JP5501642B2 - 蛍光性ジルコニア材料 - Google Patents
蛍光性ジルコニア材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5501642B2 JP5501642B2 JP2009070990A JP2009070990A JP5501642B2 JP 5501642 B2 JP5501642 B2 JP 5501642B2 JP 2009070990 A JP2009070990 A JP 2009070990A JP 2009070990 A JP2009070990 A JP 2009070990A JP 5501642 B2 JP5501642 B2 JP 5501642B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorescence
- fluorescent
- zirconia
- light
- zirconia material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 178
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 92
- 239000005548 dental material Substances 0.000 claims description 14
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910005191 Ga 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 210000000515 tooth Anatomy 0.000 description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 15
- 230000008859 change Effects 0.000 description 12
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 12
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 7
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 3
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007486 ZnGa2O4 Inorganic materials 0.000 description 1
- DJTZIDSZSYWGKR-UHFFFAOYSA-N acetic acid tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.CC(O)=O DJTZIDSZSYWGKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910001940 europium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AEBZCFFCDTZXHP-UHFFFAOYSA-N europium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Eu+3].[Eu+3] AEBZCFFCDTZXHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- QENHCSSJTJWZAL-UHFFFAOYSA-N magnesium sulfide Chemical compound [Mg+2].[S-2] QENHCSSJTJWZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002295 maxillary tooth Anatomy 0.000 description 1
- 201000005299 metal allergy Diseases 0.000 description 1
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
- C04B35/486—Fine ceramics
- C04B35/488—Composites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
- A61C13/00—Dental prostheses; Making same
- A61C13/08—Artificial teeth; Making same
- A61C13/083—Porcelain or ceramic teeth
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
- A61C13/00—Dental prostheses; Making same
- A61C13/08—Artificial teeth; Making same
- A61C13/083—Porcelain or ceramic teeth
- A61C13/0835—Ceramic coating on metallic body
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/802—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics
- A61K6/818—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics comprising zirconium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
- C04B35/486—Fine ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/62—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing gallium, indium or thallium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/62—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing gallium, indium or thallium
- C09K11/621—Chalcogenides
- C09K11/623—Chalcogenides with zinc or cadmium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7712—Borates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7715—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing cerium
- C09K11/77212—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/7734—Aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7743—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing terbium
- C09K11/77492—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7767—Chalcogenides
- C09K11/7769—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/77742—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/778—Borates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3215—Barium oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
- C04B2235/3222—Aluminates other than alumino-silicates, e.g. spinel (MgAl2O4)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
- C04B2235/3225—Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
- C04B2235/3229—Cerium oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3262—Manganese oxides, manganates, rhenium oxides or oxide-forming salts thereof, e.g. MnO
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3284—Zinc oxides, zincates, cadmium oxides, cadmiates, mercury oxides, mercurates or oxide forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3286—Gallium oxides, gallates, indium oxides, indates, thallium oxides, thallates or oxide forming salts thereof, e.g. zinc gallate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3287—Germanium oxides, germanates or oxide forming salts thereof, e.g. copper germanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3409—Boron oxide, borates, boric acids, or oxide forming salts thereof, e.g. borax
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3427—Silicates other than clay, e.g. water glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
- C04B2235/9646—Optical properties
- C04B2235/9661—Colour
Description
本発明は、所定波長の光で励起されて蛍光を発するジルコニア材料に関する。
例えば、口腔内に装着される歯科用補綴物を製造するに際して、ジルコニア(酸化ジルコニウム)から成るブロックからＣＡＤ／ＣＡＭ技術によりフレームを切り出して用いることが行われている(例えば、特許文献２を参照。)。このようなジルコニア製フレームを用いることにより、補綴物全体をセラミック材料で構成したオールセラミック補綴物が得られる。そのため、金属製フレームの表面に天然歯の色調に調整したセラミック材料(陶材)を被覆する補綴物における生体に金属が接触することに起因する金属アレルギーや、金属色を隠すために設けられる不透明な下地層に起因して天然歯本来の色調が得られない等の問題が解消され或いは緩和される利点がある。
ところで、上記のジルコニアブロックは、従来から未焼成の成形体、仮焼処理を施した仮焼体、或いは焼成処理を施した焼結体の状態で技工所或いは技工士に提供され、歯科医の作製した模型に従って、それら技工所或いは技工士がブロックからフレームを作製すると共にこれに陶材を築盛等することによって補綴物が製造される。ところが、歯科業界で普及しつつあるジルコニア製歯冠フレームの市場拡大に伴い、一部において安価な海賊版ジルコニアブロックが使用される事態も生じている。
上記のような海賊版の存在は、正規品の供給元としては看過し得ないものであるが、特に、歯冠フレームの強度が設計値に満たず破損に至ったときに備えて、保証との関連で出所確認を可能とすることが望まれている。しかしながら、補綴物は前述したような製造過程を経ることから、補綴物の外見にジルコニアブロックの供給元特有の特徴は何ら現れない。そのため、補綴物に使用されたジルコニアブロックの出所を正規品の供給元はもちろん歯科医が確認することすら困難で、このことが海賊版ブロックの使用を容易にさせている。
上記の問題は、歯科用補綴物に用いられるジルコニアフレームに関するものであるが、このような問題は歯科用補綴物に限られない。例えば、機械装置等において交換用補修部品等として提供される種々の形態のジルコニアセラミックスにおいても、海賊版補修部品が用いられてこれが破損するような場合を想定すると、同様に出所確認を可能とすることが望まれる。すなわち、歯科用補綴物に用いられるジルコニアブロックに限られず、使用材料の出所を特に破損時等において確認可能とすること、すなわちトレーサビリティ機能を持たせることが望まれていた。
本発明者等は、種々検討を重ねた結果、トレーサビリティ機能を持たせるためには、ジルコニア材料に蛍光性を付与することが適当であることを見出した。本発明は、斯かる知見に基づいて為されたもので、その目的は、蛍光を発するジルコニア材料を提供することにある。
斯かる目的を達成するため、本発明の蛍光性ジルコニア材料の要旨とするところは、蛍光性成分を含む蛍光性ジルコニア材料であって、該蛍光性成分は、Y 2 SiO 5 :Ce、Y 2 SiO 5 :Tb、(Y,Gd,Eu)BO 3 、Y 2 O 3 :Eu、YAG:Ce、ZnGa 2 O 4 :Zn、BaMgAl 10 O 17 :Euのうちの少なくとも一種からなり、さらに該蛍光性成分は、酸化雰囲気下1300〜1600(℃)の範囲内の温度で焼成処理後に蛍光を発し得るものであって、所定波長の光で励起されて蛍光を発するようにされたことにある。
このようにすれば、Y 2 SiO 5 :Ce、Y 2 SiO 5 :Tb、(Y,Gd,Eu)BO 3 、Y 2 O 3 :Eu、YAG:Ce、ZnGa 2 O 4 :Zn、BaMgAl 10 O 17 :Euのうちの少なくとも一種からなり、酸化雰囲気下1300〜1600(℃)の範囲内の温度で焼成処理後に蛍光を発し得る蛍光性成分を含ませることによって蛍光性を有するジルコニア材料が得られる。そのため、前記所定波長の光を照射すれば、ジルコニア材料が蛍光を発することから、歯科材料や構造材等の用途を問わず、トレーサビリティ機能を有するものとなる。また、特に、歯科材料においては、その励起波長や蛍光色を適宜選択することにより、審美性が高められる利点もある。なお、ジルコニア材料の蛍光性は、例えば、上記1300〜1600(℃)の高温で焼成処理を施した後にも蛍光を発し得る蛍光体材料で与え得る。上記蛍光体材料は、例えば、ジルコニア材料を製造するに際して、原料粉末に蛍光体粉末を混合することで添加できる。また、本発明においてジルコニア材料に蛍光性を付与するための蛍光体材料は特に限定されないが、例えば、これらの蛍光体材料であれば、適当な蛍光性を付与することができる。
したがって、例えばＣＡＤ／ＣＡＭでフレーム等を作製するための歯科用のジルコニアブロックに本発明が適用された場合においては、少なくとも歯科用補綴物が破損した場合にその破断面の蛍光性を確認することで、正規品であるか否かの判断が容易になる。また、構造材等の用途においては、部品が破損した際にそれが正規品であるかの判断が容易になると共に、破損した部品が処理材料等に混入した可能性がある場合にも励起波長の光を照射することでその混入の有無を容易に調査し得る。
また、本発明において、前記蛍光性成分は酸化雰囲気下1300〜1600(℃)の範囲内の温度で焼成処理後に蛍光を発し得る蛍光体材料である。ジルコニア材料の蛍光性は、例えば、このような高温で焼成処理を施した後にも蛍光を発し得る蛍光体材料で与え得る。上記蛍光体材料は、例えば、ジルコニア材料を製造するに際して、原料粉末に蛍光体粉末を混合することで添加できる。
また、本発明において、前記蛍光体材料は、Y2SiO5:Ce、Y2SiO5:Tb、(Y,Gd,Eu)BO3、Y2O3:Eu、YAG:Ce、ZnGa2O4:Zn、BaMgAl10O17:Euのうちの少なくとも一種である。本発明においてジルコニア材料に蛍光性を付与するための蛍光体材料は特に限定されないが、例えば、これらの蛍光体材料であれば、適当な蛍光性を付与することができる。
また、本発明において、前記蛍光性成分は酸化雰囲気下1300〜1600(℃)の範囲内の温度で焼成処理後に蛍光を発し得る蛍光体材料である。ジルコニア材料の蛍光性は、例えば、このような高温で焼成処理を施した後にも蛍光を発し得る蛍光体材料で与え得る。上記蛍光体材料は、例えば、ジルコニア材料を製造するに際して、原料粉末に蛍光体粉末を混合することで添加できる。
また、本発明において、前記蛍光体材料は、Y2SiO5:Ce、Y2SiO5:Tb、(Y,Gd,Eu)BO3、Y2O3:Eu、YAG:Ce、ZnGa2O4:Zn、BaMgAl10O17:Euのうちの少なくとも一種である。本発明においてジルコニア材料に蛍光性を付与するための蛍光体材料は特に限定されないが、例えば、これらの蛍光体材料であれば、適当な蛍光性を付与することができる。
なお、本発明において、ジルコニア材料には、原料、加熱処理の施されていない生成形体、これに脱脂および仮焼処理を施した仮焼体、焼成処理を施した焼結体の何れもが含まれる。
因みに、従来から歯科用補綴物を製造するに際しては、フレームの表面に築盛する陶材に蛍光体材料を添加することが行われている(例えば前記特許文献１を参照。)。これは僅かな蛍光性を有する自然歯に可及的に色調を合致させることを目的とするもので、トレーサビリティについては何ら考慮されておらず、フレーム材料に蛍光性を付与することは考えられていない。
また、フレームを含めた歯科用補綴物全体に何らかの着色を施すことも従来から種々行われてきている(例えば前記特許文献２，３を参照。)。そのような目的で蛍光性を有する金属酸化物等を添加することも公知であるが、添加された金属酸化物等がどのような蛍光性を有するものであるかや、焼成後にも蛍光性を保っているか否か等は何ら知見が無く、トレーサビリティについては何ら考慮されていない。
ここで、好適には、前記所定波長は300(nm)以上の紫外線波長であり、前記蛍光は青色乃至青白色を呈するものである。このようにすれば、ジルコニア材料には可視光の短波長域或いはそれよりも僅かに紫外線側に外れた波長域において、青色〜青白色の蛍光を発する蛍光性が備えられる。そのため、自然歯に近似した蛍光性を有することから、歯科用補綴物のフレームや矯正用ブラケット等に好適で、審美性に優れた歯科用補綴物やブラケットが得られる。
因みに、歯科用補綴物においては、審美性の観点からその質感を自然歯に可及的に近づけることが望まれている。また、矯正用ブラケットにおいても、近年では金属に代えてジルコニア製ブラケットも用いられるようになってきているが、歯の表面に固着されることから、歯科用補綴物と同様に、その質感を自然歯に可及的に近づけることが望まれている。
また、好適には、前記所定波長は300(nm)以下の紫外線波長である。このようにすれば、励起波長が可視光よりも十分に短いことから、日常生活で人体が受ける光では蛍光が発しない。そのため、歯科用補綴物に用いられた場合において、自然歯とは異なる色の蛍光を発する場合にも、日常生活ではその蛍光が審美性に影響を与えない一方、300(nm)以下の紫外線を照射すれば蛍光を観察し得るので、何ら審美性を損なうことなくトレーサビリティ機能が付与された歯科用補綴物が得られる。
上記Y2SiO5:Ceは青色蛍光体としてよく知られるものの一つで、紫外線励起で青色に発光するが、これを添加してもジルコニア材料の色調は特に変化せず、略白色の体色に保たれる。1(wt%)程度の少量の添加では例えば1400(℃)以上の高温焼成時に蛍光性が失われるが、添加量を例えば3(wt%)以上にすれば蛍光性を維持でき、トレーサビリティ機能を付与すると共に自然歯に近い審美性を付与するために使用できる。
また、Y2SiO5:Tbは、紫外線励起で緑色に発光する蛍光体であるが、ジルコニア材料の色調を薄オレンジ色に変化させる。そのため、その蛍光が表に現れるような形態では歯科材料としては利用し難いが、これでフレームを構成し、その表面に陶材を十分な厚さで設ける等、フレームの蛍光が観察できない態様であれば歯科材料としても用い得るし、構造材用途であれば特に支障はない。
また、(Y,Gd,Eu)BO3およびY2O3:Euは、紫外線励起でピンク色の蛍光を発する蛍光体で、十分に高い輝度を有すると共に、ジルコニア材料の色調にも影響を与えないため歯科材料としても好ましいものである。これらは例えば3(wt%)程度の添加で十分な蛍光性を発揮する。
また、ZnGa2O4:Znは、紫外線励起で青色に発光する蛍光体で、十分に実用に耐える輝度を有すると共に、ジルコニア材料の色調に影響を与えないため、歯科材料として用い得るものである。
また、YAG:Ceは、紫外線励起で緑色に発光する蛍光体であるが、ジルコニア材料の色調を黄色に変化させる。そのため、その蛍光が表に現れるような形態では歯科材料としては利用し難いが、これでフレームを構成し、その表面に陶材を十分な厚さで設ける等、フレームの蛍光が観察できない態様であれば歯科材料としても用い得るし、構造材用途であれば特に支障はない。
また、BaMgAl10O17:Euは、紫外線励起で青色に発光する蛍光体で、十分に高い輝度を有すると共に、ジルコニア材料の色調に影響を与えないため、歯科材料としても好ましいものである。
また、斯かる目的を達成するため、本発明の別の蛍光性ジルコニア材料の要旨とするところは、蛍光性成分としてPr,Sm,Eu,Ga,Gd,Tm,Nd,Dy,Tb,Erのうちの少なくとも一種の元素およびそれらの化合物の少なくとも一種を含み、酸化ジルコニウム自体に蛍光性が付与されることにより、所定波長の光で励起されて蛍光を発することにある。このようにすれば、蛍光性成分を含ませることによって蛍光性を有するジルコニア材料が得られる。そのため、前記所定波長の光を照射すれば、ジルコニア材料が蛍光を発することから、歯科材料や構造材等の用途を問わず、トレーサビリティ機能を有するものとなる。また、特に、歯科材料においては、その励起波長や蛍光色を適宜選択することにより、審美性が高められる利点もある。なお、これらの元素が添加されると、如何なる存在状態になるためであるのかは確認できていないが、ジルコニア材料自体に蛍光性が付与されるので、前述したように蛍光体材料を添加した場合と同様に蛍光性を有するジルコニア材料が得られる。
また、上記態様において、好適には、前記元素は0.0001(wt%)以上の割合で含まれるものである。前記各元素は極微量の含有量でもジルコニア材料に蛍光性を付与できるため、0.0001(wt%)以上含まれていれば十分である。また、含有量が多くなるほど強い蛍光を発するが、過剰に添加すると強度低下をもたらすものと考えられる。しかしながら、本発明者等が試験したところ10(wt%)までの添加では使用可能な程度の強度に保たれたので、含有量の上限は少なくとも10(wt%)である。一層高い輝度を得るためには、含有量は0.001(wt%)以上が好ましい。また、異物添加による強度低下を抑制するためには添加量を5(wt%)以下に留めることが一層好ましい。
また、好適には、前記元素はそれぞれ化合物Pr2O3,Sm2O3,Eu2O3,EuCL3,Eu(NO3)3,Ga2O3,Gd2O3,Tm2O3,Nd2O5,Dy2O3,Tb4O7,Er(CH3COO)3の形態で添加されるものである。前記各元素は、上記のような酸化物或いは酢酸塩等の焼成処理の際に分解して生ずる生成物が特性に悪影響を与えない限りにおいて適宜の形態で添加することができる。例えば、上記化合物の水和物でもよい。また、ジルコニア材料に蛍光性を付与するに際しては、例えば、上記各元素の化合物をジルコニア原料粉末と混合し、成形後、焼成処理を施す等の方法を採りうるが、上記のような平均粒径のものを用いれば、混合の際に好適に分散し、十分に均一性の高いジルコニア材料を得ることができる。
また、前記各元素のうち、Euは少量の添加でもオレンジ色の強い発光を示し、ジルコニア材料の色調の変化ももたらさないので、特に好ましい。添加量は例えば酸化物Eu2O3で0.05(wt%)程度で十分であるが、添加量を多くすれば一層高い輝度を得ることができる。また、還元雰囲気で焼成処理を施す等、焼成条件を変更して例えば青色の蛍光を発生させることも可能である。
また、Sm,Ga,Gd,Tm,Ndは、Euよりは輝度が劣るが、ジルコニア材料にその色調の変化をもたらすことなく蛍光性を付与できるものである。これらは何れも弱い発光ではあるが青色の蛍光色を発する。
また、Dyは、ジルコニア材料にその色調の変化をもたらすことなく、蛍光性を付与できるもので、比較的長波長側の365(nm)程度の紫外線で高輝度を発する。254(nm)程度の紫外線でも発光するが、それよりも輝度が低い傾向があるので、ブラックライトで検査するような用途への適用が好ましい。また、発光波長は広い範囲に亘り、青色の発光もあるが、オレンジの発光が最も強く、全体的に明るい薄オレンジ色の発光となる。
また、Prは、ジルコニア材料を褐色に着色するものであるが、波長域が254(nm)程度の紫外線で励起することによってオレンジ色の蛍光を発するものである。
また、Tbは、ジルコニア材料をオレンジ色に着色するものであるが、波長254(nm)程度の紫外線で励起することで青色乃至橙色で高輝度の発光が得られるものである。
また、Erは、ジルコニア材料を薄ピンク色に着色するものであるが、波長254(nm)程度、365(nm)程度の紫外線で励起することで低輝度ではあるが蛍光を発する。
また、好適には、前記蛍光性ジルコニア材料は歯科用材料であり、さらに好適には、歯科用補綴物のフレームに用いられるものである。このようにすれば、前記ジルコニア材料の蛍光を利用してトレーサビリティ機能を発揮しうる。また、歯科用補綴物のフレームの上には陶材が築盛されるので、前記歯科用補綴物のフレームに用いられた蛍光性ジルコニア材料が蛍光を発したとしても、前記歯科用補綴物の審美性に与える影響を低減することができる。もっとも、本発明において、ジルコニア材料の用途は、特に限定されない。例えば歯科用補綴物のフレームや矯正用ブラケットが挙げられるが、歯科用に限られず構造材にも適用される。例えば、構造材に適用した場合において、破損した部品が処理対象物に混入した場合にUV照射で発見できるようにする目的で本発明のジルコニア材料を用いることができる。
また、蛍光体材料を添加する場合、酸化物等の形態で各種元素を添加する場合の何れにおいても、添加物は固体・液体を問わず適宜の形態で添加することができ、混合方法も乳鉢による乾式混合やボールミル等を用いた湿式混合等適宜の方法を採りうる。
また、本発明を適用できるジルコニア材料の結晶系は特に限定しない。正方晶系、立方晶系の何れの場合にも、蛍光性を付与することが可能である。
例えば、本発明を好適に適用し得るジルコニア材料としては、91.00〜98.45(wt%)の酸化ジルコニウムと、1.5〜6.0(wt%)の酸化イットリウムと、0.05〜0.50(wt%)のアルミニウム、ガリウム、ゲルマニウム、インジウムの少なくとも一つの酸化物とを含むものである。ジルコニア材料の組成は特に限定されず、例えば、安定化材としては、酸化イットリウムの他に酸化セリウムや酸化カルシウム、酸化マグネシウム等も用いられるが、例えば歯科材料としての用途などでは、強度や色調等の面から上記のような組成が好ましい。
また、好適には、前記ジルコニア材料は前記蛍光性を付与するための蛍光体材料や各種元素或いはその化合物の他に、着色剤を含むことができる。例えば、歯科材料用途において、酸化ジルコニウムの本来の色調のままでは困難な場合にも自然歯に近い色調の人工歯が得ることができる。着色剤としては、４〜６族の遷移金属酸化物、アルミニウム化合物、珪素化合物、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化ニッケル、硫化鉄、硫化マグネシウム、硫化ニッケル、酢酸ニッケル、酢酸鉄、酢酸マグネシウム等を用い得る。これら着色剤は、例えばジルコニア原料に有機結合剤を添加して造粒するに際して同時に添加することができる。また、その造粒の際には、必要に応じて焼結助剤を添加することもできる。
以下、本発明の一実施例を図面を参照して詳細に説明する。なお、以下の実施例において図は適宜簡略化或いは変形されており、各部の寸法比および形状等は必ずしも正確に描かれていない。
図１は、円盤状の歯科用ジルコニアブロック１０を示す斜視図である。ブロック１０は、例えば酸化ジルコニウムに安定化材として酸化イットリウムを3(mol%)添加したジルコニアセラミックス(ＴＺＰ)から成るものであって、例えば酸化ユウロピウム(Eu2O3)を0.05(wt%)程度の割合で含んでいる。また、このブロック１０は、後述するように成形体に脱脂および低温の仮焼処理を施した仮焼体であって、直径が94(mm)程度、厚みが14(mm)程度の大きさを備えている。
上記のブロック１０は、例えばブリッジやクラウン等のオールセラミック補綴物のフレームに用いられるものである。図１に一点鎖線１２で削り出すフレームの外形の一例を、図２に作製したフレーム１４の一例の断面をそれぞれ示す。図２に示すフレーム１４は、例えばその表面１６に陶材が築盛されて上層１８が形成されることによって、図３に示すような成人の上顎前歯に装着される歯冠２０を構成するためのものである。
上記のブロック１０から製造されたフレーム１４は、上述したようにEu2O3を含むことから、一般に用いられているＵＶランプによって波長が254(nm)程度の紫外線を照射すると、オレンジ色の蛍光を発する。また、波長365(nm)のブラックライトを照射すると、青色の蛍光を発する。そのため、自然歯と同様な蛍光性を有することから、従来の金属フレームや蛍光性を有しないジルコニアフレームに比較して一層自然歯に近い審美性を有する特徴がある。なお、フレーム１４に上層１８を設けて作製された歯冠２０では、その上層１８の薄い部分を除いて同様に紫外線を照射しても何ら蛍光発光は観察できなかった。すなわち、フレーム１４は、剥き出しの状態であれば蛍光を発するが、陶材で覆われると発光し難くなる。本実施例においては、フレーム１４の蛍光性が自然歯に近いため、露出部分があっても差し支えないが、上記のことから、仮に蛍光色の異なるジルコニア材料から構成されていても、上層１８で十分な厚さ寸法で覆うことで何ら問題が生じない。
また、上記歯冠２０を割って露出したフレーム１４の破断面にＵＶランプで紫外線を照射したところ、オレンジ色の蛍光が認められた。すなわち、例えば使用中に歯冠２０が破損した場合には、歯冠２０を構成するフレーム１４が蛍光を発するか否かは容易に確認できる。
なお、上記のブロック１０およびこれを使用した歯冠２０は、例えば以下のようにして製造される。図４において、まず、蛍光体添加工程Ｓ１では、適宜の合成方法および造粒方法を用いて製造したジルコニア顆粒を用意し、これにEu2O3粉末を0.05(wt%)だけ添加し、混合工程Ｓ２でこれを混合後、造粒工程Ｓ３でプレス成形に適した原料に造粒する。これらの工程は、例えば、乳鉢で混合して造粒することで実施される。なお、ジルコニア顆粒には、有機高分子バインダーや可塑剤が添加されている。また、上記蛍光材料に加えて着色剤を添加しても良い。また、上記乳鉢を用いた混合に代えて、エタノールや水等の溶媒とジルコニア玉石とを用いてボールミルにて湿式混合し、スプレードライヤーにて造粒する方法を用いることもできる。
次いで、プレス成形工程Ｓ４では、一軸加圧プレスにより造粒原料を円盤状に成形する。次いで、ＣＩＰ成形工程Ｓ５では、得られた円盤状の成形体に例えば100〜500(MPa)程度の圧力でＣＩＰ成形を施す。この工程は成形体の均一性を高めるためのもので、プレス成形のみで十分な均一性が得られる場合には実施しなくともよい。
次いで、仮焼工程Ｓ６では、上記の成形体(すなわち生ブロック)に仮焼処理を施す。この仮焼処理は、800〜950(℃)の範囲内の温度まで昇温して1〜6時間程度係留するもので、その昇温過程で顆粒に含まれていた樹脂結合剤(バインダー)が焼失除去され、更に、粒子相互の結合が進んで前記ブロック１０が得られる。
以下の工程は、技工所乃至技工士による工程で、人工歯が装着される患者毎に実施される。フレームデザイン工程Ｓ７では、歯科医から提供された模型に従ってＣＡＤを用いてブロック１０毎に定められた所定の割掛でフレームをデザインする。
次いで、切削工程Ｓ８では、上記デザインに従い、ＣＡＭを用いてフレーム仮焼体をブロック１０から切り出す。
次いで、焼成工程Ｓ９では、切り出したフレーム仮焼体に焼成処理を施す。この焼成処理は、1300〜1600(℃)の範囲内の温度まで昇温して30分〜2時間程度係留するもので、これにより、ジルコニア原料が焼結し、前記フレーム１４が得られる。
次いで、築盛工程Ｓ１０では、上記フレーム１４の上に陶材を築盛する。例えば、セラミック粉末をプロピレングリコール水溶液等に分散したスラリーを塗布し、例えば930(℃)程度の温度で焼成してセラミック層(すなわち前記上層１８等)を形成する。この工程を必要に応じて繰り返し実施することにより、所望の人工歯(すなわち前記歯冠２０等)が得られる。
このように、本実施例においては、フレーム１４を1300〜1600(℃)の高温で焼成すると、Eu2O3が添加された結果としてジルコニア製のフレーム１４に前述したような紫外線照射によって蛍光を発する蛍光性が付与される。すなわち、蛍光を有し、トレーサビリティを有するジルコニア材料から成るフレーム１４が得られる。そのため、このフレーム１４は、例えば破損時において断面にＵＶランプやブラックライト等を照射すると蛍光を発するためトレーサビリティ機能を有する。また、ブラックライトを照射すると青色の蛍光を発することから、上層１８の薄い部分やこれが設けられていない部分でもその上層１８と同様な蛍光性を有するので、審美性にも優れる利点がある。
また、本実施例においては、蛍光性を付与するために添加された蛍光材料は0.05(wt%)に過ぎないため、特にデータは示さないが、ジルコニア材料本来の強度が何ら損なわれていない利点がある。
ところで、ジルコニアに蛍光性を付与し得る元素はEuに限られず、Gaや幾つかの希土類が好適に用いられる。下記の表１は、Eu2O3に代えて他の希土類酸化物等をジルコニア原料に添加して試料を作製し、蛍光性等を評価した結果をまとめたものである。各試料は、前記蛍光体添加工程Ｓ１において、それぞれ表に示される量だけ希土類酸化物等を添加して造粒原料を調製し、加圧成形して1400(℃)で焼成処理を施して用意した。下記の表１において、「ブラックライト」欄および「ＵＶランプ」欄はそれぞれを照射したときの蛍光の輝度を、補綴物に従来から用いられている陶材の蛍光を５として、０〜６の数値で相対的に表したもので、蛍光が観察できなかったものを０とした。ブラックライトの照射波長は365(nm)程度、ＵＶランプの照射波長は254(nm)程度である。また、「体色」欄は可視光下における色調である。
上記の表１に示されるように、Prを添加した試料１は、体色が褐色に変化するが、波長が254(nm)のＵＶランプ照射による励起では、365(nm)、468(nm)、486(nm)、614(nm)の発光ピークが生じる。なお、波長が365(nm)のブラックライトでは発光ピークが現れなかった。蛍光は発するものの体色の変化が著しく、使用に適さない。
また、Smを添加した試料２は、ブラックライトの照射で黄〜オレンジの蛍光を発し、輝度も比較的高いが、ＵＶ照射による輝度は比較的低い値に留まった。なお、蛍光は、具体的には、254(nm)のＵＶランプ照射による励起では、365(nm)、395(nm)、451(nm)、468(nm)、573(nm)に発光ピークが生じ、365(nm)のブラックライトでは、573(nm)、622(nm)に発光ピークが生じる。体色の変化は無いため、ブラックライトで蛍光を発することが望まれる用途や、低輝度で足りる場合にはこれも用いうる。
また、Euを添加した試料３〜７は、1〜0.01(wt%)の範囲で添加量を変化させたものであるが、0.01(wt%)と極微量の添加でもブラックライトおよびＵＶランプ何れの照射でも十分に高い輝度で発光し、添加量が多くなるほど何れも輝度が高くなる傾向が認められた。ブラックライトの場合には青色の蛍光を発し、ＵＶランプの場合には青色の蛍光を発する。具体的には、254(nm)のＵＶランプ照射による励起では、366(nm)、397(nm)、451(nm)、468(nm)、591(nm)、605(nm)に発光ピークが生じ、365(nm)のブラックライトでは、372(nm)に発光ピークが生じる。また、体色の変化は認められなかった。また、ＵＶランプ照射による輝度すなわち254(nm)の波長で励起したときの輝度の方がやや高い結果であった。しかも、Sm添加の場合に比較して微量で高い輝度が得られるため、ジルコニア材料に添加される不純物を可及的に少なくして材料本来の特性を損なう可能性を減じるためには、Euの方が好ましい蛍光材料であると言える。
また、Ga、Gd、Tm、Ndを添加した試料８〜１１は、何れも低輝度ではあるが、ブラックライト照射およびＵＶランプ照射の何れの場合にも青色の蛍光を発することが認められた。具体的には、Tm添加では、254(nm)のＵＶランプ照射による励起では、365(nm)、396(nm)、450(nm)、468(nm)、483(nm)に発光ピークが生じ、365(nm)のブラックライトでは、460(nm)に発光ピークが生じる。また、何れも体色の変化は無かった。
また、Dyを添加した試料１２は、ブラックライト照射で高輝度に発光することが認められた。青、黄、オレンジ等の複数色の発光が認められるが、オレンジの発光が強いので、全体的に明るい薄オレンジの発光になっている。また、ＵＶランプ照射の場合にも、低輝度ではあるが発光する。具体的には、254(nm)のＵＶランプ照射による励起では、365(nm)、397(nm)、451(nm)、468(nm)、483(nm)、583(nm)に発光ピークが生じ、365(nm)のブラックライトでは、484(nm)、497(nm)、584(nm)に発光ピークが生じる。なお、体色の変化は認められなかった。
また、Tbを添加した試料１３は、体色がオレンジ色に変化したものの、ＵＶランプ照射で高輝度に発光することが認められた。複数色の発光が生じているが、青色がやや強く、その他に黄色およびオレンジの弱い発光がある。また、ブラックライト照射の場合にも低輝度ではあるが発光する。具体的には、254(nm)のＵＶランプ照射による励起では、365(nm)、468(nm)、489(nm)、557(nm)、584(nm)、621(nm)に発光ピークが生じる。
また、Erを添加した試料１４は、体色が薄ピンクに変化したものの、青色の蛍光を発することが認められた。但し、低輝度であり、ＵＶランプ照射よりもブラックライト照射の場合の方がやや輝度が高い。なお、Erは、酢酸塩四水和物を添加した。
また、上記のような希土類酸化物等に代えて、一般に蛍光体材料として用いられているものを添加してジルコニア材料に蛍光性を付与することもできる。下記の表２は、種々の蛍光体をジルコニア原料に混合し、試料を作製して蛍光特性を評価したものである。表２において、「混合」欄はジルコニア原料と蛍光体粉末との混合方法で、「湿式」とあるのはボールミルを用いた湿式混合である。また、「ブラックライト」欄および「ＵＶランプ」欄にそれぞれ記載した２つの温度は、試料の焼成温度である。
上記の表２において、試料１５〜１７で添加されているY2SiO5:Ceは、色調を整える等の目的で陶材に従来から添加されている一般的な蛍光体である。これは青色の蛍光を発するもので、1(wt%)の添加量ではブラックライト照射である程度の蛍光を発するものの、ＵＶランプ照射では蛍光が得られなかった。3(wt%)添加すると蛍光の輝度が向上すると共にＵＶ照射でも蛍光を発するようになる。5(wt%)添加すると、更に輝度が向上する。具体的には、254(nm)のＵＶランプ照射による励起では、365(nm)、396(nm)、450(nm)、468(nm)、517(nm)に発光ピークが生じ、365(nm)のブラックライトでは、372(nm)、433(nm)に発光ピークが生じる。なお、何れも体色は変化していない。
また、Y2SiO5:Tbを添加した試料１８は、体色が薄オレンジに変化したものの高輝度の蛍光を発した。ブラックライト照射およびＵＶ照射の何れの場合にも高輝度であるが、後者の場合の方がやや高い結果である。
また、(Y,Gd,Eu)BO3を添加した試料１９およびY2O3:Euを添加した試料２１は、ＵＶランプ照射でピンク色の蛍光を高輝度で発した。ブラックライト照射の場合にも、やや劣るが高輝度が得られた。なお、何れも体色の変化は認められなかった。
なお、Zn2SiO4:Mnを添加した試料２０は、ブラックライトおよびＵＶランプの何れを照射しても蛍光は発しなかった。また、体色がグレーに変化した。
また、YAG:Ceを添加した試料２２は、紫外線励起で緑色の蛍光を発したが、ブラックライト照射の方がＵＶランプ照射よりも高輝度であった。また、体色が黄色に変化した。
また、ZnGa2O4:Znを添加した試料２３は、湿式混合で蛍光体材料を混合したものであり、低輝度ではあるがブラックライト照射およびＵＶランプ照射の何れの場合にも青色の蛍光を発した。体色の変化は認められなかった。
また、BaMgAl10O17:Euを添加した試料２４も、湿式混合で蛍光体材料を混合したもので、ＵＶランプ照射で極めて高輝度の青色の蛍光を発した。ブラックライト照射の場合にも、それよりも低輝度ではあるが青色の蛍光を発した。体色の変化は認められなかった。
また、ZnGa2O4:Mnを添加した試料２５およびBaMgAl10O17:EuMnを添加した試料２６は、何れも蛍光を発しなかった。また、体色が何れもグレーに変化した。
以上、本発明を図面を参照して詳細に説明したが、本発明は更に別の態様でも実施でき、その主旨を逸脱しない範囲で種々変更を加え得るものである。
１０：ジルコニアブロック、１２：削り出すフレームの外形、１４：フレーム、１６：表面、１８：上層、２０：歯冠
Claims (8)
- 蛍光性成分を含む蛍光性ジルコニア材料であって、
該蛍光性成分は、Y 2 SiO 5 :Ce、Y 2 SiO 5 :Tb、(Y,Gd,Eu)BO 3 、Y 2 O 3 :Eu、YAG:Ce、ZnGa 2 O 4 :Zn、BaMgAl 10 O 17 :Euのうちの少なくとも一種からなり、
さらに該蛍光性成分は、酸化雰囲気下1300〜1600(℃)の範囲内の温度で焼成処理後に蛍光を発し得るものであって、所定波長の光で励起されて蛍光を発することを特徴とする蛍光性ジルコニア材料。 - 前記所定波長は300(nm)以上の紫外線波長であり、前記蛍光は青色乃至青白色を呈するものである請求項１の蛍光性ジルコニア材料。
- 前記所定波長は300(nm)以下の紫外線波長である請求項１の蛍光性ジルコニア材料。
- 蛍光性成分としてPr,Sm,Eu,Ga,Gd,Tm,Nd,Dy,Tb,Erのうちの少なくとも一種の元素およびそれらの化合物の少なくとも一種を含み、酸化ジルコニウム自体に蛍光性が付与されることにより、所定波長の光で励起されて蛍光を発することを特徴とする蛍光性ジルコニア材料。
- 前記元素は0.0001(wt%)以上の割合で含まれるものである請求項４の蛍光性ジルコニア材料。
- 前記元素はそれぞれ化合物Pr2O3, Sm2O3, Eu2O3, Ga2O3, Gd2O3, Tm2O3, Nd2O5, Dy2O3, Tb4O7, Er(CH3COO)3の形態で添加されるものである請求項４の蛍光性ジルコニア材料。
- 前記蛍光性ジルコニア材料は歯科用材料である、請求項１乃至６のいずれか１に記載の蛍光性ジルコニア材料。
- 歯科用補綴物のフレームに用いられることを特徴とする、請求項７に記載の蛍光性ジルコニア材料。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009070990A JP5501642B2 (ja) | 2009-03-23 | 2009-03-23 | 蛍光性ジルコニア材料 |
| KR1020117024781A KR101702153B1 (ko) | 2009-03-23 | 2010-03-17 | 형광성 지르코니아 재료 |
| US13/258,865 US8685278B2 (en) | 2009-03-23 | 2010-03-17 | Fluorescent zirconia material |
| EP10755954.4A EP2412691B1 (en) | 2009-03-23 | 2010-03-17 | Use of fluorescent zirconia material as dental material |
| PCT/JP2010/054610 WO2010110156A1 (ja) | 2009-03-23 | 2010-03-17 | 蛍光性ジルコニア材料 |
| CN201080022443.0A CN102438964B (zh) | 2009-03-23 | 2010-03-17 | 荧光性氧化锆材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009070990A JP5501642B2 (ja) | 2009-03-23 | 2009-03-23 | 蛍光性ジルコニア材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010222466A JP2010222466A (ja) | 2010-10-07 |
| JP5501642B2 true JP5501642B2 (ja) | 2014-05-28 |
Family
ID=42780849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009070990A Active JP5501642B2 (ja) | 2009-03-23 | 2009-03-23 | 蛍光性ジルコニア材料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8685278B2 (ja) |
| EP (1) | EP2412691B1 (ja) |
| JP (1) | JP5501642B2 (ja) |
| KR (1) | KR101702153B1 (ja) |
| CN (1) | CN102438964B (ja) |
| WO (1) | WO2010110156A1 (ja) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102674888A (zh) * | 2012-05-15 | 2012-09-19 | 深圳市爱尔创科技有限公司 | 用于牙科氧化锆陶瓷制品的着色溶液及使用方法 |
| JP6204785B2 (ja) * | 2012-10-24 | 2017-09-27 | 株式会社松風 | 可視光線硬化型の歯科用硬化性組成物及びその存在識別方法 |
| EP2968076B1 (en) * | 2013-03-12 | 2016-11-16 | 3M Innovative Properties Company | Fluorescence imparting coloring solution for dental ceramics |
| EP3076894B1 (en) | 2013-12-04 | 2017-11-22 | 3M Innovative Properties Company | Dental mill blank, process for production and use thereof |
| JP6310715B2 (ja) * | 2014-02-07 | 2018-04-11 | 株式会社アイメックス・ジャパン | メーカー保証管理システム |
| JP6222612B2 (ja) * | 2014-03-06 | 2017-11-01 | 地方独立行政法人神奈川県立産業技術総合研究所 | 透明蛍光サイアロンセラミックスおよびその製造方法 |
| CN103936416B (zh) * | 2014-04-03 | 2016-04-13 | 南昌大学 | 一种牙科修复用氧化钇稳定氧化锆陶瓷及其制备方法 |
| US10709529B2 (en) | 2014-07-31 | 2020-07-14 | 3M Innovative Properties Company | Kit of parts containing dental mill blank colouring solution |
| JP6326363B2 (ja) * | 2014-12-22 | 2018-05-16 | クラレノリタケデンタル株式会社 | ジルコニア組成物、ジルコニア仮焼体、ジルコニア焼結体及びジルコニア焼結体の製造方法、並びに歯科用製品 |
| EP3253726B1 (en) | 2015-02-05 | 2020-10-28 | Straumann Holding AG | Process for providing fluorescence to a dental ceramic body |
| DE102016106370A1 (de) * | 2016-03-23 | 2017-09-28 | Degudent Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines eingefärbten Rohlings sowie Rohling |
| JP6698417B2 (ja) * | 2016-04-27 | 2020-05-27 | 京セラ株式会社 | ビーム検出用の蛍光性ジルコニア材の製造方法 |
| EP3663271A4 (en) * | 2017-07-31 | 2021-04-14 | Kuraray Noritake Dental Inc. | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POWDER WITH ZIRCONIUM DIOXIDE PARTICLES AND A FLUORESCENT AGENT |
| WO2019026809A1 (ja) * | 2017-07-31 | 2019-02-07 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 蛍光剤を含むジルコニア焼結体 |
| CN110891903A (zh) * | 2017-07-31 | 2020-03-17 | 可乐丽则武齿科株式会社 | 包含氧化锆颗粒的粉末的制造方法 |
| JP7042657B2 (ja) * | 2018-03-14 | 2022-03-28 | 株式会社松風 | ジルコニア用蛍光性付与液 |
| RU2714811C2 (ru) * | 2018-07-25 | 2020-02-19 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ повышения интенсивности люминесценции оксидных диэлектриков |
| WO2020049432A1 (en) | 2018-09-04 | 2020-03-12 | 3M Innovative Properties Company | Fluorescent glazing composition for a dental zirconia article, process of sintering and kit of parts |
| JP2020117495A (ja) * | 2019-01-21 | 2020-08-06 | 株式会社松風 | 高速焼結対応高透過ジルコニアブランク |
| CN112340773B (zh) * | 2019-08-09 | 2022-10-21 | 北京化工大学 | 一种纳米氧化锆发光材料的制备方法 |
| CN110564411A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-12-13 | 湖南鹏登生物科技股份有限公司 | 一种氧化锆粉末荧光染色剂的配方及其生产工艺 |
| CN110666331A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-01-10 | 重庆理工大学 | 利用示踪粒子追踪电磁脉冲焊接金属射流的方法 |
| CN110981471A (zh) * | 2019-12-14 | 2020-04-10 | 浙江全景医疗科技有限公司 | 氧化锆多彩托槽制造工艺 |
| US20230075693A1 (en) | 2019-12-17 | 2023-03-09 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Fluorescent curable dental composition and cured product thereof |
| CN113105232A (zh) * | 2020-10-10 | 2021-07-13 | 深圳爱尔创口腔技术有限公司 | 氧化锆组合物、氧化锆预烧体及制备方法、氧化锆烧结体及制备方法和氧化锆牙科制品 |
| CN112426367A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-03-02 | 西安邮电大学 | 用于齿科的可标记发光修复材料及制备方法、粘结剂及制备方法和修复结构 |
| WO2023127794A1 (ja) * | 2021-12-27 | 2023-07-06 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 歯科用硬化性組成物及び基材と樹脂層を含む歯科用補綴物 |
| CN115778825A (zh) * | 2022-12-23 | 2023-03-14 | 爱迪特（秦皇岛）科技股份有限公司 | 一种荧光染色剂及其应用 |
| CN115894017A (zh) * | 2022-12-23 | 2023-04-04 | 爱迪特（秦皇岛）科技股份有限公司 | 一种氧化锆组合物、氧化锆烧结体及制备方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3984524A (en) * | 1975-01-14 | 1976-10-05 | Vladimir Ilich Alexandrov | Single crystals based on stabilized zirconium dioxide or hafniun dioxide |
| JPH03200891A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-02 | Nippon Mining Co Ltd | Ｐｌｚｔ系蛍光体 |
| US5263858A (en) * | 1991-03-06 | 1993-11-23 | Hoya Corporation | Ivory-colored zirconia sintered body, process for its production and its use |
| US5653791A (en) | 1996-03-12 | 1997-08-05 | Jeneric/Pentron, Incorporated | Two-phase dental forcelain composition |
| DE19904522C5 (de) * | 1999-02-04 | 2013-11-14 | 3M Deutschland Gmbh | Einfärbung von keramischem Zahnersatz mittels ionischer oder komplexhaltiger Lösungen |
| JP2000256591A (ja) * | 1999-03-09 | 2000-09-19 | Hitachi Maxell Ltd | 蛍光顔料インクおよびその製造方法 |
| DE19938143A1 (de) * | 1999-08-16 | 2001-02-22 | Espe Dental Ag | Verwendung von Zirkonoxidkeramiken mit Sinterzusatz zur Herstellung von Zahnersatz |
| CN1649802B (zh) * | 2001-08-02 | 2012-02-01 | 3M创新有限公司 | 陶瓷材料、磨粒、磨具及制造和使用方法 |
| JP3837488B2 (ja) * | 2001-11-30 | 2006-10-25 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | メカノルミネッセンス材料 |
| JP3918539B2 (ja) * | 2001-12-05 | 2007-05-23 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 無機蛍光体微粒子の製造装置、無機蛍光体微粒子の製造方法及びインク |
| JP2004292588A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Kyocera Corp | 残光性ジルコニアセラミックス及びその製造方法 |
| EP2377488B1 (en) * | 2003-07-17 | 2014-09-10 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Method of manufacturing a dental prosthesis and dental porcelain set used for the same |
| JP4169653B2 (ja) | 2003-07-17 | 2008-10-22 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 歯科用補綴物の製造方法及びそれに用いるキット |
| DE10336913C9 (de) | 2003-08-07 | 2019-02-21 | Ivoclar Vivadent Ag | Verwendung eines Lithiumsilicatmaterials |
| DE102004013455B3 (de) | 2004-03-18 | 2005-09-08 | Ivoclar Vivadent Ag | Apatitglaskeramik auf der Basis von silicatischen Oxyapatiten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US9045830B2 (en) * | 2005-08-24 | 2015-06-02 | New Sts Limited | Luminescent material compositions and structures incorporating the same |
| JP2007085797A (ja) * | 2005-09-20 | 2007-04-05 | Fujifilm Corp | 放射線像変換パネルおよびその製造方法 |
| JP4804943B2 (ja) | 2006-02-08 | 2011-11-02 | 株式会社ジーシー | 歯科用セラミックス材の作製方法 |
| EP2359771B1 (de) | 2006-05-23 | 2016-05-11 | Ivoclar Vivadent AG | Verfahren zur Herstellung von gefärbten Rohlingen und dentalen Formteilen |
| US8173562B2 (en) * | 2006-05-23 | 2012-05-08 | Ivoclar Vivadent Ag | Shaded zirconia ceramics |
| US8058195B2 (en) * | 2007-06-19 | 2011-11-15 | Cabot Corporation | Nanoglass and flame spray processes for producing nanoglass |
| KR20090004179A (ko) * | 2007-07-06 | 2009-01-12 | 삼성에스디아이 주식회사 | 금속 화합물로 안정화된 혼성화된 나노 형광체 막, 그 용도및 그 제조 방법. |
| JP5325518B2 (ja) * | 2008-07-22 | 2013-10-23 | ショット アクチエンゲゼルシャフト | 透明セラミック及びその製造方法ならびにその透明セラミックスを用いた光学素子 |
-
2009
- 2009-03-23 JP JP2009070990A patent/JP5501642B2/ja active Active
-
2010
- 2010-03-17 EP EP10755954.4A patent/EP2412691B1/en active Active
- 2010-03-17 KR KR1020117024781A patent/KR101702153B1/ko active IP Right Grant
- 2010-03-17 CN CN201080022443.0A patent/CN102438964B/zh active Active
- 2010-03-17 WO PCT/JP2010/054610 patent/WO2010110156A1/ja active Application Filing
- 2010-03-17 US US13/258,865 patent/US8685278B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102438964A (zh) | 2012-05-02 |
| EP2412691A1 (en) | 2012-02-01 |
| US20120012789A1 (en) | 2012-01-19 |
| WO2010110156A1 (ja) | 2010-09-30 |
| KR101702153B1 (ko) | 2017-02-03 |
| EP2412691B1 (en) | 2020-04-29 |
| EP2412691A4 (en) | 2012-02-01 |
| CN102438964B (zh) | 2016-04-06 |
| KR20110138393A (ko) | 2011-12-27 |
| JP2010222466A (ja) | 2010-10-07 |
| US8685278B2 (en) | 2014-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5501642B2 (ja) | 蛍光性ジルコニア材料 | |
| JP6326363B2 (ja) | ジルコニア組成物、ジルコニア仮焼体、ジルコニア焼結体及びジルコニア焼結体の製造方法、並びに歯科用製品 | |
| DK2353542T3 (en) | Process for producing colored blank and dental molds. | |
| EP2730636B1 (en) | Persistent phosphorescent ceramic composite material and method for producing the same | |
| EP3246300A1 (en) | Zirconia composition, zirconia calcined body, zirconia sintered body, and dental product | |
| JP6943993B2 (ja) | 歯科用セラミック体に蛍光を提供するための方法 | |
| CN103936416B (zh) | 一种牙科修复用氧化钇稳定氧化锆陶瓷及其制备方法 | |
| KR102591180B1 (ko) | 치과용으로 바람직한 지르코니아 가소체 | |
| CN116553925A (zh) | 氧化锆烧结体的制造方法 | |
| JP6761250B2 (ja) | ジルコニア焼結体及び歯科用製品、並びにそれらの製造方法 | |
| JP6916593B2 (ja) | ジルコニア焼結体及び歯科用製品 | |
| JP6920573B1 (ja) | ジルコニア組成物、ジルコニア仮焼体及びジルコニア焼結体、並びにそれらの製造方法 | |
| JP2020117495A (ja) | 高速焼結対応高透過ジルコニアブランク | |
| JP2021175698A (ja) | 蛍光性ジルコニア焼結体を作製可能なジルコニア仮焼体 | |
| CN110483041A (zh) | 一种具有荧光效果的氧化锆瓷块的生产工艺 | |
| Nakamura et al. | Fluorescence and physical properties of thulium and erbium co-doped dental zirconia | |
| CN114436650A (zh) | 氧化锆组合物、氧化锆烧结体、牙科修复体及制备方法 | |
| WO2023234398A1 (ja) | ジルコニア複合焼結体及びその製造方法 | |
| KR20220050805A (ko) | In 및 Y을 포함하는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체 | |
| JP2020075862A (ja) | ジルコニア焼結体及び歯科用製品 | |
| WO2023234399A1 (ja) | ジルコニア複合焼結体及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110216 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130402 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130520 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140225 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140312 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5501642 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |