KR850000209B1 - 3-이속사졸리디논의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

3-이속사졸리디논의 제조방법
본 발명은 제초제로 유용한 하기 일반식(Ⅰ)의 신규 3-이속사졸리디논의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서
R1 및 R2는 각각 독립적으로 메틸 또는 에틸이고 ;
R5는 수소, 또는 염소이며 ;
R6는 수소이고 ;
X는 수소, 염소, 브롬, 불소 또는 요드이며 ;
Y는 염소, 브롬, 불소, 시아노, 메톡시 또는 4,5-메틸렌 디옥시이고 ;
n은 0,1 또는 2이다.
본 발명을 제초제를 사용하여 수종의 잡초 및 광엽식물의 성장을 효과적으로 억제할 수 있다. 잡초의 성장을 억제시킬 수 있는 시용농도에서 콩과식물(특히 대두)에 대해 우수한 선택성을 나타내었으며 감자와 같이 영양세포 번식을 하는 식물에도 우수한 선택성을 나타내었다.
본 발명의 제초제 조성물은 통상의 방법으로 시용할 수 있다.
카보닐성 산소를 1개, 2개 및 3개 가지고 있는 옥사졸 및 이속사졸환에 대해서는 이미 공지되어 있다.
이들 화합물중 몇몇, 예를들어 하기 기술된 화합물은 제초활성을 가지고 있음이 하기 문헌에 발표되었다.
이속사졸린-5-온(미합중국 특허 제4,065,463호 참조)
이속사졸린-3-온(일본 공개공보 제44,637/1976호(1976. 4. 16)의 Derwent Abstract(41047×22호 참조).
이속사졸리딘-3-온에 대한 참고 문헌은 많지만 이들의 제초활성에 대해서는 언급되지 않았다. 미합중국 특허 제3,007,936호(1961. 11. 7일)에 이속사졸리딘-3,5-디온중 몇 가지가 약학적 효과를 가지는 것으로 기술되어 있다. 또한 미합중국 특허 제3,264,317호(1966. 8. 2)에 옥사졸리딘-2,4,5-트리온은 제초활성을 가지는 것으로 기술되어 있다.
본 발명의 이속사졸리딘-3-온에 대해서는 아직까지 발표된 바 없으며 이들 화합물이 지닌 현저하게 선택적인 제초 활성에 대해서는 제시된 바가 없다.
본 발명은 구조식 NH2OH의 하이드록실 아민을 불활성 용매중 산수용체 존재하에 일반식(Ⅱ)의 프로피오닐 클로라이드와 반응시켜 일반식(Ⅲ)의 프로판아미드를 생성시키고, 생성된 일반식(Ⅲ)의 프로판아미드의 N-하이드록시 그룹과 Z1기의 염소 또는 브롬을 염기성 조건하에 반응시켜 일반식(IV)의 이속사졸리디논으로 폐환시킨 다음, 염기성 조건하에 알칼리 금속염을 생성시켜 상전이 촉매 존재하에 일반식(Ⅴ)의 치환된 벤질 할라이드와 반응시켜 일반식(Ⅰ)의 이속사졸리디논을 제조하는 방법에 관한 것이다.
Figure kpo00002
상기식에서
R1, R2, X, Y, n, R5 및 R6는 전술한 바와 같고;
Z1및 Z2는 염소 또는 브롬이다.
본 발명의 바람직한 화합물은 R1및 R2가 메틸 또는 에틸이고, R5및 R6는 각각 독립적으로 수소, 염소, 브롬 또는 메톡시인 화합물이다.
본 발명의 특히 바람직한 화합물은 X가 2-클로로, 2-브로모, 2-플루오로이고, Y는 4-클로로, 4-플루오로, 4-브로모, 5-플루오로 또는 4,5-메틸렌디옥시이고, n은 0 또는 1의 정수인 화합물이다.
특히 바람직한 본 발명의 화합물은 R1및 R2가 메틸인 화합물이다.
하기 실시예에 설명한 제조 방법으로 본 발명의 화합물 및 중간물질을 제조한다. 하기 실시예에서 모든 온도는 섭씨이고 감압은 pascals(pa)로 표시하였으며 ; 별도로 표시하지 않은 압력은 물 흡입기를 사용하여 통상적으로 얻을 수 있는 압력을 나타낸다.
[실시예 1]
2-[(2-클로로-4-플루오로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논
단계 A 3-클로로-N-하이드록시-2,2-디메틸프로판 아미드의 합성
물 60ml에 하이드록실아민 하이드로클로라이드 28.0g(0.40몰)를 용해시켜 교반시킨 용액을 0°로 냉각시키고 물 40ml 중의 수산화나트륨 16.0g(0.40몰)용액을 적가시키며 이때 반응혼합물의 온도는 0 내지 5°로 유지한다.
첨가가 완결되면 3-클로로-2,2-디메틸프로피오닐 클로라이드 31.0g(0.20몰)를 45분에 걸쳐 적가하고 이때 반응 혼합물의 온도는 -3 내지 -5°로 유지한다. 첨가가 완결되면 반응 혼합물을 1시간 동안 5°로 유지시킨 후 16시간 동안 교반하면서 대기 온도로 가열시킨다. 백색 고체 침전물을 여과허여 포집하고 건조시킨다. 건조된 고체를 에탄올-물로 재결정하면 융점 148 내지 151°(분해)인 3-클로로-N-하이드록시-2,2-디메틸프로판아미드 12.4g이 수득된다.
NMR 및 IR 분석에 의해 표제 화합물의 구조가 확인되었다.
단계 B : 4,4-디메틸-3-이속사졸리디논의 합성
메탄올 35ml 중에 3-클로로-N-하이드록시-2,2-디메틸 프로판아미드 3.9g (0.026몰)을 용해시켜 교반시킨 용액에 메탄올 15ml중의 85% 수산화칼륨 3.4g(0.062몰) 용액을 적가시킨다. 일어나는 반응은 약간 발열성이다. 첨가가 완결되면 반응 혼합물을 5시간 동안 교반하면서 대기 온도로 냉각시킨다. 반응 혼합물을 물 50ml로 희석하여 메틸렌클로라이드 30ml로 추출한다. 수층은 산성화한 후 빙욕중에서 냉각시킨다. 혼합물을 메틸렌클로라이드 50ml씩으로 8회 추출한다. 합한 추출물을 황산 마그네슘으로 건조하여 여과한다. 여액을 감압하에 농축시키면 4,4-디메틸-3-이속사졸리디논 2.7g이 수득된다. 상기 화합물은 ir 분석에 의해 구조가 확인된다.
단계 C : 2-[(2-클로로-4-플루오로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논의 합성
4,4-디메틸-3-이속사졸리디논 0.52g(0.005몰), (2-클로로-4-플루오로페닐) 메틸 브로마이드 1.0g(0.005몰) 및 탄산칼륨 0.62g(0.005몰)이 용해된 40ml의 디메틸 포름아미드 용액을 대기 온도에서 18시간 교반한다. 디메틸포름아미드를 고진공, 미열하에서 증류 제거한다. 잔사를 메틸렌 클로라이드로 추출한다.
추출액을 여과하여 황산마그네슘으로 건조한다. 혼합물을 다시 여과한 후 감압 농축하여 유상의 잔사를 수득한다. 잔사를 가온한 헥산으로 슬러리화한 후 고체를 여과 제거한다. 여액을 감압 농축하여 유상의 2-[(2-클로로-4-플루오로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논 0.39g을 수득한다.
nmr분석에 의해 포제 화합물의 구조가 확인된다.
원소분석 : C12H13Cl F NO2
이론치 : C 55.93, H 5.08, N 5.44
실측치 : 55.95, 5.04, 5.33
[실시예 2]
2-[(2-클로로-5-플루오로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논
실시예 1의 방법에 따라, 4,4-디메틸-3-이속사졸리디논 1.16g(0.01몰), (2-클로로-5-플로오로페닐)메틸 브로마이드 2.26g(0.01몰) 및 탄산칼륨 1.40g(0.01몰)이 용해된 아세토니트릴 30ml를 사용하여 표제 화합물을 제조한다. 유상의 2-[(2-클로로-5-플루오로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논 0.4g을 수득한다.
원소분석 : C12H14Cl F NO3
이론치 : C 55.93, H 4.08, N 5.44
실측치 : 55.89, 4.92, 5.37
[실시예 3]
2-(2,4,5-트리클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논
분쇄한 85% 순도의 수산화칼륨 1.9g(0.026몰)과 테트라부틸 암모늄 브로마이드 1.7g(0.005몰)가 용해된 테트라하이드로푸란 20ml 현탁액에, 4,4-디메틸-3-이속사졸리디논 3.0g(0.026몰)과 (2,4,5-트리클로로페닐)메틸 브로마이드 7.1g(0.026몰)을 테트라하이드로푸란 50ml에 녹인 용액을 1시간에 걸쳐 교반하며 첨가한다. 첨가가 끝나면 반응혼합물을 대기 온도에서 1.5시간 교반한 후 여과한다. 여액을 메틸렌 클로라이드 150ml로 희석하고 물 75ml씩으로 3회 세척한다. 유기층을 황산 마그네슘으로 건조시키고 여과한다. 여액을 감압하에서 농축시켜 오일 잔류물을 수득한다. 이 오일을 실리카겔 칼럼상에서 크로마토그라피한다. 헵탄중의 10% 에틸 아세테이트로 용출시킨다. 적절한 획분들을 합하여 감압하에서 농추기키면 표제화합물 1.6g이 오일로서 수득된다.
NMR 및 IR 분석에 의해 표제 화합물의 구조가 확인된다.
원소분석 : C12H12Cl3NO2
이론치 : C 46.70 H 3.92 N 4.54
실측치 : 46.86 3.86 4.59
[실시예 4]
2-[(2-클로로-6-플루오로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논
탄산칼륨 3.6g(0.026몰)과 1,4,7,10,13,16-헥사옥사사이클로옥타데칸이 들어있는 아세토니트릴 50ml 현탁액에 4,4-디메틸-3-이속사졸리디논(실시예 1, 단계 B)3.0g(0.026몰)과 (2-클로로-6-플루오로페닐) 메틸클로라이드 4.7g을 아세토니트릴 25ml에 녹인 용액을, 30분에 걸쳐 교반하며 적가한다. 첨가가 끝나면 이 반응 혼합물을 주위온도에서 18시간동안 교반한 후 여과한다. 여액을 메틸렌 클로라이드 200ml로 희석하고 물 100ml씩으로 3회 세척한다. 유기층을 황산 마그네슘으로 건조시키고 여과한다. 여액을 감압하에서 농축시켜 오일 잔류물을 수득한다. 이오일을 고체화시켜 석유 에테르로부터 재결정화하여 표제화합물 3.0g을 수득한다.
융점 49 내지 51°
상기 화합물은 nmr 및 ir 분석에 의해 구조가 확인된다.
원소분석 : C12H13Cl F NO3
이론치 : C 55.93 H 5.08 N 5.44
실측치 : 55.65 5.17 5.25
[실시예 5]
2-[(4-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논 ; 융점 78 내지 81°
[실시예 6]
2-[(3,4-디클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 융점 68 내지 69°
[실시예 7]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논-5-일 아세테이트; 액체,
원소분석치 : C 56.27, H 5.18, N 4.61.
[실시예 8]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논-5-일 벤조에이트; 액체,
원소분석치 : C 65.17, H 4.99, N 3.53.
[실시예 9]
2-[(4-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논-5-일 디클로로아세테이트;
융점 67 내지 70°
[실시예 10]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논-5-일 페닐카바메이트; 융점 147 내지 150°
[실시예 11]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논-5-일 메틸카바메이트; 융점 135 내지 138°
[실시예 12]
2-[(2-클로로-4-시아노페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 융점 160 내지 162°
[실시예 13]
2-[(2-클로로-5-메톡시페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 57.75, H 5.63, N 4.98.
[실시예 14]
2-[(2-클로로-4-메톡시페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 57.21, H 5.95, N 5.03.
[실시예 15]
2-[(2,4-디플루오로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 58.80, H 5.64, N 5.93
[실시예 16]
2-[(4-브로모-2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 융점 73 내지 76°
[실시예 17]
2-[(2-브로모-4-플루오로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 47.05, H 4.35, N 4.48.
[실시예 18]
2-[(6-클로로-1,3-벤조디옥소-5-일)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논, 융점 88 내지 90°
[실시예 19]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-5-펜옥시-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 65.09, H 5.70, N 4.08.
[실시예 20]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-5-(1-메틸에톡시)-3-이속사졸리디논; 비점 90°/0.67Pa
[실시예 21]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-5-(페닐메톡시)-3-이속사졸리디논, 융점 80 내지 82°
[실시예 22]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-5-클로로-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 비점 80 내지 85°/0.67Pa
[실시예 23]
2-[(2,5-디클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 54.79, H 4.51, N 3.20.
[실시예 24]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-5-프로폭시-3-이속사졸리디논; 비점 80°/3.3Pa
[실시예 25]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-5-(2-프로페닐옥시)-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 60.86, H 6.35, N 4.49.
[실시예 26]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-5-(2-프로피닐옥시)-3-이속사졸리디논; 융점 75 내지 76°
[실시예 27]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-5-(2-메톡시에톡시)-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 57.70, H 6.43, N 4.15.
[실시예 28]
2-[(4-플루오로-2-요도페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 41.40, H 3.70, N 3.92.
[실시예 29]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-5-사이클로-펜톡시-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 융점 39 내지 43°
[실시예 30]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-5-(4-니트로펜옥시)-3-이속사졸리디논, 융점 95 내지 98°
[실시예 31]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-5-사이클로-프로필-메톡시-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 61.47, H 6.57, N 4.44.
[실시예 32]
2-[(2-브로모페닐)메틸]-4,4-디메틸-5-(2-프로페녹시)-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 53.70, H 4.89, N 3.94.
[실시예 33]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-5-(3-부티녹시)-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논, 융점 52.5 내지 54°
[실시예 34]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-5-(2-부티녹시)-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 62.15, H 5.79, N 4.46.
[실시예 35]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-5-(2-부테녹시)-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 61.97, H 6.31, N 4.41.
[실시예 36]
2-[(2-클로로페닐(메틸]-5-펜톡시-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 62.90, H 7.81, N 4.58.
[실시예 37]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-5-헥스톡시-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 63.33, H 7.90, N 4.22.
[실시예 38]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-5-(1-메틸프로폭시) 4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 61.39, H 7.27, N 4.70.
[실시예 39]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-5-(3-메틸-3-부테녹시)-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 63.18, H 7.09, N 4.05.
[실시예 40]
2-[(2-클로로페닐)메틸]-5-부톡시-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 61.64, H 7.13, N 4.53.
[실시예 41]
2-[(2-브로모-5-플루오로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논; 액체,
원소분석치 : C 47.51, H 4.15, N 4.50.
[실시예 42]
2-[(2-클로로페닐)메틸-4,4-디메틸-3-이속사졸리딘티온; 융점 55 내지 57°
[실시예 43]
2-(2-클로로페닐)메틸-4,4-디메틸-1-이속사졸리디논
원소분석 : C12H14ClNO2
이론치 : C 60.13 H 5.89 N 5.84
실측치 : 60.01 5.60 6.09
[실시예 44]
2-(2-브로모페닐)메틸-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논
원소분석 : C12H14BrNO2
이론치 : C 50.72 H 4.97 N 4.93
실측치 : 51.01 4.68 5.16
[실시예 45]
4,4-디메틸-2-페닐메틸-3-이속사졸리디논
원소분석 : C12H15NO2
이론치 : C 70.22 H 7.34 N 6.83
실측치 : 70.58 7.60 7.05
[실시예 46]
2-(2,4-디클로로페닐)메틸-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논
원소분석 : C12H15Cl2NO2
이론치 : C 52.55 H 4.78 N 5.14
실측치 : 52.56 4.80 5.01
[실시예 47]
(A) 5-클로로-2-(2-클로로페닐)메틸-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논
원소분석 : C12H15Cl2NO2
이론치 : C 52.57 H 4.78 N 5.11
실측치 : 52.39 4.56 5.20
(B) 2-(2-클로로페닐)메틸-5-메톡시-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논
원소분석 : C13H16ClNO2
이론치 : C 57.89 H 5.98 N 5.19
실측치 : 57.64 6.13 5.04
[실시예 48]
(2,2-플루오로페닐)메틸-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논
원소분석 : C12H14FNO2
이론치 : C 64.56 H 6.32 N 6.27
실측치 : 64.41 6.17 6.37
생물학적 평가
본 발명 제초제 화합물의 활성을 확인하기 위해 하기 식물을 사용하였다 .디아빈, 야생귀리, 피, 강아지풀, 벨벳리프, 토마토, 메꽃, 대두, 사탕수수, 야생겨자, 독말풀, 도꼬마리, 흰색의 작은 나팔꽃, 자주색향무자, 땅콩, 목화, 야생메밀, 헴스세스바니아, 황색향무자.
발아전 시험을 위하여, 사질토양이 5cm깊이로 담겨있는 15×20×8cm의 플랫트에 종자를 파종한다. 파종전에 토양상부에 목형으로 이랑을 만든다. 파종후, 종자위에 살진균제를 살수해주고 플랫트의 표면위에 토양을 얇게 (약 1.0cm) 깔아준다. 그 후 본 발명 화합물이 함유된 분무용액을 직접 시용한다(1헥타르당 750ℓ 및 /헥타르당)활성 화합물 4kg의 비율로 만든 아세톤 수용액과 2.0kg/ha, 1.0kg/ha, 0.5kg/ha 등의 비율로 만든 아세톤 수용액).
2.5cm의 깊이로 심어져있는 자주색향무자 또는 황색향무자 괴경의 폿트를 시험식물로 한다.
상기 식물들은 본 발명의 제초제로 처리한다.
시험식물을 온실에 보관하고 2 내지 3주일간 정기적으로 토양표면에 살수하고 이때 약해작용을 관찰하여 기록한다. 결과는 표 3과 같다. 발아후 시험을 하기 위해, 발아전 시험에서 행한 바와같이 종자를 플랫트에 파종하고 토양을 얇게 (약 1.0cm) 덮어 온실에 보관한다. 리마빈의 3잎이 완전히 펴질때까지(10 내지 14일) 정기적으로 살수해주는데 이때 본 발명의 화합물이 함유된 분무용액을 식물에 시용한다(1헥타르당 활성화합물 8kg이 함유된 아세톤용액). 처리한 식물을 온실에 보관하고 10일 내지 14일 동안 정기적으로 더 살수해주며 약해작용을 관찰하여 기록한다. 결과는 표 2와 같다.
본 화합물로 일어나는 특징적인 약해작용은 백화현상 및 왜화병이다. 1.0kg/ha의 시용율에서 다종의 목초 및 광엽잡초가 억제된 정도를 표 1에 기록하였으며 이 시용율에서 대두는 잘 생존한였다. 2.0kg/ha의 시용율에서도 대두는 잘 생존하였으며 수많은 잡초종들은 탁월한 억제효과를 나타내었다. 표 3에 나타낸 대두 및 대표적인 잡초에 대한 결과 또한 상기와 같은 선택성을 나타냈다.
1.5cm 깊이로 폿트에 들어있는 감자종자들을 이식한 후 실시예 1의 화합물을 1헥타르당 0.25, 0.50, 1.0, 2.0 및 4.0kg으로 토양에 사용한다. 상기 시험식물을 온실에 보관하고 토양표면에 정기적으로 살수한다. 이상의 유무를 관찰하고 시용한지 6주일 후 뿌리의 성장에서 일어나는 이상유무를 관찰한다. 1헥타르당 2.0 및 4.0kg의 사용율에서 백화현상 및 왜화현상은 거의 나타나지 않았으며 1헥타르당 0.59 및 1.0kg의 시용율로 시용한지 2 내지 3주일에 나타난 백화현상은 4주일후에 소실되었다.
상기와 같은 결과는 감자가 내성 식물이라는 것을 나타낸다.
본 발명의 3-이속사졸리디논 및 하이드록삼산 중간물질은 통상적으로 희석하지 않고서 그대로 제초제로 사용할 수 없으며 농업적으로 무독한 불활성 물질 또는 액체 또는 고체담체로 희석하거나 증량할 수 있다. 이와 같이 본 발명 화합물은 농업적으로 사용할 수 있는 보조제 및 담체를 사용하여 본 발명에서 바라는 제초제 조성물을 수득할 수 있다. 제초제 조성물은 0.01 내지 95%의 활성성분, 4 내지 98.5%의 농업적으로 무독한 담체 및 1 내지 15%의 계면활성제를 함유한다. 본 분야에서 잘 알려진 바와 같이, 제제 및 시용방법에 따라 활성에 영향을 줄 수 있다. 따라서 본 발명의 화합물을 시용하고자 하는 방법에 따라서 유화농축물, 입자크기가 상당히 큰 입제, 습윤성산제, 액제 또는 알려져 있는 수종의 다른 형태로 제형화할 수 있다.
유화농축물은 물 또는 다른 분산제내에 분산될 수 있는 균일한 액체 또는 페이스트 조성물이고 본 발명의 화합물을 액체, 고체 유화제와 혼합할 수 있거나 농업적으로 무독한 액체담체(예를들면 크실렌, 방향족 나프타, 이소포론 및 다른 비휘발성 유기용매)를 함유시킬 수 있다.
농축물 1갈론당 활성화합물 4파운드(0.479kg/ℓ)를 함유하고 2-(2-클로로페닐)메틸-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논 53.01부, 유화제로서 알킬 나프탈렌 설포네이트 및 폴리옥시 에틸렌 에테르 혼합물 6.0부, 안정제로서 에폭시화 대두유 1.0부, 용매로서 높은 인화점을 갖는 석유증류물 39.99부를 함유하므로 "4EC"로 명명하는 유용한 유화 농축물 제제를 예로 들 수 있다.
입제는 항공 시용에 특히 유용하다. 입제로 유용한 형태는 여러가지가 있다. 활성성분을 흡착성담체의 커다란 입자에 시용한 침지된 입제가 있으며 이들은 통상적으로 용매중에 가한 용액형태이고, 흡착성담체로는 애터폴쟈이드 또는 카오린 클레이, 옥수수속, 운모 등이 있다. 표면을 피복시킨 입제는 용융된 활성성분을 비흡착성 입자의 표면상에 분무시켜 제조하거나 활성성분을 용매에 용해시키고 용액을 분무시켜 제조할 수 있다. 나정은 작은 입자로 된 비료와 같이 수용성이거나 모래, 또는 탈크와 같이 불용성일 수 있다. 수화제는 모래 또는 다른 불활성물질에 표면 피복을 하여 시용하는 것이므로 입제를 물과 접촉시켜 분산시킬 수 있으므로 특히 유용하다. 입제는 분제 및 분말을 콤팩션 로울러로 응집시켜 제조하거나 다이 또는 입화 디스크를 사용하여 압출시켜 제조할 수 있다. 입제는 활성성분율 0.5% 내지 95%함유하는 유용한 제제로 농도를 다양하게 변경시킬 수 있다.
발아전 제초제로 유용한 제제인 수화제는 미세하게 분산된 입자를 물 또는 다른 분산제내에 골고루 분산시킨 형태의 것이다. 수화제는 미세하게 분산된 건조물질 또는 물 또는 다른 액체에 현탁시킨 상태로서 토양에 시용하는 것이다. 수화제에 사용하는 대표적인 증량제는 점토, 카오린 클레이, 실리카 및 다른 흡탁제 및 용이하게 습윤되는 무기 희석제등이다. 수화제는 활성성분의 흡착성 및 담체의 흡수성에 따라 활성성분의 5 내지 80%를 함유시키며 소량의 수화제, 분산제, 도는 유화제를 함유시켜 분산이 용이하도록 한다.
농업용 제제에 사용하는 대표적 수화제, 분산제 또는 유화제에는 알킬 및 알킬아릴 설포네이트와 설페이트 및 그의 나트륨염, 폴리에틸렌 옥사이드, 설폰화오일, 다가 알콜의 지방산 에스테르 및 다른 종류의 계면활성제 등이 포함되며, 이들중 다수는 시판된다.
계면활성제를 사용할 경우 통상 제초제 조성물 중량의 1 내지 15%를 함유시킨다.
상기 제제들은 더이상 희석되지 않고 그대로 사용하거나 물 또는 다른 적당한 희석제내에 용해, 유탁 또는 현탁시켜 시용한다. 제초시키고자 하는 장소에 본 조성물이 액체인 경우에는 토양 표면에 분무하고, 고체인 경우에는 기계 장비를 사용하여 분산시킨다. 표면 시용 물질은 최적의 결과를 얻기에 적합하도록 경작지의 토양 상부층과 혼합하거나 사용한 그대로 둔다.
본 발명의 제초제 합물화은 살충제, 살진균제, 살선충제, 식물생장조절제, 비료 및 기타 농업용 화학물질과 함께 제형화하고/하거나 시용할 수 있다. 본 발명의 활성화합물을 시용함에 있어서 제형화된 것을 그대로 시용하거나 기타 농업용 화학물질과 혼합하여 시용하는데 이때 활성화합물은 물론 유효량 및 유효농도로 사용한다. 토양형태, 기대되는 강우량 또는 관계, 억제시키고자 하는 식물종 및 생장시키려는 농작물종과 같은 요인에 따라 활성 화합물의 양을 변경시킨다. 일반적으로 1헥타르당 0.1 내지 9kg의 활성화합물을 사용할 수 있으며, 1헥타르당 0.25 내지 4kg을 사용하는 것이 바람직하다. 특허청구범위의 내용에 일치하는 범위내에서 제제 및 시용방법을 여러가지 형태로 변경시킬 수 있다.
[표 1]
발아전 제초활성
Figure kpo00003
Figure kpo00004
Figure kpo00005
[표 3]
발아전 제초 활성
시용율 : 2.00kg/ha (첫째항)
4.00kg/ha (둘째항)
Figure kpo00006
Figure kpo00007
Figure kpo00008
V : 격렬도 K : 사멸퍼센트 F : 각주
격렬도 5: 효과없음.
4: 약간의 손상. 식물이 회복되거나 완전히 회복되리라고 기대할 수 있음.
3 : 중간정도 내지 심한 손상. 식물은 시간에 따라 회복되리라고 기대됨.
2 : 중간정도 내지 심한 손상. 식물은 회복될 수 없을 것으로 예측됨.
1 : 심한 손상. 식물은 회복될 수 없을 것으로 예측됨.
각주 1 : 괴사. 2 : 왜화. 3 : 고사. 4 : 보조적 생장촉진. 5 : 경성반응. 6 : 괴사반점 7 : 성장촉진 8 : 탈엽 9 : 백화현상 10 : 종창(腫脹) 11 : 발아하지 못할 것으로보임. 12 : 비화학적 요인에 의해 영향을 받을 수 있음.

Claims (1)

  1. 구조식 NH2OH의 하이드록실아민을 불활성 용매중 산수용체 존재하에 일반식(Ⅱ)의 프로피오닐클로라이드와 반응시켜 일반식(Ⅲ)의 프로판아미드를 생성시키고, 생성된 일반식(Ⅲ)의 프로판아미드의 N-하이드록시그룹과 Z1기의 염소 또는 브롬을 염기성 조건하에 반응시켜 일반식(Ⅳ)의 이속사졸리디논으로 치환시킨 다음, 염기성 조건하에서 알칼리 금속염을 생성시켜 상전이 촉매 존재하에 일반식(Ⅴ)의 치환된 벤질 할라이드와 반응시킴을 특징으로 하여 일반식(Ⅰ)의 이속사졸리디논을 제조하는 방법.
    Figure kpo00009
    상기식에서 R1및 R2는 각각 독립적으로 메틸 또는 에틸이고; R5는 수소 또는 염소이며 ; R6는 수소이고 ; X는 수소, 염소, 브롬, 불소 또는 요드이고; Y는 염소, 브롬, 불소, 시아노, 메톡시 또는 4,5-메틸렌 디옥시이며; n은 0.1 또는 2이고; Z1및 Z2는 염소 또는 브롬이다.
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