
の混合物を４８時間、室温に保った。真空蒸留して　Ｎ
−［（ジシクロヘキシル）メチル］−Ｎ−ホルミルグリ
シンメチルエステル（中間体２）　１５４部を得た。

火１１廻−一−？− ａ　）　ｌ−シクロへキシル−１−ブタノン１３０部、
グリシンメチルエステル２２５部、チオフェンをメタノ
ールに溶解させた４％溶液２部、メタノール９６０部お
よび！！ｉｔ酸カリウム２００部の混合物を１０％活性
炭担持パラジウム触媒５部を入れたバー（Ｐａｒｒ　）
の装置中で一晩水素化した４計ＪＪ！１．Ｍの水素が吸
収されたところで触媒を炉別し、炉液を蒸発させた。ｌ
！ｉ留物を水および１．１″−オキシビスエタン中にと
った。全体を１０％塩酸溶液で抽出した。水層を水酸化
ナトリウム溶液で処理し、生成物を１，１°−オキシビ
スエタンで抽出した。この抽出液を乾燥し、濾過し、蒸
発させて　Ｎ−＜１−シクロへキシルブチル）グリシン
メチルエステル（中間体３）４６部（２２，４％）を残
留物として得た。

ｂ）Ｎ−（１−シクロへキシルブチル）グリシンメチル
ニスデル４５部を５０部の無水酢酸に溶解させた溶液お
よび３００部のギ酸を室温で１４時間撹拌した。この反
応混合物を蒸発させ、残留物をジクロロメタンにとった
。有機層を水および炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥
し、濾過し、蒸発させた。残留物を２．２′−オキシビ
スプロパンと石油エーテルとの混合物より結晶化さぜな
、生成物を炉別し、乾燥して　Ｎ−（１−シクロへキシ
ルブチル）−Ｎ−ホルミルグリシンメチルエステル（中
間体４）４８部（９４，９％）を残留物として得た。

他の中間体は公知であるが、または類似の製造方法によ
り得られる。

ｊ３．ｆｉ濃社麹−クー設Ａ− 火一施暎一良。

適当斌のメタノールと水素化ナトリウムとをテトラヒド
ロフランに添加して、ナトリウムメトキシド３０部が７
２０部のテトラヒドロフランに溶解している溶液を製造
した。任意に室温に冷却して９４部のギ酸メチルと　Ｎ
−［（ジシクロヘキシル）メチル］−Ｎ−ホルミルグリ
シンメチルニスデルとを添加した。２２時間稜、この混
合物を２８０部の脱イオン水および２．６部のヘキサン
にとった。

水相を分離し１、メタノール２２５部および３６％塩酸
１４０部を添加した。この溶液を４０−５０℃に加熱し
、チオシアン酸カリウム８２部を１６０部の脱イオン水
に溶解させた溶液で処理した。この混合物を室温で１８
時間撹拌した。この期間中に１−１（ジシクロヘキシル
）メチル１−２−メルカプト１１（−イミダゾール−５
−カルボン酸メチル６７部が沈澱した。メタノールより
再結晶させたのちの生成物（化合物１）は２１７’Ｃの
融点（分解）を有ｊ、７でいた。

火）例　４ 亜硝酸ナトリウム２．８部と硝酸３３部とを２５０部の
脱イオン水に溶解させた。１−［（ジシクロヘキシル）
メチＪし］−２−メルカプト−−１Ｈ−イミダゾール−
５−カルボン酸メチル４６部を３０℃ないし４５℃の温
度で１時間以内に少量ずつ添加した。

沈澱を単離すると１−［（ジシクロヘキシル）メチル］
−ＬＨ−イミダゾール−５−カルボン酸メチルの硝酸付
加塩（化合物Ｚ）が得られた；融点１９４．５℃（分解
）、この塩を１０％炭酸ナトリウム水溶液で処理した。

水相をトリクロロメタンで抽出し、有機溶媒を蒸発させ
て１−［（ジシクロヘキシル）メチｌし１−−１Ｈ−イ
ミダゾール−５−力ｌレボン酸メチル（化合物３）　２
４．５部を融点１０４−１０５℃の無色の生成物として
得た。

実２旌Ｌ−５＝ １−１１ジシクロヘキシル）メチル」−１Ｈ−イミダゾ
ール−５−カルボン酸メチル６部、５０％水酸化ナトリ
ウム溶液６部および水１００部を還流温度で２時間撹拌
した。この反応混合物を濃塩酸で酸性にし、生成物をト
リクロロメタンで抽出した。抽出液を乾燥し、濾過し、
蒸発させた。残留物をアセトニトリル中で２時間煮沸し
た。沈澱した生成物をｒ別し、乾燥して、融点２５３℃
の１−「（ジシクロヘキシル）メチル］−１１−１−イ
ミダゾール−５−カルボン酸く化合物４）を得た。

Ｘ１劉−−１ Ｎ−（１−シクロへキシルブチル）−Ｎ−ホルミルグリ
シンメチルエステル４９部を２２５部のテトラヒドロフ
ランに溶解させ、撹拌した溶液に５０％水素化ナトリウ
ム分散液９．８部を添加した。室温で１５分間撹拌した
のち、ギ酸メチル４０部を添加した。全体を室温で一晩
撹拌した。この混合物を蒸発させ、残留物を３００部の
水と２１０部の１．１°−オキシビスエタンとの混合物
中で撹拌した。

水層を酸性にし、生成物をジクロロメタンで抽出した。

抽出液を乾燥し、濾過し、蒸発させた。残留物を１２０
部のメタノールに溶解させ、塩酸４０部、チオシアン酸
カリウム４０部および水１００部で処理した。５０℃で
一晩撹拌したのち、２００部の水を添加した。沈澱した
生成物を炉別し、真空中で乾燥して、融点１８１．４℃
の１−（１−シクロへキシルブチル）−２−メルカプト
−−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチル（化合
物２５）　３３．４部（５６，３％）を得た。

害ｊ（例−三Ｌ ■−（１−シクロヘキシフレブチル）−２−メルカプト
−ＩＩ（−イミダゾール−５−カルボン酸メチル３０部
を１５０部の濃硝酸に溶解させた溶液と１００部の水と
を室温で１時間撹拌した（激しい反応）。全体を砕いた
氷で冷却し、水酸化ナトリウム溶液で処理した．生成物
を１．１′−オキシビスエタンで抽出した。抽出液を水
で２回洗浄し、乾燥し、濾過し、蒸発させた。残留物を
２，２゛−オキシビスプロパン中で硝酸塩に転化させた
。この塩をｒ別し、乾燥して、融点１２８．９℃の１−
（１−シクロへキシルブチル）−−１Ｈ−イミダゾール
−５−カルボン酸メチル−硝酸塩（化合物２６）２７部
（８２．４％）を得た。

去Ｊ１ｆＬＪ！ｉ８− １−（１−シクロへキシルブチル）−１Ｈ−イミダゾー
ル−５−カルボン酸メチル２４部を５０部の５０％水酸
化ナトリウム溶液に溶解させた溶液と５０部の水とを還
流温度で１．５時間撹拌した．冷却後、この混合物を５
００部の水に注ぎ入れ、全体を濃塩酸で中和した。沈澱
した生成物を炉別し、乾燥して、融点２０１　、７℃の
１−（１−シクロへキシルブチル）−１Ｈ−イミダゾー
ル−５−カルボン酸く化合物２７）　１２．８部（６４
．７％）を得た。

夾胤匠−里 １−（１−シクロへキシルブチル）−−１Ｈ−イミダゾ
ール−５−カルボン酸８．７部を４５　ｇｌ！のテトラ
ヒドロフランに溶解させ、撹拌した溶液に１．１′−カ
ルボニルビス［Ｈ（−イミダゾール１５．７部を少量ず
つ添加した。添加が完了したのち、室温で１時間撹拌を
継続した．４０％メタナミン水溶液を９部ずつ２回添加
し、室温で１時間撹拌したのち、この混合物を蒸発させ
た。残留物を１，１′−オキシビスエタンにとった．有
機層を水で３回洗浄し、乾燥し、濾過し、蒸発させた。

残留物を２。

２゛−オキシビスエタン中で硝酸塩に転化させた。

この塩を炉別し、乾燥１−て、融点ｔａｔ．ｔ℃の１−
（１−シクロへキシルブチル）−Ｎ−メチル−−１Ｈ−
イミダゾール−５−カルボキシアミド−硝酸塩（化合物
２８）　４．１（部（４２．０％）を得た。

表１に列記した他の化合物は、類似の製造方法により得
られる。

９、組成１に東側− （百分率は重量％） ａ）木机怪敬巌　　　　ａ）　　　ｂ）　　　ｃ）式（
Ｉ）の化合物　　２０％　５０％　０．５％リグノスル
ホン酸 ナトリウム　　　　５％　　５％　５　％ラウリルスル
ホン酸 ナトリウム　　　　３％　　−− ジイソブチルナフタ レンスルホン酸 すトリウム　　　　　　　　　６％　６　％オクチルフ
ェノールポ リエチレングリコー ルエーテル（酸化エ チレン７−８モル）　−２％　２　％ 高分散ケイ酸　　　　５％　２７％　２７　％カオリン
　　　　　　６７％　１０％　−塩化ナトリウム　　　
　−５９，５％ 活性成分を補則と十分に混合し、この混合物を適当なミ
ルで十分に磨砕して、水で希釈して所望の濃度のけん濁
液となし得る水相性粉末を得た。

ｂ）ル似１１仄東　　　　　　　ａ）　　　　ｂ）式（
Ｉ＞の化合物　　　　　　　１０％　　１％オクチルフ
ェノールポリ エチレングリコールエーテル （酸化エチレン４−５モル）　　３％　　３％ドデシル
ベンゼンスルホン酸 カルシウム　　　　　　　　　　３％　　３％ヒマシ油
ポリグリコールエーテル （酸化エチレン；化モル）　　　　４％　　４％シクロ
へキサノン　　　　　　　３０％　１０％ジメチルベン
ゼン混合物　　　　５０％　７９％この濃厚液を水で希
釈することにより、所望のいかなる濃度の乳濁液も得ら
れた。

Ｃ）散−布月壓末−ａ）　　　ｂ） 式（１）の化合物　　　　　　　０．１％　１％滑石　
　　　　　　　　　　　　９９．９％　−カオリン　　
　　　　　　　　　　　　　９９％使用可能な散布用粉
末は、活性成分を担体と混合し、この混合物を適当なミ
ルで磨砕することにより得られた。

ｄ）押」［し刊−粒＝　　　　　　　　　　　ａ）　　
　　　ｂ）式（１）の化合物　　　　　　　１０％　　
１％リグノスルホン酸ナトリウム　　２％　　２％カル
ボキシメチルセルロ−ズ カオリン　　　　　　　　　　　８フ％　９６％活性成
分を補剤と混合、磨砕し、続いてこの混合物を水で湿ら
せた。この混合物を押出しし、空気流中で乾燥した。

Ｃ）罠１１務 式（Ｉ）の化合物　　　　　　　　　　　３％ポリエチ
レングリコール（分子量２００）　　２％カオリン　　
　　　　　　　　　　　　９５％微細に磨砕した活性成
分を、混合機中で、ポリエチレングリコールで湿らせた
カオリンに均一に添加した．この手法で埃の立たない被
覆顆粒が得られた。

ｆ）け入】ｕ１Ｗ液−　　　　　　　ａ）　　　　　ｂ
）式（１）の化合物　　　　　４０　　％　　５　％エ
チレングリコール　　　　１０　　％　１０　　％ノニ
ルフェノールボリエヂ レングリコールエーテル （酸化エチレン１５モル）　　６　％　　１　％リグノ
スルホン酸 ナトリウム　　　　　　　１０　　％　　５　％カルボ
キシメチル セルローズ　　　　　　　　１　％　　１　％３７％ホ
ルムアルデヒド 水溶液　　　　　　　　　０．２％　　０．２％７５％
水性乳濁液の形状の シリコーン油　　　　　　　０．８％　　０．８％水　
　　　　　　　　　　　　　　　３２　　　％　　７７
　　　％微細に磨砕した活性成分を補剤と緊密に混合し
て、水で希釈することにより所望のいかなる濃度のけん
濁液をも得ることのできるけん濁濃厚液を得た。

ｇ）（江東 式（Ｉ）の化合物　　　　　　　　　　　５％イソプロ
ピルアミン　　　　　　　　　　　１％オクチルフェノ
ールポリエチレン グリコールエーテル （酸化エチレン７８モル）　　　　　　　　３％水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９１　％來ー施ー例＝ｔ　１−　：式−」１体ｉ恒威．
−分一の苅ぶ遣ｉ鮭（全体を通じて百分率は重量％） ａ　）　′ＩＬ−（ｔ，ｆｆｊ！２ＰＬａ　）　　　ｂ
　）　　　ｃ　）式（ｉ）の化合物　　２０％　４０％
　５０　　％ドデシルベンゼンスル ホン酸カルシウム　５％　　８％　　５．８％ヒマシ油
ポリエチレ ングリコールエー チル（酸化エチμ ７３６モル）　　　５％　　−　　　−トリブチルフェ
ノ− ルポリエチレング リコールエーテル （酸化エチレン ３０モル）１２％　　４．２％ シクロへキサノン　　　　　　１５％　２０　　％ジメ
チルベンゼン 混合物　　　　　　７０％　２５％　２０　　％この濃
厚液を水で希釈することにより、所望のいかなる濃度の
乳濁液をも製造し得た。

ｂ）」良−　　　　　ａ）　　　ｂ）　　　ｃ）　　　
ｄ）式（１）の化合物　８０％　１０％　５％　９５％
エチレングリコ− ルモノエチルエ ーチル　　　　　２０％　ー ポリエチレングリ コール（ＭＧ４００）　　−　　　７０％　−Ｎ−メチ
ル−２− ピロリドン　　　　　　　２０％　− エポキシ化 ココナツ油　　　　　　　　　　１％　５％石油蒸留物
（沸点 範囲１６０−１９０℃〉−９４％　− これらの溶液は微少滴下剤（　ｍｉｃｒｏｄｒｏｐ　）
の形状での適用に適している。

Ｃ）蓋竺−ａ）　　　　　　ｂ） 式（１）の化合物　　　５％　　　　１０％カオリン　
　　　　　　９４％　　　　　−高分散ケイ酸　　　　
　１％　　　　　−アタパルジャイト　　　　−９０％ 活性成分を塩化メチレンに溶解させ、この溶液を担体に
スプレーし、続いて、溶媒を真空中で蒸発除去した。

ｄ）散血朋−友　　　　　ａ）　　　　　　ｂ）式（Ｉ
）の化合物　　　　２％　　　　５％高分散ケイｖ１　
　　　　１％　　　　５％滑石　　　　　　　　　９７
％ カオリン　　　　　　　　−％　　　　９０％調合済み
散布用粉末は担体を活性成分と緊密に混合することによ
り得られた。

温室内で、種子皿に試験植物を播種した直後に土壌表面
を２５％乳化性濃厚液より、または、溶解性が十分でな
いために乳化性濃厚液に配合することのできない試験化
合物を含有する２５％水相性粉末より得た試験化合物の
水性分散液で処理した。１ヘクタールあたり試験化合物
がそれぞれ４．２および１　ｋ、に相当する３種の濃度
の系列を用いた。種子皿を２２〜２５℃、相対湿度５０
〜７０％の温室に保存した。３週間後に、試験結果を以
−ドの基準に従って評価した。

１　　＝植物が発芽しなかったか、または全体としてで
萎れた ２−３＝極めて強力な作用 ４−６＝平均的作用 ７−８＝僅かな作用 ９　　＝作用なし ＭＬ、発芽前試験 ｕｆｉ　　１３：凡竪　　−塞化ｆＬＵ側腺ｈ」ｌＬＬ
数種の雑草の発芽後、４葉ないし６葉段階に、１ヘクタ
ールあたり試験化合物４　ｋｇの割合で、活性成分の水
性分散液をスプレーし、２４−２８℃、相対湿度４５−
６０％に保つ。試験結果は、処理の少なくとも１５日後
に、発芽前試験で使用したものと同一の基準に従って評
価した。

髭監：１ヘクタールあたり活性成分投与撤４　ｋｇ“ヤ
マビコ″品種のイネの発芽後２５日の苗を大型のプラス
チック容器に移植した。同一の容器にイネの栽培物中に
発生する雑草、すなわちヒエ（ｃｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ
）　、ホタルイ（ｓｃｉｒｐｕｓ）およびコナギ（ｎｏ
ｎｏｅｈｏｒｉａ）の種子をイネの苗の間に播種した。

この容器に２．５　ａｍの水層が覆うまで給水した。温
室条件下で３日経過したのち、水層に希釈した活性化合
物水性分散液を１ヘクタールあたり活性成分１０００．
５００．２５０および１２５ｇの適用割合で添加した。

ついで、この容器を水で覆ったまま、温度２５℃、高温
の温室に４週間放置した。試験結果の評価は実施例１２
に与えた基準に従って行った。

結−果９： 夾族匠−垣：　草に対する除草 水草エキツクロア・クルス・ガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌ
ｏａ　ｃｒｕｓ　Ｈａｌｌｉ　（ヒエ））およびモノコ
リア・バギナリス（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎ
ａｌｌｉｓ　（コナギ））の種子をプラスチック容器（
面積６０　ｅ蹟２、体積５００　ｚｊりに一緒に播種し
た。この容器に土壌表面まで給水し、３日後に水面を土
壌表面の僅か（３−５ｍ＋＋）上まで上昇させた。播種
の３日後に、活性化合物の尿性乳濁液を、１ヘクタール
あたり活性成分４ｋｇ（１ヘクタールあたり希釈液５５
０ｆｆｉ）の適用割合で容器にスプレーすることにより
適用した。容器を水草に最適な条件下（すなわち２０な
いし２５℃の温度および高湿下）で３週間、温室に放置
した。

試験結果の評価は実施例１２に与えた基準に従って行っ
た。

結−Ｌ：１ヘクタールあたり活性成分投与菫４　ｋ。

外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１は水素またはメルカプトであり、 Ｒ＾２は水素またはＣ＿１−Ｃ＿７−アルキル、Ｃ＿３
   −Ｃ＿７−アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−アルキニル、
   Ｃ＿３−Ｃ＿７−シクロアルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿７−シ
   クロアルケニルであって；上記のＣ＿１−Ｃ＿７−アル
   キル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−
   アルキニル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−シクロアルキル、Ｃ＿５
   −Ｃ＿７−シクロアルケニルがＣ＿１−Ｃ＿５−アルキ
   ル、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルオキシ、ヒドロキシ−Ｃ
   ＿１−Ｃ＿５−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルオ
   キシ−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルおよびハロより選択し
   た１ないし３個 の基により随意置換されていることもあるものであり、 Ｒ＾３はいずれも未置換の、またはＣ＿１−Ｃ＿５−ア
   ルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルオキシ、ヒドロキシ
   −Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキ
   ルオキシ−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルおよびハロより選
   択した１ないし３個の基により置換されて いるＣ＿４−Ｃ＿１＿３−アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−
   シクロアルキル、またはＣ＿５−Ｃ＿７−シクロアルケ
   ニルであり、 Ｌはシアノ、−ＣＯＯＲ＾４、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、または −Ｃ（＝Ｇ）−Ｄ−Ｒ＾６の基であり、 Ｒ＾４は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿７−アルキル、モノ−、ジ
   −もしくはトリハロ−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル、Ｃ＿
   ３−Ｃ＿７−アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−アルキニル
   、Ｃ＿３−Ｃ＿７−シクロアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿７−
   アルキルオキシ−Ｃ＿１−Ｃ＿７−アルキルまたはアリ
   ール−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルであり、 Ｅは酸素、硫黄または−ＮＲ−であり、 Ｒは水素またはＣ＿１−Ｃ＿５−アルキルであり、Ｇは
   ＝Ｎ−Ｒ、酸素または硫黄であり、 Ｄは硫黄、−Ｎ（Ｒ＾７）−、−Ｎ（Ｒ＾８）−ＮＨ−
   、−Ｎ（Ｒ＾８）−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 −ＮＨ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８は独立に、水素、Ｃ＿１−
   Ｃ＿５−アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿５−アルケニル、Ｃ＿
   ３−Ｃ＿５−アルキニル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−シクロアル
   キル；またはアリール、Ｃ＿３−Ｃ＿７−シクロアルキ
   ル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−シクロアルキルオキシ、Ｃ＿１−
   Ｃ＿５−アルキルオキシ、ヒドロキシ、カルボオキシル
   もしくはＣ＿１−Ｃ＿５−アルキルオキシカルボニルに
   より置換されているＣ＿１−Ｃ＿５−アルキルより選択
   されたものであり、ここでＲ＾８はまたアリールであっ
   てもよく または、 Ｒ＾６とＲ＾７とが、その結合している窒素原子ととも
   に、いずれも未置換の、または１ ないし３個のＣ＿１−Ｃ＿５−アルキルにより置換され
   ているピペリジニル、ピロリジニル、２−オキソピペリ
   ジニル、２−オキソピロリジニル、モルホリニル、チオ
   モルホリニル、ピペラジニルもしくは４−（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿５−アルキル）ピペラジニル環を形成していてもよく
   、 Ｒ＾５は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿５−アルキルオキシ、ハロ、トリフルオロメチル、ジ
   フルオロメトキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、モノ−お
   よびジ−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルアミノまたはＣ＿１
   −Ｃ＿５−アルキルカルボニルアミノであり、 アリールは、いずれも独立にＣ＿１−Ｃ＿５−アルキル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルオキシおよびハロより選択
   した１ないし３個の置換基により随 意置換されていることもあるフェニルであるを有する化
   合物またはその立体異性体もしくはその塩。 ２、式中の、 Ｌが−ＣＯＯＲ＾４、シアノまたは基 −Ｃ（＝Ｇ）−Ｄ−Ｒ＾６であり、 Ｒ＾２が水素、Ｃ＿１−Ｃ＿７−アルキル、Ｃ＿３−Ｃ
   ＿７−アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−アルキニル、Ｃ＿
   ５−Ｃ＿７−シクロアルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−シク
   ロアルキルまたはモノ−、ジ−もしくはトリハロ−Ｃ＿
   １−Ｃ＿５−アルキルであって；上記のＣ＿１−Ｃ＿７
   −アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿７−シクロアルケニルまたは
   Ｃ＿３−Ｃ＿７−シクロアルキルがＣ＿１−Ｃ＿５−ア
   ルキルにより随意置換されていることもあるものであり
   、 Ｒ＾３がいずれもＣ＿１−Ｃ＿５−アルキルにより随意
   置換されていることもあるＣ＿４−Ｃ＿１＿３−アルキ
   ル、Ｃ＿５−Ｃ＿７−シクロアルケニルまたはＣ＿３−
   Ｃ＿７−シクロアルキルである ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｄが−Ｎ（Ｒ＾７）−または−Ｎ（Ｒ＾８）−Ｏ−
   であり、 Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８が水素またはＣ＿
   １−Ｃ＿５−アルキルである ことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４、上記化合物が１−（ジシクロヘキシルメチル）−１
   Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチルであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、不活性担体および、所望の場合には他の助剤、なら
   びに活性成分としての特許請求の範囲第１項記載の式（
   I ）を有する化合物を含有してなる除草組成物。 ６、Ｌが−ＣＯＯＲ＾４、シアノまたは基 −Ｃ（＝Ｇ）−Ｄ−Ｒ＾６であり、 Ｒ＾２が水素、Ｃ＿１−Ｃ＿７−アルキル、Ｃ＿３−Ｃ
   ＿７−アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−アルキニル、Ｃ＿
   ５−Ｃ＿７−シクロアルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−シク
   ロアルキルまたはモノ−、ジ−もしくはトリハロ−Ｃ＿
   １−Ｃ＿５−アルキルであって；上記のＣ＿１−Ｃ＿７
   −アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿７−シクロアルケニルまたは
   Ｃ＿３−Ｃ＿７−シクロアルキルがＣ＿１−Ｃ＿５−ア
   ルキルにより随意置換されていることもあるものであり
   、 Ｒ＾３がいずれもＣ＿１−Ｃ＿５−アルキルにより随意
   置換されていることもあるＣ＿４−Ｃ＿１＿３−アルキ
   ル、Ｃ＿５−Ｃ＿７−シクロアルケニルまたはＣ＿３−
   Ｃ＿７−シクロアルキルである ことを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の除草組成
   物。 ７、Ｄが−Ｎ（Ｒ＾７）−または−Ｎ（Ｒ＾８）−Ｏ−
   であり、 Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８が水素またはＣ＿
   １−Ｃ＿５−アルキルである ことを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の除草組成
   物。 ８、上記化合物が１−（ジシクロヘキシルメチル）−１
   Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチルであることを
   特徴とする特許請求の範囲第７項記載の除草組成物。 ９、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）を有する化
   合物を除草剤として有効な量、雑草またはその所在地に
   適用することよりなる雑草抑制方法。 １０、有用植物栽培物中の雑草を選択的に抑制するため
   の特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、上記の栽培物がイネ、トウモロコシまたは穀類で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の方
   法。 １２、上記の栽培物がイネであり、そのイネが移植した
   イネであることを特徴とする特許請求の範囲第１０項記
   載の方法。 １３、イネの栽培物が成育している領域に、１ヘクター
   ルあたり０．０１ないし５ｋｇの活性成分を適用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １４、イネの苗の移植後に、１ヘクタールあたり０．０
   ５ないし１ｋｇの活性成分を適用することを特徴とする
   特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １５、Ｌが−ＣＯＯＲ＾４、シアノまたは基−Ｃ（＝Ｇ
   ）−Ｄ−Ｒ＾６であり、 Ｒ＾２が水素、Ｃ＿１−Ｃ＿７−アルキル、Ｃ＿３−Ｃ
   ＿７−アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−アルキニル、Ｃ＿
   ５−Ｃ＿７−シクロアルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿７−シク
   ロアルキルまたはモノ−、ジ−もしくはトリハロ−Ｃ＿
   １−Ｃ＿５−アルキルであって；上記のＣ＿１−Ｃ＿７
   −アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿７−シクロアルケニルまたは
   Ｃ＿３−Ｃ＿７−シクロアルキルがＣ＿１−Ｃ＿５−ア
   ルキルにより随意置換されていることもあるものであり
   、 Ｒ＾３がいずれもＣ＿１−Ｃ＿５−アルキルにより随意
   置換されていることもあるＣ＿４−Ｃ＿１＿３−アルキ
   ル、Ｃ＿５−Ｃ＿７−シクロアルケニルまたはＣ＿３−
   Ｃ＿７−シクロアルキルである ことを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の方法。 １６、Ｄが−Ｎ（Ｒ＾７）−または−Ｎ（Ｒ＾８）−Ｏ
   −であり、 Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８が水素またはＣ＿
   １−Ｃ＿５−アルキルである ことを特徴とする特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １７、上記化合物が１−（ジシクロヘキシルメチル）−
   １Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチルであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１６項記載の方法。 １８、ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＬは上に定義したものと同様であ
   る の化合物をギ酸のＣ＿１−Ｃ＿４アルキルエステルと、
   塩基の存在下に、反応に不活性な溶媒中で縮合させ、生
   成する式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＬは上に定義したものと同様であ
   り Ｚはアルカリである の中間体を： 酸の存在下にアルカリ金属イソチオシアン酸塩で処理し
   て式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −ａ） 式中、 Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＬは上に定義したものと同様であ
   る の２−メルカプトイミダゾール化合物を得、任意にこの
   出発化合物（ I −ａ）を任意にアルカリ金属亜硝酸塩
   の存在下に硝酸と、もしくは低級脂肪族アルコールの存
   在下にラネーニッケルと、４０℃ないし８０℃の温度で
   反応させるか；または、出発化合物（ I −ａ）を好ま
   しくはカルボン酸の存在下に過酸化水素水溶液で処理し
   て式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −ｂ） 式中、 Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＬは上に定義したものと同様であ
   る の化合物に変えるか；または １ないし３個の炭素原子を有するカルボン酸アミド、好
   ましくはホルムアミドと、酸の存在下に５０℃ないし２
   ５０℃、好ましくは１２０℃ないし１７０℃の温度で処
   理するか；または 過剰の炭酸アンモニウムまたは炭酸と、反応に不活性な
   溶媒または酸である適当な溶媒中で、２０℃ないし２０
   ０℃、好ましくは２５℃ないし反応混合物の還流温度で
   処理することにより、 ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＧは式（ I ）のもとで
   定義したものと同様であり、 Ｔは反応性脱離基である の活性誘導体をメルカプタンまたは式Ｈ−Ｄ−Ｒ＾６の
   アミンと、または式Ｈ−Ｏ−Ｒ＾４のアルコールと、反
   応に不活性な溶媒中で、任意に塩基の存在下に反応させ
   て、式中のＬが−ＣＯＯＲ＾４基または−Ｃ（＝Ｇ）−
   Ｄ−Ｒ＾６基である式（ I ）の化合物を製造し、所望
   ならば、これらの化合物を業界公知の官能基変換反応に
   従って相互に変え、さらに所望ならば式（ I ）の化合
   物を適当な酸または塩基を用いる処理により塩形状に変
   えるか、または逆に、アルカリを用いて塩を遊離塩基に
   、もしくは酸を用いて塩を遊離酸形状に変えることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）を有す
   る化合物および／またはその立体化学的異性体の製造方
   法。 １９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＧは特許請求の範囲第１
   項記載の式（ I ）のもとで定義したも のと同様であり、 Ｔはハロ、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル
   もしくは−Ｏ−ＣＯ−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルまたは
   基 ▲数式、化学式、表等があります▼ である の化合物、その塩もしくはその立体異性体。