JP5476299B2 - イソプレゴールの水素化によるメントールの製造方法 - Google Patents
イソプレゴールの水素化によるメントールの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5476299B2 JP5476299B2 JP2010517360A JP2010517360A JP5476299B2 JP 5476299 B2 JP5476299 B2 JP 5476299B2 JP 2010517360 A JP2010517360 A JP 2010517360A JP 2010517360 A JP2010517360 A JP 2010517360A JP 5476299 B2 JP5476299 B2 JP 5476299B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- catalyst
- isopulegol
- menthol
- process according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- ZYTMANIQRDEHIO-KXUCPTDWSA-N isopulegol Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@H](C(C)=C)[C@H](O)C1 ZYTMANIQRDEHIO-KXUCPTDWSA-N 0.000 title claims description 77
- 239000001871 (1R,2R,5S)-5-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-ol Substances 0.000 title claims description 51
- 229940095045 isopulegol Drugs 0.000 title claims description 51
- ZYTMANIQRDEHIO-UHFFFAOYSA-N neo-Isopulegol Natural products CC1CCC(C(C)=C)C(O)C1 ZYTMANIQRDEHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 42
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 38
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 title claims description 30
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 title description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 61
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 claims description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 46
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 11
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 8
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NOOLISFMXDJSKH-OPRDCNLKSA-N Isomenthol Chemical compound CC(C)[C@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-OPRDCNLKSA-N 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229930007461 neoisomenthol Natural products 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 5
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 4
- NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N citronellal Chemical compound O=CCC(C)CCC=C(C)C NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N thymol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NOOLISFMXDJSKH-LPEHRKFASA-N Isomenthol Natural products CC(C)[C@@H]1CC[C@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-LPEHRKFASA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NFLGAXVYCFJBMK-RKDXNWHRSA-N (+)-isomenthone Natural products CC(C)[C@H]1CC[C@@H](C)CC1=O NFLGAXVYCFJBMK-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 2
- ZYTMANIQRDEHIO-OPRDCNLKSA-N (1r,2r,5r)-5-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-ol Chemical compound C[C@@H]1CC[C@H](C(C)=C)[C@H](O)C1 ZYTMANIQRDEHIO-OPRDCNLKSA-N 0.000 description 2
- ZYTMANIQRDEHIO-LPEHRKFASA-N (1r,2s,5s)-5-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-ol Chemical compound C[C@H]1CC[C@@H](C(C)=C)[C@H](O)C1 ZYTMANIQRDEHIO-LPEHRKFASA-N 0.000 description 2
- ZYTMANIQRDEHIO-UTLUCORTSA-N (1s,2s,5r)-5-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-ol Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@H](C(C)=C)[C@@H](O)C1 ZYTMANIQRDEHIO-UTLUCORTSA-N 0.000 description 2
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFLGAXVYCFJBMK-UHFFFAOYSA-N Menthone Chemical compound CC(C)C1CCC(C)CC1=O NFLGAXVYCFJBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005844 Thymol Substances 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229930003633 citronellal Natural products 0.000 description 2
- 235000000983 citronellal Nutrition 0.000 description 2
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 229930007503 menthone Natural products 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGROONUBGIWGGS-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[Zr+4] GGROONUBGIWGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 229960000790 thymol Drugs 0.000 description 2
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 2
- VBIRCRCPHNUJAS-AFHBHXEDSA-N 4-[(1S,3aR,4S,6aR)-4-(1,3-benzodioxol-5-yl)tetrahydrofuro[3,4-c]furan-1-yl]-2-methoxyphenol Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC([C@@H]2[C@@H]3[C@@H]([C@H](OC3)C=3C=C4OCOC4=CC=3)CO2)=C1 VBIRCRCPHNUJAS-AFHBHXEDSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 description 1
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000001525 mentha piperita l. herb oil Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 235000019477 peppermint oil Nutrition 0.000 description 1
- VPSRGTGHZKLTBU-UHFFFAOYSA-N piperitol Natural products COc1ccc(cc1OCC=C(C)C)C2OCC3C2COC3c4ccc5OCOc5c4 VPSRGTGHZKLTBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- HPOHAUWWDDPHRS-UHFFFAOYSA-N trans-piperitol Natural products CC(C)C1CCC(C)=CC1O HPOHAUWWDDPHRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- BURBOJZOZGMMQF-UHFFFAOYSA-N xanthoxylol Natural products C1=C(O)C(OC)=CC=C1C1C(COC2C=3C=C4OCOC4=CC=3)C2CO1 BURBOJZOZGMMQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
- C07C29/172—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds with the obtention of a fully saturated alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/07—Optical isomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
− 30〜70重量%のNiOとして計算されるニッケルの酸素化合物、
− 15〜45重量%のZrO2として計算されるジルコニウムの酸素化合物、
− 5〜30重量%のCuOとして計算される銅の酸素化合物および
− 0.1〜10重量%のMoO3として計算されるモリブデンの酸素化合物
(ここで、上記重量%での数字は乾燥非還元触媒に基づくものである。)
を含む触媒の存在下で触媒的に水素化することによる上記方法を提供することで達成される。
− 45〜55重量%のNiOとして計算されるニッケルの酸素化合物、
− 25〜35重量%のZrO2として計算されるジルコニウムの酸素化合物、
− 5〜20重量%のCuOとして計算される銅の酸素化合物、
− 1〜3重量%のMoO3として計算されるモリブデンの酸素化合物および
− 0〜5重量%の更なる成分
(ここで、上記重量%での数字は合計で100重量%となり、乾燥非還元触媒に基づいたものである。)を含む触媒を用いることで行われる。本発明に従って特に好ましいものは、同様に特定される重量基準での割合の、前述した成分からなる触媒である。
主リアクター(MR)およびポストリアクター(PR)からなる水素化装置を用いた。主リアクターには直列接続した5本の管があり、それらの内径は5mmであり、長さは1.3mであり、各場合で3mmの直径および高さを有する錠剤の形態の50重量%のNiO、17重量%のCuO、30.5重量%のZrO2、1.5重量%のMoO3および1重量%のグラファイトを含む固定床触媒61g(127mL)を充填した。ポストリアクター(ジャケット付き)は、同じ触媒19gを充填した内径5mmおよび長さ2.05mの管からなるものであった。
純度99.9重量%および99.8%eeのL−イソプレゴールを用い、水素圧40バールのリアクターに12.6g/時(総量303g)の速度で導入して、実施例1を繰り返した。主リアクター(MR)を加熱して80℃とし、ポストリアクターは75℃とした。L−メントール(99.8%ee)を、306gの量で得て、それは12.8g/時の速度に相当した。L−メントール生産物の化学純度を表2にまとめる。
純度97.1重量%および84%eeのL−イソプレゴールを用い、水素圧40バールのリアクターに24.5g/時(総量466g)の速度で導入して、実施例1を繰り返した。主リアクター(MR)を加熱して80℃とし、ポストリアクターは70℃とした。使用したL−イソプレゴールは、L−イソプレゴール:97.1GC重量%、シトロネロール:0.05GC重量%、シトロネラル:0.40GC重量%、イソプレゴール異性体:0.45GC重量%、二次成分:0.34GC重量%の組成を有していた。L−メントール(84%ee)を、468gの量で得て、それは24.6g/時の速度に相当した。L−メントール生産物の化学純度を表3にまとめる。
主リアクター(MR)およびポストリアクター(PR)からなる水素化装置を用いた。主リアクターには直列接続した5本の管があり、それらの内径は5mmであり、長さは1.3mであり、長さ4mmの押出成形物の形態でのγ−Al2O3担体上の0.47重量%のパラジウムからなる固定床触媒104g(127mL)を充填した。ポストリアクター(ジャケット付き)は、同じ触媒27g(35mL)を充填した内径5mmおよび長さ1.9mの管からなるものであった。
Claims (13)
- L−イソプレゴールを出発原料としてL−メントールを製造する請求項1に記載の方法。
- − 45〜55重量%のNiOとして計算されるニッケルの酸素化合物、
− 25〜35重量%のZrO2として計算されるジルコニウムの酸素化合物、
− 5〜20重量%のCuOとして計算される銅の酸素化合物および
− 1〜3重量%のMoO3として計算されるモリブデンの酸素化合物
− 0〜5重量%の更なる成分
(ここで、上記重量%での数字は合計で100重量%であり、乾燥非還元触媒に基づいたものである。)
を含む触媒を用いる請求項1または2に記載の方法。 - 前記触媒を非担持触媒の形態で用いる請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記触媒を固定床触媒の形態で用いる請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記式(I)のメントールを少なくとも99重量%の純度で得る請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 式(II)のイソプレゴールを少なくとも99重量%の純度で用いる請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水素化を絶対圧5〜200バールの範囲の水素圧で実施する請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水素化を50〜130℃の範囲の温度で実施する請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水素化をリアクターのカスケードで段階的に実施する請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水素化を連続的に実施する請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 溶媒を添加せずに実施する請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 触媒の1時間当たり空間速度がイソプレゴール0.1〜1.0kg/触媒kg/時である請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP07112951 | 2007-07-23 | ||
EP07112951.4 | 2007-07-23 | ||
PCT/EP2008/059277 WO2009013192A1 (de) | 2007-07-23 | 2008-07-16 | Verfahren zur herstellung von menthol durch hydrierung von isopulegol |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013253827A Division JP2014159402A (ja) | 2007-07-23 | 2013-12-09 | イソプレゴールの水素化によるメントールの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010534216A JP2010534216A (ja) | 2010-11-04 |
JP5476299B2 true JP5476299B2 (ja) | 2014-04-23 |
Family
ID=39884292
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010517360A Active JP5476299B2 (ja) | 2007-07-23 | 2008-07-16 | イソプレゴールの水素化によるメントールの製造方法 |
JP2013253827A Pending JP2014159402A (ja) | 2007-07-23 | 2013-12-09 | イソプレゴールの水素化によるメントールの製造方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013253827A Pending JP2014159402A (ja) | 2007-07-23 | 2013-12-09 | イソプレゴールの水素化によるメントールの製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7960593B2 (ja) |
EP (1) | EP2181084B1 (ja) |
JP (2) | JP5476299B2 (ja) |
CN (1) | CN101821221B (ja) |
ES (1) | ES2545271T3 (ja) |
WO (1) | WO2009013192A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014159402A (ja) * | 2007-07-23 | 2014-09-04 | Basf Se | イソプレゴールの水素化によるメントールの製造方法 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104211566A (zh) * | 2007-11-30 | 2014-12-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产光学活性、外消旋薄荷醇的方法 |
ES2660768T3 (es) * | 2010-05-27 | 2018-03-26 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de tetrahidropiranoles sustituidos en posición 2 |
ES2532540T3 (es) * | 2010-11-02 | 2015-03-27 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de un fenilciclohexano |
US8653313B2 (en) * | 2010-11-02 | 2014-02-18 | Basf Se | Process for preparing a phenylcyclohexane |
EP2640835B1 (de) | 2010-11-17 | 2019-05-22 | Basf Se | Verfahren zur biokatalytischen cyclisierung von terpenen und darin einsetzbare cyclase-mutanten |
US9029605B2 (en) * | 2012-09-10 | 2015-05-12 | Basf Se | Method for preparing menthone from isopulegol |
EP2915584A1 (en) | 2014-03-05 | 2015-09-09 | Basf Se | Ruthenium-phenol catalysts for transfer hydrogenation reactions |
EP2915797A1 (de) | 2014-03-07 | 2015-09-09 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Menthonen aus Isopulegol in der Gasphase |
JP2016098207A (ja) * | 2014-11-25 | 2016-05-30 | 高砂香料工業株式会社 | 光学活性アルコールの製造方法 |
CN110354909B (zh) * | 2019-07-18 | 2022-01-07 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备l-薄荷醇的催化剂体系及其制备方法和应用 |
CN114014745B (zh) * | 2021-12-07 | 2024-06-25 | 万华化学集团营养科技有限公司 | 一种低色号l-薄荷醇的及其制备方法 |
CN114292161B (zh) * | 2022-01-10 | 2023-12-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种l-薄荷醇的制备方法 |
CN114874094B (zh) * | 2022-05-05 | 2024-07-23 | 山东新和成药业有限公司 | 一种乙酸薄荷酯的合成方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE577036C (de) | 1923-01-12 | 1933-05-22 | Howards & Sons Ltd | Verfahren zur Herstellung von synthetischem Menthol |
GB1503723A (en) | 1975-10-14 | 1978-03-15 | Scm Corp | Hydrogenation of cyclic unsaturated compounds |
DE3913835A1 (de) | 1989-04-27 | 1990-10-31 | Basf Ag | Katalysator fuer die hydrierung aliphatischer ungesaettigter verbindungen |
DE4428004A1 (de) * | 1994-08-08 | 1996-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
DE4429547A1 (de) * | 1994-08-19 | 1996-02-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
EP1053974A1 (en) | 1999-05-17 | 2000-11-22 | Quest International B.V. | Reactions using lewis acids |
DE10239274A1 (de) | 2002-08-22 | 2004-03-04 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Menthol |
DE102004049631A1 (de) * | 2004-10-11 | 2006-04-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung optisch aktiver Carbonylverbindungen |
DE102004057277A1 (de) * | 2004-11-26 | 2006-06-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Menthol |
EP1942111A1 (de) * | 2005-03-03 | 2008-07-09 | Basf Se | Diarylphenoxy-Aluminium-Verbindungen |
DE102005040655A1 (de) * | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von angereichertem Isopulegol |
EP2064169B1 (de) * | 2006-09-01 | 2016-03-23 | Basf Se | Rückgewinnung von bis(diarylphenol)-liganden bei der herstellung von isopulegol |
WO2008025851A1 (de) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Basf Se | Rückgewinnung von phenol-liganden bei der herstellung von isopulegol |
WO2008152009A1 (de) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Basf Se | Mentholschuppen und verfahren zur herstellung derselben |
EP2008989A1 (de) * | 2007-06-26 | 2008-12-31 | Basf Se | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Neral in reiner oder angereicherter Form |
WO2009013192A1 (de) * | 2007-07-23 | 2009-01-29 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von menthol durch hydrierung von isopulegol |
-
2008
- 2008-07-16 WO PCT/EP2008/059277 patent/WO2009013192A1/de active Application Filing
- 2008-07-16 CN CN2008801000181A patent/CN101821221B/zh active Active
- 2008-07-16 JP JP2010517360A patent/JP5476299B2/ja active Active
- 2008-07-16 EP EP08786173.8A patent/EP2181084B1/de active Active
- 2008-07-16 ES ES08786173.8T patent/ES2545271T3/es active Active
- 2008-07-16 US US12/670,328 patent/US7960593B2/en active Active
-
2013
- 2013-12-09 JP JP2013253827A patent/JP2014159402A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014159402A (ja) * | 2007-07-23 | 2014-09-04 | Basf Se | イソプレゴールの水素化によるメントールの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2181084A1 (de) | 2010-05-05 |
US20100191021A1 (en) | 2010-07-29 |
CN101821221A (zh) | 2010-09-01 |
CN101821221B (zh) | 2013-08-14 |
JP2014159402A (ja) | 2014-09-04 |
WO2009013192A1 (de) | 2009-01-29 |
US7960593B2 (en) | 2011-06-14 |
JP2010534216A (ja) | 2010-11-04 |
ES2545271T3 (es) | 2015-09-09 |
EP2181084B1 (de) | 2015-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5476299B2 (ja) | イソプレゴールの水素化によるメントールの製造方法 | |
JP5312792B2 (ja) | メントールの調製法 | |
US20030187309A1 (en) | Process and catalyst for preparing alcohols | |
JP2013514309A (ja) | 触媒フェノール水素化 | |
JPH07121894B2 (ja) | 変性ラニ−触媒を使用する芳香族ジアミノ化合物の製造 | |
JP5535200B2 (ja) | N,n−置換−1,3−プロパンジアミンの製造方法 | |
US20110172465A1 (en) | Method for producing 3-methyl-cyclopentadecenones, method for producing (r)- and (s)- muscone, and method for producing optically active muscone | |
JP5784742B2 (ja) | フェニルシクロヘキサンの製造方法 | |
JP5441526B2 (ja) | 脂環式アルコールの製造方法 | |
JP3781721B2 (ja) | Pt/ZnO触媒の存在下においてカルボニル化合物の選択的液相水素化により対応するアルコールを生成させる方法 | |
WO2016184328A1 (zh) | 金属复合物催化剂、其制备方法以及在制备d, l-薄荷醇中的应用 | |
CN108136386B (zh) | 制备钌/铁/碳载体催化剂的方法 | |
JP2001199939A (ja) | モノイソプロピルアミンの製法 | |
JP4349227B2 (ja) | 1,3−シクロヘキサンジオールの製造方法 | |
KR102273086B1 (ko) | 2,3-부탄다이올을 제조하기 위한 방법 | |
JP2585737B2 (ja) | テルペンアルコ―ルの製造方法 | |
JP2002539109A (ja) | セリノールの製造方法 | |
JPH02131449A (ja) | 6―ヒドロキシカプロン酸エステルの製造方法 | |
KR100651353B1 (ko) | 고수율로 벤라팩신 중간체를 연속적으로 제조하는 방법 | |
JP2004505071A (ja) | 光学的に純粋な(S)−β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトンの連続製造方法 | |
JP2008044930A (ja) | アミノ化合物の製造方法 | |
JP4152505B2 (ja) | 不飽和アルコール類の製造方法 | |
JPH0680615A (ja) | イソホロンジアミンの製造法 | |
CN114643060A (zh) | 加氢催化剂及其制备方法和应用以及氢化反应方法 | |
JP5742716B2 (ja) | シクロヘキシルアルキルケトン類の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110712 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130109 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130115 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130409 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130416 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130813 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131209 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20131217 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140128 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140207 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5476299 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |