HU189524B - Compositions with herbicide activity containing 3-isoxazolidinone derivatives and process for preparing the active substances - Google Patents

Compositions with herbicide activity containing 3-isoxazolidinone derivatives and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU189524B
HU189524B HU811630A HU163081A HU189524B HU 189524 B HU189524 B HU 189524B HU 811630 A HU811630 A HU 811630A HU 163081 A HU163081 A HU 163081A HU 189524 B HU189524 B HU 189524B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
isoxazolidinone
active ingredient
dimethyl
formula
Prior art date
Application number
HU811630A
Other languages
English (en)
Inventor
Jun H Chang
Original Assignee
Fmc Corp,Us
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fmc Corp,Us filed Critical Fmc Corp,Us
Publication of HU189524B publication Critical patent/HU189524B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0892—Compounds with a Si-O-N linkage

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány új herbicid készítményekre és azok
3-izoxazoIidinon-származék hatóanyagának előállítási eljárására vonatkozik. A találmány szerinti készítményekkel számos füféle és széleslevelű növényfaj hatásosan irtható. A készítmények sokféle gyomnövény növekedésének megelőzésére alkalmasdózisban szelektivitást mutatnak a hüvelyesekkel, különösen a szójababbal és a vegetatív módon szaporított növényekkel, különösen a burgonyával szemben. A találmány szerinti készítményeket a szokásos módokon alkalmazhatjuk.
Egy, kettő vagy három karbonil-oxigénatomot hordozó oxazol- és izoxazolgyürűket már leírtak az irodalomban. Néhány ilyen vegyületet tartalmazó készítmény herbicid hatást mutat, így például a 4 065 463. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett, bizonyos izoxazolin-5-onokat és a 44,637/1976. számmal nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentésben leírt, izoxazolin-3-onokat tartalmazó készítmények. Az irodalomban számos utalás található izoxazolidin-3-on-származékokra, ezek közül azonban egy sem tesz említést arról, hogy az ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények herbicid hatást mutatnak. A 3 007 936. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban izoxazolidin-3,5dionokat ismertetnek, és azt közlik, hogy ezek közül néhány gyógyászati hatású. A 3 264 317. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett oxazolidin-2,4,5-trionokat tartalmazó készítmények a leírás szerint herbicid hatást mutatnak.
Ismeretes továbbá a Chem. Bér. 106, 11. 3 483-94 (1973) irodalmi helyről egy olyan vegyületcsoport, amelynél a nitrogénatomhoz tercier alkilcsoport kapcsolódik. A vegyületek előállítását írják le, hasznosságukkal nem foglalkoznak. A 2 705 034. NSZK-beli szabadalmi leírásban ismertetett, fagykárok megelőzésére (például gyümölcsöknél, zöldségeknél) alkalmas vegyületeknél a nitrogénatomhoz hidrogénatom vagy metilcsoport szubsztituens kapcsolódik. Hasonló vegyületeket írnak le a J. Med. Chem., 13, 5, 1013-15 (1970), Chem. Bér. 106, 7, 2246-54 (1973), J. J. Heterocycl. Chem. 14, 7, 1275—7 és Tetrahedron Letters 36, 3167-70 irodalmi helyek; e vegyületek egyikénél sem szerepel a gyűrűbeli nitrogénatomhoz kapcsolódó benzilcsoport.
Nem találtunk olyan irodalmat, amely a találmány szerinti izoxazolidin-3-on-származékokat vagy az azokat tartalmazó készítmények szelektív hatását ismertetné.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaként a (VI) általános képletű vegyületeket tartalmazzák, amelyeknek a képletében:
- R, és R2 metilcsoportot jelent;
- R4 (II) általános képletű csoportot képvisel, amelynek a képletében — X hidrogénatomot, metilcsoportot, klóratomot, brómatomot vagy fluoratomot jelent, — Y klóratomot, brómatomot, fluoratomot, cianocsoportot, metoxicsoportot vagy metiléndioxi-csoportot képvisel és — n értéke 0, 1 vagy 2;
- R5 jelentése hidrogénatom, klóratom, fenil2 amino-csoport vagy -OR9 általános képletü csoport, a képletben R9 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, izobutil-, szek-butil-, ciklo-propilmetil-, ciklopentil-, 2-propenil-, 2-butenil-, 2-propinil-, 3-butinil-, benzil-, acetil-, diklór-acetil-, benzoil-, metil-karbamoil- vagy fenil-karbamoil-csoport, és
- R6 jelentése hidrogénatom.
Azok a készítmények különösen hatásosak, amelyek olyan vegyületeket tartalmaznak, amelyeknek (VI) általános képletében
- R, és R2 metilcsoportot,
- R4 (II) általános képletű csoportot,
- R5 hidrogén- vagy klóratomot vagy metoxicsoportot jelent.
Különösen hatásosak azok a készítmények is, amelyek hatóanyagainak (VI) általános képletében R4 (II) általános képletű csoportot jelent és ebben a csoportban
X 2-klór-, 2-bróm-, 2-fluorcsoportot és
Y 4-klór-, 4-bróm-, 4-fluor-, 5-fluor- vagy 4,5metilén-dioxi-csoportot képvisel és n értéke 0 vagy 1.
A találmány tárgyát képezi továbbá a (Via) általános képletű vegyületek - a képletben R4 a már megadott jelentésű - előállítási eljárása is.
A találmány szerinti eljárás értelmében
a) R4NH0H általános képletü hidroxil-amin származékot - a képletben R4 jelentése a fenti iners oldószerben, savakceptor jelenlétében a (III) képletü propinil-kloriddal reagáltatunk és a kapott (IV) képletű propán-amid N-hidroxil-csoportját bázikus körülmények között a terminális klóratommal (Via) általános képletű izoxazolidinonná ciklizáljuk vagy
b) hidroxil-amint iners oldószerben savakceptor jelenlétében a (III) képletü propionil-kloriddal reagáltatjuk, a kapott (V) képletű propán-amid N-hidroxil-csoportját bázikus körülmények között a terminális klóratommal (VII) képletű izoxazolidinonná ciklizáljuk, a bázikus körülmények között képződő alkálifém sót - adott esetben fázis-transzfer katalizátor jelenlétében - (VIII) vagy (Villa) általános képletű szubsztituált benzil-halogeniddel
- a képletben X, Y és n a már megadott jelentésű
- reagáltatjuk.
A (VI) általános képletű vegyületek előállítását az alábbi példákban írjuk le. Azokban a példákban, ahol nem adjuk meg pontosan a csökkentett nyomás értékét, vízsugárszivattyút használtunk a csökkentett nyomás előállítására. A százalékok ellenkező utalás hiányában - tömegszázalékok.
1. példa
2-( 2-klör-fenil) -metil-4,4-dimetd-3-i:<)Xíi:<)!idinon
6,3 g (0,023 mól) 3-klór-N-(2-klór-fenil)-metilN-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid 45 ml metanollal készített, kevert oldatához cseppenként hozzáadjuk 1,5 g (0,023 mól) (85%-os tisztaságú) káliumhidroxid 25 ml metanollal készített oldatát. Az adagolás 15 percet vesz igénybe, ezalatt a reakcióelegy hőmérséklete 24 °C-ról 32 °C-ra emelkedik. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 18
189 524 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd a kálium-klorid melléktermék eltávolítása céljából leszűrjük. A szürletet 500 ml jeges vízbe öntjük. Az elegyet két alkalommal, 250 250 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomásona betöményítjük, így 5,2 g 2-(2-klór-fenil)-metil-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont kapunk olajszerű anyag alakjában.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C12H14CINO2 összegképlet« re:
Számítolt: C 60,13%, H 5,89%, N 5,84%; Talált: C 60,01%, H 5,60%, N 6,09%.
2. példa
2-( 2-Bróm-fenil)-metil-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon
Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő 3,7 g (0,012 mól) N-(2-bróm-fenil)-metil-3klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid és 0,75 g (0,012 mól) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid felhasználásával 40 ml metanolban. így 3,0 g 2-(2bróm-fenil)-metil-4,4-dimetiI-3-izoxazolidinont kapunk olajszerű anyag alakjában.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C]2H14BrNO2 összegképletre:
Számított: C 50,72%, H 4,97%, N 4,93%; Talált: C 51,01%, H 4,68%, N 5,16%.
3. példa
4,4-Dimetil-2- (2-met'd-fenil) -metil-3-izoxazolidinon
Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő 5,1 g (0,020 mól) 3-klór-N-hidroxi-2,2dimetil-N-(2-metil-fenil)-metiI-propánamid és 1,3 g (0,020 ml) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid felhasználásával 60 ml metanolban. így 3,9 g 4,4-dimetil-2-(2-metil-fenil)-metil-3-izoxazolidinont kapunk olajszerű anyag alakjában.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C13H17NO2 összegképletre: Számított: C 71,20%, H 7,82%, N 6,39%; Talált: C 71,10%, H 7,55%, N 6,31%.
4. példa
4,4-Dimetil-2-fenil~metil-3-izoxazolidinon
Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő 3,0 g (0,012 mól) 3-klór-N-hidroxid-2,2dimetil-N-(fenil-metil)-propánamid és 0,8 g (0,013 mól) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid felhasználásával 60 ml metanolban. így 1,7 g 4,4-dimetil-2fenil-metil-3-izoxazolidinont kapunk; forráspontja: 64 °C/7 Pa.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C12HI5NO2 összegképletre: Számított: C 70,22%, H 7,34%, N 6,83%;
Talált: C 70,38%, H 7,60%, N 7,05%.
5. példa
2-(2,4-Diklór-fenil)-metil-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon
Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő 4,0 g (0,013 mól) 3-klór-N-(2,4-diklórfenil)-metil-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid és 0,86 g (0,013 mól) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid felhasználásával 80 ml metanolban. így 2,4 g
2-(2,4-diklór-fenil)-metil-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont kapunk olajszerű anyag alakjában.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C12H13C12NO2 összegképletre:
Számított: C 52.55%, H 4,78%, N 5,14%; Talált: C 52,56%, H 4,80%, N 5,01 %.
6. példa
i. A) 5-Klór-2-(2-klór-fenil) -metil-4,4-dina‘iil-3izoxazolidinon és (B) 2-(2-klór-fenil)-metil-5-metoxi-4,4-dimetil-3izoxazolidinon
Ezeket a vegyületeket az 1. példában leírt módon állítjuk elő 7,7 g (0,025 mól) 3,3-diklór-N-(2-klórfenil)-metil-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid és
1.6 g (0,025 mól) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid felhasználásával 70 ml metanolban. A reakcióelegy szilikagélen végzett vékonyrétegkromatográfiás elemzése, amelynek során eluensként 20% etilacetátot tartalmazó hexánt használunk, azt mutatja, hogy a reakcióelegy kétkomponensű elegy. A nyers reakcióelegyet szilikagél oszlopon kromatografáljuk 15% etil-acetátot tartalmazó heptánnal. A kromatográfiás kezdeti frakcióit egyesítjük, így
1.7 g 5-klór-2-(2-klör-fenil)-metil-4,4-dimetil-3izoxazolidinont kapunk olajszerű anyag alakjában.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények Ci2H13C12NO2 összegképletre:
Számított: C 52,57%, H 4,78%, N 5,11 %; Talált: C 52,39%, H 4,56%, N 5,20%.
A kromatografálás későbbi frakcióit egyesítve
1,2 g 2-(2-klór-fenil)-metÍl-5-metoxi-4,4-dimetil-3izoxazolidinont kapunk olajszerű anyag alakjában.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C13H16C1NO3 összegképletre:
Számított: C 57,89%, H 5,98%, N 5.19%: Talált: C 57,64%, H 6,13%, N 5.04%.
189 524
7. példa
2- ( 2-Fluor-fenil) -metil-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon
Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő 5,0 g (0,019 mól) 3-klór-N-(2-fluor-fenil)metil-N-hidroxi-2,2,-dimetil-propánamid és 1,3 g (0,019 mól) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid felhasználásával 65 ml metanolban. így 3,9 g 2-(2fluor-fenil)-metil-4,4-dimetil-3-izoxazolídinont kapunk olajszerű anyag alakjában.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények Ci2Hi4FNO2 összegképletre; Számított: C 64,56%, H 6,32%, N 6,27%; Talált: C 64,41%, H 6,17%, N 6,37%.
8. példa
2-[ (2-Klár-4-fiuor-fetdl)-metil ] -4,4-dimetil-3-izoxazolidinon A) lépés
3-Klór-N-hidroxi-2,2~dimetil~propánamid előállítása
28,0 g (0,40 mól) hidroxil-amin-hidroklorid 60 ml vízzel készített oldatát keverés közben 0 °C-ra lehűtjük, és cseppenként hozzáadjuk 16,0 g (0,40 mól) nátrium-hidroxid 40 ml vízzel készített oldatát, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 0-5 °C-on tartjuk. Az adagolás befejezése után 45 perc alatt 31,0 g (0,20 mól) 3-klór-2,2-dimetil-propionilkloridot adunk a reakcióelegyhez, miközben annak hőmérsékletét - 3 - - 5 °C-on tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegy hőmérsékletét egy órán keresztül 5 °C-on tartjuk, majd hagyjuk az elegyet szobahőmérsékletre melegedni, és 16 órán keresztül ezen a hőmérsékleten keverjük. A fehér színű, szilárd csapadékot szűréssel összegyűjtjük és a levegőn megszárítjuk. A megszárított szilárd anyagot etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk, így 12,4 g 3-klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamidot kapunk; olvadáspontja 148-151 °C (bomlik).
A termék MMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
/?. lépés
4,4 Dimetil-3-izoxazolidinon előállítása
3,9 g (0,026 mól) 3-klór-N-hidroxi-2,2-dimetilpropánamid 35 mól metanollal készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3,4 g (0,062 mól) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid 15 ml metanollal készített oldatát. A végbemenő reakció enyhén exoterm. Az adagolás befejezése után hagyjuk a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hülni, és ezen a hőmérsékleten keverjük 5 órán keresztül. Ezután a reakcióelegyet 50 ml vízzel felhígítjuk, és 30 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A vizes fázist megsavanyítjuk, majd jégfürdőben lehűtjük, és nyolc alkalommal, 50-50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat magnéziumszulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítve 2,7 g 4,4-dimetil-3-izoxazolidinont kapunk.
A termék IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
C) lépés [ f2-Klór-4-fluor-fend) -metil/-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon előállítása
0,52 g (0,005 mól) 4,4-dimetil-3-izoxazolidinon, 1,0 g (0,005 mól) (2-klór-4-fluor-fenil)-metilbromid és 0,62 g (0,005 mól) kálium-karbonát 40 mldimetil-formamiddal készített oldatát 18 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a dimetilformamidot enyhe melegítéssel, nagy vákuumban eltávolítjuk. A maradékot metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot leszűrjük és nátrium-szulfáttal megszárítjuk. Az elegyet újra leszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményitjük, így olajszerű maradékot kapunk. A maradékot meleg hexánban szuszpendáljuk, és a szilárd anyagot kiszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítve 0,39 g 2-[(2-klór-4-fluor-fenil)-metil]-4,4dimetil-3-izoxazolidinont kapunk olajszerű anyag alakjában.
A termék NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények Ci2H13C1FNO2 összegképletre :
Számított: C 55,93%, H 5,08%, N 5,44%; Talált; C 55,55%, H 5,04%, N 5,33%.
9. példa
2-[ ( 2-Klór-5-fluor-fenil)-metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon
Ezt a vegyületet a 8. példában leírt módon állítjuk elő 1,16 g (0,01 mól) 4,4-dimetil-3-izoxazolidinon, 2,26 g (0,01 mól) (2-klór-5-fluor-fenil)-metilbromid és 1,40 g (0,01 mól) kálium-karbonát felhasználásával 30 ml acetonitrilben. így 0,40 g 2-[(2klór-5-fluor-fenil)-metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont kapunk olajszerü anyag alakjában.
Elemzési eredmények C12H13C1FNO3 összegképletre :
Számított: C 55,93%, H 5,08%, N 5,44%; Talált: C 55,89%, H 4,92%, N 5,37%.
10. példa
2-[( 2,4,5-Triklór-feml)-metd]-4,4-dimetii-3-izoxazolidinon
1,9 g (0,029 mól) elporított, 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid és 1,7 g (0,005 mól) tetrabutilammónium-bromid 20 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3,0 g (0,026 mól) 4,4-dimetil-3izoxazolidinon (8. példa, B) lépés) és 7,1 g (0,026 mól) (2,4,5-triklór-fenil)-metil-bromid 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az adagolás egy órát vesz igénybe. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 1,5 órán át szobahőmérsékleten ke-41
189 524 verjük, majd leszűrjük. A szürletet 150 ml metilénkloriddal felhígítjuk és háromszor, 75 -75 ml vízzel mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményitve olajszerü maradékot kapunk. Ezt szilikagél oszlopon kromatografáljuk, az eluálást 10% etil-acetátot tartalmazó heptánnal végezzük. A amegfelelő frakciókat egyesítjük és csökkentett nyomáson betöményítjük. így 1,6 g 2[(2,4,5-triklór-fenil)-metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont kapunk olajszerű anyag alakjában.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C12H12CI3NO2 összegképletre:
Számított: C 46,70%, H 3,52%, N 4,54%; Talált: C 46,86%, H 3,86%, N 4,59%.
II. példa
2-[ (2-Klór-6-fluor-fenil) -metil ]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon
3,6 g (0,026 mól) kálium-karbonát és 0,14 g (0,0005 mól) 1,4,7,10,13,16-hexaoxa-xiklooktadekán 50 ml acetonitrillel készített szuszpenziójához keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3,0 g (0,026 mól) 4,4-dimetil-3-izoxazolidinon (8. példa,
B) lépés) és 4,7 g (0,025 mól) (2-kIór-6-fluor-fenil)metil-klorid 25 ml acetonitrillel készített oldatát. Az adagolás 30 percet vesz igénybe. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd leszűrjük. A szürletet 200 ml metilén-kloriddal felhígítjuk és háromszor, 100 100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szürletet csökkentett nyomáson betöményitve olajszerű maradékot kapunk. Az olajszerü anyag megszilárdul, petroléterből átkristályosítva 3,0 g
2-[(2-klór-6-fluor-fenil)-metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont kapunk; olvadáspontja: 49-51 ’C.
A termék MMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C12H13C1FNO3 összegképletre:
Számított: C 55,93%, H 5,08%, N 5,44%; Talált: C 55,65%, H 5,17%, N 5,25%.
12. példa
2-[ (2-Klór-fenil) -metil]-5-etoxi-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon
3,0 g (0,011 mól) 5-klór-2-[(2-klór-fenil)-metil]4,4-dimetil-3-izoxazolidinon (6. példa, A) termék) 30 ml abszolút etanollal készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáadunk 1,2 g (0,012 mól) trietil-amint. Az adagolás kbefejezése után a reakcióelegyet 18 órán ál forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával; a reakcióelegy vékonyrétegkromatográfiás elemzése azt mutatja, hogy nem ment végbe reakció. A reakcióelegyet lehűtjük, hozzáadunk 0,74 g (1 egyenérték) nátrium-etilátot, és a reakcióelegyet két órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegy újabb vékonyrétegkromatográfiás elemzése azt mutatja, hogy nem ment végbe reakció. A reakcióelegyet leszűrjük és 150 ml metilén-kloriddal felhígítjuk. Az elegyet két alkalommal, 100-100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményitve olajszerű maradékot kapunk. Ezt rövid desztilláló készüléken 80 °C-on és 3,3 Pa nyomáson desztilláljuk. A desztillátum MMR-spektruma azt mutatja, hogy a desztillátum 83%-a a kívánt termék. A desztillátumot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, az eluálást 20% etil-acetátot tartalmazó heptánnal végezzük. A megfelelő frakciókat egyesítjük és csökkentett nyomáson betöményítjük. így 1,3 g 2-[(2klór-fenil)-metil]-5-etoxi-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont kapunk olajszerű anyag alakjában.
A termék MMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C14H18CINO3 összegképletre:
Számított: C 59,26%, H 6,39%, N 4,94%; Talált: C 59,61 %, H 6,57%, N 4,72%.
13. példa (A) 2-[(2-Klór-fenil)-metil]-4,-4-dimetiI-5 fenil-amino-3-izoxazolidinon (Β) 2-[ (2-Klór-fenil)-metil]-5-hidroxi-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon
2,6 g (0,009 mól) 5-klór-2-[(2-klór-fenil)-metíl]4,4-dimetil-3-izoxazolidinon (6. példa, A) termék) 25 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáadjuk 1,8 g (0,019 mól) anilin 5 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 4 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával; a reakcióelegy vékonyrétegkromatográfiás elemzése a kiindulási anyagként használt 5-klórvegyület jelenlétét mutatja. A reakcióelegyet további 60 órán keresztül forraljuk visszafolyató hütő alkalmazásával; az elegy vékonyrétegkromatográfiás elemzése újra azt mutatja, hogy jelen van a kiindulási anyagként használt 5-klór-vegyület. A tetrahidrofurán oldószert csökkentett nyomáson való bepárlással eltávolítjuk, és az elegyhez 0,9 g (1 egyenérték) anilint adunk 20 ml dimetil-formamidban. Az oldatot 6 órán át 110-120 °C-on melegítjük, majd hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni és 18 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük és háromszor, 50-50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat kétszer, 50-50 ml 5%-os vizes sósav-oldattal mossuk, a szerves fázist magnéziumszulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményitve olajszerű maradékot kapunk. A maradékot szilikagél oszlopon 30% etil-acetátot tartalmazó heptánnal kromatografáljuk. A megfelelő frakciókat egyesítjük és csökkentett nyomáson betöményítjük. így 1,8 g 2-[(2klór-fenil)-metil]-4,4-dimetií-5-fenií-amino-3izoxazolidinont kapunk; olvadáspontja: 99-101 ’C.
A termék MMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
189 524
Elemzési eredmények C18H19C1N2O2 összegképletre:
Számított: C 65,35%, H 5,79%, N 8,47%; Talált: C 65,63%, H 5,93%, N 8,43%.
A többi frakciót is egyesítjük és csökkentett nyomáson betöményítjűk, így 0,2 g 2-[(2-klór-fenil)metil]-5-hidroxi-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont kapunk; olvadáspontja: 122-126 ’C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények CJ2H14C1NO3 összegképletre:
Számított: C 57,47%, H 5,84%, N 5,38%; Talált: C 57,29%, H 5,71%, N 5,96%.
A fenti példákkal szemléltetett eljárásokkal további vegyületeket állítottunk elő. Ezek szerkezetét NMR- vagy IR-spektnim elemzéssel vagy mindkettővel igazoltuk; a szén-, hidrogén- és nitrogéntartalom meghatározások kielégítő összhangban voltak a várt értékekkel.
20. példa
2-j (2-Klór-fenil) -metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidiηοη-5-il-metil-karbamát olvadáspont: 135-138 ’C.
21. példa
2-[( 2-Klór-4-ciano-fenil)-metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon olvadáspont: 160-162 ’C.
22. példa
2-[ (2-Klór~5-metoxi~fenil)-metil]-4,4-dimetil-3- izoxazolidinon folyadék, elemzési eredmények (talált): C 57,75%, H 5,63%, N 4,98%.
14. példa
2-[ (4-Klór-fenil)-metil J-4,4-dimetil~3-izoxazolidi~ nin olvadáspont: 78-81 ’C.
15. példa
2-[ ( 3,4-Diklór-fend) -metil ]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon olvadáspont: 68-69 ’C.
16. példa
2-[ (2-Klór-fenil) -metil/-4,4-dimetil~3-izoxazolidiηοη-5-il-acetát folyadék, elemzési eredmények (talált): C 65,17%, H 4,99%, N 3,53%.
17. példa
2-[ ( 2-Klör-fenil) -metd]-4,4-dimetil~3-izoxazolidinon-5-il-benzoát folyadék, elemzési eredmények (talált): C 65,17%, H 4,99%, N 3,53%.
18. példa
2-[ (2-Klór-fenil) -metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidiηοη-5-il-diklór-acetát olvadáspont: 67-70 ’C.
19. példa
2-[ ( 2-Klór-fenil) -metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon-5-il-fenil-karbamát olvadáspont: 147-150 ’C.
23. példa
2-[ ( 2-Klór-4-metoxi-fenil) -metil]-4,4-dimetil-3~ -izoxazolidinon folyadék, elemzési eredmények (talált): C 57,21%, H 5,95%, N 5,03%.
24. példa
2-[ ( 2,4-Difluor-fenil) -metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon folyadék, elemzési eredmények (talált): C 58,80%, H 5,64%, N 5,93%.
25. példa
2-[ ( 4-Bróm-2-klór-fenil)-metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon olvadáspont: 73-76 ’C.
26. példa [ (2-Bróm-4-fluor-fenil) -metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon folyadék, elemzési eredmények (talált): C 47,05%, H 4,35%, N 4,48%.
27. példa
2-[ (6-Klór-l ,3-benzodioxol-5-il) -metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon olvadáspont: 88-90 ’C.
28. példa f (2-Klór-fenil)-metil]-4,4-dimetil-5-( 1-metil-etoxi)-3-izoxazolidinon forráspont: 90 ’C/0,67 Pa.
189 524
38. példa
2-[ (2-Klór-fenil)~metil]-3-( 3~butinoxi) -4,4-dimetil-3-izoxazolidinon olvadáspont: 52,5-54 ’C.
29. példa
2-[ ( 2-Klór-fenil) -metil ] -4,4-dimetil-4-{fenil-metoxi)-3-izoxazolidinon olvadáspont: 80-82 ’C.
30. példa
2-[ (2-Bróm-fenil) -metil ]-5-klór-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon forráspont: 80-85 °C/0,67 Pa.
31. példa
2-[ (2,5-Diklór-fenil)-metil j-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon folyadék, elemzési eredmények (talált): C 54,79%, H 4,51%, N 3,20%.
32. példa
2-[ ( 2-Klór-fenil)-metil]-4,4-dimetil-5-propoxi-3- izoxazolidinon forráspont: 80 °C/3,3 Pa.
33. példa
2-[ (2-Klór-fenil)-metil]-4,4-dimetil-5- (2-propeniloxi) -3-izoxazolidinon folyadék, elemzési eredmények (talált): C 60,86%, H 6,35%, N 4,49%.
34. példa
2-[( 2-Klór-fenil) -metil ]-4,4-dimetil-5- ( 2-propiniloxi) -3-izoxazolidinon olvadáspont: 75-76 °C.
35. példa
2-[ ( 2-Klór-fenil ) -metil]-5-eiklopentoxi-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon olvadáspont: 39-43 ’C.
36. példa
2~[( 2-Klór-fenil) -metil]-5-ciklopropil-metoxi-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon folyadék, elemzési eredmények (talált): C 61,47%, H 6,57%, N 4,44%.
37. példa
2-[ ( 2-Bróm-fenil) -metil ]-4,4-dimetil-5- f 2-propinoxi) -3-izoxazolidinon folyadék, elemzési eredmények (talált): C 53,70%, H 4,85%, N 3,94%.
39. példa
2-[ (2-Klór-fenil) -metil]-5-( 2-buténoxi) -4,4-dimetil-3-izoxazolidinon folyadék, elemzési eredmények (talált): C 61,97%, H 6,31%, N 4,41%.
40. példa
2-[ (2-Klór-fenil)-metilJ-5-( I-metil-propoxi )-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon folyadék, elemzési eredmények (talált): C 61,39%, H 7,27%, N 4,70%.
41. példa
2-[ (2-Klór-fenil)-metil]-5-butoxi-4,4-dimetil-3- izoxazolidinon folyadék, elemzési eredmények (talált): C 61,64%, H 7,13%, N 4,53%.
42. példa
2-[ ( 2-Bróm-5-fluor-fenil)-metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon folyadék, elemzési eredmények (talált): C 47,51%, H 4,15%, N 4,50%.
Az előző példák szerint előállított vegyületekben a szubsztituensek jelentése a következő; a (IX) általános képletnek megfelelően :
Példa
A szubsztituensek jelentése
ιεκ r5 X Y n
1. H Cl 0
2. H Br 0
3. H ch3 0
4. H H 0
5. H Cl 4C1 1
6A Cl Cl 0
6B ch3o- Cl 0
7. H F 0
8. H F 4F 1
9, H F 5F 1
10. H F 4C1, 5C1 2
11. H F 6F 1
12. C2H5O— F 0
13A c6h5nh— F 0
13B HO— F 0
14. H H 4C1 1
15. H H 3C1, 4C1 2
189 524
A szubsztituensek jelentése vegyüle-__—
lek r5 X Y n
o
II
16. ch3co— Cl 0
0
II
17. c6h5co— Cl 0
0
II
18. ci2ch—co— Cl 0
0
II
19. CH NHCO— Cl 0
O
II
20. CH3NHCO— Cl 0
21. H Cl 4CN 1
22. H Cl 5CH3O— 1
23. H Cl 4CH3O— 1
24. H F 4F 1
25. H Cl 4Br 1
26. H Br 4F 1
27. H Cl 4,5-meti- lén-dioxi 2
28. (CH3)2CHO— Cl 0
29. C6H5CH2O— Cl 0
30. Cl Br 0
31. H Cl 5C1 1
32. c3h7o— Cl 0
33. ch2=chc- h2o— Cl 0
34. ch-och2o- Cl 0
35. ciklopentoxi- Cl 0
36. ciklopropil-metoxi- Cl 0
37. ch=cch2o— Br 0
38. ch=cch2c- h2o— Cl 0
39. ch3ch=chc- h2o— Cl 0
40. C2H5(CH3)CHO— Cl 0
41. c4h9o— Cl 0
42. H Br 5F 1
A példák szerinti eljárással előállított vegyületek azonosítási adatait a következőkben foglaltuk öszsze; az olvadáspont és forráspont adatok °C-ban vannak megadva, az NMR spektrum adatokat CDCl3-ban vettük fel, és tetrametil-szilánra ppmben adjuk meg
A példa sorszá- Azonosítási adat ma , l,20(s, 6H); 4,00(s, 2H), 4,80(s, 2H);
7,00-7,50(m, 4H);
7 l,27(s, 6H), 4,00(s, 2H), 4,87(s, 2H),
6,93-7,70(m, 4H);
, 1,20(s, 6H); 2,33(s, 3H); 3,97(s, 2H); 4,67 (s, 2H); 7,OO-7,37(m, 4H);
A példa sor- Azonosítási adat száma
4. forráspont 64°/7 Pa , l,20(s, 6H); 4,00(s, 3H); 4,80(s, 2H),
7.10- 7,50(m, 3H);
l,37(s, 6H); 4,93(s, 2H); 6,07(s, 1H); 0 7,07-7,60(m, 4H);
,„ 1,27(d, 6H); 3,3O(s, 3H); 4,77(s, 1H), 4,90 (d, 2H); 7,10-7,56(m, 4H);
7 l,20(s, 6H); 3,97 (s, 2H); 4,78(s, 2H);
7 6,80-7,53(m, 4H);
„ l,25(s, 6H); 4,00(s, 2H); 4,70(s, 2H);
5 7,00-7,40(m, 3H);
Q l,25(s, 6H); 4,00(s, 2H); 4,80(s, 2H);
y 7,00-7,40(m, 3H);
ln l,27(s, 6H); 4,03(s, 2H); 4,77(s, 2H);
7,47(d, 2H);
11. op. 49-51° ,7 l,13(t, 3H); l,27(d, 6H); 3,23-3,9O(m,
2H); 4,90(s, 3H); 7,02-7,60(m, 4H);
13A. op. 99-101’
13B. op. 122-126’
14. op. 78-81°
15. op. 68-69’ ,, l,30(d, 6H); 2,00(s, 3H); 4,90(dd, 2H);
6,20(s, 1H), 7,10-7,30(m, 4H); l,50(d, 6H); 5,00(d, 2H); 6,45(s, 1H), 1 ' 7,00-7,60(m, 4H); 7,8O-8,2O(m, 5H);
18. op. 67-70’
19. op. 147-150°
20. op. 135-138’
21. op. 160-162’ 77 l,25(s, 6H), 3,8O(s, 3H); 4,00(s, 2H);
4,80(s, 2H); 7,2O-7,5O(m, 3H);
77 l,15(s, 6H), 3,65(s, 3H); 3,85(s, 2H);
4,65(s, 2H); 6,80-7,20(m, 3H);
74 l,25(s, 6H); 4,00(s, 2H); 4,70(s, 2H);
z · 6,80-7,50(m, 3H);
25. op. 73-76’
26. op. 88-90° 77 l,27(s, 6H); 4,00(s, 2H); 4,73(s, 2H);
6,00(s, 2H); 6,80(s, 2H);
28. forráspont 90’/0,67 Pa
29. op. 80-82°
30. forráspont 80-85°/0,67 Pa l,27(s, 6H); 4,07(s, 2H); 4,80(s, 2H); J’· 7,10-7,50(m, 3H), l,27(d, 6H); 0,67-180(m, 5H);
32. 3,10-3,70(m, 2H); 4,87(széles s, 3H);
7.10- 7,30(m, 4H);
,, l,30(d, 6H); 3,70-A,40(m, 2H); 4,95(d,
2H); 5,00-6,20(m, 3H); 7,10-7,67(m, 4H);
34. op. 75-76’
35. op. 49-43’
0,10-0,67(m, 5H); l,30(d, 6H);
36. 3,13-3,6O(m, 2H); 4,90(széles s, 2H);
5,00(s, 1H); 7,13-7,6O(m, 4H);
l,30(d, 6H); 2,47(t, 1H); 4,15(d, 2H);
37. 4,88(d, 2H); 5,17(s, 1H); 6,83-7,77(m,
4H);
38. op. 52,5-54’ l,30(d, 6H); l,6O-l,8O(m, 3H);
189 524
A példa sor- Azonosítási adat száma
39. 3,80-4,20(m, 2H); 4,80-5,00(m, 3H); 5,40 5,80(m, 2H); 7,l0-7,60(m, 4H); 0,33-l,97(m, 14H); 3,30-3,90(m, 1H);
40. 4,90(s, 2H); 5,03(s, 1H); 7,03 7,60(m, 4H);
4] 0,55(m, 13H); 3,20-3,90(m, 2H); 5,00(s,
3H); 7,2O-7,7O(m, 4H);
49 l,25(s, 6H); 4,00(s, 2H); 4,70(s, 2H);
7,20-7,60(m, 3H).
A találmány szerinti készítmények biológiai hatását az alábbi kísérletekkel szemléltetjük.
A készítmények gyomirtó hatásának bemutatásához az alábbi növényfajokat használtuk fel: limabab (Phaseolus limemsis), vad zab (Avena fatua), kakaslábfű (Echinochloa crusgalli), muhar (Setaria viridia), selyemmályva (Abotilon theophrastri), paradicsom (Lycopersicon esculentum), szulák (Convolvulus arvensis), szójabab (Glycine max), cirok (Sorghum vulgaro), vad mustár (Brassica kaber), Sorghum halepense, szerbtövis (Xanthium pensylvanicum), hajnalka (Ipomoea lacunosa), palka (Cyperus rotundus), földimogyoró (Arachis hypogaea), gyapot (Gossypium hirsutum), szulák keserüfű (Polygonum convolvulus), pillangósvirág (Sesbania exaltata), mandulafű (Cyperus esculentus).
A kikelés előtti vizsgálatokhoz a vizsgálandó növények magvait 15x20x8 cm-es olyan tálcákba vetettük, amelyek körülbelül 5 cm-es homokos vályogtalaj réteget tartalmaztak. Vetés előtt kijelöltük a sorokat oly módon, hogy egy falécet nyomtunk a talaj felületére. Vetés után a magok bepermetezésével gyomirtó kezelést végeztünk és egy körülbelül 1 cm-es talajréteget vittünk a tálca felületére. A találmány szerinti készítményeket (oldatokat) közvetlenül a talaj felületére vittük fel vizes-acetonos oldatok (90 víz: 10 aceton tömegarány) formájában hektáronként 4,00 kg hatóanyagnak vagy ezen mennyiség tört részének (2,00 kg/ha; 1,00 kg/ha; 0,50 kg/ha) megfelelő mennyiségben, a felvitt készítmény mennyiség hektáronként 750 liter volt.
A palka és mandulafü növényeket a kísérlethez cserepekben neveltük, ezekben körülbelül 2,5 cm-es mélységbe ültettük a növények életképes gumóit. Ezeket a palántákat szintén kezeltük a találmány szerinti készítményekkel.
A kísérleti növényeket melegházban tartottuk és a talaj felületét két-három héten át rendszeresen öntöztük, ezután meghatároztuk és feljegyeztük a fitotoxicitást. Az eredményeket az I. és III. táblázatban adjuk meg.
A kikelés utáni vizsgálatokhoz a vizsgálandó növények magvait ugyanúgy, mint a kikelés előtti vizsgálatok esetén, tálcákban levő talajba vetettük, vékony (körülbelül 1 cm vastag) talajréteggel befedtük és melegházba helyeztük. Rendszeresen öntöztük őket, amíg a limabab első hármas levelei ki nem fejlődtek (10-14 nap), ekkor a növényekre felvittük a találmány szerinti permetleveket vizesacetonos oldatok (90 víz: 10 aceton tömegarány) alakjában, hektáronként 8,00 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben. A kezelt növényeket melegházban tartottuk és további 10-14 napon át rendszeresen öntöztük, majd meghatároztuk és feljegyeztük a fitotoxicitást. Az eredményeket a II. táblázatban adjuk meg.
A készítmények jellegzetes fitotoxikus hatása a klorózis és az elsatnyulás. Az I. táblázatban megadott kísérteti feltételek között a készítmények számos fűfélét és széleslevelü gyomot kiirtanak hektáronként 1,0 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben, ilyen készítmény mennyiséget a szójabab jól elviselt. A szójabab hektáronként 2,0 kg hatóanyagnak megfelelő készítmény mennyiségét is jól elviselt, ez a mennyiség kitűnően irtott sok vizsgált gyomnövényt. Ezt a szelektivitást szemléltetik a III. táblázat szójababra és gyomnövényekre vonatkozó eredményei.
A burgonya (Solanum tuberosum) vizsgálatához a vetőgumókat cserepekbe ültettük körülbelül 1,5 cm-es mélységbe, és ültetés után a talajt hektáronként 0,25; 0,50; 1,0; 2,0 és 4,0 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségű készítménnyel kezeltük. A vizsgálandó növényeket melegházban tartottuk, és a talaj felületét rendszeresen öntöztük. Azt tapasztaltuk, hogy a növények eröteljessége nem csökkent jelentősen, és hat héttel a kezelés után nem tapasztaltunk gyökérnövekedésre gyakorolt hatást. Hektáronként 2,0 és 4,0 kg hatóanyagnak megfelelő készítmény mennyiség alkalmazása esetén kis mértékű klorózist és satnyulást figyeltünk meg; a hektáronként 0,5 és 1,0 kg hatóanyagnak megfelelő készítmény mennyiségek alkalmazásakor a kezelés után 2-3 héttel tapasztalt, klorózisra utaló jelek 4 hét után eltűntek. Ezek az eredmények azt mutatják, hogy a burgonya elviseli a találmány szerinti készítményeket.
Gyomirtószerkénti alkalmazás céljára a hatóanyagokat mezőgazdaságilag elfogadható, viszonylag közömbös anyaggal, azaz hordozóanyaggal hígítjuk fel vagy keverjük össze, amely folyékony vagy szilárd lehet. A találmány szerinti készítményeket mezőgazdasági adjuvánsokkal és mezőgazdasági hordozóanyagokkal készítjük el. A gyomirtó készítmények körülbelül 0,01-95 tömeg% hatóanyagot, körülbelül 4-98,5 tömeg% mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyagot és körülbelül 1-5 tömeg% felületaktív szert tartalmazhatnak. Az irodalomból ismert, hogy egy adott alkalmazás esetén a hatóanyag hatékonyságát befolyásolhatja az alkalmazás módja és a készítmény alakja. így a találmány szerinti készítményeket emulgeálható koncentrátum, viszonylag nagy szemcseméretű granulátum, nedvesíthető por, oldat vagy számos egyéb, ismert típusú készítmény alakjában készíthetjük el a kívánt alkalmazási módtól függően.
Az alábbiakban példákat adunk meg azokra a készítmény típusokra, melyek a találmány szerinti, hatóanyagként alkalmazható vegyületek felhasználásához számításba jönnek.
189 524
Szilárd vagy száraz készítmények
A száraz készítmények a folyadék vagy szilárd hatóanyag és szilárd hordozó keverékei, melyek változó méretű diszkrét részecskéket tartalmaznak. Szilárd vagy száraz kompozíció készíthető por, nedvesíthető por és granulátum formájában, melyeknél az átlagos részecskeméret körülbelül 5 mikrontól körülbelül 5000 mikronig terjed. Ezekhez a kompozíciókhoz egy vagy több szilárd vagy száraz hordozót és/vagy hígítószert alkalmazunk, az alábbiakban felsoroltak közül.
1. Attapulgit agyag: hidratált alumíniummagnézium-szilikátként jellemezhető, szabad vízzel vagy anélkül, legkisebb szorpciós kapacitása 35% (tömeg/tömeg).
2. Kaolin vagy kaolinit agyag: hidratált alumínium-szilikátként jellemezhető, és dikit, nakrit vagy halloisóit formákat foglal magában, további jellemzője az alacsony kationcserélő képesség.
3. Montmorillonit: víztartalmú alumínium-szilikát, csillám és pirofillit természetes módosulataiból származik és további csoportosítás szerint duzzadó (nátrium forma) és nem duzzadó (kálcium forma) lehet.
4. Pirofillit (talkum): víztartalmú magnéziumvagy alumínium-szilikátként jellemezhető, pH-ja semlegestől bázikusig terjed; további jellemzője az alacsonytól a közepesig terjedő szorpciós kapacitás.
5. Diatomit: opálos szilícium-dioxid váz, vizes típusú anyag maradéka, amely diatoma földet, tripolitot, kovasavgélt és fosszilis fluort tartalmaz, jellemzője a magas (85-93%) szilícium-dioxid tartalom, és a magas abszorpciós és alacsony adszorpciós képesség.
6. Szilícium-dioxid: különféle természetes anyagok, melyek jetlemzője a magas (98-100%) szilícium-dioxid tartalom, magas (75-100%) szorpciós kapacitás (szintetikus) vagy alacsony szorpciós kapacitás, hasonlóan a homokhoz.
7. Növényi anyagok: bármely növényi eredetű anyag, amely alkalmas arra, hogy kívánt méretű részecskékké feldolgozzák, mint például dióhéj lisztek, fa és cellulóz lisztek, kukorica torzsa és hasonlók.
8. Kalcium-karbonát
A por készítmények a hatóanyagot szilárd hordozóval együtt tartalmazó, finoman eloszlatott szilárd készítmények. Legtöbb esetben a por készítmények átlagos részecskemérete kisebb mint körülbelül 50 mikron, tipikusan 5-40 mikron, a hatóanyag tartalom 1-30 tömeg%, az egy vagy több, fenti szilárd hígító- vagy hordozó 70-90 tömeg% mennyiségben van a keverékben. Általában a por formát alkalmazzuk, úgy, amint van, vagy más szilárd komponensekkel keverve, általában nem szükséges felületaktív aktív anyag vagy más adalék. Az alábbiak jellegzetes por összetételek:
1%-os por (A kompozíció) % tömeg/tömeg
Hatóanyag-tartalom 1,0
Finomra őrölt szilícium-dioxid 99,0 fÖÖJ)
10%-os por (B kompozíció) % tömeg/tömeg
Hatóanyag-tartalom 10,0
Kaolin 90,0 100,0
30%-os por (C kompozíció) % tömeg/tömeg
Hatóanyag-tartalom 30,0
Montmorillonit 30,0
Talkum 40,0 100,0
A nedvesíthető porok finoman eloszlatott szilárd
keverékek, melyek könnyen diszpergálhatók vízben vagy más folyékony hordozókban. A nedvesíthető porok alkalmazhatók száraz porként, vagy vízben vagy egyéb folyadékban díszpergálva. így a nedvesíthető por lényegében por, vagy porkészítmény, mely felületaktív anyagot is tartalmaz, a szokásos porkészítményben lévő hatóanyagon és szilárd hordozón túlmenően.
Egy nedvesíthető por tipikusan 1-95 tömeg% hatóanyagot, 1-15 tömeg% felületaktív anyagot, és
4-98 tömeg% egy vagy több inért szilárd vagy száraz hordozót vagy higítószert tartalmaz a fent leírtak közül.
A felületaktív anyagok a következők közül választhatók:
1. Szulfátéit vagy szulfonált zsírsavak észterei vagy sói.
2. Szulfátéit vagy szulfonált zsírsavak etilénox'.ddal alkotott kondenzátumainak észterei vagy sói.
3. Különféle gyantákból és zsírsavakból származó aminok sói, azonban nem korlátozva palmitinés mirisztinsavra, tallolajra és taurinra.
4. Alkíl-aril-szulfonátok - beleértve az alkilnaftalinszulfonátokat és dialkil-naftalinszulfonátokat is - sói.
5. Kevert zsír- és gyanta-savak etilén-oxiddal alkotott kondenzátumai,
6. Lineáris vagy elágazó láncú glikolok, szekunder alkoholok vagy alkil-aril-alkoholok etilén-oxid kondenzátumai.
7. Lineáris és elágazó láncú glikolok kevert etilén- és propilén-oxid kondenzátumainak elegye.
8. Szulfonált naftalin-formaldehid kondenzátumok sói.
9. Karboxilezett polielektrolitok sói.
10. Polimerizált alkil-naftalinszulfonsavak sói.
11. Lignin-szulfonát sók.
12. Zsíralkohol poli-glikol-éterek.
13. Az 1., 2., 5., 6. és 7. alatt felsorolt csoportokba tartozó anyagok, amelyek adszorbeálva vannak, valamely szorptív, vízzel összeférhető hordozón.
14. Szervetlen sók, mint tripolifoszfát és hexametafoszfát.
15. Ortofoszforsav észterei és sói.
16. Szorbitán zsírsav-észterek.
17. Szorbitán zsírsav-észtereivel alkotott etilénoxid kondenzátumok.
18. Alkilezett alkén mono- és polihidrát alkoholok.
-101
189 524
19. Szulfonált ricinus olaj.
20. Lanolin etilén-oxiddal alkotott kondenzátuma.
21. Kókuszdió alkanol-amidok.
22. Szulfatált cethal olaj.
23. Lineáris alkil-szulfonátok sói.
24. Tallolaj etoxilátok.
Az alábbiak jellegzetes nedvesíthető por összetételek :
I t%~os por (D kompozíció) % tömeg/ tömeg
Hatóanyag-tartalom (1. sz.) 1,0
Nátrium-lignoszulfonát 7,5
Nátrium-laurilszulfát 1,5
Talkum 96,0
100,0
5 1%-os por (E kompozíció) % tömeg/ tömeg
Hatóanyag-tartalom (1. sz.) 5,0
Nátrium-lignoszulfonát 1,5
Nátrium-alkil-naftalin-szulfonát 1,5
Attaclay 92,0 100,0
25 t7u-os por (F kompozíció) 07 70 tömeg! tömeg
Hatóanyag-tartalom (1. sz.) 25,0
Nátrium-lignoszulfonát 1,5
Nátrium-laurilszulfát 1,5
Montmorillonit 72,0 100,0
9fí t%-os por (G kompozíció) 07 70 tömeg/tömeg
Hatóanyag-tartalom (1. sz.) 90,0
Nátrium-dibutil-naftalin-szulfo- nát 0,5
Nátrium-lignoszulfonát 3,5
Kaolin agyag 6,0
100,0
A granulátumok szilárd vagy száraz készítmények, melyekben a hatóanyag egy nagy részecskén vagy abban lerakodva van. A granulátumok átlagos részecskemérete általában 150 mikrontól 5000 mikronig terjed, közelebbről 425 mikrontól 850 mikron. A granulált készítmények általában 1-től 50 tömeg% mennyiségben tartalmaznak hatóanyagot, 1-15 tömeg% egy vagy több, fent leírt felületaktív anyagot, és 50-98 tömeg% egy vagy több, fent leírt inért szilárd vagy száraz hordozót vagy hígítószert.
A granulált készítménynek különböző típusai lehetnek. Az impregnált granulátumoknál a hatóanyagot általában oldatként alkalmazzák az abszorbens hígító- vagy hordozó anyag, mint attapulgit vagy kaolin agyag, kukoricatorzsa vagy terjedelmesített csillám nagy részecskéihez keverve. A felületi bevonatként készített granulátumoknál a hatóanyag finoman eloszlatott formában tapad egy általában nem abszorbeáló részecske felületére vagy a hatóanyagot oldatban viszik fel a hordozó felületére. A hordozó vagy mag lehet vizoldhaló, mint a prillezett trágya vagy karbamid, vagy oldha5 tatlan, mint például a homok, márvány zúzalék, kukorica torzsa vagy durva talkum, az előzőekben leírtak szerint. Különösen hasznos granulátum, melynél a nedvesíthető por a homok vagy más oldhatatlan részecskék felületén tapad úgy, hogy a nedvesedő por diszpergálódik, ha a granulátum nedvességgel érintkezik. A granulátumot por agglomerációjával, nyomással, kockán való áthajtással, vagy granulációs korong alkalmazásával állíthatjuk elő.
15 Az alábbiak tipikus granulátum öszetételek:
I t%-os granulátum (H kompozíció) % tömeg/ tömeg
Hatóanyag-tartalom (1. sz.) Attapulgit 1,0 99,0
100,0
5 t n-os granulátum (.1 kompozíció) % tömeg/ tömeg
Hatóanyag-tartalom (1. sz.) Attapulgit 5,0 95,0
100,0
A fenti granulátum előállításánál a hatóanyagot illékony oldószerben oldjuk, mint például metilénkloridban. az attapulgit agyag nagy részecskéit az oldattal bevonjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. Mint már említettük, a granulátum tapadhat a nem adszorbens mag anyaghoz. Az alábbiak tipikus összetételek:
5 t%-os homok-mag granulátum (K kompozíció) utömeg tömeg
75% poralap 6.64 Hatóanyag! l.sz.) 75.0 Nátrium-alkil-naflalinszulfonát 1.0 Nátrium-lignoszulfonát 4.0 Bardenagyag 20.0 Hígítópoli-vinil-acelát 1.75 Szilícium-dioxid(425 850) 91.61
100,00
47,5 t%o-os homok-mag granulátum (L kompozíció) tömeg tömeg
95%poralap 50,0
Hatóanyag) l.sz.) 05.1)
Nátrium-alkil-naftalin-
60 szulfonát 1.0
Nátrium-lignoszulfonát 4.0
Hígítópoli-vinil-acetátkötö-
anyagként
Szilícium-dioxid(425 850) 48.0
65 100.0
-111
189 524
Az előző homok-mag granulátum előállításához a hatóanyagot az alappal egyesítjük, az alapot a homokhoz tapasztjuk, az adhézió biztosítására ragasztót, így poli-vinil-acetátot használunk.
Folyadék és fél-folyadék készítmények
A folyadék készítmények a hatóanyagot egy vagy több inért folyékony hordozóban vagy hígítószerben oldjuk vagy diszpergáljuk, a hatóanyagtartalom körülbelül 0,01—95 tömeg%. Hordozóként a folyadék készítményekben a következő anyagok alkalmasak:
1. Víz
2. Kerozin tartalmú alifás ásványolaj, finomított, könnyű ásványi olaj és Diesel-olaj.
3. Aromás ásványi oldószerek, beleértve a kőszénkátrány frakciókat, melyek xilolt, toluolt, benzolt tartalmaznak; könnyű, közép és nehéz aromás kőolaj és alkilezett kevert naftének.
4. Alkoholok, mint etanol és izopropilalkohol.
5. Glikolok alkiléterei.
6. Észterek, így dibutil-ftalát, di-2-etil-hexilftalát és etil-acetát észterek.
7. Ketonok, így ciklohexanon, metil-izobutilketon, aceton, diaceton és izoforon.
8. Klórozott szénhidrogének, így etilén-díklorid, metilén-klorid, klór-benzol, klórozott toluol és klórozott xilol.
9. Növényi olajok, mint gyapotmag, szójabab, fenyő, szézám és pálma olaj.
10. Természetes eredetű vizes oldatok, mint például a szokásos módon előállított természetes cukor előállításából származó folyadék és fermentációs húslé.
A folyadékok folyékony készítmények, melyek körülbelül 0,0195 tömeg% hatóanyagot és 1-99,99 tömeg % mennyiségben egy vagy több inért folyékony hígítószert vagy hordozót tartalmaznak a fent leírtak közül. Ezek a készítmények alkalmazhatók úgy, amint vannak, vagy még további hígítószert lehet hozzájuk adni.
A szuszpenziók vagy diszperziók (néha áramoltatható készítménynek is nevezik), folyékony készítmények, melyek 0,01-95 tömeg% mennyiségben tartalmaznak hatóanyagot, és 1-99,99 tömeg% inért folyékony hígító- vgy hordozóanyagot, a hatóanyag teljesen vagy részben oldhatatlan az alkalmazott hígító- vagy hordozóanyag alkalmazott koncentrációja mellett. Gyakran megkönnyítjük a szuszpenzió vagy diszperzió képződését 1-30 tömeg% egy vagy több, a fentiekben leírt felületaktív anyag hozzáadával, önmagában, vagy sűrítő- vagy szuszpendálószerrel együtt. Az oldatok, diszperziók használhatók úgy, amint vannak vagy folyadék hordozó hozzáadával tovább hígíthatok alkalmazáskor.
A következők szuszpenziók összetételére nézve adnak példákat:
25%-os olaj szuszpenzió (M kompozíció) tömeg%
Hatóanyag (1. sz.) Poli-(oxi-etilén)-szorbitol-hexao- leát 25,0 5,0
Alifás szénhidrogénolaj 70,0
összesen: 100,0
1 t%-os vizes szuszpenzió (N kompozíció) tömeg%
Hatóanyag (1. sz.) 1,0
Poliakrilsav sűrítőanyag 0,3
Nátrium-alkil-naftalinszulfonát 1,0
Nátrium-lignoszulfonát Poli(vinil-alkohol) szuszpendáló 4,0 1,0
szer
víz 92,7
Összesen: 100,0
20 t%-os vizes szuszpenzió (P kompozíció) tömeg%
Hatóanyag (1. sz.) 20,0
Poliakrilsav sűrítőanyag 0,3
Nátrium-alkil-naftalinszulfonát 1,0
Nátrium-lignoszulfonát Poli(vinil-alkohol) szuszpendáló- 4,0 1,0
szer
víz 73,7
összesen: 100,0
40 t%-os vizes szuszpenzió (Q kompozíció) tömeg%
Hatóanyag (1. sz.) Poliakrilsav sűrítőanyag Dodecil-fenol-poli-etilén-glikol- éter 40,0 0,3 0,3
Dinátrium-foszfát 1,0
M ono-nátrium-foszfát 0,3
Poli(vinil-alkohol) 1,0
víz 56,7
összesen: 100,0
Az emulgeálható koncentrátumok (EC’k) homogén folyadék kompozíciók, melyeknél az aktív anyagot a folyékony hordozóban oldjuk. A szokásos folyékony hordozó xilol, nehéz aromás kőolaj, izoforon és más nem illékony vagy kis mértékben illékony szerves oldószer. Ezt a koncentrátumot felhasználásra vízben vagy más folyékony oldószerben diszpergáljuk emulziót képezve, majd spray formájában szórjuk ki a kezelendő területre. A hatóanyag koncentrációja az EC’k-ben széles határok között változtatható az alkalmazási módoknak megfelelően, de általában a hatóanyagtartalom 0,01-95 tömeg%. A kompozíció 1-30 tömeg% felületaktív anyag és 4 97,99 tömeg% egy vagy több inért folyékony hordozót tartalmaz a fent leírtak közül.
A következők tipikus EC kompozíciók:
-121
189 524
1 t%-os emulgeálható koncentrátum (R kompozíció) % tömeg!tömeg
Hatóanyag (1. sz.) Anionos kalcium-dodecil-benzol- 1,0 4,2
szulfonát
Nemionos polietoxilezett nonilfenol (Mól.súly 450-500) 0,4
Nemionos polietoxilezett nonilfenol (Mól.súly 1400-1600) 1,1
100%-os poli(alkilén-glikol-éter) nemionos paszta 0,4
Xilol 92,9
összesen: 100,0
5 t%-os emulgeálható koncentrátum % tömeg/tömeg
(S kompozíció)
Hatóanyag (1. sz.) Anionos kalcium-dodecil-benzolszulfonát Nemionos poli-etoxilezett nonilfenol (Mól.súly 450-500) Nemionos poli-etoxilezett nonilfenol (Mól.súly 1450-1600) 5,0 4,2
0,4
1,1
100%-os polialkilénglikol-éter 0,4
Xilol 88,9
összesen: 100,0
10 t%-os emulgeálható koncentrátum % tömeg! tömeg
(T kompozíció)
Hatóanyag (1. sz.) 10,0
Alkil-naftalinszulfonát és polioxi-etiléú-éter elegye 4,0
Xilol 86,0
összesen: 100,0
50 t%-os emulgeálható koncentrátum % tömeg! tömeg
(U kompozíció)
Hatóanyag (1. sz.) Alkil-naftalinszulfonát és polioxi-etilén-éter elegye 50,0 6,0
Epoxidált szójabab olaj 1,0
Xilol 43,0
összesen: 100,0
75 t%-os emulgeálható koncentrátum % tömeg/tömeg
(V kompozíció)
Hatóanyag (1. sz.) 75,0
Alkil-naftalinszulfonát és poli- . θ oxi-etilén-éter elegye
Xilol 21,0 összesen: 100,0
A készítményt úgy, ahogy van vagy hígítva alkalmazhatjuk. A hígítást olyan hígítóanyaggal vagv vivöanyaggal végezzük, amely elősegíti a halomi vágok diszpergálását. A hatóanyag koncentrációjú hígítás után lehet olyan alacsony, mim 0.000 32 tömeg%, de előnyösen 0,001 50 tönieg% tartományban, célszerűen körülbelül 10 lömcg% körül van.
A szakterületen ismert típusú permetezhető, porozó és szabályozott vagy lassan felszabaduló készítmények használhatók oly módon, hogy azokban a hatóanyagot a találmány szerinti herbicid hatású vegyületekkel helyettesítjük vagy ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményeket adunk az ismert kompozícióhoz.
Ezeket a készítményeket felhasználhatjuk további hígítás nélkül vagy vízzel vagy más alkalmas hígítószerrel készített híg oldatok, emulziók vagy szuszpenziók alakjában. A készítményeket folyékony készítmények esetén a talaj felületére való permetezései és szilárd készítmények esetén mechanikus berendezéssel való eloszlatással vihetjük fel arra a területre, ahol az irtásra szükség van. A felületre felvitt anyagot bedolgozhatjuk a talaj felső rétegébe vagy a felvitel után otthagyjuk a talaj felületén, ahogyan ez a kezeléssel elérhető optimális eredményhez szükséges.
A példák szerinti vegyületeket 1 tömeg%-os acctonos oldatban (90 tömegrész víz : 10 tömegrész aceton) készítettük el, és a herbicid hatás vizsgálatakor 0,01 tömeg%-os oldattá hígítva már herbicid hatás mutatkozott.
Az F, G, J, K, P, U és V kompozíciók az. 1. példa szerinti hatóanyagot tartalmazták a vizsgálatok során.
A találmány szerinti herbicid készítményeket inszekticid, fungicid, nematocid, növényi növekedési szabályozó készítményekkel, műtrágyákkal vagy más mezőgazdasági vegyszerekkel együtt is alkalmazhatjuk, vagy azok hatóanyagait belekeverhetjük a találmány szerinti készítményekbe. A találmány szerinti készítményeket vagy kombinált készítményeket természetesen hatásos mennyiségben alkalmazzuk. A készítmény hatásos mennyisége változó, számos tényezőtől függ, így például a talaj típusától, a várható esőzéstől vagy öntözéstől, a kiirtandó növényfajtól és - ha van ilyen - a termesztendő haszonnövénytől. Hektáronként általában 0,1 9 kg hatóanyagnak, például 0,25 4,00 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiséget alkalmazunk.
A találmány szerinti készítmények elkészítésében és alkalmazásában természetesen számos módosítást hajthatunk végre anélkül, hogy eltérnénk a találmányi gondolattól, amelyet az igénypontokban határozunk meg.
A következő táblázatok fejrészében a „Hatóanyag-mennyiség” azt jelöli, hogy a találmány szerinti készítmény alkalmazása során milyen mennyiségű hatóanyagot juttatnunk a készítménnyel a kezelendő területre, kg/ha egységben kifejezve.
-13189 524
1. táblázat
Hatóanyag-mennyiség (kg/ha)
A ható-
2ΙΪμ8' xt- f 0,500 1.000 2,000 4,000 példa Növényfaj VK.FVKFVKFVKF
sorszá-
ma
limabab 4 0 2 3 40 9 2 0 9 1 60 9
vadzab 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
kakaslábfű 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
muhar 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
selyem- mályva 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
paradi- 2 0 9 1 30 9 0 100 0 0 100 0
csőm
szulák 3 30 9 3 90 2 0 100 0 0 100 0
szójabab - 5 0 0 4 0 2 4 0 9 3 0 9
cirok 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
vad mustár 2 50 9 2 95 9 0 100 0 0 100 0
Sorghum halepense 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
szerbtövis 2 20 9 2 60 9 0 100 0 0 100 0
hajnalka 4 20 9 4 80 9 1 90 9 0 100 0
palka 4 10 9 2 0 0 100 0 1 0 9
limabab 4 0 0 3 0 9 2 0 9 2 60 9
szójabab 4 0 9 4 0 - 9 2 0 9 2 20 9
szerbtövis 3 0 9 3 20 9 2 90 9 0 100 0
földimo- gyoró 3 50 2 3 0 9 2 0 9 3 80 9
gyapot 4 20 9· 2 70 9 0 100 0 0 100 0
muhar 3 90 9 2 90 9 0 100 0 1 95 9
szulák 4 0 9 4 20 9 3 40 9 2 80 9
paradi- 3 0 9 2 0 9 2 70 9 1 90 9
csőm vad mustár 3 0 9 3 0 9 3 0 9 2 50 9
hajnalka 0 100 0 0 100 0 0 100 0 Ό 100 0
kakaslábfű 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
vadzab 3 40 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
selyem- mályva 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
szulák keserűfű 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Sorghum halepense 1 95 9 1 95 9 1 95 9 1 60 9
limabab 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
szójabab 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
szerbtövis 4 0 9 4 0 9 3 0 9 3 20 9
földimo- gyoró 4 80 1Ϊ 4 0 2 4 0 2 4 50 2
gyapot 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 1
muhar 4 0 9 5 0 0 4 0 9 4 0 9
szulák 4 0 9 4 0 2 4 0 9 4 0 9
paradi- csőm 4 0 9 5 0 0 4 0 9 3 95 2
vad mustár 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
hajnalka 3 0 9 3 60 9 3 70 9 0 100 0
kakaslábfű 5 0 0 4 0 9 4 0 9 3 0 9
vadzab 4 0 9 4 0 9 5 .0 0 4 0 1
selyem- mályva 3 0 9 3 0 9 3 0 9 2 0 9
szulák keserűfű 3 0 9 3 0 9 2 0 9 2 0 9
Sorghum halepense 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
-14189 524
I. táblázat folytatása
Hatóanyag-mennyiség (kg/ha) összehasonlító
Hatóanyag: Növényfaj
2,4,4-trimetiI-3izoxazolidinon
0,500 1,000 2,000 4,000
VKFVKFVKFVK1limabab 5 0 szójabab 5 0 szerbtövis 4 0 földimogyoró 5 0 gyapot 5 0 muhar 5 0 szulák 4 0 paradicsom 4 0 vad mustár 5 0 hajnalka 5 0 kakaslábfű 5 0 vadzab 4 0 selyemmályva 3 0 szulák keserűfű 4 0
Sorghum halepen0 5 0 5 9 4 0 3 0 5 0 5 9 4 9 4 0 4 0 4 0 5 9 4 9 3 9 4 9 4
0
0
9
11
0
0
9
9
9
9
0
9
9
9
Ó 9
0
0
0
0
60
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
5 0 5 9 4 0 5 11 5 0 5 0 4 0 4 0 5 0 4 0 5 9 4 9 3 9 4 0 4
0
0
9
0
0
0
9
9
0
9
0
9
9
9
9
/. táblázat folytatása
Hatóanyag-mennyiség (kg/ha)
A hatóanyag példa sorszáma
4.
5,
Növényfaj V 0,500 K F V 1,000 K F V 2,000 K F V 4,000 K F
limabab 5 0 0 4 0 9 4 0 2 4 0 9
szójabab 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
szerbtövis 3 0 9 3 0 9 2 0 9 2 0 9
földimogyoró 5 0 0 5 0 0 3 80 11 4 0 9
gyapot 5 0 0 4 0 9 4 0 0 4 0 9
muhar 4 0 9 4 0 9 4 20 9 4 0 9
szulák 3 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9
paradicsom 3 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9
vad mustár 4 0 9 4 0 9 3 0 9 3 0 9
hajnalka 4 0 9 4 0 9 3 30 2 3 50 9
kakaslábfű 4 0 9 3 0 9 3 20 9 2 30 9
vadzab 3 0 9 2 0 9 2 0 9 2 10 9
selyemmályva 2 0 9 2 0 9 2 0 9 2 0 9
szulák keserűfű 2 0 9 2 0 9 2 0 9 2 0 9
Sorghum halepense 3 0 9 3 40 9 2 10 9 2 20 9
limabab 5 0 0 4 0 0 4 0 9 4 0 0
szójabab 5 0 0 4 0 0 5 0 0 4 0 9
szerbtövis 4 0 9 3 60 9 2 0 9 2 0 9
palka 4 0 9 3 0 9 2 0 9 2 .0 9
földimogyoró 5 0 0 4 0 0 5 0 0 4 0 9
gyapot 5 0 0 4 0 9 4 0 9 2 90 9
muhar 3 40 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
szulák 3 10 9 3 20 9 2 95 9 0 100 0
paradicsom 2 70 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
vad mustár 4 0 9 3 0 9 2 90 9 0 100 0
hajnalka 4 0 9 3 20 9 0 100 0 0 100 0
vadzab 4 0 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
kakaslábfű 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
-15189 524
I. táblázat folytatása
Hatóanyag-mennyiség (kg/ha)
A hatóanyag példa sor- száma Növényfaj V 0,500 K F
selyemmályva 3 0 9
szulák keserűfű 3 0 9
Sorghum halepense 2 95 9
6.(A) limabab 4 60 11
vadzab 4 70 9
kakaslábfű 3 90 9
muhar 4 30 9
selyemmályva 3 60 9
paradicsom 4 0 9
szulák 4 0 9
vad mustár 0 100 0
hajnalka 3 0 9
szójabab 0 100 11
szerbtövis 4 0 9
szulák keserűfű 4 0 9
Sorghum halepen- se palka 4 0 9
6.(B) limabab 2 0 9
vadzab 2 95 9
kakaslábfű 0 100 0
muhar 4 30 9
selyemmályva 0 100 0
paradicsom 2 50 9
szulák 2 50 9
vad mustár 2 80 9
hajnalka 2 0 9
szójabab 0 100 0
szerbtövis 3 0 9
szulák keserűfű 3 0 9
Sorghum halepense palka 3 90 9
7. limabab 3 0 9
vadzab 4 70 9
kakaslábfű 3 80 9
muhar 4 0 9
selyemmályva 3 0 9
paradicsom 4 0 9
szulák 4 0 9
vad mustár 4 0 9
hajnalka 3 0 9
szójabab 0 100 11
szerbtövis 3 0 9
szulák keserűfű 2 0 9
Sorghum halepen- se palka 2 30 9
1,000 2,000 4,000
V K F V K F V K F
2 85 9 0 100 0 0 100 0
3 0 9 2 85 9 2 95 9
0 100 0 0 100 0 0 100 0
4 0 0 4 0 0 0 100 11
3 90 9 3 95 9 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0
3 30 9 3 90 9 3 90 2
3 90 9 3 90 2 2 90 1
3 0 9 2 80 9 2 30 9
4 80 9 4 95 2 3 40 9
0 100 0 0 100 0 0 100 0
3 0 2 3 80 9 2 0 9
0 100 11 5 0 0 0 100 11
3 40 9 2 50 9 0 100 0
4 0 9 4 20 9 2 90 9
3 0 9 4 20 9 2 90 9
5 0 0
2 0 9 1 0 9 1 20 9
0 100 0 1 95 9 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0
3 70 9 3 95 9 2 95 9
1 95 9 1 90 9 1 95 9
2 90 9 1 95 9 1 90 9
2 95 9 2 95 9 0 100 0
2 90 9 2 90 9 0 100 0
2 40 9 1 20 9 1 50 9
0 100 0 0 100 0 ' 0 100 0
3 0 9 2 20 9 2 60 9
3 0 9 2 0 9 2 30 9
1 90 9 1 90 9 1 90 9
1 0 9
2 0 9 2 0 9 1 20 9
4 80 9 2 90 9 2 95 9
3 60 9 2 95 9 0 100 0
4 10 9 3 20 9 3 80 9
2 10 9 2 30 9 2 80 9
4 0 9 3 0 9 3 0 9
4 0 9 3 0 9 3 0 9
4 0 9 2 0 9 2 0 9
2 0 9 2 20 9 1 30 9
0 100 11 5 0 0 0 100 11
2 60 9 2 70 9 2 70 9
2 10 9 2 30 9 2 90 9
2 90 9 2 90 9 1 90 9
0 9
Kiértékelés magyarázata: V = erőteljesség
K = %-os pusztítás F = lábjegyzet
-16189 524
Erőteljesség:
nincs hatás, enyhe káérosodás, a növények kiheverték vagy várható, hogy teljesen kiheverik a kezelést, 3 közepes-erős károsodás, várható, hogy a növények idővel kiheverik a kezelést, közepes-erős károsodás, nem várható, hogy a növények kiheverik a kezelést,
I erős károsodás, nem várható, hogy a növények kiheverik a kezelést.
Lábjegyzet:
nekrózis, elsatnyult, kiszáradás, járulékos növekedés serkentése, nasztiás reakció, nekrözisos foltok, növekedés serkentése, .
defoliáns, klorózis, megnagyobbodás,
II gyanított csírázási elégtelenség, a növények növekedését nem-kémiai tényezők befolyásolhatják.
II. táblázat
Izoxazolidinon-származékokat tartalmazó gyomirtószerek kikelés utáni gyomirtó hatása Hatóanyag-mennyiség: S,()0 kg ha
A hatóanyag példa száma Limabab V Vadzab Kakaslábfü Muhar K F Selyenuuálvva Paradicsom Szulák K 1'
V K F K F V K F V V K F V K F V
1. 2 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9 3 50 9 öt) 9 3 0 9
2. 1 40 9 0 100 0 20 9 0 100 0 *) 30 9 60 9 ) 0 9
3. 4 0 1 4 0 1 4 0 1 4 0 1 3 20 9 4 0 9 3 0 9
Össze- hiTQnn-
litó 4 0 0 4 0 9 > 0 0 3 20 3 0 9 5 0 0 0 0
példa
4. 3 0 9 4 0 1 3 0 9 3 0 9 3 0 9 4 0 9 3 0 9
5. 3 0 9 -> 0 9 0 9 0 9 0 9 *) 10 9 A l) 9
6(A) 2 0 9 -> 0 9 0 9 3 40 9 30 9 so 9 20 9
6(B) 2 0 9 -> 0 9 T 0 9 Ö 0 9 1 50 9 20 9 3 60 9
7. 3 0 9 3 0 9 0 9 3 0 9 0 9 4 0 9 3 0 9
III. táblázni folytatása
A ható- ,. ,
Sebem |. ® Kakaslábfü Szulák Muhar Limabab Szójabab mályva Yadzab petoa v R F v K χ. K ,. v R v K x κ I \ K I száma
8. 0 0 100 100 0 0 2 1 95 95 9 9 0 0 100 100 0 0 4 3 C (’ 2.9 2.9 4 3 0 20 9 2.9 0 0 100 100 0 0 0 0 100 100 0 0
9. 0 100 0 3 50 9,2 0 100 0 ) (; 9,2 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 2 95 9,2 0 100 0 0 I0C 0 4 0 9 0 100 0 0 100 0
10. 0 100 0 4 50 9 0 100 0 3 0 2.9 5 0 0 4 90 9 3 so 9
0 100 0 3 95 2,9 0 100 0 3 0 2,9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
11. 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 (1 0 5 0 0 5 0 0
5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 (1 0 5 0 0 4 0 1 5 0 0
12. 1 95 9 3 70 9 0 100 0 3 40 9 4 0 9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 0 9 0 100 0
13A. 3 40 9 4 0 9 3 95 9 4 0 9 5 0 0 0 9 Y 60 9
2 95 9 3 0 9 3 95 9 4 0 9 5 0 0 3 10 9 » so 9
13B. 0 100 0 3 40 9 3 95 9 4 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 20 2 4 10 9 0 100 0 0 100 0
-17189 524
III. táblázat
Izoxazolidinon-származékokat tartalmazó gyomirtószerek kikelés előtti gyomirtó hatása Hatóanyag-mennyiség: 2,00 kg/ha (első sor), 4,00 kg/ha (második sor) an„yag- Kakaslábfű Szulák Muhar Limabab Szójabab mályva Vadzab példa vKFVKFVKFVK FVKFVKFVK F sorszáma
14. 5 5 0 0 0 0 5 5 0 0 0 0 5 5 0 0 0 0 5 5 0 0 0 0 5 5 0 0 0 0 5 5 0 0 0 0 4 4 95 95 11 11
15. 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
16. 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 0 100 0 3 30 9
0 100 0 4 90 9 0 100 0 3 20 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
17. 0 100 0 4 0 9 3 95 2 4 0 9 5 0 0 3 40 9 3 80 9
0 100 0 4 60 9 3 95 2 3 0 9 5 0 0 3 90 2 3 95 2
18. 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 3 90 9 3 90 9
0 100 0 4 20 9 0 100 0 4 0 2,9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
19. 0 100 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9 5 0 0 3 0 9 4 40 9
0 100 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9 5 0 0 3 0 9 3 40 9
20. 3 95 9 4 0 9 4 0 9 3 0 2,4 5 0 0 3 0 9 3 20 9
3 95 9 3 0 9 4 20 9 3 0 2,4 4 0 9 3 90 9 3 60 9
21. 0 100 0 4 0 9 3 95 2,9 3 0 2,4 5 0 0 3 90 2,9 3 20 9
0 100 0 3 0 9 0 100 0 3 0 2,4 3 0 2,9 2 90 2 3 40 9
22. 0 100 0 4 0 9 0 100 0 5 0 0 5 0 0 3 80 2,9 5 0 0
0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 0 5 0 0 0 100 0 4 0 9
23. 0 100 0 4 0 9 0 100 0 5 0 0 5 0 0 0 100 0 5 0 0
24. 4 0 1 5 0 0 4 0 1 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 1
3 10 9 4 0 9 3 0 9 4 0 9 5 0 0 4 0 9 4 0 9
25. 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 0 5 0 0 1 95 9 3 40 2,9
0 100 0 3 30 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
26. 0 100 0 3 0 2,9 0 100 0 5 0 0 5 0 0 4 0 2,9 3 80 2,9
0 100 0 2 20 2,9 0 100 0 4 0 0 3 0 2,9 0 100 0 2 90 2,9
27. 0 100 0 4 0 9 3 95 9 5 0 0 5 0 0 3 40 9 4 0 9
0 100 0 4 0 9 0 100 9 5 0 0 5 0 0 0 100 0 4 0 9
28. 0 100 0 3 50 9 0 100 0 3 80 9 0 100 0 0 100 0 1 95 9
0 100 0 3 80 9 0 100 0 1 50 9 2 0 9 0 100 0 1 95 9
29. 0 100 0 5 0 0 4 40 9 4 0 2 5 0 0 3 0 9 1 95 9
0 100 0 4 40 9 4 80 9 4 80 11 5 0 0 3 30 9 0 100 0
30. 0 100 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9 5 0 0 4 20 9 3 80 9
4 95 9 4 0 9 4 20 9 3 20 9 4 0 9 0 100 0 3 90 9
31. 0 100 0 3 50 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 2 0 9 3 10 9
0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 70 1 4 0 1 1 95 9 0 100 0
32. 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 2,4 4 0 9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 0 2,9 0 100 0 1 80 1 4 0 9 0 100 0 0 100 0
33. 0 100 0 4 60 2,9 0 100 0 3 50 2,4 4 0 9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 90 2,9 0 100 0 2 50 2,4 2 0 2,9 0 100 0 0 100 0
34. 0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 20 2,4 3 10 9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 30 2,9 0 100 0 0 100 0
35. 0 100 0 5 0 0 3 60 9,2 4 0 9 5 0 0 3 60 9,2 4 65 9
0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
36. 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 2 95 9 0 100 0
0 100 0 3 0 9,2 0 100 0 2 95 9,2 4 0 9 0 100 0 0 100 0
37. 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 3 0 9 3 60 9,2
0 100 0 4 0 9 0 100 0 3 0 9,2 4 0 9 3 0 9 0 100 0
38. 2 95 9,2 5 0 0 3 0 9,2 4 0 2 5 0 0 4 10 9,2 4 0 9
2 95 9,2 5 0 0 2 60 9,2 4 0 2 5 0 0 3 20 9,2 3 50 9,2
39. 0 100 0 4 0 9 3 70 9,2 4 0 9 5 0 0 4 20 9,2 3 60 9,2
3 75 9,2 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
40. 0 100 0 4 0 9 0 100 0 5 0 0 5 0 0 2 95 9,2 2 90 9,2
0 100 0 3 0 9,2 0 100 0 3 0 9 4 0 9 0 100 0 0 100 0
-181
189 524
III. táblázat folytatása
A hatóanyag Kakaslábfű Szulák Muhar Limahab példa VKFVKFVKFVK F sorszáma
41. 0 100 0 4 0 9 4 80 9 5 0 0 5 0 0 3 0 9 3 75 9
0 100 0 4 0 0 0 100 9 5 0 0 5 0 0 3 0 9 2 95 9
42. 0 100 0 4 50 9 0 100 0 4 0 2,9 5 0 0 2 90 9 -
0 100 0 3 80 2,9 0 100 0 3 20 2,9 3 0 9 0 100 0 -
Szabadalmi igénypontok

Claims (13)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg % mennyiségben (VI) általános képletű vegyületet tartalmaz - a képletben :
    — R, és R2 metilcsoportot jelent;
    — R4 (II) általános képletű csoportot jelent, a képletben — X hidrogénatomot, metilcsoportot, klór-, bróm- vagy fluoratomot képvisel, — Y klór-, bróm-, fluoratomot, ciano-, metoxivagy metilén-dioxi-csoportot jelent és — n értéke 0, 1 vagy 2;
    — R5 hidrogén- vagy klóratomot, fenil-aminovagy —OR9 általános képletű csoportot jelent, mely képletben — R9 hidrogénatomot, metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil-, ciklopropil-, metil-, ciklopentil-, 2-propenil-, 2-butenil-, 2-propinil-,
    3-butinil-, benzil-, acetil-, diklór-acetil-, benzoil-, metil-karbamoil- vagy fenil-karbamoil-esoportot képvisel és jelent - legalább egy szilárd vagy folyékonyhordozóval, így montmorillonittal, kaolin agyaggal, attapulgittal, szilícium-dioxiddal, vízzel, acetonnal, xilollal, adott esetben polí(vinil-acetát) vagy poli(akrilsav) sürítővel, poli(vinil-alkohol) szuszpendáló szerrel vagy epoxidált szójabab olajjal, és legalább egy felületaktív anyaggal, előnyösen nátrium-benzil-szulfáttal, nátrium-lignoszulfonáttal, nátrium-alkil-naftalinszulfonáttal vagy poli (oxi-etilén-éterek)-kel összekeverve. (Elsőbbsége: 1981. 06. 01.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan származékot tartalmaz, melynek (VI) általános képletében R, és R2 az 1. igénypontban megadott jelentésű és R4 olyan (II) általános képletű csoportot jelent, melynek képletében X jelentése az 1. igénypont szerinti és Y klór-, bróm-, fluoratomot, ciano-, metoxi- vagy 4,5-metilén-dioxi-csoportot jelent és n, R5 és R9 jelentése megegyezik az 1. igénypontban megadottakkal. (Elsőbbsége: 1981. 05. 12.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (VI) általános képletű származékot tartalmaz, melynek képletében
    - R, és R2 metilcsoportot jelent;
    — R4 (II) általános képletű csoportot jelent, a képletben — X hidrogénatomot, metilcsoportot, klór-, bróm- vagy fluoratomot képvisel;
    SelyemSzójabab mályva Vadzab VKFVKFVK F
    - - Y 4-klór- vagy 4-brómatomot, vagy 4,5-metilén-dioxi-csoportot jelent és — n értéke 0 vagy 1; és
    R5 hidrogén- vagy klóratomot jelent. (Elsőbbsége: 1980. 06. 02.)
  4. 4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(2-klór-fenil)-metil4,4-dimetil-3-izoxazolidinont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1980. 06. 02.)
  5. 5. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(2-bróm-fenil)-metil4,4-dimetil-3-izoxazolidinont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1980. 06.02.)
  6. 6. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(2,4-diklór-fenil)metil-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1980. 06. 02.)
  7. 7. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5-klór-2-(2-klór-fenil)metil-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1981. 05. 12.)
  8. 8. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(2-klór-fenil)-metil5-metoxi-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1981. 05. 12.)
  9. 9. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(2-klór-fenil)-metil5-etoxi-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1981. 05. 12.)
  10. 10. A 2. igénypont szerint készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(2-kIór-fenil)-metil5-hidroxi-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1981. 05. 12.)
  11. 11. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(2-klór-4-fluor fenil)-metil-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1981. 05. 12.)
  12. 12. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jel lemezve, hogy hatóanyagként 2-(2-klór-5-fluorfenil)-metil-4,4-dímetil-3-izoxazolidinont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1981. 05. 12.)
  13. 13. Eljárás (Via) általános képletű vegyületek a képletben R4 (11) általános képletű csoportot jelent, ebben a képletben:
    - X jelentése hidrogénatom, metilcsoport, klór-, bróm- vagy fluoratom, és
    - Y klór-, bróm- vagy fluoratomot, cianocsoportot, metoxicsoportot vagy metilén-dioxi-csoportot képvisel és
    - n értéke 0, 1 vagy 2 - azzal jellemezve, hogy
    a) R4NH0H általános képletű hidroxil-amint a képletben R4 jelentése a fenti - inért oldószerben,
    -191
    189 524 savakceptor jelenlétében a (III) képletű propionilkloriddal reagáltatunk és a kapott (IV) képletű propán-amid N-hidroxil-csoportját bázikus körülmények között a terminális klóratommal a (Via) általános képletű izoxazolidinonná ciklizáljuk; vagy
    b) hidroxil-amint iners oldószerben savakceptor jelenlétében a (III) képletű propionil-klorid-származékkal reagáltatjuk, a kapott (V) képletű propán-amid-származék N-hidroxil-csoportját bázikus körülmények között a terminális klóratommal (VII) képletű izoxazolidinon-származékkal ciklizáljuk, a bázikus körülmények között képződő alkálifémsót - adott esetben fázis-transzfer katalizátorjelenlétében - (VIII) vagy (Villa) általános képletű szubsztituált benzil-halogeniddel - a képletben X, Y és n a már megadott jelentésű - reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1981. 05. 12.)
HU811630A 1980-06-02 1981-06-01 Compositions with herbicide activity containing 3-isoxazolidinone derivatives and process for preparing the active substances HU189524B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15535380A 1980-06-02 1980-06-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189524B true HU189524B (en) 1986-07-28

Family

ID=22555102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU811630A HU189524B (en) 1980-06-02 1981-06-01 Compositions with herbicide activity containing 3-isoxazolidinone derivatives and process for preparing the active substances

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS5953255B2 (hu)
KR (2) KR850000209B1 (hu)
BE (1) BE889040A (hu)
ES (1) ES502661A0 (hu)
HU (1) HU189524B (hu)
MX (2) MX9012A (hu)
ZA (1) ZA813429B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2586913C2 (ru) * 2011-04-29 2016-06-10 Фмк Корпорейшн Применение 3-изоксазолидонов в качестве селективных гербицидов для травянистых и капустно-декоративных культур
EP3278666A1 (de) * 2016-08-04 2018-02-07 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Wässrige kapselsuspensionskonzentrate auf basis von 2-(2,4-dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-1,2-oxazolidin-3-on

Also Published As

Publication number Publication date
ES8306731A1 (es) 1983-06-01
JPS5953255B2 (ja) 1984-12-24
JPS5724332A (en) 1982-02-08
KR830006245A (ko) 1983-09-20
MX9011A (es) 1993-11-01
ES502661A0 (es) 1983-06-01
ZA813429B (en) 1983-02-23
MX9012A (es) 1993-11-01
BE889040A (fr) 1981-12-01
KR850000209B1 (ko) 1985-03-06
KR850000208B1 (ko) 1985-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU198117B (en) Compositions with herbicidal activity and comprising propanamide derivatives and process for producing the active ingredients
BG61516B2 (bg) Пропинилов естер на 2-/4-(5-хлоро-3-флуоропиридин-2-илокси) фенокси/-пропионовата киселина и приложението й
US5700762A (en) Substituted benzoyl (hetero) cyclic diones
EP0171768A1 (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
EP0288275B1 (en) Phenoxypropionic acid derivatives for use as herbicides
GB2113212A (en) Herbicidal 2-(substituted phenoxy) propionic acid derivatives
CA1295335C (en) Fluorophthalimides
EP0506907A1 (en) Heterocyclic dione derivatives as pesticides and plant growth regulators
US4945113A (en) herbicidal sulfonamide derivatives
JPH05507726A (ja) 殺線虫剤ピリミジン誘導体
HU189524B (en) Compositions with herbicide activity containing 3-isoxazolidinone derivatives and process for preparing the active substances
JPH0416468B2 (hu)
WO1992009584A1 (fr) Derive d&#39;alcanamide, son sel, son procede de production associe et herbicide
KR910006448B1 (ko) 복소환 화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 제초제 조성물
JPS6092277A (ja) 置換フエノキシアルカンカルボン酸エステル，その製法及び除草剤
US3629430A (en) Isoxazole fungicidal compositions and methods of use
US4539328A (en) Nematicidal isothiazole derivatives
JPH0655705B2 (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
HU189919B (en) Herbicide containing new 2-methyl-4-isopropyl-2-pentenoil-anilide compounds as agent and process for the production of the agent
KR100339708B1 (ko) 제초활성을 갖는 ｎ-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체
NZ206253A (en) N,n-dialkyl-2-(4-substituted-alpha-naphthoxy)-propion-amides and herbicidal compositions
JPH0395170A (ja) 新規なジフェニルエーテル誘導体およびこれを有効成分とする除草剤
JPS63307865A (ja) 置換チアゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
USH774H (en) R-enantiomers of a Δ2 -1,2,4-triazolin-5-one derivatives
JPS58183688A (ja) オキサジアゾ−ル誘導体、その製法及び除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee