CN103483259B

CN103483259B - 吡唑酰基氨磺酰苯甲酰胺、含其的作物保护组合物及其制备方法

Info

Publication number: CN103483259B
Application number: CN201310425744.3A
Authority: CN
Inventors: 郭庆春
Original assignee: Hebei Sheng Sheng Biological Technology Co Ltd
Current assignee: Lansheng Biotechnology Group Co ltd
Priority date: 2013-09-18
Filing date: 2013-09-18
Publication date: 2016-12-28
Anticipated expiration: 2033-09-18
Also published as: CN105859623B; CN105859623A; CN103483259A

Abstract

本发明涉及式I所示吡唑酰基氨磺酰苯甲酰胺类化合物及其制备方法，包含此类化合物和农药（如果适合）的作物保护组合物，这类化合物作为安全剂在植物保护领域的用途。其中R¹是氢、羟基、（C₁‑C₆）‑烷基、（C₂‑C₆）‑烯基、（C₂‑C₆）‑炔基；R²是氢、（C₁‑C₆）‑烷基、（C₃‑C₆）‑环烷基，或R¹和R²与连接其的氮原子‑起形成3‑至8‑元饱和或不饱和环；R³是（C₁‑C₄）‑烷基、被‑个或多个氟取代的（C₁‑C₄）‑烷基。

Description

吡唑酰基氨磺酰苯甲酰胺、含其的作物保护组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及式I所示吡唑酰基氨磺酰苯甲酰胺类化合物及其制备方法，包含此类化合物和农药（如果适合）的作物保护组合物，这类化合物作为安全剂在植物保护领域的用途。

背景技术

当使用农药防治农业或森林作物栽培中的有害生物体时，作物通常或大或小的程度上以-种本身为人所不期望的方式被所采用的农药损害。这种影响特别是在将大量的除草剂用于作物如玉米、稻或禾谷类时，且主要是在苗后施用的情况下遇到。在-些情况下，通过使用安全剂或解毒制，可以保护植物，使之不受农药的植物毒性损害，同时不影响农药对有害生物体的农药活性。

迄今为止公开的安全剂具有各种化学结构。US-A 4902304 公开了喹啉-8-氧基-链烷酸衍生物作为二苯基醚类和吡啶氧基苯氧基苯丙酸类除草剂的安全剂，EP-0520371公开了异噁唑啉和异噻唑啉作为各种除草剂的安全剂，其中在后-份文献中提到芳氧基苯氧基羧酸、磺酰基脲和咪唑啉酮类作为优选的除草剂

CN100413848C公开了苯酰基氨磺酰苯甲酰胺和吡啶酰基氨磺酰苯甲酰胺作为各种除草剂的安全剂，其中cyprosulfamide已经作为安全剂用于植物保护领域。

当使用安全别保护作物不受农药损害时，已发现在许多情况下，已知的安全剂仍有某些缺点。这些缺点包括：

· 安全剂降低农药的活性，特别是除草剂对有害植物的活性

· 作物保护性能不充分

· 与给定的除草剂组合时，可以采用的安全剂／除草剂的作物谱不够宽

· 给定的安全剂不能与多种除草剂组合。

发明内容

本发明涉及具有改进安全作用的式I所示吡唑酰基氨磺酰苯甲酰胺类化合物。

本发明还涉及包含具有改进安全作用的式I所示吡唑酰基氨磺酰苯甲酰胺类化合物和任选的农药的组合物。

本发明进一步涉及I所示化合物作为安全剂在植物保护领域的用途。

（I）

所述式I所示的吡唑酰基氨磺酰苯甲酰胺，如果适宜也可以是其盐形式。

其中

R¹是氢、羟基、（C₁-C₆）-烷基、（C₂-C₆）-烯基、（C₂-C₆）-炔基；

R²是氢、（C₁-C₆）-烷基、（C₃-C₆）-环烷基，或

R¹和R²与连接其的氮原子-起形成3-至8-元饱和或不饱和环；

R³是（C₁-C₄）-烷基、被-个或多个氟取代的（C₁-C₄）-烷基。

上下文中提到的术词具有如下的含义：

术语“(C₁-C₄）-烷基”应理解为具有1 、2 、3 或4 个碳原子的直链或支链烃基，例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、l-丁基、2-丁基、2-甲基丙基或叔丁基。相应地，具有更大范围碳原子的烷基应理解为含有相应于此范围的碳原子数目的直健或支健饱和烃基。因此，术语“（C₁-C₆)-烷基”包括上述烷基，以及例如，戊基、2-甲基丁基、1,l-二甲基丙基和己基。

具有所述碳原子范围前缀的术语“烯基”和“炔基”指具有相应于此范围碳原子数目的直链或支链烃基，此烃基具有至少-个任-位置的双健或三健。因此，“(C₂-C₆)-烯基”指，例如，乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、戊烯基、2-甲基戊烯基或己烯基。“(C₂-C₆)-炔基”指，例如，乙炔基、炔丙基、2-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基和2-己炔基。“(C₃-C₈)-环烷基”指单环状烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基和双环状烷基，如降冰片基。

式I 化合物可以形成盐。盐可以通过碱作用于式I 化合物中磺酰胺片段上的酸性氢原子而形成，适合的碱是例知有机胺且也可以是铵、碱金属或碱土金属氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐，特别是氢氧化钠和氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾和碳酸氢钠和碳酸氢钾。

在作物保护组合物中，优选的是如下这些式I 化合物，其中

R¹是氢、（C₁-C₆）-烷基、（C₂-C₆）-烯基、（C₂-C₆）-炔基；

R²是（C₁-C₆）-烷基、（C₃-C₆）-环烷基；

在作物保护组合物中，特别优选的是如下这些式I 化合物，其中

R¹是氢、甲基；

R²是乙基、丙基、异丙基、或环丙基；

R³是甲基、乙基、二氟甲基或三氟甲基。

本发明组合物可以含有-或多种农药。适合的农药是除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、杀螨剂和杀线虫剂，它们在每-种情况下单独使用时，会对作物植株造成植物毒性损害或可能会对作物造成植物毒性损害。特别适合的农药是除草剂和杀虫剂，特别是除草剂的农药活性化合物。

优选包含至少-种除草剂和至少-种式I 化合物的作物保护组合物。如果本发明组合物包含农药，则这些组合物在适当稀释之后，直接施于栽培区域，施用于已经萌发的有害和／或有用植物，或者是施用于已经出现的有害和／或有用植物。如果本发明组合物不包含任-种农药，则这些组合物可以进行如下使用：

通过桶混的方法，即，由使用者在即将施用于意欲处理的区域前，将作物保护组合物和农药混合和稀释，或在施用农药之前施用，或

在施用农药之后施用，或

用于预处理种子，即，用于有用植物的种子拌种。

优选的是安全剂与除草剂的联合施用，特别是安全剂与除草剂作为可直接施用制剂或通过桶混的方法施用。

对于与农药的联合施用，本发明的式I 化合物可以同时或以任-顺序与活性化合物-起施用，在此情况下，它们能够降低或消除这些活性化合物对作物的有害副作用，而不影响这些活性化合物对有害生物的效力。由使用多种农药，例如由多种除草剂或由除草剂与杀虫剂或杀真菌剂引起的损害可以明显降低或完全消除。因此，常规农药的使用领域可以相当的宽。

杀虫别，其本身或与除草别-起，可以对植物造成报害，例如有：

有机磷酸酯类，例知特丁磷、、甲拌磷、毒死蜱、丙溴磷，氨基甲酸酯类，如克百威，拟除虫菊酯类杀虫剂，如功夫菊酯、溴氰菊酯和具有不同作用机制的其它杀虫刹。

使用式I 化合物可以降低其对作物植株植物毒性副作用的除草剂是选自下列的除草剂：氨基甲酸醋类、硫代氨基甲酸醋类、卤代乙酰苯胺类、苯氧基苯氧基羧酸衍生物和杂芳氧基苯氧基链烷羧酸酯类及其盐、磺酰脲类、咪唑啉酮和与ALS 抑制剂（乙酸乳酸合成酶抑制剂）一起用来拓宽活性谱的除草剂，如杀草松、氰草津、莠去津、溴苯腈、麦草畏和其它叶面作用除草剂。

适合于与本发明安全剂组合的除草剂包括，例知：

A ）苯氧基苯氧基羧酸衍生物和杂芳氧基苯氧基链烷羧酸衍生物除草剂，如

禾草灵、吡氟禾草灵、噁草酸、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵；

B）磺酰脲类除草剂，如

氯磺隆、氯嘧磺隆、甲磺隆、甲嘧磺隆、苯磺隆、苄嘧磺隆、氟嘧磺隆、噻吩磺隆、酰嘧磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、噻酮磺隆；

C）氯代乙酰苯胺类除草剂，如

甲草胺、乙草胺、异丙甲草胺、吡唑草胺；

D）硫代氨基甲酸酯类，如

茵草敌、丁草特；

E）环己二酮肟类，如

禾草灭、烯禾定、烯草酮、噻草酮、环苯草酮；

F）咪唑啉酮类，如

咪草烟、咪唑乙烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑烟酸；

G）三唑并嘧啶磺酰胺衍生物，如

唑嘧磺草胺；

适合于与本发明安全剂组合的除草剂是已知的，参见《世界农药大全-除草剂卷》。

安全剂与农药的重量比可以在宽的范围内变化，优选的是1:10至10:1，特别是1:10至2:1的范围内，安全剂与农药的最佳重量比取决于所采用的安全剂与农药活性化合物，也取决于意欲保护的作物的种类。所需的安全剂施用量可以在宽的范围内变化，且通常是在0.001 至5kg，优选0.005 至0.5kg 安全剂／公项的范围内。成功处理所需的量和重量比可以由简单的预先试验进行。

通常，本发明组合物可以用来保护各种作物如棉花、禾谷类作物、玉米、油菜、稻和大豆，优选的作物是禾谷类和玉米。

本发明的式I 安全剂与属于磺酰脲类和／或咪唑啉酮类的除草剂，和与选自苯氧基苯氧基-和杂芳氧基苯氧基链烷羧酸衍生物类型的除草剂组合时，具有特别的优点。这些结构类型的除草剂中有许多对作物造成相当的损害，特别是对禾谷类、玉米和稻，且它们因此而不总是能够用于这些作物中。通过与本发明的安全剂组合，甚至是在使用这些除草剂时，也可以在禾谷类、玉米或稻中获得优异的选择性。

取决于给定的化学物理和生物参数，式I 化合物和其与-或多种上述农药的组合可以以各种方式加工配制。

适合的制剂的实例是：

乳油，它是通过将活性化合物溶解于有机溶剂例如油酸甲酯、丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或是高沸点烃类或有机溶剂的混合物，并添加-或多种离子和／或非离子表面活性剂（乳化剂）而制备。适合的乳化剂是例如烷基芳基磺酸钙类、脂肪醇聚乙二醇类、烷基芳基聚乙二醇类、脂肪醇聚乙二醇类、环氧丙烷／环氧乙烷缩合物、烷基聚醚类、失水山梨醇类和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯类。

粉剂，它是通过将活性化合物与细分散的固体无机或有机物质，例如滑石粉、天然淘土类（如高岭土、膨润土和叶蜡石）、硅藻土-起研磨而得到

· 水-或油-基悬浮浓缩物，它可以通过例知使用球磨机研磨制备

· 水溶性粉剂

· 水溶性浓缩物

· 颗粒剂，如水溶性颗粒剂、水分散性颗粒剂和通过撒施和土壤施用的颗粒剂

· 可湿性粉剂，除了活性化合物外，它还含有稀释剂或情性物质和表面活性剂

· 胶囊悬浮剂和微胶囊剂

· 超低容量剂

上述制剂类型是本领域技术人员已知的。

所需的加工辅助剂如惰性物质、表面活性别、溶剂和其它添加剂也是已知的。

除了上面提到的加工辅助剂外，作物保护组合物如果适宜还可以包含常规粘合剂、润湿剂、分散剂、渗透剂、乳化剂、防腐剂、抗冻剂、填料、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂和PH 和粘度调节剂。取决于制剂的类型，作物保护组合物通常包含按重量计0.1至95%，特别是按重量计0.2至99.5%的式I 安全剂或安全剂与农药的组合。再者，它们还包含按重量计1 至99.9 % ，特别是4 至99.5 % 的一或多种固体或液体添加剂和按重量计0至25%，特别是0.1至25%的表面活性剂。在乳油中，活性化合物浓度，即安全剂和／或农药的浓度通常是按重量计1 至90%，特别是5 至80%。粉剂通常包含按重量计1 至30，优选5 至20%的活性化合物。在可湿性粉剂中，活性化合物浓度通常是按重量计10 至90%。在水分散粒剂中，活性化合物含量是例如按重量计1 至95%，优选在按重量计10 至80%之间。

使用时，以商品形式存在的制剂，如果适宜，用常规的方式稀释，例如，在可湿性粉剂、乳油、分散液和水分散粒剂的情况下，用水稀释。粉剂、粒剂和可喷雾溶液通常在使用前，无需再用其它惰性物质稀释。安全剂的施用量随外部条件如特别是温度、湿度和所采用的除草剂的种类不同而变化。

式I 化合物可以例如如下制备：

a ）使式Ⅱ化合物与式Ⅲ化合物在氯化剂存在下进行反应，得到式Ⅳ化合物，

（Ⅱ）

（Ⅲ）

（Ⅳ）

其中R³如式I所定义。

b）将在步骤a）中制得的式Ⅳ化合物与式Ⅴ化合物反应得到式I化合物，

(Ⅴ)

其中R¹、R²如式I所定义。

用于该方法的酰氯化剂优选自基于硫或磷的酰氯化剂例如亚硫酰氯、三氯化磷或五氯化磷，以及用于将羧酸转化成相应酰氯的基于碳的酰氯化剂，例如草酰氯或光气。优选的酰氯化剂是亚硫酰氯。

所使用的酰氯化剂的量优选为1 至2 摩尔当量/当量的化合物Ⅱ和Ⅲ，更优选1.1至2 摩尔当量/当量的化合物Ⅱ和Ⅲ ，最优选1.2 至1.9 摩尔当量/当量的化合物Ⅱ和Ⅲ。

在反应步骤a)中，式Ⅳ化合物可以通过常规的方法进行分离，例如优选采用蒸出部分溶剂，结晶，过滤得到产物。

如果馏出液中含有亚硫酰氯，未反应的过量酰氯化剂可以进行再循环使用。

Ⅱ:Ⅲ 的比例优选为1: 1，但在某些情形下，加入稍微过量(高至10%)的酸Ⅲ是有利的，其有利于在反应中确保酸Ⅱ更完全的转化。

催化剂例如N,N-二烷基酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二丁基甲酰胺，或环胺例如吡啶或喹啉也可以任选存在于反应混合物中。

该反应可以在缺少或优选存在稳定并且惰性的溶剂下进行，该溶剂可以是非极性或极性有机溶剂，在反应混合物中，其基本上不与酰氯化剂或化合物Ⅲ或IV化合物反应。非极性有机溶剂的实例优选选自:

-脂肪族或芳族烃，例如烷类如庚烷、辛烷，或烷基化的苯如甲苯、二甲苯或三甲苯，或石蜡油，

-卤代脂肪族烃例如二氯甲烷，或卤代芳族烃例如氯苯或二氯苯，或卤烷基苯如三氟甲苯，以及

-硅油。

最优选的溶剂是氯苯和甲苯。

根据使用的溶剂和压力，步骤a )中的反应温度可以在宽范围内变化。例如反应温度为70℃ 至140℃，优选80℃至130℃，更优选80℃至115℃。

步骤b) 中的式IV化合物与式V化合物的反应可以在有或无额外的碱的存在下进行。在使用额外的碱的情形下，所使用的额外的碱优选为无机碱如碱金属氢氧化物或醇盐例如氢氧化钠、氢氧化钾或甲醇钠，或碱金属碳酸盐例如碳酸钾、碳酸钠或碳酸锂，或碱金属碳酸氢盐例如碳酸氢钠或碳酸氢钾，或碱金属链烷酸盐例如乙酸钠，或碱土金属氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐，或有机碱例如三烷基胺如三乙胺或三丁胺，或N-二烷基苯胺如二甲基苯胺。优选的额外的碱为三乙胺、碳酸钾或碳酸钠。所使用的额外的碱的量通常可以在较宽的范围内变化，并且通过初步试验进行优化。额外的碱的摩尔当量与式IV化合物的摩尔当量之比优选为1.2: 1 至1: 1.2 ，更优选碱与化合物IV等量。所使用的胺V的量优选稍微超过IV化合物的量，典型地1.05 摩尔当量的V对应1摩尔当量的IV。使用2摩尔当量的式V化合物(其中1摩尔当量作为碱用于反应中)也是可行的。

该方法的步骤b) 典型地在存在或缺乏溶剂下进行。只要其不实质上与式IV化合物反应，可以使用多种不同的极性或非极性溶剂。可以使用多种溶剂，例如芳族烃类例如烷基苯如甲苯，或腈类如腈基链烷类如乙睛，或卤代烷类例如卤代链烷类如二氯甲烷，或卤代芳族化合物类例如卤代苯如氯苯，或醚类例如二烷基醚如乙醚或二甘醇二甲醚，或环醚如四氢吠喃或二氧六环，或N,N-二烷基酰基酰胺例如N ,N-二甲基甲酰胺或N, N-二甲基乙酰胺，或N-烷基吡咯烷酮如N-甲基吡咯烷酮。

腈类溶剂是优选的，最优选乙腈。

步骤b) 的反应温度优选为O℃至150℃ ，更优选O℃ 至60℃ ，最优选10℃ 至20℃ 。

式I产物可以用简单的方法分离，例如通过用水稀释反应混合物，随后用例如无机酸如盐酸进行酸化，并且进行过滤。

式I化合物可以形成盐。盐的形成可以通过将碱作用于式I化合物上来进行。适宜的碱为，例如有机胺以及铵盐、碱金属或碱土金属氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，尤其是氢氧化钠和氢氧化钾，碳酸钠和碳酸钾以及碳酸氢钠和碳酸氢钾。

优选R¹是氢（C₁-C₆）-烷基、（C₂-C₆）-烯基、（C₂-C₆）-炔基；

还优选R¹是氢、甲基；

优选R²是（C₁-C₆）-烷基、（C₃-C₆）-环烷基；

还优选R²是乙基、丙基、异丙基、或环丙基；

优选R³是（C₁-C₄）-烷基、被-个或多个氟取代的（C₁-C₄）-烷基。

还优选R³是甲基、乙基、二氟甲基或三氟甲基。

式IV化合物是新的并且形成本发明另-特征。

式II 和V 化合物是商业可得的或可以通过本领域技术人员已知的方法制备。

式Ⅲ化合物可以根据中国专利CN101679281A所述方法制备。

下面的非限制性实施例阐明本发明。

除非另有具体定义，量、相对量、百分比或比例均指重量。

实旋例

1 制剂实施例

1.1 粉剂

粉剂如下获得：将10重量份的式I化合物或除草剂与式I安全剂的活性化合物混合物与90重量份的作为惰性物质的滑石粉混合，并在锤磨中研碎。

1.2 水分散粉剂

可湿性粉剂如下获得：将25 重量份的式I化合物或除草剂与式I安全剂的活性物质混合物、64 重量份的作为惰性物质的合高岭土的石英、10重量份的木质素磺酸钾和1 重量份的作为润温与分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合，并在棒磨中研磨。

1.3 水分散浓缩物

易分散于水中的水分散浓缩物如下获得：将20重量份的式I 化合物或除草剂与式I安全剂的活性化合物混合物与6重量份的烷基酚聚氧乙烯醚、3重量份的异十二烷醇聚氧乙烯醚和71重量份的石蜡矿物油在球磨中混合至粒度小于5 微米。

1.4 乳油

乳油如下获得：将15 重量份的式I化合物或除草剂与式I 安全剂的活性化合物混合物、75 重量份的作为溶剂的环己酮和10 重量份的作为乳化剂的壬基酚聚氧乙烯醚混合。

1.5 水分散粒剂

水分散粒剂如下获得:混合

75 重量份的式I化合物或农药与式I安全剂的混合物

10 重量份的木质素磺酸钙

5 重量份的月桂基硫酸钠

3 重量份的聚乙烯醇和

7 重量份的高岭土

并在棒磨中研磨，将粉末在流化床中通过将水作为造粒液体进行喷雾造粒。

还可以如下获得水分散粒剂:在胶体磨中均化、粉碎

25 重量份的式I安全剂或农药与式I安全剂的混合物

5 重量份的2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠

2 重量份的油酰基甲基牛磺酸钠

17 重量份的碳酸钙

50 重量份的水和

1 重量份的聚乙烯醇，

之后在球磨中研磨，并在喷雾干燥塔中喷雾干燥。

2 制备实施例

制备实施例1

4-[[(3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰基)氨基]磺酰基]苯甲酰氯

将4-氨基磺酰基苯甲酸(20克，0.1mol)、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(17.6克，0.1mol)和亚硫酰氯(30克，0.25mo1)在甲苯( 70m1 )中的混合物于110℃下加热7-9小时。反应完全后，真空除去20m1 溶剂。将混合物冷却并且滤出沉淀，获得标题化合物，无需精制直接用于下-步反应。

制备实施例2

4-[[(3-甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰基)氨基]磺酰基]苯甲酰氯

将4-氨基磺酰基苯甲酸(20克，0.1mol)、3-甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(14克，0.1mol)和亚硫酰氯(30克，0.25mo1)在氯苯( 70m1 )中的混合物于120℃ 下加热7-9小时。反应完全后，真空除去20m1溶剂。将混合物冷却并且滤出沉淀，用石油醚涤，获得标题化合物，无需精制直接用于下-步反应。

制备实施例3

N-环丙基-4-[[(3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺

于10℃ 下，向4-[[(3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰基)氨基]磺酰基]苯甲酰氯(0.1mol)和环丙胺(5.7克，0.1mol)的乙腈(1OOm1)悬浮液中加入三乙胺(10克，0.1mol)。将混合物于20℃ 下搅拌2 小时，并且用水( 50ml )稀释。滤出类白色沉淀并且干燥获得标题化合物35克，熔点：203-205℃，两步收率87%。1H-NMR(500MHz,DMSO):δ(ppm)=0.56(m,2H); 0.68(m,2H);2.85(m,1H); 3.90(s,3H);7.08(t,1H);7.98(m,4H);8.48(s,1H);8.67(d,1H); 12.54(br,1H).

制备实施例4

N-环丙基-4-[(3-甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺

于10℃ 下，向4-[[(3-甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰基)氨基]磺酰基]苯甲酰氯(0.1mol)和环丙胺(5.7克，0.1mol)的乙腈(1OOm1)悬浮液中加入三乙胺(10克，0.1mol)。将混合物于20℃ 下搅拌2 小时，并且用水( 50ml )稀释。滤出白色沉淀并且干燥获得标题化合物33克，熔点：199-201℃，两步收率91%。1H-NMR (500MHz,DMSO):δ(ppm)=0.56(m,2H);0.69(m,2H);2.16(s,3H); 2.84(m,1H);3.76(s,3H);7.98(m,4H);8.35(s,1H);8.68(d,1H);12.08(br,1H).

3 生物实施例

3.1 损害评分

对植物的损害与对照植物相比较进行目测评估，给出0-100%的等级分；

0%=与未处理植物相比较，无可注意到的作用

100%=处理植物死亡

3.2苗后施用时，除草剂的效果和安全剂的效果

将单-和双子叶有害植物和作物的种子或根茎种植于塑料盐的沙壤土中，并覆上土，并在温室中，在良好的生长条件下培育。另外，在水稻栽培中遇到的有害植物栽培于用水饱和的土壤的盆中，在该盆中，倒入足量的水，使水层高出土壤表面达2 厘米。播种三周后，将试验植物在三叶期时进行处理。根据本发明加工成乳油的除草剂/安全剂活性化合物组合，以及在平行试验中，将相应配制的单独活性化合物，使用300 升/公顷(换算)的水量以各种剂量喷雾至植物的绿色部分，在将试验植物保持在温室中最佳的生长条件下3周后，与未处理对照相比较，对制剂的作用进行目测评分。在水稻或水稻栽培中遇到的有害植物的情况下，将活性化合物直接加入灌溉水或喷雾到植物上或喷雾入灌溉水中。

试验表明，根据本发明的除草组合物，它包含例如，除草剂:安全剂为2:1 至1:20的比率的制备实例3或制备实例4中的一种安全剂与烟嘧磺隆或精噁唑禾草灵对广谱的阔叶杂草和禾本科杂草具有良好的苗后除草效果，而对作物如玉米、稻、小麦或大麦或其它禾谷类的损害与无安全剂的单独除草剂施用相比降低了相当多，即，作物被除草剂的损害降低了大约30%至多达100%。

Claims

1.式I所示吡唑酰基氨磺酰苯甲酰胺类化合物，

其中

R¹是氢、羟基、(C₁-C₆)-烷基；

R²是氢、(C₁-C₆)-烷基、(C₃-C₆)-环烷基；

R³是(C₁-C₄)-烷基、被-个或多个氟取代的(C₁-C₄)-烷基。

2.权利要求1的吡唑酰基氨磺酰苯甲酰胺类化合物，其中：

R¹是氢、(C₁-C₆)-烷基；

R²是(C₁-C₆)-烷基、(C₃-C₆)-环烷基；

R³是(C₁-C₄)-烷基、被-个或多个氟取代的(C₁-C₄)-烷基。

3.权利要求1的吡唑酰基氨磺酰苯甲酰胺类化合物，其中：

R¹是氢、甲基；

R²是乙基、丙基、异丙基、或环丙基；

R³是甲基、乙基、二氟甲基或三氟甲基。

4.权利要求1至3中任意一项所述的吡唑酰基氨磺酰苯甲酰胺类化合物作为安全剂用于减少除草剂对作物造成损害的应用。

5.作物保护组合物，其包含至少一种根据权利要求1至3中任意一项所述的吡唑酰基氨磺酰苯甲酰胺类化合物。

6.权利要求5的作物保护组合物，其包含至少一种除草剂。

7.一种保护作物不受农药植物毒性损害的方法，它包含在作物栽培中使用权利要求5或6的组合物。