JP5529403B2 - ポリオールの製造方法 - Google Patents
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Description
(1)(a)アルキレンオキシド中に存在するエチレンオキシドの割合が、存在するアルキレンオキシド100重量%に基づいて少なくとも10重量%である、1種以上のアルキレンオキシドの、
(b)1種以上のツェレビチノフ活性水素原子含有多官能性スターター化合物への、
(c)1種以上の適当な塩基触媒の存在下での、
塩基触媒付加を実施する工程、および
(2)添加する硫酸の66mol%〜100mol%については、その第一解離段階しか、粗ポリマー中に含有される触媒の中和に対して有効とならないように硫酸を添加することによって、粗アルキレンオキシド付加生成物のアルカリ性重合活性中心を中和する工程
を含む。
ツェレビチノフ活性水素原子含有スターター化合物を、通常どおり、まず反応器に導入し、そこに触媒、即ち、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩またはアルカリ土類金属水酸化物を添加する。アルカリ金属水酸化物が好ましく使用される;水酸化カリウムが特に好ましい。触媒は、水溶液としてまたは固形状でスターター化合物に供給され得る。最終生成物の量に基づく触媒濃度は、0.004〜0.5重量%、好ましくは0.01〜0.1重量%、より好ましくは0.025〜0.07重量%である。アルキレンオキシドの計量添加の開始前に、溶媒である水、および/またはツェレビチノフ活性水素原子と触媒との反応で遊離した水を、高温で、好ましくは反応温度で、真空で除去することができる。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
〔1〕(1)(a)アルキレンオキシド中のエチレンオキシドの割合がアルキレンオキシド100重量%に基づいて少なくとも10重量%である、1種以上のアルキレンオキシドの、
(b)1種以上のツェレビチノフ活性水素原子含有多官能性スターター化合物への、
(c)最終生成物の量に基づいて0.004〜0.5重量%の濃度である、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩またはアルカリ土類金属水酸化物に基づく、1種以上の触媒の存在下での、
塩基触媒付加を実施する工程、
(2)第一解離段階しか、粗ポリマー中に含有される触媒の量の中和に対して有効とならないように、使用される酸の66mol%〜100mol%の硫酸を添加することによって、粗アルキレンオキシド付加生成物のアルカリ性重合活性中心を中和する工程
を含むポリオールの製造方法。
〔2〕アルキレンオキシドの付加前または付加中に、最終生成物の量に基づいて10〜80重量%のトリグリセリドを添加する、上記〔1〕に記載の方法。
〔3〕上記〔1〕または〔2〕に記載の方法により製造されたポリオール。
〔4〕ポリイソシアネートとポリオールとの反応を含んでなるポリウレタンの製造方法であって、前記ポリオールが上記〔1〕または〔2〕に記載の方法によって製造される、方法。
〔使用した原料〕
以下の原料を実施例で使用した。
大豆油:
大豆油(精製品、即ち、脱レシチン化し、中和し、脱色し、および蒸気でストリッピングしたもの)、ミュンヘン在Sigma−Aldrich Chemie GmbHから入手。
1278.5gのトリメチロールプロパンおよび21.7gの45重量%KOH水溶液を、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、撹拌速度を450rpmに設定し、混合物を107℃まで加熱した。圧力を100mbarまで下げ、653.4gのプロピレンオキシドをオートクレーブに3時間にわたって計量供給した。107℃で30分間の後反応時間の後、混合物を真空中、30分間十分に加熱した。室温まで冷却後、45.1gの45重量%KOH水溶液を、窒素雰囲気下、添加した。混合物を107℃まで加熱し、10mbarの圧力に達するまで減圧して水を除去した。次いで、4063.6gのプロピレンオキシドを107℃で8.5時間にわたって計量供給し、120分間の後反応時間の後、混合物を真空中、30分間十分に加熱した。室温まで冷却後、539.4gの45重量%KOH水溶液を窒素雰囲気下、添加した。混合物を107℃まで加熱し、10mbarの圧力に達するまで減圧して水を除去した。ポリマーアルコキシレート1のアルカリ価は44.1mgKOH/gであり、ヒドロキシル価は260mgKOH/gである。アルコキシレート含有量は17%である。
3677.2gのグリセロールおよび18.65gの45重量%KOH水溶液を、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、撹拌速度を450rpmに設定し、混合物を110℃まで加熱した。圧力を100mbarまで下げ、2313.7gのプロピレンオキシドをオートクレーブに4.6時間にわたって計量供給した。110℃で180分間の後反応時間の後、圧力を再び100mbarまでゆっくりと下げ、最終的に、110℃の温度で10mbar未満の圧力に達するまで減圧して混合物から水を除去した。ポリマーアルコキシレート2のアルカリ価は1.4mgKOH/gであり、ヒドロキシル価は1121mgKOH/gである。アルコキシレート含有量は0.125%である。
オクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート
27.6gのポリマーアルコキシレート1および1213.0gのトリメチロールプロパンを、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、1.5barの窒素圧力を適用した。混合物を撹拌(450rpm)しながら150℃まで加熱し、4646.9gのエチレンオキシドを、同様に450rpmの撹拌速度で、13.2時間にわたってオートクレーブに計量供給した。計量供給時間の間、4barの暫定反応器圧力に達した。次いで、混合物を25分間、完了まで反応させ、窒素放出によって圧力を2.55barまで下げ、エチレンオキシドの計量添加を再開した。エチレンオキシドの計量添加に続いて、45分間、後反応させた。真空中、30分間の加熱時間および室温までの冷却後、中和試験のために、混合物から2つの試料(実施例1Aおよび1B)を取り出した。KOHに基づいて計算された触媒濃度は、207ppmであった。
75gの蒸留水、1.4571gの11.83%硫酸および1.038gのIrganox(登録商標)1076を、936gの実施例1の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。次いで、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。その後、生成物は僅かな曇りを示した。
156gの蒸留水、5.076gの11.83%硫酸および2.155gのIrganox(登録商標)1076を、1952.5gの実施例1の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。次いで、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
5.49gのポリマーアルコキシレート1および243.7gのトリメチロールプロパンを、窒素雰囲気下、2リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、その内容物を撹拌(700rpm)しながら150℃まで加熱した。956.9gのエチレンオキシドを、同様に700rpmの撹拌速度で、6時間にわたってオートクレーブに計量供給した。エチレンオキシドの添加段階終了の頃、1.9barの反応器圧力に達した。エチレンオキシドの計量添加に続いて、20分間、後反応させた。真空中、30分間の加熱段階の後、中和試験のために、混合物から2つの試料(実施例2Aおよび2B)を取り出した。KOHに基づいて計算された触媒濃度は、200ppmであった。
56gの蒸留水、1.4150gの11.85%硫酸および0.622gのIrganox(登録商標)1076を、562.5gの実施例2の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。次いで、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
56gの蒸留水および5.9675gの3.293%リン酸を、556.5gの実施例2の生成物に80℃で添加し、混合物を80℃で0.5時間撹拌した。0.622gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。曇った生成物が得られた。
586.8gのトリメチロールプロパンおよび0.638gの45重量%KOH水溶液を、窒素雰囲気下、2リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、その内容物を撹拌(700rpm)しながら150℃まで加熱した。595.5gのエチレンオキシドを、同様に700rpmの撹拌速度で、3.7時間にわたってオートクレーブに計量供給した。計量供給は1.5barの圧力で開始した;エチレンオキシドの添加段階終了の頃、3.0barの反応器圧力に達した。エチレンオキシドの計量添加に続いて、30分間、後反応させた。真空中、30分間の加熱段階の後、混合物を撹拌しながら80℃まで冷却した。触媒濃度(KOH)は238ppmであった。113mlの蒸留水および3.586gの11.845%硫酸を添加し、混合物を80℃で0.5時間撹拌した。次いで、0.905gのIrganox(登録商標)1076を添加し、続いて、混合物を18mbar(水流減圧)で1時間、その後110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
2627.4gのトリメチロールプロパンおよび2.695gの44.8重量%KOH水溶液を、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、その内容物を撹拌(450rpm)しながら150℃まで加熱した。3372.6gのプロピレンオキシドを、同様に450rpmの撹拌速度で、5.03時間にわたってオートクレーブに計量供給した。プロピレンオキシドの計量添加は、1.1barの圧力で開始した;計量供給段階の間、4.95barの圧力に達した。プロピレンオキシドの計量添加に続いて、5時間、後反応させた。混合物を真空中、30分間十分に加熱し、室温まで冷却後、3つの試料(実施例4A、4Bおよび4C)に分けた。触媒濃度(KOH)は200ppmであった。
208gの蒸留水および4.652gの11.85%硫酸を、2081.4gの実施例4の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で0.5時間実施した。1.789gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を110℃および1mbarで3時間脱水した。曇った生成物が得られた。
214gの蒸留水および5.619gの11.85%硫酸を、2146.9gの実施例4の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で0.5時間実施した。1.832gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を110℃および1mbarで3時間脱水した。曇った生成物が得られた。
175gの蒸留水および5.205gの11.85%硫酸を、1753.3gの実施例4の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。1.516gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を110℃および1mbarで3時間脱水した。僅かに曇った生成物が得られた。
68.3gのポリマーアルコキシレート1および1202.1gのトリメチロールプロパンを、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、1.5barの窒素圧力を適用した。混合物を撹拌(450rpm)しながら150℃まで加熱し、4730.1gのエチレンオキシドを、同様に450rpmの撹拌速度で、13.45時間にわたってオートクレーブに計量供給した。計量供給時間の間、4barの暫定反応器圧力に達した。次いで、混合物を25分間、完了まで反応させ、窒素放出によって圧力を2.55barまで下げ、エチレンオキシドの計量添加を再開した。エチレンオキシドの計量添加に続いて、33分間、後反応させた。最後に、生成物を真空中、30分間にわたって十分に加熱し、次いで、室温まで冷却した。KOHに基づいて計算された触媒濃度は、500ppmであった。196gの蒸留水および14.589gの11.85%硫酸を、1956gの生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で0.5時間実施した。2.170gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
27.2gのポリマーアルコキシレート1および1212.5gのトリメチロールプロパンを、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、1.9barの窒素圧力を適用した。混合物を撹拌(450rpm)しながら150℃まで加熱し、4761.1gのエチレンオキシドを、同様に450rpmの撹拌速度で、7.7時間にわたってオートクレーブに計量供給した。計量供給時間の間、4.9barの暫定反応器圧力に達した。次いで、混合物を53分間、完了まで反応させ、窒素放出によって圧力を2.5barまで下げ、エチレンオキシドの計量添加を再開した。エチレンオキシドの計量添加に続いて、1.6時間、後反応させた。真空中、30分間の加熱時間および室温までの冷却後、中和試験のために、混合物から3つの試料(実施例6A、6Bおよび6C)を取り出した。KOHに基づいて計算された触媒濃度は、200ppmであった。
2.243gの11.98%硫酸を、1467.8gの実施例6の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で0.5時間実施した。1.579gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
4.593gの11.98%硫酸を、1661gの実施例6の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で0.5時間実施した。1.832gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
4.258gの11.98%硫酸を、1459.1gの実施例6の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で0.5時間実施した。1.620gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
13.56gのポリマーアルコキシレート1および1215.2gのトリメチロールプロパンを、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、1.9barの窒素圧力を適用した。混合物を撹拌(450rpm)しながら150℃まで加熱し、4771.5gのエチレンオキシドを、同様に450rpmの撹拌速度で、10.8時間にわたってオートクレーブに計量供給した。計量供給時間の間、計量供給を3回中断し、混合物を完了まで反応させ、窒素放出によって圧力を2.5barまで下げ、次いで、エチレンオキシドの計量添加を再開した。エチレンオキシドの計量添加に続いて、1時間、後反応させた。真空中、30分間の加熱時間および室温までの冷却後、中和試験のために、混合物から3つの試料(実施例7A、7Bおよび7C)を取り出した。KOHに基づいて計算された触媒濃度は、100ppmであった。
3.690gの11.89%硫酸を、2783gの実施例7の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で0.5時間実施した。1.401gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
0.762gの11.89%硫酸を、1015.7gの実施例7の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。0.515gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
0.202gの85%リン酸を、987.1gの実施例7の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。0.495gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。僅かに曇った生成物が得られた。
688.83gのソルビトールおよび2.185gの44.82重量%KOH水溶液を、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、その内容物を、1分間あたり100mlの窒素を用いて、450rpmの撹拌速度で、真空中、110℃で3時間にわたってストリッピングした。3296.0gの大豆油を、窒素雰囲気下、約110℃で添加し、混合物を撹拌(450rpm)しながら130℃まで加熱した。圧力は窒素で2.5barに調節した。5barの全圧を超えないように、130℃で、2021.5gのエチレンオキシドを6.09時間にわたってオートクレーブに計量供給した。エチレンオキシドの計量添加に続いて、5.82時間、後反応させた。触媒濃度(KOH)は163ppmであった。真空中、30分間の加熱段階および40℃までの冷却後、12.95gの11.89%硫酸を添加し、撹拌を40℃で1時間実施した。2.904gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を40℃および18mbar(水流減圧)で1時間、その後110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
1200gのポリマーアルコキシレート2および79.8gのグリセロールを、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、撹拌(450rpm)しながら150℃まで加熱し、2.7barの窒素圧力を適用した。150℃で、4721.6gのエチレンオキシドを、同様に450rpmの撹拌速度で、8.1時間にわたってオートクレーブに計量供給した。計量供給時間の間、計量供給を1回中断し、混合物を完了まで反応させ、窒素放出によって圧力を2.5barまで下げ、次いで、エチレンオキシドの計量添加を再開した。エチレンオキシドの計量添加に続いて、1時間、後反応させた。真空中、30分間の加熱時間および室温までの冷却後、中和試験のために、混合物から2つの試料(実施例9Aおよび9B)を取り出した。KOHに基づいて計算された触媒濃度は、280ppmであった。
5.524gの11.89%硫酸を、1488.9gの実施例9の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。0.748gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
3.169gの11.89%硫酸を、1523.2gの実施例9の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。0.750gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。僅かに曇った生成物が得られた。
642.3gのジエチレングリコールおよび2.727gの44.82重量%KOH水溶液を、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、その内容物を、1分間あたり50mlの窒素を用いて、450rpmの撹拌速度で、真空中、110℃で3時間にわたってストリッピングした。混合物を撹拌(450rpm)しながら150℃まで加熱し、2.5barの窒素圧力を適用した。150℃で、4068.6gのエチレンオキシドおよび1056.2gのプロピレンオキシドの混合物を、同様に450rpmの撹拌速度で、6.9時間にわたってオートクレーブに計量供給した。計量供給時間の間、5barの反応器圧力に達した時点で計量供給を2回中断し、その都度、混合物を完了まで反応させ、窒素放出によって圧力を2.5barまで下げ、次いで、アルキレンオキシドの計量添加を再開した。アルキレンオキシドの添加段階に続いて、2時間、後反応させた。真空中、30分間の加熱時間および室温までの冷却後、中和試験のために、混合物から2つの試料(実施例10Aおよび10B)を取り出した。KOHに基づいて計算された触媒濃度は、201ppmであった。
3.142gの11.82%硫酸を、1240gの実施例10の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。0.629gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
1.928gの11.82%硫酸を、1297.6gの実施例10の生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。0.655gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
325.5gのソルビトールおよび3.075gの44.82重量%KOH水溶液を、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、その内容物を、1分間あたり50mlの窒素を用いて、450rpmの撹拌速度で、真空中、110℃で3時間にわたってストリッピングした。混合物を撹拌(450rpm)しながら150℃まで加熱し、5barの一定圧力に達するように、1135.1gのプロピレンオキシドを3.22時間にわたってオートクレーブに計量供給した。2.45時間の後反応時間の後、反応器圧力を窒素で2.7barに調節し、4540.2gのエチレンオキシドを9.07時間にわたって計量供給した。計量供給時間の間、5barの反応器圧力に達した時点で計量供給を2回中断し、その都度、混合物を完了まで反応させ、窒素放出によって圧力を2.5barまで下げ、次いで、アルキレンオキシドの計量添加を再開した。エチレンオキシドの計量添加段階に続いて、1.5時間、後反応させた。真空中、30分間の加熱時間後、混合物を室温まで冷却した。KOHに基づいて計算された触媒濃度は、230ppmであった。6.475gの11.82%硫酸を、2006.2gの生成物に80℃で添加し、撹拌を80℃で0.5時間実施した。1.028gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
821.9gのグリセロールおよび1.609gの44.82重量%KOH水溶液を、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、その内容物を、1分間あたり50mlの窒素を用いて、450rpmの撹拌速度で、真空中、110℃で3時間にわたってストリッピングした。混合物を撹拌(450rpm)しながら150℃まで加熱し、5barの一定圧力に達するように、4150.1gプロピレンオキシドを11.67時間にわたってオートクレーブに計量供給した。9.3時間の後反応時間の後、反応器圧力を窒素で2.6barに調節し、同様に5barの全圧を超えないように、1037.5gのエチレンオキシドを4.25時間にわたって計量供給した。エチレンオキシドの計量添加に続いて、3.18時間、後反応させた。真空中、30分間の加熱時間後、混合物を室温まで冷却した。KOHに基づいて計算された触媒濃度は、120ppmであった。中和試験のために、混合物から2つの試料(実施例12Aおよび12B)を取り出した。
1.918gの11.82%硫酸を、1080.6gの実施例12の生成物に、窒素雰囲気下、80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。0.543gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
1.002gの11.80%硫酸を、1129.3gの実施例12の生成物に、窒素雰囲気下、80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。0.567gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。曇った生成物が得られた。
820.7gのグリセロールおよび1.471gの44.82重量%KOH水溶液を、窒素雰囲気下、10リットル容の実験室用オートクレーブに導入した。オートクレーブを閉じ、その内容物を、1分間あたり50mlの窒素を用いて、450rpmの撹拌速度で、真空中、110℃で3時間にわたってストリッピングした。混合物を撹拌(450rpm)しながら150℃まで加熱し、2.5barの窒素圧力をオートクレーブに適用した。次いで、5barの最大圧力に達するように、1289.2gのプロピレンオキシドと3884.5gのエチレンオキシドとの混合物を、10.53時間にわたってオートクレーブに計量供給した。アルキレンオキシドの計量添加に続いて、3.25時間、後反応させた。真空中、30分間の加熱時間後、混合物を室温まで冷却した。KOHに基づいて計算された触媒濃度は、110ppmであった。3.547gの11.80%硫酸を、2417.1gの反応生成物に、窒素雰囲気下、80℃で添加し、撹拌を80℃で1時間実施した。1.210gのIrganox(登録商標)1076の添加後、生成物を18mbar(水流減圧)で1時間、続いて110℃および1mbarで3時間脱水した。澄明な生成物が得られた。
Claims (5)
- (1)(a)アルキレンオキシド中のエチレンオキシドの割合がアルキレンオキシド100重量%に基づいて少なくとも10重量%である、1種以上のアルキレンオキシドの、
(b)1種以上のツェレビチノフ活性水素原子含有多官能性スターター化合物への、
(c)最終生成物の量に基づいて0.004〜0.5重量%の濃度である、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩またはアルカリ土類金属水酸化物に基づく、1種以上の触媒の存在下での、
塩基触媒付加を実施する工程、
(2)添加する硫酸の66mol%〜100mol%については、その第一解離段階しか、粗ポリマー中に含有される触媒の中和に対して有効とならないように硫酸を添加することによって、粗アルキレンオキシド付加生成物のアルカリ性重合活性中心を中和する工程
を含むポリオールの製造方法。 - アルキレンオキシドの付加前または付加中に、最終生成物の量に基づいて10〜80重量%のトリグリセリドを添加する、請求項1に記載の方法。
- ポリオールが、中和中に生じた塩をなお含有し、100ppm未満の塩基含有量を有する、請求項1または2に記載の方法により製造されたポリオール。
- (A)(1)(a)アルキレンオキシド中のエチレンオキシドの割合がアルキレンオキシド100重量%に基づいて少なくとも10重量%である、1種以上のアルキレンオキシドの、
(b)1種以上のツェレビチノフ活性水素原子含有多官能性スターター化合物への、
(c)最終生成物の量に基づいて0.004〜0.5重量%の濃度である、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩またはアルカリ土類金属水酸化物に基づく、1種以上の触媒の存在下での、
塩基触媒付加を実施する工程、
(2)添加する硫酸の66mol%〜100mol%については、その第一解離段階しか、粗ポリマー中に含有される触媒の中和に対して有効とならないように硫酸を添加することによって、粗アルキレンオキシド付加生成物のアルカリ性重合活性中心を中和する工程
を含む方法によってポリオールを調製する工程、
(B)1種以上の有機ポリイソシアネートを添加して、工程(A)で得たポリオールと反応させる工程
を含むポリウレタンの製造方法。 - アルキレンオキシドの付加前または付加中に、最終生成物の量に基づいて10〜80重量%のトリグリセリドを添加する、請求項4に記載の方法。
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