JP5544681B2 - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
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Description
例えば、特許文献1には、含イオウカルボン酸エステル類を配合することが開示されている。しかし、十分な色相改善は望むことができず、且つその効果が安定的に得られないという問題がある。
かかる状況から、色相を向上させたポリカーボネートの開発が望まれていた。
ぐ為に添加する蟻酸ソーダ法によって製造されたハイドロサルファイト中のギ酸塩が、加熱時の色相の悪化を引き起こしていることを見出し、本発明を完成するに至った。
有機溶媒及びハイドロサルファイト存在下、ビスフェノール化合物とホスゲンとからポリカーボネートを製造するに際し、ハイドロサルファイト中のギ酸塩の含有量が0.3wt%以下であることを特徴とするポリカーボネートの製造方法。
本発明におけるポリカーボネートの製造方法は、ビスフェノール化合物を苛性アルカリ水溶液に溶解し、有機溶媒及びハイドロサルファイトの存在下でホスゲン化反応させることにより重合反応を行う、界面重合法である。
具体的には、フェノール、p−tert−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、芳香族酸クロライド、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、アルキルエーテルフェノールなどが挙げられる。また、反応性二重結合を有する化合物を末端停止剤として用いてもよく、その場合の例として、アクリル酸、ビニル酢酸、2−ペンテン酸、3−ペンテン酸、5−ヘキセン酸、9一ウンデセン酸などが挙げられる。更には、イソプロペニルフェノールクロロホ−メートまたはヒドロキシスチレンクロロホーメート等の酸クロライドまたはクロロホーメートや、イソプロペニルフェノール、ヒドロキシスチレン、ヒドロキシフエニルマレイミド、ヒドロキシ安息香酸アリルエステルまたはヒドロキシ安息香酸メチルアリルエステルなどの不飽和基を有するフェノール類等が挙げられる。これらの中で、フェノール、p−tert−ブチルフェノールが特に好ましい。
ギ酸塩の含有量はギ酸塩含有ハイドロサルファイトに塩酸とマグネシウム粉末を加えた後にクロモトープ酸液を用いて赤紫色に呈色させる事により求める事が出来る。
なお、分岐剤は、有機溶媒に溶解された状態で用いることが好ましく、この有機溶媒としては、反応に用いられる溶媒などが挙げられる。
分岐化剤としては、フロログルシン、2,6−ジメチル−2.4.6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)へプテン−3、4,6−ジメチル−2.4.6−}−り(4−ヒドロキシフエニル)へプテン−2、1,3.5−トリ(2−ヒドロキシフエニル)ベンゾール、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフエニル)エタン、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)一4−メチルフェノール、α,α′,α″一トリ(4−ヒドロキシフエニル)-1,3,5−トリイソプロビルベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、及び3,3−ビス(4−ヒドロキシフエニル)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、 5−クロルイサチンビスフェノール、5,7−ジクロルイサチンビスフェノール、5−ブロムイサチンビスフェノールなどが例示される。
(1)ポリカーボネート樹脂溶液の調整;アジター型攪拌機(島崎製作所製、三角型2枚翼、反転数135cpm)が設置された、内容積100Lの攪拌槽に、ビスフェノールA7kg、8、8w/w%の水酸化ナトリウム水溶液31L,BASF製ハイドロサルファイト(PFグレード、ギ酸ナトリウム含有量0.5w/w%)をメタノールにて洗浄精製したもの(ギ酸ナトリウム含有量0.05w/w%)30g,ビスフェノールA7kgを添加してビスフェノールAとハイドロサルファイトを溶解し、メチレンクロライド11Lを加えて、アジター型攪拌機で攪拌しつつ、ホスゲン3.4kgを30分かけて吹き込みホスゲン化反応を行った。ホスゲン化反応終了後、攪拌を停止し、5分間静置分離後、反応溶液に末端停止剤として、p−tert−ブチルフェノール139gを2Lのメチレンクロライドに溶解したものと、8.8%水酸化ナトリウム水溶液4L、メチレンクロライド9Lを加えて攪拌を行っ
た。5分後、攪拌下の反応溶液へ重合触媒として、トリエチルアミンを50mL添加して、さらに60分攪拌を行い重合反応を完結させた。重合樹脂液はアルカリ性の水層と、ポリカーボネート樹脂溶液の2層に分離した。上液を除去し、樹脂溶液にメチレンクロライド5Lと純水10Lを添加してアジターで攪拌し、混合液を遠心分離機で苛性アルカリを含むポリカーボネート樹脂溶液を分離した。
ハイドロサルファイト10mgを10mlの純水で溶かし、これに塩酸(1+2)5mlとマグネシウム粉末0.3mlを加え、気泡の発生が認められなくなるまで放置する。
さらにクロモトープ酸液(クロモトープ酸二ナトリウム二水和物0.5gを硫酸50mlに溶解したもの)0.5mlを加え60℃ウォーターバス中で10分加熱し発色させる。
この呈色を標準試薬の呈色と比較し含有量を求めた。
上記の(1)で用いるハイドロサルファイトをBASF製ハイドロサルファイト(PFグレード、ギ酸ナトリウム含有量0.5w/w%)をメタノールにて洗浄精製したもの(ギ酸ナトリウム含有量0.1w/w%)に変更し、以下同様に合成し評価を行った。結果を表1に示す。
上記の(1)で用いるハイドロサルファイトをBASF製ハイドロサルファイト(PFグレード、ギ酸ナトリウム含有量0.5w/w%)をメタノールにて洗浄精製したもの(ギ酸ナトリウム含有量0.2w/w%)に変更し、以下同様に合成し評価を行った。結果を表1に示す。
上記の(1)で用いるハイドロサルファイトをBASF社製ハイドロサルファイト(PFグレード、ギ酸ナトリウム含有量0.5w/w%)に変更し、以下同様に合成し評価を行った。結果を表1に示す。
上記の(1)で用いるハイドロサルファイトをBASF社製ハイドロサルファイト(PFグレード、ギ酸ナトリウム含有量0.7w/w%)に変更し、
以下同様に合成し評価を行った。結果を表1に示す。
上記の(1)で用いるハイドロサルファイトをBASF社製ハイドロサルファイト(PFグレード、ギ酸ナトリウム含有量0.5w/w%)にギ酸ナトリウムを添加しギ酸ナトリウム含有量を14w/w%にしたものに変更し、以下同様に合成し評価を行った。結果を表1に示す。
Claims (1)
- 有機溶媒及び蟻酸ソーダ法によって製造されたハイドロサルファイト存在下、ビスフェノール化合物とホスゲンとからポリカーボネートを製造するに際し、ハイドロサルファイト中のギ酸塩の含有量が0.3wt%以下であることを特徴とするポリカーボネートの製造方法。
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