JP5467493B2 - ロジン系エマルジョン型サイズ剤および紙 - Google Patents
ロジン系エマルジョン型サイズ剤および紙 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5467493B2 JP5467493B2 JP2008307431A JP2008307431A JP5467493B2 JP 5467493 B2 JP5467493 B2 JP 5467493B2 JP 2008307431 A JP2008307431 A JP 2008307431A JP 2008307431 A JP2008307431 A JP 2008307431A JP 5467493 B2 JP5467493 B2 JP 5467493B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- group
- rosin
- sizing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 94
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 title claims description 94
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 94
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 66
- 238000004513 sizing Methods 0.000 title claims description 64
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 59
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 54
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 51
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 46
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 39
- -1 hydroxypropyl Chemical group 0.000 claims description 32
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 31
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 10
- SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(=C)CS([O-])(=O)=O SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000008233 hard water Substances 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 claims description 7
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 claims description 7
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 26
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 25
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 18
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 15
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 10
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 10
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 8
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 7
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 7
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 4
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 4
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N alpha-Methyl-n-butyl acrylate Natural products CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011436 cob Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKCNEIWFQCSCM-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-4-phenylpent-4-en-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)CC(=C)C1=CC=CC=C1 ZOKCNEIWFQCSCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCC(O)COC(=O)C=C OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)CS(O)(=O)=O XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N acrylic acid acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N alpha-mercaptoacetic acid Natural products OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000010897 cardboard waste Substances 0.000 description 1
- 229920006319 cationized starch Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paper (AREA)
Description
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート及びヒドロキシブチル(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる水酸基含有(メタ)アクリレート類(a1)8〜17mol%、
(メタ)アクリル酸、イタコン酸及び無水イタコン酸からなる群より選ばれるカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体(a2)25〜45mol%、
並びに、
スチレン及びα−メチルスチレンからなる群より選ばれる芳香族系モノマーと、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル及び(メタ)アクリル酸ブチルからなる群より選ばれるアルキル(メタ)アクリレートと、メタリルスルホン酸ナトリウムと、必要に応じ(メタ)アクリルアミドとから構成されるラジカル重合性化合物(a3)35〜50mol%、
を必須の重合成分とする共重合体であって、
その部分中和または全中和した際の中和物を、硬度0〜300°dHである中和物の1重量%水溶液とした際の表面張力値の最大値と最小値の差が0〜3.0×10−5N/cmの範囲を示し、水酸基価が40〜90mgKOH/g、酸価が200〜300mgKOH/gであるアニオン性官能基を有する共重合体共重合体(A)の部分中和物または全中和物(A´)、
並びにロジン系樹脂(B)を含有する、
レーザー回折・散乱法による平均粒子径が0.2〜0.7μmであるロジン系エマルジョン型サイズ剤;
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート及びヒドロキシブチル(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる水酸基含有(メタ)アクリレート類(a1)8〜17mol%、(メタ)アクリル酸、イタコン酸及び無水イタコン酸からなる群より選ばれるカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体(a2)25〜45mol%、
並びに、
スチレン及びα−メチルスチレンからなる群より選ばれる芳香族系モノマーと、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル及び(メタ)アクリル酸ブチルからなる群より選ばれるアルキル(メタ)アクリレートと、メタリルスルホン酸ナトリウムと、(メタ)アクリルアミドとから構成されるラジカル重合性化合物(a3)35〜50mol%、
を必須の重合成分とする共重合体であって、
その部分中和または全中和した際の中和物を、硬度0〜300°dHである中和物の1重量%水溶液とした際の表面張力値の最大値と最小値の差が0〜3.0×10 −5 N/cmの範囲を示し、水酸基価が40〜90mgKOH/g、酸価が200〜300mgKOH/gであるアニオン性官能基を有する共重合体(A)の部分中和物または全中和物(A´)、
並びにロジン系樹脂(B)を含有する、
レーザー回折・散乱法による平均粒子径が0.2〜0.7μmであるロジン系エマルジョン型サイズ剤;
並びに当該ロジン系エマルジョンサイズ剤を用いて得られた紙に関する。
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート及びヒドロキシブチル(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる水酸基含有(メタ)アクリレート類(a1)8〜17mol%、
(メタ)アクリル酸、イタコン酸及び無水イタコン酸からなる群より選ばれるカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体(a2)25〜45mol%、
並びに、
スチレン及びα−メチルスチレンからなる群より選ばれる芳香族系モノマーと、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル及び(メタ)アクリル酸ブチルからなる群より選ばれるアルキル(メタ)アクリレートと、メタリルスルホン酸ナトリウムと、必要に応じ(メタ)アクリルアミドとから構成されるラジカル重合性化合物(a3)35〜50mol%、
を必須の重合成分とする共重合体であって、
その部分中和または全中和した際の中和物を、硬度0〜300°dHである中和物の1重量%水溶液とした際の表面張力値の最大値と最小値の差が0〜3.0×10−5N/cmの範囲を示し、水酸基価が40〜90mgKOH/g、酸価が200〜300mgKOH/gであるアニオン性官能基を有する共重合体(A)(以下、(A)成分という)の部分中和物または全中和物(A´)およびロジン系樹脂(B)を含有することを特徴とする。
また、本発明の第二の態様のロジン系エマルジョン型サイズ剤は、前記(a3)成分に更に(メタ)アクリルアミドを含めたものであり、
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート及びヒドロキシブチル(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる水酸基含有(メタ)アクリレート類(a1)8〜17mol%、(メタ)アクリル酸、イタコン酸及び無水イタコン酸からなる群より選ばれるカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体(a2)25〜45mol%、
並びに、
スチレン及びα−メチルスチレンからなる群より選ばれる芳香族系モノマーと、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル及び(メタ)アクリル酸ブチルからなる群より選ばれるアルキル(メタ)アクリレートと、メタリルスルホン酸ナトリウムと、(メタ)アクリルアミドとから構成されるラジカル重合性化合物(a3)35〜50mol%、
を必須の重合成分とする共重合体であって、
その部分中和または全中和した際の中和物を、硬度0〜300°dHである中和物の1重量%水溶液とした際の表面張力値の最大値と最小値の差が0〜3.0×10 −5 N/cmの範囲を示し、水酸基価が40〜90mgKOH/g、酸価が200〜300mgKOH/gであるアニオン性官能基を有する共重合体(A)の部分中和物または全中和物(A´)、
並びにロジン系樹脂(B)を含有することを特徴とする。
また、本発明の第二の態様のロジン系エマルジョン型サイズ剤における(a3)成分は、前記(a1)成分または(a2)成分と共重合することができるラジカル重合性化合物であり、スチレン及びα−メチルスチレンからなる群より選ばれる芳香族系モノマーと、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル及び(メタ)アクリル酸ブチルからなる群より選ばれるアルキル(メタ)アクリレートと、メタリルスルホン酸ナトリウムと、(メタ)アクリルアミドとから構成される。
MODEL 152)において100〜5,000NTUの値を示すものである。
攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えた4つ口フラスコに界面活性剤(ハイテノールLA−10、第一工業製薬(株)製)4.0g(対モノマー総量1.0重量%)、ヒドロキシブチルアクリレート43.7g(8.0モル%)、80%メタクリル酸158.5g(38.9モル%)、イタコン酸19.7g(4.0モル%)、メタリルスルホン酸ナトリウム31.7g(5.3モル%)、スチレン140.0g(35.5モル%)、α−メチルスチレン26.4g(5.9モル%)、ブチルアクリレート11.6g(2.4モル%)、イオン交換水1090.0g、連鎖移動剤として、α−メチルスチレンダイマー16.0g(対モノマー総量4.0重量%)を仕込み、この混合液を攪拌しながら窒素ガスバブリング下で60℃まで昇温した。重合開始剤として過硫酸アンモニウム(APS)16.0g(対モノマー総量4.0重量%)を加え、90℃まで昇温し、100分間保持した後、後重合用の触媒として過硫酸アンモニウム(APS)4.0g(対モノマー総量1.0重量%)を更に加え、さらに60分間90℃で保持した。次いで48%水酸化ナトリウム水溶液146.5g(メタクリル酸、イタコン酸のカルボン酸基を99モル%中和)を加え、メタクリル酸、イタコン酸の中和を行い、イオン交換水を加えて固形分25.2%、粘度53mPa・s、pH9.4、水酸基価42.5mgKOH/g、酸価249.1mgKOH/gの共重合体溶液を製造した。なお、粘度の測定にはB型粘度計、pHの測定はpH METER F−14(HORIBA製)を用い、25℃で測定した(以下、粘度の測定条件は同じ)。また、水酸基価は[1/((A)成分を構成するモノマーの平均分子量)×(水酸基含有モノマーのモル%×水酸基含有モノマー中の水酸基数)×(KOHの式量)/100]×1000により計算した値であり、酸価は、[1/((A)成分を構成するモノマーの平均分子量)×(カルボン酸基含有モノマーのモル%×カルボン酸基含有モノマー中のカルボン酸基数)×(KOHの式量)/100]×1000により計算した値である。本共重合体溶液(製造例1)はそのまま乳化分散剤として使用した。
製造例1において、各モノマーの配合組成を表1に示す通りに変更した以外は同様の方法で行い、製造例2〜7、及び11は固形分25%、製造例10は固形分22%の共重合体溶液である乳化分散剤を得た。なお、製造例6、製造例10に関しては、メタクリル酸、イタコン酸のカルボン酸基の中和に48%水酸化カリウム水溶液を用いた。
製造例1において、各モノマーの配合組成を表1に示す通り変更し、連鎖移動剤としてn−ドデシルメルカプタン(対モノマー総量2.0重量%)、開始剤の過硫酸アンモニウム(APS)量を、対モノマー総量に対し、前重合時5.0重量%、後重合時2.0重量%とした以外は同様の方法で行い、製造例8は固形分25%、製造例9は固形分22%の共重合体溶液である乳化分散剤を得た。中和剤に関しても表1に示す通りである。
攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えた4つ口フラスコにアクリルアミド205.0g(66.0モル%)、ブチルアクリレート44.8g(8.0モル%)、イタコン酸136.4g(24.0モル%)、メタリルスルホン酸ナトリウム13.8g(2.0モル%)、イオン交換水630.5g、イソプロピルアルコール548.1g、連鎖移動剤として、n−ドデシルメルカプタン2.4g(対モノマー総量0.6重量%)を仕込み、この混合液を攪拌しながら窒素ガスバブリング下で、50℃まで昇温した。重合開始剤として過硫酸アンモニウム(APS)8.8g(対モノマー総量2.2重量%)を加え、80℃まで昇温し、3時間保持した。次いでイソプロピルアルコールの留去を行い、イオン交換水を加えて固形分25.3%、粘度1200mPa・s、pH4.3、水酸基価0mgKOH/g、酸価294.1mgKOH/gの共重合体溶液(製造例12)を製造した。
攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えた4つ口フラスコに界面活性剤(ハイテノールLA−10、第一工業製薬(株)製)4.0g(対モノマー総量1.0重量%)、アクリルアミド52.0g(17.7モル%)、メタクリル酸159.8g(35.9モル%)、イタコン酸19.9g(3.7モル%)、メタリルスルホン酸ナトリウム32.1g(4.9モル%)、スチレン131.0g(30.4モル%)、α−メチルスチレン24.9g(5.1モル%)、ブチルアクリレート12.2g(2.3モル%)、イオン交換水1090.0g、連鎖移動剤として、α−メチルスチレンダイマー16.0g(対モノマー総量4.0重量%)を仕込み、この混合液を攪拌しながら窒素ガスバブリング下で60℃まで昇温した。重合開始剤として過硫酸アンモニウム(APS)16.0g(対モノマー総量4.0重量%)を加え、90℃まで昇温し、100分間保持した後、後重合用の触媒として過硫酸アンモニウム(APS)4.0g(対モノマー総量1.0重量%)を更に加え、さらに90℃、60分間で保持した。次いで48%水酸化ナトリウム水溶液149.2g(メタクリル酸、イタコン酸のカルボン酸基の99モル%中和)を加え、メタクリル酸、イタコン酸の中和を行い、イオン交換水を加えて固形分25.0%、粘度110mPa・s、pH9.2、水酸基価0mgKOH/g、酸価251.2mgKOH/gの共重合体溶液を製造した。共重合体溶液(製造例13)をそのまま乳化分散剤として使用した。
(表面張力試験)
塩化カルシウム水溶液を使用し、0°dH、100°dH、200°dH、300°dHとなる上記製造例で得られた共重合体(A´)の1重量%水溶液を作製した。
各水溶液を適量シャーレに取り、協和CBVP式表面張力計A−3型(協和化学(株)製)を使用し表面張力値を測定した(単位:N/cm(×10−5))その結果を表2に示す。
160℃の溶融状態にある酸価170mgKOH/gのガムロジン675.0gにフマル酸47.0gを加えて、190〜220℃で2時間加熱加温し、ガムロジンのフマル酸強化物(1)を得た。この強化物のフマル酸の付加率は7%で、酸価は205mgKOH/gであった。
攪拌機、温度計、窒素導入管、分水器及び冷却器を備えたフラスコに、酸価170のガムロジン664.2gとグリセリン55.6g(仕込みモル比 OH/COOH=0.90)、また、酸化防止剤としてノクラック300(OUCHI SHINKO CHEMICAL INDUSTRIAL製)1.0g、及び触媒としてパラトルエンスルホン酸0.1gを仕込み、窒素気流下270℃まで加熱し、攪拌下、同温度で15時間反応させ、酸価16mgKOH/gのロジンエステル化物(2)を得た。
上記製造例14で得られたガムロジンのフマル酸強化物(1)240gと上記製造例15で得られたロジンエステル化物(2)60gを約160℃に加熱溶融し、攪拌しながら製造例1で得られた共重合体水溶液を、共重合体水溶液中に含まれる総固形分が19.5gとなる量を滴下して混合し、W/O形態とし、これに熱水を添加して安定なO/Wエマルジョンとした後、室温まで冷却した。上記共重合体溶液(製造例1)を用いて得られたエマルジョンの固形分濃度は50.3%、エマルション粘度は30mPa・s、平均粒子径は0.49μmであった。各共重合体溶液を用いた時の各エマルジョンの物性を表3に示す。なお、粘度の測定にはB型粘度計を用い、25℃で測定した。(以下、粘度の測定条件は同様に行った)。平均粒子径は、レーザー回折・散乱法による粒子径測定装置LASER DIFFRACTION PARTICLE SIZE ANALYZER SALD−2000J(SHIMADZU製)で測定した(以下、粒子径の測定条件は同様に行った)。
実施例1において用いた製造例1で得られた共重合体水溶液を表3に示すように変更した以外は同様にしてロジンエマルジョン型サイズ剤を調製した。
約160℃に加熱溶融した製造例14で得られたガムロジンのフマル酸強化物(1)と製造例15で得られたロジンエステル化物(2)の混合物に、製造例6で得られた共重合体水溶液を、共重合体水溶液中に含まれる総固形分が18.0gとなるように滴下混合する他は実施例1と同様にして、固形分濃度50%のロジンエマルジョン型サイズ剤を得た。
約160℃に加熱溶融した製造例14で得られたガムロジンのフマル酸強化物(1)と製造例15で得られたロジンエステル化物(2)の混合物に、製造例8で得られた共重合体水溶液を、共重合体水溶液中に含まれる総固形分が21.0gとなるように滴下混合する以外は実施例1と同様にして、固形分濃度50%のロジンエマルジョン型サイズ剤を得た。
比較例1において用いた製造例8で得られた共重合体水溶液を表3に示すように変更した以外は同様にしてロジンエマルジョン型サイズ剤を調製した。
約160℃に加熱溶融した製造例14で得られたガムロジンのフマル酸強化物(1)と製造例15で得られたロジンエステル化物(2)の混合物に、製造例12で得られた共重合体水溶液を、共重合体水溶液中に含まれる総固形分が25.5gとなるように滴下混合する以外は同様の方法で行い固形分濃度50%のロジンエマルジョン型サイズ剤を得た。
また、各ロジンエマルジョン型サイズ剤について以下の実験を行った。結果を表3および表4に示す。
実施例、比較例で得られたロジンエマルジョン型サイズ剤50gを試験用容器に入れ、温度25℃、荷重10kg、回転数800rpmにて5分間マーロン式安定性試験を行った。生成した凝集物を350メッシュ金網にて濾別して全固形分に対する析出量を測定し百分率で表した。その結果を表3に示した。使用機器はMARON(1000 rpm)(新星産業(株)製)。
実施例、比較例で得られた各ロジンエマルジョン型サイズ剤溶液を、0°dH、100°dH、200°dH、300°dH各硬度の塩化カルシウム水溶液でロジンエマルジョンサイズ剤固形分が0.164重量%となるように希釈し、24時間室温で静置した後、希釈液の上澄み液の濁度(NTU)をMcVan社製:ANALITE NEPHELOMETER MODEL 152を用いて測定した。その結果を表4に示した。
段ボール古紙(灰分12%含有)をパルプ濃度2.0%になる量の水道水を加えビーターを用いて500mlカナディアン・スタンダード・フリーネスまで叩解した。
叩解したパルプスラリーを更に水道水で希釈しパルプ濃度1.0%に調整した。
このパルプスラリーに対パルプ1.0%(絶乾重量基準)の硫酸バンドを添加した後、サイズ剤固形分として対パルプ0.6%(絶乾重量基準)となるように実施例、比較例で調製したロジンエマルジョン型サイズ剤(100°dH、200°dH、300°dHの各硬度の塩化カルシウム水溶液にそれぞれ添加し一定の時間攪拌したもの)を添加した後、抄紙機(Tappi Standard Sheet Machine(丸型))で、坪量110g/m2となるように抄紙した。なお、この時の抄紙pHは6.2であった。手抄きした湿紙を線圧5.5kg/cm、送り速度2m/minの条件のロールプレス機で脱水した。湿紙の乾燥は、回転式ドライヤーを用いて80℃で150秒間の条件で行った。得られた試験紙を恒温恒湿(23℃、50%相対湿度)環境下で24時間調湿した後、Cobb吸水度を測定した。Cobb吸水度測定方法はJIS −P8140に準ずる。その結果を表4に示した。
上記実施例、比較例で調製した各ロジンエマルジョン型サイズ剤溶液を、100°dH、200°dH、300°dH各硬度の塩化カルシウム水溶液で25重量%に希釈し、マヨネーズ瓶に40gとり、液面高さを測定後、激しく振り混ぜた後、1分間静置した。静置後の液面の高さを測定し以下の式で発泡性(%)を算出した。その結果を表4に示した。(発泡性)=[(静置後の液面の高さ)/(攪拌前の液面高さ)]×100
Claims (5)
- ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート及びヒドロキシブチル(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる水酸基含有(メタ)アクリレート類(a1)8〜17mol%、(メタ)アクリル酸、イタコン酸及び無水イタコン酸からなる群より選ばれるカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体(a2)25〜45mol%、
並びに、
スチレン及びα−メチルスチレンからなる群より選ばれる芳香族系モノマーと、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル及び(メタ)アクリル酸ブチルからなる群より選ばれるアルキル(メタ)アクリレートと、メタリルスルホン酸ナトリウムとから構成されるラジカル重合性化合物(a3)35〜50mol%、
を必須の重合成分とする共重合体であって、
その部分中和または全中和した際の中和物を、硬度0〜300°dHである中和物の1重量%水溶液とした際の表面張力値の最大値と最小値の差が0〜3.0×10−5N/cmの範囲を示し、水酸基価が40〜90mgKOH/g、酸価が200〜300mgKOH/gであるアニオン性官能基を有する共重合体(A)の部分中和物または全中和物(A´)、
並びにロジン系樹脂(B)を含有する、
レーザー回折・散乱法による平均粒子径が0.2〜0.7μmであるロジン系エマルジョン型サイズ剤。 - ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート及びヒドロキシブチル(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる水酸基含有(メタ)アクリレート類(a1)8〜17mol%、(メタ)アクリル酸、イタコン酸及び無水イタコン酸からなる群より選ばれるカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体(a2)25〜45mol%、
並びに、
スチレン及びα−メチルスチレンからなる群より選ばれる芳香族系モノマーと、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル及び(メタ)アクリル酸ブチルからなる群より選ばれるアルキル(メタ)アクリレートと、メタリルスルホン酸ナトリウムと、(メタ)アクリルアミドとから構成されるラジカル重合性化合物(a3)35〜50mol%、
を必須の重合成分とする共重合体であって、
その部分中和または全中和した際の中和物を、硬度0〜300°dHである中和物の1重量%水溶液とした際の表面張力値の最大値と最小値の差が0〜3.0×10 −5 N/cmの範囲を示し、水酸基価が40〜90mgKOH/g、酸価が200〜300mgKOH/gであるアニオン性官能基を有する共重合体(A)の部分中和物または全中和物(A´)、
並びにロジン系樹脂(B)を含有する、
レーザー回折・散乱法による平均粒子径が0.2〜0.7μmであるロジン系エマルジョン型サイズ剤。 - 前記共重合体(A)の重量平均分子量が1,000〜200,000である、請求項1または2のロジン系エマルジョン型サイズ剤。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のロジン系エマルジョン型サイズ剤であって、硬度100〜300°dHの範囲の硬水で希釈された0.164重量%水溶液の一日静置後の上澄み部の濁度が、100〜5,000NTUの値を示すロジン系エマルジョン型サイズ剤。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のロジン系エマルジョン型サイズ剤を用いて得られた紙。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008307431A JP5467493B2 (ja) | 2007-12-26 | 2008-12-02 | ロジン系エマルジョン型サイズ剤および紙 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007334570 | 2007-12-26 | ||
JP2007334570 | 2007-12-26 | ||
JP2008307431A JP5467493B2 (ja) | 2007-12-26 | 2008-12-02 | ロジン系エマルジョン型サイズ剤および紙 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009174106A JP2009174106A (ja) | 2009-08-06 |
JP5467493B2 true JP5467493B2 (ja) | 2014-04-09 |
Family
ID=41029482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008307431A Active JP5467493B2 (ja) | 2007-12-26 | 2008-12-02 | ロジン系エマルジョン型サイズ剤および紙 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5467493B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017066579A (ja) * | 2015-09-28 | 2017-04-06 | 荒川化学工業株式会社 | ロジン系エマルジョンサイズ剤及び該サイズ剤を用いて得られる紙 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6805488B2 (ja) * | 2015-12-02 | 2020-12-23 | 国立大学法人山形大学 | 医療用具用重合体用単量体組成物、及び、医療用具用重合体 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0824835B2 (ja) * | 1988-01-20 | 1996-03-13 | 三洋化成工業株式会社 | 水系エマルション用乳化分散剤 |
JPH01203032A (ja) * | 1988-02-05 | 1989-08-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水系エマルション用乳化分散剤 |
JP3928416B2 (ja) * | 2001-11-19 | 2007-06-13 | 星光Pmc株式会社 | ロジン系エマルション組成物、紙のサイジング方法及び紙 |
-
2008
- 2008-12-02 JP JP2008307431A patent/JP5467493B2/ja active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017066579A (ja) * | 2015-09-28 | 2017-04-06 | 荒川化学工業株式会社 | ロジン系エマルジョンサイズ剤及び該サイズ剤を用いて得られる紙 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009174106A (ja) | 2009-08-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6354417B2 (ja) | 紙力増強剤、それにより得られる紙及び紙の製造方法 | |
JP2014208942A (ja) | 製紙用サイズ剤混合物 | |
JP5389166B2 (ja) | 微粒状填料の水性懸濁液、その製造法および填料含有紙を製造するための該水性懸濁液の使用 | |
JP6525397B2 (ja) | ロジン系エマルジョンサイズ剤及び該サイズ剤を用いて得られる紙 | |
JP2017040021A (ja) | ロジン系エマルジョンサイズ剤及び紙 | |
CN103306162B (zh) | 松香类乳液型施胶剂、其制造方法和纸 | |
JPH08337997A (ja) | 製紙用ロジン系エマルションサイズ剤及び紙サイジング方法 | |
JP5376198B2 (ja) | ロジン系エマルジョン型サイズ剤および紙 | |
JP5467493B2 (ja) | ロジン系エマルジョン型サイズ剤および紙 | |
JP2011168948A (ja) | 水溶性重合体分散液、紙力増強剤、製紙用濾水性向上剤および製紙用歩留向上剤 | |
JP6057091B2 (ja) | 製紙用エマルションサイズ剤 | |
JP3928416B2 (ja) | ロジン系エマルション組成物、紙のサイジング方法及び紙 | |
CA3009434C (en) | A method for producing a sizing agent composition, a sizing agent composition and use thereof | |
JP7154705B2 (ja) | ケテンダイマー系エマルションサイズ剤、及び紙の製造方法 | |
CN114072436A (zh) | 聚合结构体及其用途 | |
JP3158585B2 (ja) | 製紙用ロジン系エマルションサイズ剤及びサイジング方法 | |
JP4158190B2 (ja) | 製紙用サイズ剤 | |
JP5618090B2 (ja) | 水溶性重合体分散液、紙力増強剤、製紙用濾水性向上剤および製紙用歩留向上剤 | |
JPH11286889A (ja) | 製紙用ロジン系エマルジョンサイズ剤及び紙サイジング方法 | |
JP4848948B2 (ja) | 表面サイズ剤及びそれを用いた塗工紙の製造方法 | |
JPH1161682A (ja) | 製紙用樹脂組成物、サイズ助剤、製紙方法及び紙 | |
JP5464309B2 (ja) | 撥水剤用下塗り剤及び紙の製造方法 | |
JP6645753B2 (ja) | ロジンエマルションサイズ剤 | |
JP2000080592A (ja) | 紙のサイジング方法 | |
JP5138482B2 (ja) | ロジンエマルションサイズ剤用分散剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111202 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121227 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130409 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130417 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130610 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130829 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130830 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140106 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5467493 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140119 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |