JP5461469B2 - アシルスルファモイルベンズアミドの製造方法 - Google Patents
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- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
- C07C311/51—Y being a hydrogen or a carbon atom
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施にとってはその有益性は限定されたものである。
式(I):
R2は、水素、(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C1-C6)-アルコキシ、(C2-C6)-アルケニルオキシであり、ここにおいて後者の5つの基は、ハロゲン、(C1-C4)-アルコキシ及び(C1-C4)-アルキルチオからなる群から選択された一つ又はそれ以上の基で置換され又は非置換であり;又は
R1及びR2は、連結している窒素原子と一緒に、3−から8−員の飽和環又は不飽和環を形成し;
R3及びR5は、それぞれ互いに独立に、ハロゲン、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C1-C6)-アルコキシ、S(O)q-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルカルボニル、-CO-アリール、シアノ若しくはニトロであり;又は隣接する二個のR5基が-O-CH2CH2-基を形成し;
R4は、水素、(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル又は(C2-C4)-アルキニルであり;
nは0から4の整数であり、
mは0から5の整数であり、
pは0又は1であり、そして
qは0、1又は2である] で表される化合物又はその塩の製造方法が提供され;その方法は:
式(V):
R1R2NH (V)
[式中、R1及びR2は、式(I)で定義した通りである]で表される化合物と、塩基の存在下で反応させることを含んでいる。
きは、
式(IIIa):
式(IIIb):
性の有機溶媒であっていい。例えば、好ましいものとして選択される非極性の有機溶媒には、
- 脂肪族又は芳香族炭化水素、例えば、ヘプタン、オクタンのようなアルカン、又は、トルエン、ジメチルベンゼン(キシロール)若しくはトリメチルベンゼンのようなアルキル化ベンゼン、又はパラフィンオイル、
- ジクロロメタンのようなハロゲン化脂肪族炭化水素、又はクロロベンゼン若しくはジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素、又はベンゾトリフルオリドのようなハロアルキルベンゼン、及び
- シリコーン油、
が挙げられる。
できる。例えば、反応温度は70℃から140℃、好ましくは80℃から130℃、更に好ましくは80℃から115℃である。
収率は90%以上であり、95%に至ることもある。式(IV)の化合物の純度は、通常極めて高い(典型的には少なくとも95%)。
式(VI):
スルファモイル安息香酸を合成するのとは対照的に、本発明の方法においては望ましくない二量体の副産物を本質的に回避することができる。
式(V)の化合物の2モル当量を使用することもできるが、その場合は1モル当量が当該反応において塩基として使用される。
の溶媒を使用することができる。多くの溶媒が使用でき、その例を挙げれば、アルキル化ベンゼン、例えばトルエンのような芳香族炭化水素、又はシアノアルカン、例えばアセトニトリルのようなニトリル、又はハロアルカン、例えばジクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素、又はハロベンゼン、例えばクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族化合物、又はジアルキルエーテル、例えばジエチルエーテル若しくはジグリムのようなエーテル、又はテトラヒドロフラン若しくはジオキサンのような環状エーテル、又はN,N-ジメチルホルムアミド若しくはN,N-ジメチルアセトアミドのようなN,N-ジアルキルアシルアミド、又はN-メチルピロリジノンのようなN-アルキルピロリジノンを使用することができる。ニトリル溶媒が好ましく、最も好ましくはアセトニトリルである。
式(I)の化合物は、簡単な方法で、例えば、反応混合物を水で希釈した後に、例えば塩酸のような鉱酸で酸性化し、そして濾過することにより単離することができる。式(I)の化合物の単離収率は一般に極めて高く、典型的には90%を超え、95%にも至る。一般に得られた生成物は純度が高く、典型的には少なくとも95%である。
物と上記に明示した式(II)の化合物とを、上記に明示した塩素化試薬(好ましくは塩化チオニル)の存在下で反応させることにより、上記に明示した式(IV)の化合物を製造する方法を提供することである。
物と上記に明示した式(II)の化合物とを、上記に明示した塩素化試薬(好ましくは塩化チオニル)の存在下で反応させることにより、上記に明示した式(IV)の化合物を製造する方法を提供することである。
用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を含んでいる。
用語「(C1-C4)-アルキル」は、1、2、3若しくは4個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状の炭化水素基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、1−ブチル、2-ブチル、2-メチルプロピル又は第三級ブチル基である。
リフルオロメチル、1−フルオロエチル、2,2,2−トリフルオロエチル、クロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル及び1,1,2,2−テトラフルオロエチル基のような、塩素若しくはフッ素で置換されたものである。
フェニル、ナフチル又はビフェニル、好ましくはフェニルである。
リル、テトラヒドロピラニル、イソオキサゾリジニル又はチアゾリジニル基である。
、好ましくは、20個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル及びアルキニル、又は3から6個の環原子を有するシクロアルキル又はフェニルである。
ル、(C3-C8)-シクロアルキル、(C3-C8)-シクロアルケニル、アリール、-CH2-アリール又
は-(CH2)p-ヘテロシクリルであり、ここにおいてヘテロシクリルは、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択された3個までの同一又は異なるヘテロ原子を有する3−から8−員環であり、後者の8つの基は、ハロゲン、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C1-C6)-アルコキシ、シアノ及びニトロからなる群から選択された一つ又はそれ以上の基で置換されているか、又は非置換である。
されているか、又は非置換である。
ロアルキル-(C1-C6)-アルキル、-CH2フリル、フェニル、-CH2フェニル若しくは-CH2CH2フェニルであり、ここにおいて後者の3つのフェニル基は一つ又はそれ以上のハロゲン基で置換されているか、又は非置換である。
また好ましくは、R2は水素、(C1-C6)-アルキル又は(C2-C6)-アルキニルである。
また好ましくは、R1及びR2は、一緒に-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)4-又は-(CH2)5-基を
形成する。
トロであり、又はR5は-CO-アリール、又は隣接する2個のR5基が-O-CH2CH2-基を形成する。
、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、S(O)q-(C1-C4)-アルキル、シアノ若しくはニトロであり、又はR5は-CO-アリール、又は隣接する2個のR5基が-O-CH2CH2-基を形成する。
、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、シアノ若しくはニトロであり、又はR5は-CO-アリール、又は隣接する2個のR5基が-O-CH2CH2-基を形成する。
ル、(C1-C4)-アルコキシ、シアノ又はニトロである。
更に好ましくは、R3 はハロゲン又はニトロである。
更に好ましくは、R4は水素又は(C1-C4)-アルキルである。
最も好ましくはR4は水素である。
1-C6)-アルコキシ、S(O)q-(C1-C6)-アルキル、シアノ、ニトロ、-CO-アリールであり、又は隣接する2個のR5基が-O-CH2CH2-基を形成し、更に好ましくは、ハロゲン、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルコキシ、ニトロ若しくは-CO-ナフチルであり、又は隣接する2個のR5基が-O-CH2CH2-基を形成する。
ル、(C1-C4)-アルコキシ、S(O)q-(C1-C4)-アルキル、シアノ、ニトロ若しくは-CO-アリールであり、又は隣接する2個のR5基が-O-CH2CH2-基を形成し、更に好ましくは、ハロゲン、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルコキシ、ニトロ若しくは-CO-ナフチルであり、又は隣接する2個のR5基が-O-CH2CH2-基を形成する。
アルキル、(C1-C4)-アルコキシ、シアノ又はニトロであり、更に好ましくはハロゲン、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルコキシ、シアノ又はニトロであり、更に好ましくは(C1-C4)-アルコキシである。
好ましくは、mは0、1又は2であり、更に好ましくは1又は2であり、特に1である。
R2は水素、(C1-C6)-アルキル又は(C1-C6)-アルコキシであり、ここにおいて後者の2つの基は、ハロゲン及び(C1-C4)-アルコキシからなる群から選択された一つ又はそれ以上の基で置換されているか、又は非置換であり;
R3及びR5は、それぞれ互いに独立に、ハロゲン、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C1-C6)-アルコキシ、S(O)q-(C1-C6)-アルキル、シアノ若しくはニトロであり、又はR5は-CO-アリールであり、又は隣接する2個のR5基が-O-CH2CH2-基を形成する;そして
R4は水素又は(C1-C6)-アルキルである。
R2は水素、(C1-C6)-アルキル又は(C1-C6)-ハロアルキルであり;
R3 及びR5は、それぞれ互いに独立に、ハロゲン、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロア
ルキル、(C1-C4)-アルコキシ、S(O)q-(C1-C4)-アルキル、シアノ若しくはニトロであり、又はR5は-CO-アリールであり、又は隣接する2個のR5基が-O-CH2CH2-基を形成する;そして
R4は水素又は(C1-C4)-アルキルである。
-アルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C1-C6)-アルキル、-CH2フリル、フェニル、-CH2フェニル、又は-CH2CH2フェニルであり、ここにおいて後者の3つの基は、一つ又はそれ以上のハロゲン基で置換されているか、又は非置換であり;
R2は水素、(C1-C6)-アルキル又は(C2-C6)-アルキニルであり;
又はR1及びR2は、一緒に-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)4- 若しくは-(CH2)5- 基を形成し;
R3 はハロゲン又はニトロであり;
R4は水素又は(C1-C4)-アルキルであり;
R5 は、ハロゲン、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C1-C6)-アルコキシ、 S(O)q-(C1-C6)-アルキル、シアノ、ニトロ、-CO-アリール、又は隣接する2個のR5基が-O-CH2CH2-基を形成し、更に好ましくは、ハロゲン、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルコキシ、ニトロ又は-CO-ナフチルであり、又は隣接する2個のR5基が-O-CH2CH2- 基を形成し
;
nは0、1又は2であり;そして
mは0、1又は2であり、更に好ましくは1又は2である。
ケニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C5-C6)-シクロアルケニル、フェニル、又は窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択された3個までのヘテロ原子を有する3−から6−員のヘテロシクリルであり、ここにおいて後者の6つの基は、ハロゲン、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル及び(C1-C4)-アルコキシからなる群から選択された一つ又はそれ以上の基で置換されているか、又は非置換であり;
R2は水素、(C1-C6)-アルキル又は(C1-C6)-ハロアルキルであり;
R3 及びR5は、それぞれ互いに独立に、ハロゲン、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロア
ルキル、(C1-C4)-アルコキシ、シアノ又はニトロであり;
R4は水素であり;
nは0、1又は2であり;そして
mは0、1又は2であり、更に好ましくは1又は2である。
R2は及びR4はそれぞれ水素であり;
R5は(C1-C6)-アルコキシであり;
nは0であり;
mは0又は1であり、更に好ましくは1である。
そしてスルファモイル基はフェニル環中のCONR1R2基に対してパラ位に配置している。
上記に定義したものであり、そして好ましくは上記において好ましい意味として定義したものである。
式(II)、(III)、(V)及び(VI)の化合物は、既知の化合物であるか、又は既知の方法で
製造することができる。
実施例1
塩化4-[[(2-メトキシ-5-クロロベンゾイル)アミノ]スルホニル]ベンゾイル
4-アミノスルホニル安息香酸(1モル)、2-メトキシ-5-クロロ安息香酸(1モル)及び塩化チエニル(2.5モル)のクロロベンゼン溶液(700ml)を120℃で7〜9時間加熱した。反応終
了後に溶媒200mlを真空下で除去した。該混合物を冷却し、そして沈殿物を濾過して取り
出し、そしてヘプタンで洗浄して上記の化合物を得た(mp. 138-140℃、理論値に対する
収率 93%)。塩化4-[[(ベンゾイル)アミノ]スルホニル]ベンゾイルを、上記と同様な方
法により、4-アミノスルホニル安息香酸及び安息香酸から合成した(mp. 180-182℃、理
論値に対する収率 96%)。塩化4-[[(2-クロロベンゾイル)アミノ]スルホニル]ベンゾイ
ルを、上記と同様な方法により、4-アミノスルホニル安息香酸及び2-クロロ安息香酸から合成した(mp. 198-200℃、理論値に対する収率 95%)。
N,N-ジエチル-4-[[(2-メトキシベンゾイル)アミノ]スルホニル]ベンズアミド
塩化4-[[(2-メトキシベンゾイル)アミノ]スルホニル]ベンゾイル(1モル)及びジエチルアミン(1モル)のアセトニトリル懸濁液(1000ml)に、10℃でトリエチルアミン(1モル)を加えた。該混合物を20℃で2時間撹拌した後、水(500ml)で希釈した。白色沈殿物を濾過
して取り出し、洗浄し、そして乾燥させて上記の化合物を得た。得られた生成物の収率は理論値に対して98%であり、そして純度は98%であった。
N-クロロプロピル-4-[[(2-クロロベンゾイル)アミノ]スルホニル]ベンズアミド
実施例2において記載した製法により、但しトリエチルアミンの代わりに炭酸カリウム(1当量)を用いて、上記の化合物を理論値に対する収率99%で得た。
Bu = n-ブチル Et = エチル
Me = メチル c = シクロ
Pr = n-プロピル s = 第二級
i = イソ Mp = 融点
t = 第三級
Claims (11)
- mは1又は2であることを特徴とする請求項1に記載の化合物又はその塩。
- R4は水素であり;
R5は(C 1 -C 4 )-アルコキシあり;
nは0であり;
mは0又は1であり、
そしてスルファモイル基はフェニル環中のCOCl基に対してパラ位に配置していることを特徴とする請求項1に記載の化合物又はその塩。 - mは1であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の化合物又はその塩。
- 式(I):
R2は、水素、(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C1-C6)-アルコキシ、(C2-C6)-アルケニルオキシであり、ここにおいて後者の5つの基は、ハロゲン、(C1-C4)-アルコキシ及び(C1-C4)-アルキルチオからなる群から選択された一つ又はそれ以上の基で置換されているか、又は非置換であり;又は
R1及びR2は、連結している窒素原子と一緒に、3−員から8−員の飽和環又は不飽和環を形成し;
R3、R4、R5、nおよびmは請求項1〜6のいずれかで定義した通りであり、pは0又は1である]
で表される化合物又はその塩の製造方法であって、
式(IV):
R1R2NH (V)
[式中、R1、R2、R3、R4、R5、m及びnは式(I)で定義した通りである]
で表される化合物と反応させることを含む上記の方法。 - R1が水素、(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-アルケニル又は(C3-C6)-シクロアルキルであり、そして
R2は水素、(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-アルケニル又は(C1-C6)-ハロアルキルであることを特徴とする請求項7に記載の方法。 - R1 が水素、(C1-C6)-アルキル又は(C3-C6)-シクロアルキルであり、そして
R2は水素であることを特徴とする請求項7又は8に記載の方法。 - 反応は、付加塩基の存在下で行うことを特徴とする請求項7〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 付加塩基は、トリエチルアミン、炭酸カリウム又は炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求項10に記載の方法。
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