EA023765B1

EA023765B1 - Гербицидные соединения

Info

Publication number: EA023765B1
Application number: EA201301138A
Authority: EA
Inventors: Джонатан Уэсли Пол Даллимор
Original assignee: Зингента Лимитед
Priority date: 2011-04-08
Filing date: 2012-04-04
Publication date: 2016-07-29
Also published as: WO2012136703A1; AU2012238690A1; EA201301138A1; BR112013025817A8; PL2694483T3; US20150230468A1; BR112013025817A2; AU2012238690B2; HRP20150335T1; GB201106062D0; CA2830817A1; EP2694483B1; AR085924A1; CA2830817C; MX2013011099A; IL228651A0; IL228651A; ES2534218T3; US9035049B2; JP2014511854A

Abstract

Изобретение относится к новым гербицидным соединениям формулы (I)или агрономически приемлемой соли указанного соединения, где определения для R, R, A, R, R, Rи Rприведены в данном документе. Изобретение, кроме того, относится к гербицидным композициям, которые содержат гербицидные соединения, к способу и применению указанных соединений для борьбы с сорняками, в частности, среди сельскохозяйственных культур полезных растений.

Description

Настоящее изобретение относится к новым гербицидным производным пиридазинона, способам их получения, композициям, которые содержат гербицидные соединения, и к их применению для борьбы с сорняками, в частности, среди сельскохозяйственных культур полезных растений или для подавления роста растений. Гербицидные производные пиридина известны, например, из ЕР 1982978, а производные пиримидона - из νθ 2011/031658. К настоящему моменту стало известно, что производные пиридазинона проявляют преимущественные гербицидные свойства.

Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением предлагается гербицидное соединение формулы (I)

или его агрономически приемлемая соль, где К¹ выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С₆-алкила, С1-С₆-галогеналкила, С1-С₃-алкокси-С1-С₃-алкила, С1-С₃-алкокси С₂-С₃-алкокси-С1-С₃-алкила, С1-С₆-галогеналкила,

С₂-С₆-галогеналкенила, С₁-С₃-алкокси-С₁-С₃-галогеналкила, фенила или бензила, 5- или 6-членного гетероарила, 5- или 6-членного гетероарил-С₁-С₃-алкила или гетероциклил-С₁-С₃-алкила, при этом гетероарил или гетероциклил содержит 1-3 гетероатома, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы, и где фенильный или бензильный, гетероциклильный или гетероарильный компоненты могут быть необязательно замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, С₁-С₃-алкила, С₁-С₃-галогеналкила, С₁-С₃-алкокси, циано и нитро;

К² выбран из группы, состоящей из водорода, галогена, циано, нитро, С₁-С₆-алкила, С₃-С₆-циклоалкила, С₂-С₆-алкенила, С₂-С₆-алкинила, С₁-С₆-алогеналкила, С₁-С₆-алкокси,

С₁-С₃-галогеналкокси, С₁-С₆-алкокси-С₁-С₃-алкила, С₁-С₆-алкил-8(О)_р- и С₁-С₆-галогеналкил-8(О)_р-;

р=0,1 или 2;

А¹ выбран из группы, состоящей из О, С(О) и (СК^еК^г); и каждый из К^а, К^ь, К^с, К^а К^е и К^г независимо выбран из группы, состоящей из водорода и С1-С4-алкила, где К^а и К^с вместе могут образовывать С1-С₃-алкиленовую цепь.

Галоген охватывает фтор, хлор, бром или йод. То же самое, соответственно, применимо к галогену в контексте других определений, таких как галогеналкил или галогенфенил.

Галогеналкильными группами с длиной цепи от 1 до 6 атомов углерода являются, например, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, пентафторэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил и

2.2.2- трихлорэтил, гептафтор-н-пропил и перфтор-н-гексил.

Подходящие алкиленильные радикалы включают, например, СН₂, СНСН₃, С(СН₃)₂, СН₂СНСН₃, СН2СН(С2Н5).

Подходящие галогеналкенильные радикалы включают алкенильные группы, замещенные один или несколько раз галогеном, при этом галогеном является фтор, хлор, бром или йод, особенно фтор или хлор, например 2,2-дифтор-1-метилвинил, 3-фторпропенил, 3-хлорпропенил, 3-бромпропенил,

2.3.3- трифторпропенил, 2,3,3-трихлорпропенил и 4,4,4-трифторбут-2-ен-1-ил. Предпочтительные С2-С6-алкенильные радикалы, замещенные один, два или три раза галогеном, характеризуются длиной цепи от 2 до 5 атомов углерода. Подходящие галогеналкилалкинильные радикалы включают, например, алкилалкинильные группы, замещенные один или несколько раз галогеном, при этом галогеном является бром или йод, предпочтительно фтор или хлор, например 3-фторпропинил, 5-хлорпент-2-ин-1-ил, 5-бромпент-2-ин-1-ил, 3,3,3-трифторпропинил и 4,4,4-трифтор-бут-2-ин-1-ил. Предпочтительные алкилалкинильные группы, замещенные один или несколько раз галогеном, характеризуются длиной цепи от 3 до 5 атомов углерода.

Алкоксигруппы предпочтительно характеризуются длиной цепи от 1 до 6 атомов углерода. Алкокси представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, вторбутокси, или трет-бутокси, или пентилокси, или гексилокси изомер, предпочтительно метокси и этокси. Алкилкарбонил предпочтительно представляет собой ацетил или пропионил. Алкоксикарбонил представляет собой, например, метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропоксикарбонил, изопропоксикарбонил, н-бутоксикарбонил, изобутоксикарбонил, втор-бутоксикарбонил или трет-бутоксикарбонил, предпочтительно, метоксикарбонил, этоксикарбонил или трет-бутоксикарбонил.

- 1 023765

Галогеналкокси представляет собой, например, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси,

2.2.2- трифторэтокси, 1,1,2,2-тетрафторэтокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси или

2.2.2- трихлорэтокси, предпочтительно дифторметокси, 2-хлорэтокси или трифторметокси.

Алкилтиогруппы предпочтительно характеризуются длиной цепи от 1 до 6 атомов углерода.

Алкилтио представляет собой, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио, втор-бутилтио или трет-бутилтио, предпочтительно метилтио или этилтио. Алкилсульфинил представляет собой, например, метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, изобутилсульфинил, втор-бутилсульфинил или трет-бутилсульфинил, предпочтительно метилсульфинил или этилсульфинил.

Алкилсульфонил представляет собой, например, метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, втор-бутилсульфонил или третбутилсульфонил, предпочтительно метилсульфонил или этилсульфонил.

Алкиламино представляет собой, например, метиламино, этиламино, н-пропиламино, изопропиламино или бутиламино изомер. Диалкиламино представляет собой, например, диметиламино, метилэтиламино, диэтиламино, н-пропилметиламино, дибутиламино или диизопропиламино. Предпочтение отдают алкиламиногруппам с длиной цепи от 1 до 4 атомов углерода.

Циклоалкиламино или дициклоалкиламино представляет собой, например, циклогексиламино или дициклопропиламино.

Алкоксиалкильные группы предпочтительно имеют от 1 до 6 атомов углерода. Алкоксиалкил представляет собой, например, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил.

Алкилтиоалкильные группы предпочтительно имеют от 1 до 6 атомов углерода. Алкилтиоалкил представляет собой, например, метилтиометил, метилтиоэтил, этилтиометил, этилтиоэтил, н-пропилтиометил, н-пропилтиоэтил, изопропилтиометил, изопропилтиоэтил, бутилтиометил, бутилтиоэтил или бутилтиобутил.

3-6-членная кольцевая система может быть ароматической, насыщенной или частично насыщенной и может содержать 1-3 гетероатома, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из азота, кислорода и серы, при этом кольцевая система необязательно замещена одним или несколькими заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из С1-С₃-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С1-С₃-алкокси, циано и нитро. Таким образом, такие кольцевые системы включают, например, циклоалкил, фенил, гетероциклил и гетероарил. Примеры частично насыщенных колец включают, например, 1,4-бензодиоксин и 1,3-бензодиоксол.

Циклоалкильные группы предпочтительно имеют от 3 до 6 атомов углерода в кольце и могут быть замещены одной или несколькими метальными группами; они предпочтительно представляют собой незамещенный, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.

Арил включает бензил, фенил, в том числе фенил как часть заместителя, такого как фенокси, бензил, бензилокси, бензоил, фенилтио, фенилалкил, феноксиалкил или тозил, может быть в моно- или полизамещенной форме, в этом случае заместители могут быть, при необходимости, в орто-, мета- и/или пара-положе нии(ях).

Гетероциклил, например, включает морфолинил, тетрагидрофурил.

Гетероарил, в том числе гетероарил как часть заместителя, такого как гетероарилокси, означает, например, 5- или 6-членный гетероарил, содержащий 1-3 гетероатома, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы. Следует понимать, что гетероарильный компонент может быть необязательно моно- или полизамещенным. Термин гетероарил, таким образом, включает, например, фуранил, тиофенил, тиазолил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, пиразолил, изотиазолил, пиридил, пиридазинил, пиразинил, пиримидинил и триазолил.

Соединения формулы (I) могут содержать асимметричные центры и могут быть представлены в виде отдельного энантиомера, пар энантиомеров в любой пропорции или при наличии более одного асимметричного центра содержать диастереоизомеры во всех возможных соотношениях. Как правило, один из энантиомеров обладает повышенной биологической активностью по сравнению с другими вариантами.

Аналогично, в случае дизамещенных алкенов они могут быть представлены в Е или Ζ форме или в виде их смесей в любой пропорции.

Более того, соединения формулы (I) могут находиться в состоянии равновесия с альтернативными гидроксильными таутомерными формами. Следует понимать, что все таутомерные формы (отдельный таутомер или их смеси), рацемические смеси и отдельные изомеры охватываются объемом настоящего изобретения.

В одном варианте осуществления К¹ выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С₆-алкила, С1 -С₆-галогеналкила, С1 -С₃-алкокси-С1 -С₃-алкила, С1 -С₃-алкокси-С₂-С₃-алкокси-С1 -С₃-алкила,

С1-С₆-галогеналкила, С₂-С₆-галогеналкенила и С₁-С₃-алкокси-С₁-С₃-галогеналкила.

В другом предпочтительном варианте осуществления К¹ представляет собой фенил или 5- или 6-членный гетероарил, содержащий 1-3 гетероатома, каждый из которых независимо выбран из группы,

- 2 023765 состоящей из кислорода, азота и серы, и где фенил или гетероарил могут быть необязательно замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, С₁-С₃-алкила, С1-С₃-галогеналкила, С₁-С₃-алкокси, циано и нитро. Особенно предпочтительно, если К¹ представляет собой необязательно замещенный фенил или бензил, выбранный из группы, состоящей из фенила, фенокси, фенокси-С₁-С₆-алкила, бензила, 1,4-бензодиоксинила, 1,3-бензодиоксолеила и пиридила, наиболее предпочтительно необязательно замещенного фенила или пиридила.

В другом предпочтительном варианте осуществления К² выбран из группы, состоящей из водорода, С₁-С₆-алкила (предпочтительно метила), галогена (предпочтительно хлора), С₂-С₆-алкокси (предпочтительно метокси), С₁-С₃-галогеналкила (предпочтительно СР₃) и СЫ. В более предпочтительном варианте осуществления К² представляет собой водород метила.

В другом варианте осуществления А¹ представляет собой СК^еК^г, и при этом К^а, К^ь, К^с, К'¹. К^е и К^гпредставляют собой водород. В другом варианте осуществления настоящего изобретения А¹ представляет собой СК^еК^г, при этом К^ь, К^б, К^е и К^г представляют собой водород, К^а и К^с вместе образуют этиленовую цепь.

Настоящее изобретение также включает агрономически приемлемые соли, которые соединения формулы (I) могут формировать с аминами (например, аммиаком, диметиламином и триэтиламином), основаниями щелочного металла и щелочно-земельного металла или четвертичными аммониевыми основаниями. Среди гидроксидов, оксидов, алкоксидов и гидрокарбонатов щелочных металлов и щелочноземельных металлов, применяемых в качестве солеобразоваетелей, особое внимание следует уделить гидроксидам, алкоксидам, оксидам и карбонатам лития, натрия, калия, магния и кальция, но особенно гидроксидам, алкоксидам, оксидам и карбонатам натрия, магния и кальция. Также можно применять соответствующую триметилсульфониевую соль.

Соединения формулы (I) по настоящему изобретению можно сами по себе применять в качестве гербицидов, но обычно их составляют в гербицидные композиции с применением вспомогательных средств для получения составов, таких как носители, растворители и поверхностно-активные вещества (§РА). Таким образом, настоящее изобретение дополнительно предлагает гербицидную композицию, содержащую гербицидное соединение по любому из предшествующих пунктов, и приемлемое в сельском хозяйстве вспомогательное средство для получения составов. Композиция может быть представлена в форме концентратов, которые разводят перед применением, хотя также могут быть получены готовые к применению композиции. Конечное разведение обычно производят при помощи воды, но вместо воды или помимо воды разведение можно производить при помощи, например, жидких удобрений, микроэлементов, биологических организмов, масел или растворителей.

Гербицидные композиции обычно содержат от 0,1 до 99 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 95 вес.% соединений формулы (I) и от 1 до 99,9 вес.% вспомогательного средства для получения состава, который предпочтительно включает от 0 до 25 вес.% поверхностно-активного средства.

Композиции можно выбрать из ряда типов составов, многие из которых известны из Мапиа1 оп Оеуе1ортеп1 апб Ике о£ РАО §ресШса1юп8 Тот Р1ап1 Рто1ес1юп Ртобис18, 5¹¹' Ебйюп, 1999. Таковые включают порошки для распыления (ОР), растворимые порошки (§Р), растворимые в воде гранулы (§0), диспергируемые в воде гранулы (νθ), смачиваемые порошки (^Р), гранулы (0К) (с медленным или быстрым высвобождением), растворимые концентраты (§Ь), смешиваемые с маслом жидкости (ОЬ), жидкости, применяемые в ультранизком обьеме (ИЬ), эмульгируемые концентраты (ЕС), диспергируемые концентраты (ЭС), эмульсии (как масло-в-воде (Εν), так и вода-в-масле (ЕО)), микроэмульсии (МЕ), суспензионные концентраты (§С), аэрозоли, капсулированные суспензии (С§) и составы для обработки семян. Выбранный тип состава в любом случае будет зависеть от конкретного предусматриваемого назначения и физических, химических и биологических свойств соединения формулы (I).

Порошки для распыления (ОР) можно получить путем смешивания соединения формулы (I) с одним или несколькими твердыми разбавителями (например, природными глинами, каолином, пирофиллитом, бентонитом, глиноземом, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомитовыми землями, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, оксидом кальция, мукой, тальком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механического измельчения смеси до мелкодисперсного порошка.

Растворимые порошки (§Р) можно получить путем смешивания соединения формулы (I) с одной или несколькими водорастворимыми неорганическими солями (такими как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или одним или несколькими водорастворимыми органическими твердыми веществами (такими как полисахарид) и, необязательно, одним или несколькими смачивающими средствами, одним или несколькими диспергирующими средствами или смесью указанных средств для улучшения диспергируемости/растворимости в воде. Затем смесь измельчают в мелкодисперсный порошок. Аналогичные композиции можно подвергнуть гранулированию с образованием растворимых в воде гранул (§0).

Смачиваемые порошки (\УР) можно получить путем смешивания соединения формулы (I) с одним или несколькими твердыми разбавителями или носителями, одним или несколькими смачивающими средствами и, предпочтительно, одним или несколькими диспергирующими средствами и, необязатель- 3 023765 но, одним или несколькими суспендирующими средствами для облегчения диспергирования в жидкостях. Затем смесь измельчают в мелкодисперсный порошок. Аналогичные композиции также можно подвернуть гранулированию с образованием диспергируемых в воде гранул (^С).

Гранулы (СК) можно сформировать либо путем гранулирования смеси соединения формулы (I) и одного или нескольких порошкообразных твердых разбавителей или носителей, либо из предварительно образованных пустых гранул путем абсорбирования соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем средстве) в пористый гранулированный материал (такой как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, кизельгур, диатомитовая земля или измельченные кукурузные початки) или путем адсорбирования соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем средстве) на твердом зернистом материале (таком как пески, силикаты, минеральные карбонаты, сульфаты или фосфаты) и сушки, в случае необходимости. Средства, которые обычно применяют для облегчения абсорбции или адсорбции, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, эфиры, кетоны и сложные эфиры) и склеивающие средства (например, поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). В гранулы также можно включить одну или несколько других добавок (например, эмульгирующее средство, смачивающее средство или диспергирующее средство).

Диспергируемые концентраты (ЭС) можно получить путем растворения соединения формулы (I) в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или гликолевый эфир. Эти растворы могут содержать поверхностно-активное вещество (например, для улучшения разбавления водой или предупреждения кристаллизации в резервуаре опрыскивателя).

Эмульгируемые концентраты (ЕС) или эмульсии масло-в-воде (Ε^ν) можно получить путем растворения соединения формулы (I) в органическом растворителе (необязательно содержащем одно или несколько смачивающих средств, одно или несколько эмульгирующих средств или смесь указанных средств). Подходящие органические растворители для применения в ЕС включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкилнафталины, примерами которых являются §0ЬУЕ§§0 100, §0ЬУЕ§§0 150 и §0ЬУЕ§§0 200; §0ЬУЕ§§0 является зарегистрированной торговой маркой), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), Ν-алкилпирролидоны (такие как Ν-метилпирролидон или Ν-октилпирролидон), диметиламиды жирных кислот (такие как диметиламид С₈-С₁₀-жирной кислоты) и хлорированные углеводороды. ЕС продукт может спонтанно образовывать эмульсию при добавлении к воде с получением эмульсии с достаточной стабильностью для обеспечения применения путем опрыскивания при помощи соответствующего оборудования.

Получение Εν включает получение соединения формулы (I) либо в виде жидкости (если оно не является жидкостью при комнатной температуре, его можно расплавить при умеренной температуре, обычно ниже 70°С), либо в растворе (путем растворения его в подходящем растворителе) и затем эмульгирование полученной жидкости или раствора в воде, содержащей одно или несколько δΡΆ, при высоком сдвиговом усилии с получением эмульсии. Подходящие растворители для применения в Εν включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие подходящие органические растворители, которые характеризуются низкой растворимостью в воде.

Микроэмульсии (МЕ) можно получить путем смешивания воды со смесью одного или нескольких растворителей с одним или несколькими δΡΆ с произвольным получением термодинамически стабильного изотропного жидкого состава. Соединение формулы (I) изначально присутствует в либо воде, либо смеси растворитель/δΡΆ. Подходящие растворители для применения в МЕ включают растворители, которые в данном документе были ранее описаны для применения в ЕС или в ΕV. МЕ может представлять собой систему либо масло-в-воде, либо вода-в-масле (какая из систем присутствует можно определить путем измерений проводимости) и может подходить для смешивания с растворимыми в воде или растворимыми в масле пестицидами в одном составе. МЕ подходит для разбавления в воде, при этом либо остается в виде микроэмульсии, либо образует традиционную эмульсию масло-в-воде.

Суспензионные концентраты ^С) могут включать водные или неводные суспензии мелкодисперсных нерастворимых твердых частиц соединения формулы (I). δС можно получить путем измельчения в шаровой или бисерной дробилке соединения формулы (I) в подходящей среде, необязательно с одним или несколькими диспергирующими средствами, с получением суспензии с мелкими частицами соединения. В композицию можно включить одно или несколько смачивающих средств, а суспендирующее средство можно включить для уменьшения скорости оседания частиц. Альтернативно, соединение формулы (I) можно подвергнуть сухому помолу и добавить в воду, содержащую описанные выше в данном документе средства, с получением необходимого конечного продукта.

Аэрозольные составы содержат соединение формулы (I) и подходящий пропеллент (например, н-бутан). Соединение формулы (I) также можно растворить или диспергировать в подходящей среде (например, воде или смешиваемой с водой жидкостью, такой как н-пропанол) с получением композиций для применения в приводимых в действие вручную насосах для опрыскивания с емкостью, не находящейся под давлением.

- 4 023765

Капсулированные суспензии (С8) можно получить способом, аналогичным получению Εν составов, но с дополнительным этапом полимеризации для того, чтобы получить водную дисперсию капелек масла, в которой каждая капелька масла инкапсулирована полимерной оболочкой и содержит соединение формулы (I) и, необязательно, носитель или разбавитель для него. Полимерную оболочку можно получить либо с помощью реакции поликонденсации на границе раздела фаз, либо с помощью процедуры коацервации. Композиции могут обеспечивать контролируемое высвобождение соединения формулы (I), и их можно применять для обработки семян. Соединение формулы (I) также можно составить в биоразлагаемой полимерной матрице для обеспечения медленного, контролируемого высвобождения соединения.

Композиция может включать одну или несколько добавок для улучшения биологического действия композиции, например, путем улучшения смачивания, удержания на поверхностях или распределения по поверхностям; устойчивости к смыванию дождем с обработанных поверхностей; или поглощения или подвижности соединения формулы (I). Такие добавки включают поверхностно-активные вещества (8ЕА), добавки для опрыскивания на основе масел, например определенные минеральные масла или натуральные растительные масла (например, соевое и рапсовое масло) и их смеси с другими вспомогательными веществами, усиливающими биологическое действие (ингредиенты, которые могут способствовать действию соединения формулы (I) или модифицировать его).

Смачивающие средства, диспергирующие средства и эмульгирующие средства могут представлять собой §ЕА катионного, анионного, амфотерного или неионного типа.

Подходящие 8РА катионного типа включают четвертичные аммониевые соединения (например, бромид цетилтриметиламмония), имидазолины и соли аминов.

Подходящие анионные 8ЕЛ включают соли щелочных металлов и жирных кислот, соли сложных алифатических моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталинсульфонат и смеси диизопропил- и триизопропилнафталинсульфонатов натрия), сульфатные эфиры, сульфатные эфиры спиртов (например, этерифицированный лаурил-3-сульфат натрия), карбоксилатные эфиры (например, этерифицированный лаурил-3-карбоксилат натрия), фосфатные эфиры (продукты реакции между одним или несколькими жирными спиртами и фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или пентоксидом фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например реакции между лауриловым спиртом и тетрафосфорной кислотой; кроме того, эти продукты могут быть этоксилированными), сульфосукцинаматы, парафин- или олефинсульфонаты, таураты и лигносульфонаты.

Подходящие 8ЕА амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.

Подходящие 8ЕА неионного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид или их смеси, с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); неполные эфиры, полученные из длинноцепочечных жирных кислот или ангидридов гекситола; продукты конденсации указанных неполных эфиров с этиленоксидом; блок-сополимеры (содержащие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламиды; простые сложные эфиры (например, полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот); аминоксиды (например, лаурилдиметиламиноксид) и лецитины.

Подходящие суспендирующие средства включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или карбоксиметилцеллюлоза натрия) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).

Композиция по настоящему изобретению может дополнительно содержать по меньшей мере один дополнительный пестицид. Например, соединения по настоящему изобретению также можно применять в сочетании с другими гербицидами или регуляторами роста растений. В предпочтительном варианте осуществления дополнительным пестицидом является гербицид и/или антидот гербицида.

Примерами таких смесей (в которых I представляет соединение формулы (I)) являются I + ацетохлор, I + ацифлуорфен, I + ацифлуорфен-натрия, I + аклонифен, I + акролеин, I + алахлор, I + аллоксидим, I + аметрин, I + амикарбазон, I + амидосульфурон, I + аминопиралид, I + амитрол, I + анилофос, I + асулам, I + атразин, I + азафенидин, I + азимсульфурон, I + ВСРС, I + бефлубутамид, I + беназолин, I + бенкарбазон, I + бенфлуралин, I + бенфурезат, I + бенсульфурон, I + бенсульфуронметил, I + бенсулид, I + бентазон, I + бензфендизон, I + бензобициклон, I + бензофенап, I + бициклопирон, I + бифенокс, I + биланафос, I + биспирибак, I + биспирибак-натрия, I + боракс, I + бромацил, I + бромобутид, I + бромоксинил, I + бутахлор, I + бутамифос, I + бутралин, I + бутроксидим, I + бутилат, I + какодиловая кислота, I + хлорат кальция, I + кафенстрол, I + карбетамид, I + карфентразон, I + карфентразон-этил, I + хлорфлуренол, I + хлорфлуренол-метил, I + хлоридазон, I + хлоримурон, I + хлоримурон-этил, I + хлоруксусная кислота, I + хлортолурон, I + хлорпрофам, I + хлорсульфурон, I + хлортал, I + хлортал-диметил, I + цинидон-этил, I + цинметилин, I + циносульфурон, I + цисанилид, I + клетодим, I + клодинафоп, I + клодинафоп-пропаргил, I + кломазон, I + кломепроп, I + клопиралид, I + клорансулам, I + клорансулам-метил, I + цианазин, I + циклоат, I + циклосульфамурон, I + циклоксидим, I + цигалофоп, I + цигалофоп-бутил, I + 2,4-Ό, I + даимурон, I + далапон, I + дазомет, I + 2,4-ΌΒ,

- 5 023765

I + 1 + десмедифам, I + дикамба, I + дихлобенил, I + дихлорпроп, I + дихлорпроп-Р, I + диклофоп, I + диклофоп-метил, I + диклозулам, I + дифензокват, I + дифензоквата метилсульфат, I + дифлуфеникан, I + дифлуфензопир, I + димефурон, I + димепиперат, I + диметахлор, I + диметаметрин, I + диметенамид, I + диметенамид-Р, I + диметипин, I + диметиларсиновая кислота, I + динитрамин, I + динотерб, I + дифенамид, I + дипропетрин, I + дикват, I + дикват дибромид, I + дитиопир, I + диурон, I + эндотал, I + ЕРТС, I + эспрокарб, I + эталфлуралин, I + этаметсульфурон, I + этаметсульфурон-метил, I + этефон, I + этофумезат, I + этоксифен, I + этоксисульфурон, I + этобензанид, I + феноксапроп-Р, I + феноксапропР-этил, I + фентразамид, I + сульфат железа, I + флампроп-М, I + флазасульфурон, I + флорасулам, I + флуазифоп, I + флуазифоп-бутил, I + флуазифоп-Р, I + флуазифоп-Р-бутил, I + флуазолат, I + флукарбазон, I + флукарбазон-натрия, I + флуцетосульфурон, I + флухлоралин, I + флуфенацет, I + флуфенпир, I + флуфенпир-этил, I + флуметралин, I + флуметсулам, I + флумиклорак, I + флумиклорак-пентил, I + флумиоксазин, I + флумипропин, I + флуометурон, I + флуорогликофен, I + флуорогликофен-этил, I + флуоксапроп, I + флупоксам, I + флупропацил, I + флупропанат, I + флупирсульфурон, I + флупирсульфурон-метил-натрия, I + флуренол, I + флуридон, I + флурохлоридон, I + флуроксипир, I + флуртамон, I + флутиацет, I + флутиацет-метил, I + фомесафен, I + форамсульфурон, I + фосамин, I + глуфосинат, I + глуфосинат-аммоний, I + глифосат, I + галосульфурон, I + галосульфурон-метил, I + галоксифоп, I + галоксифоп-Р, I + гексазинон, I + имазаметабенз, I + имазаметабенз-метил, I + имазамокс, I + имазапик, I + имазапир, I + имазаквин, I + имазетапир, I + имазосульфурон, I + инданофан, I + индазифлам, I + йодметан, I + йодсульфурон, I + йодосульфурон-метил-натрия, I + йоксинил, I + изопротурон, I + изоурон, I + изоксабен, I + изоксахлортол, I + изоксафлутол, I + изоксапирифоп, I + карбутилат, I + лактофен, I + ленацил, I + линурон, I + мекопроп, I + мекопроп-Р, I + мефенацет, I + мефлуидид, I + мезосульфурон, I + мезосульфурон-метил, I + мезотрион, I + метам, I + метамифоп, I + метамитрон, I + метазахлор, I + метабензтиазурон, I + метазол, I + метилмышьяковая кислота, I + метилдимрон, I + метилизотиоцианат, I + метолахлор, I + 8-метолахлор, I + метосулам, I + метоксурон, I + метрибузин, I + метсульфурон, I + метсульфурон-метил, I + молинат, I + монолинурон, I + напроанилид, I + напропамид, I + напталам, I + небурон, I + никосульфурон, I + н-метилглифосат, I + нонановая кислота, I + норфлуразон, I + олеиновая кислота (жирные кислоты), I + орбенкарб, I + ортосульфамурон, I + оризалин, I + оксадиаргил, I + оксадиазон, I + оксасульфурон, I + оксазикломефон, I + оксифлуорфен, I + паракват, I + паракват дихлорид, I + пебулат, I + пендиметалин, I + пеноксулам, I + пентахлорфенол, I + пентанохлор, I + пентоксазон, I + петоксамид, I + фенмедифам, I + пиклорам, I + пиколинафен, I + пиноксаден, I + пиперофос, I + претилахлор, I + примисульфурон, I + примисульфурон-метил, I + продиамин, I + профоксидим, I + прогексадион-кальций, I + прометон, I + прометрин, I + пропахлор, I + пропанил, I + пропаквизафоп, I + пропазин, I + профам, I + пропизохлор, I + пропоксикарбазон, I + пропоксикарбазон-натрия, I + пропизамид, I + просульфокарб, I + просульфурон, I + пираклонил, I + пирафлуфен, I + пирафлуфен-этил, I + пирасульфотол, I + пиразолинат, I + пиразосульфурон, I + пиразосульфурон-этил, I + пиразоксифен, I + пирибензоксим, I + пирибутикарб, I + пиридафол, I + пиридат, I + пирифталид, I + пириминобак, I + пириминобак-метил, I + пиримисульфан, I + пиритиобак, I + пиритиобак-натрия, I + пироксасульфон, I + пироксулам, I + квинклорак, I + квинмерак, I + квинокламин, I + квизалофоп, I + квизалофоп-Р, I + римсульфурон, I + сафлуфенацил, I + сетоксидим, I + сидурон, I + симазин, I + симетрин, I + хлорат натрия, I + сулькотрион, I + сульфентразон, I + сульфометурон, I + сульфометурон-метил, I + сульфосат, I + сульфосульфурон, I + серная кислота, I + тебутиурон, I + тефурилтрион, I + темботрион, I + тепралоксидим, I + тербацил, I + тербуметон, I + тербутилазин, I + тербутрин, I + тенилхлор, I + тиазопир, I + тифенсульфурон, I + тиенкарбазон, I + тифенсульфурон-метил, I + тиобенкарб, I + топрамезон, I + тралкоксидим, I + триаллат, I + триасульфурон, I + триазифлам, I + трибенурон, I + трибенурон-метил, I + триклопир, I + триэтазин, I + трифлоксисульфурон, I + трифлоксисульфурон-натрия, I + трифлуралин, I + трифлусульфурон, I + трифлусульфурон-метил, I + тригидрокситриазин, I + тринексапак-этил, I + тритосульфурон, I + сложный этиловый эфир [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты (СА8 ΚΝ 353292-31-6).

Соединения по настоящему изобретению можно также комбинировать с гербицидными соединениями, раскрытыми в \УО 06/024820 и/или \УО 07/096576.

Компоненты, смешиваемые с соединением формулы I, могут также находиться в форме сложных эфиров или солей, которые упомянуты, например, в ТЬе РекБшйе Мапиа1, ЕоиПееШЬ Εάίΐίοη, ВгЬБЬ Сгор РгоЮсЬоп СоипсЛ, 2006.

Соединение формулы I также можно применять в смесях с другими агрохимическими средствами, такими как фунгициды, нематициды или инсектициды, примеры которых приведены в ТЬе Рейюке Мапиа1.

Соотношение в смеси соединения формулы I и смешиваемого компонента предпочтительно представляет от 1:100 до 1000:1.

- 6 023765

Смеси преимущественно можно применять в упомянутых выше составах (в этом случае выражение активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы I со смешиваемым компонентом).

Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением можно также применять в комбинации с одним или несколькими антидотами. Аналогично, смеси соединения формулы I в соответствии с настоящим изобретением с одним или несколькими дополнительными гербицидами также можно применять в комбинации с одним или несколькими антидотами. Антидотами могут быть АО 67 (ΜΟΝ 4660), беноксакор, клоквинтосет-мексил, ципросульфамид (СА8 ΚΝ 221667-31-8), дихлормид, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуксофеним, фурилазол и соответствующий К-изомер, изоксадифенэтил, мефенпир-диэтил, оксабетринил, Шизопропил-4-(2-метоксибензоилсульфамоил)бензамид (СА8 ΚΝ 221668-34-4). Другие возможные варианты включают соединения-антидоты, раскрытые, например, в ЕР0365484, например, Ш(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид. Особенно предпочтительны смеси соединения формулы I с ципросульфамидом, изоксадифен-этилом, клоквинтосет-мексилом и/или Ш(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамидом. Эти антидоты продемонстрировали особенно хорошие результаты на маисе и/или на таких зерновых, как пшеница и ячмень, при применении более высоких норм (например, >50 г/га) соединений формулы (I).

Антидоты соединения формулы I также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как упоминается, например, в ТЬе РекйсШе Мапиа1, 14* Εάίΐίοη (ВСРС), 2006. Отсылка к клоквинтосетмексилу также относится к его литиевой, натриевой, калиевой, кальциевой, магниевой, алюминиевой, железной, аммониевой, четвертичной аммониевой, сульфоновой или фосфоновой соли, как раскрыто в \νθ 02/34048, а отсылка к фенхлоразол-этилу также относится к фенхлоразолу и т.д.

Предпочтительно соотношение в смеси соединения формулы I и антидота составляет от 100:1 до 1:10, предпочтительно от 20:1 до 1:1.

Смеси можно преимущественно применять в вышеупомянутых составах (в случае чего выражение активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы (I) с антидотом).

Настоящее изобретение, кроме того, дополнительно предлагает способ избирательной борьбы с сорняками в месте произрастания культурных растений и сорняков, при этом способ включает внесение в место произрастания достаточного для борьбы с сорняками количества композиции по настоящему изобретению. Борьба означает уничтожение, уменьшение или замедление роста или предупреждение или снижение прорастания. Обычно растениями, с которыми необходимо бороться, являются нежелательные растения (сорняки). Место произрастания означает территорию, на которой растения произрастают или будут произрастать.

Нормы внесения соединений формулы (I) могут варьировать в широких пределах и зависят от природы почвы, способа внесения (до или после появления всходов; протравливание семян; внесение в борозду для семян; внесение беспахотной обработкой и т.д.), культурного растения, сорняка(ов), с которым(и) необходимо бороться, преобладающих климатических условий и других факторов, по которым регулируют способ внесения, время внесения и целевую культуру. Соединения формулы (I) по настоящему изобретению обычно вносят с нормой от 10 до 2000 г/га, предпочтительно от 50 до 1000 г/га.

Внесение обычно осуществляют путем распыления композиции, как правило, при помощи распылителя на базе трактора для больших территорий, но также можно применять другие способы, такие как опыление (для порошков), капельный полив или орошение.

Пригодные растения, для которых можно применять композицию по настоящему изобретению, включают сельскохозяйственные культуры, такие как зерновые, например ячмень и пшеницу, хлопчатник, масличный рапс, подсолнечник, маис, рис, сою, сахарную свеклу, сахарный тростник и дерновой покров. Маис является особенно предпочтительным.

Культурные растения могут также включать деревья, такие как фруктовые деревья, пальмовые деревья, кокосовые пальмы и другие орехи. Также включены вьющиеся растения, такие как виноград, плодовые кустарники, фруктовые растения и овощи.

Сельскохозяйственные культуры следует понимать как также включающие такие сельскохозяйственные культуры, которые были наделены толерантностью к гербицидам или классам гербицидов (например, АЬ8-, 08-, ЕР8Р8-, РРО-, АСС-аза- и ΗΡΡΌ-ингибиторы) при помощи традиционных способов селекции или при помощи генетической инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которой придали толерантность к имидазолинонам, например имазамоксу, при помощи традиционных способов селекции, является сурепица (канола) С1еагйе1б®. Примеры сельскохозяйственных культур, которым придали толерантность к гербицидам при помощи способов генной инженерии, включают, например, толерантные к глифосату и глуфосинату сорта маиса, коммерчески доступные под торговыми названиями КоипбирКеабу® и ЫЪеПуЫпк®.

В предпочтительном варианте осуществления культурное растение наделяют толерантностью к НРРЭ-ингибиторам при помощи генетической инженерии. Способы придания культурным растениям толерантности к НРРЭ-ингибиторам известны, например, из νΟ 02/46387. Таким образом, в еще более предпочтительном варианте осуществления культурное растение является трансгенным в отношении

- 7 023765 полинуклеотида, содержащего последовательность ДНК, которая кодирует устойчивый к ΗΡΡΌингибитору ΗΡΡΌ-фермент, полученный из бактерии, более конкретно, из Ркеиботопак Пиогексепк или Зйетеапейа со1тееШапа, или из растения, более конкретно, полученный из однодольного растения или, еще более конкретно, из ячменя, маиса, пшеницы, риса, видов ВгасЫапа, Сйепсйгак, Ьойит, РекФса, Зе1апа, Е1еи8ше, Зогдйит или Ауепа.

Сельскохозяйственные культуры следует также понимать как такие, которые были наделены устойчивостью к вредным насекомым при помощи способов генной инженерии, например, Βΐ-маис (устойчивый к мотыльку кукурузному), Βΐ-хлопчатник (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также Βΐ-картофель (устойчивый к колорадскому жуку). Примерами Βΐ-маиса являются гибриды маиса Βΐ 176 ΝΚ® (ЗупдеШа Зеебк). Βΐ-токсин представляет собой белок, который в природе вырабатывается почвенными бактериями Βηα11ιΐ5 ЙшппщегФк. Примеры токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, описаны в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, \УО 93/07278, \УО 95/34656, \УО 03/052073 и ЕР-А-427529. Примерами трансгенных растений, содержащих один или несколько генов, которые кодируют устойчивость к инсектицидам и экспрессируют один или несколько токсинов, являются КпоскОФ® (маис), У1е1б Сагб® (маис), Νιιί'ΌΤΙΝ33Β®® (хлопчатник), Βо11да^б® (хлопчатник), №теЬеаГ® (картофель), №ФгеОагб® и Ρ^оΐеxсΐа®. Растительные культуры или их семенной материал могут быть как устойчивы к гербицидам, так и, в то же время, устойчивы к поеданию насекомыми (трансформанты с пакетированными трансгенами). Например, семя может быть способно экспрессировать инсектицидный белок Сгу3 и в то же время быть толерантным к глифосату.

Сельскохозяйственные культуры также следует понимать как включающие культуры, которые получены традиционными способами селекции или генетической инженерии, и содержащие так называемые привнесенные признаки (например, улучшенная стабильность при хранении, более высокая питательная ценность и улучшенный вкус).

Другие пригодные растения включают травы дернового покрова, например, на гольф-площадках, лужайках, парках и обочинах дороги, или коммерчески выращиваемые для газона, и декоративные растения, такие как цветы или кустарники.

Композиции можно применять для борьбы с нежелательными растениями (собирательно сорняками). Сорняки, с которыми необходимо бороться, могут быть как видами однодольных растений, например Адгокйк, А1оресигик, Ауепа, Β^асй^а^^а, ΒΐΌΐηιικ, Сепсйгак, Сурегик, Ощйапа, ЕсЫпосЫоа, Е1еи8те, Ьойит, Мопосйойа, КойЪоеШа, ЗащЦапа, Зсйрик, Зе1апа и Зогдйит, так и видами двудольных растений, например АЪи1боп, Атагапбшк, АтЪгок1а, Сйепоробшт, СЫукаЫйетит, Сопу/а, Сайит, 1ротоеа, №кЫгйит, З1ба, Зтар18, Зо1агшт, Зΐе11а^^а, Уегошса, Ую1а и ХапФшт. Сорняки также могут включать растения, которые можно считать культурными растениями, но которые вырастают за пределами посевной площади (беглецы) или которые вырастают из семян, оставшихся от предыдущего посева другой сельскохозяйственной культуры (растения-самосевы). Такие растения-самосевы, или беглецы, могут быть толерантными к некоторым другим гербицидам.

Соединения по настоящему изобретению можно получить с помощью приведенных далее способов.

Получение соединений по настоящему изобретению изложено в приведенных далее схемах.

Получение соединений формулы (Ι) осуществляют по аналогии с известными способами (например, описанными в \УО 97/46530, ЕР 0353187 и ИЗ 6498125), и оно включает осуществление реакции соединения со следующей формулой:

где обозначения К¹ и К² приведены для формулы (I);

ЬО представляет собой походящую уходящую группу, например атом галогена, такой как хлор, или алкокси- или арилоксигруппу, такую как 4-нитрофенокси, в инертном органической растворителе, таком как дихлорметан или ацетонитрил, в присутствии основания, такого как триэтиламин,

с получением следующих сложных эфиров (3а):

- 8 023765

которые можно перегруппировать с помощью катализаторов, таких как 4-диметиламинопиридин, или ацетонциангидрин, или цианид металла, такой как цианид натрия, в присутствии подходящего основания, такого как триэтиламин, с получением соединений формулы (I), как показано на схеме 1. Предпочтительно, чтобы в реакционной среде присутствовал осушитель, такой как молекулярные сита, для предупреждения какого-либо нежелательного гидролиза промежуточных продуктов, вызываемого любой водой, которая изначально присутствовала в растворителе или была связана с другими компонентами в реакционной смеси.

Примеры

Далее приведены неограничивающие примеры получения. Сокращения, применяемые в приведенных далее примерах, обозначают следующее: 8 = синглет, ά = дуплет, ΐ = триплет, т = мультиплет, Ьз = широкий сигнал, Ьт = широкий мультиплет, άά = двойной дуплет, άΐ = двойной триплет, ΐά = тройной дуплет и άς = двойной квартет.

Пример 1. Получение 2-(3-оксо-2-фенил-2,3-дигидропиридазин-4-карбонил)циклогексан-1,3-диона (соединения 1.1).

3-Оксо-2-фенил-2,3-дигидропиридазин-4-карбоновую кислоту (0,52 г, 2,42 ммоль) перемешивали в безводном дихлорметане (13 мл) и добавляли 1 каплю безводного диметилформамида. Оксалилхлорид (0,25 мл, 2,90 ммоль) по каплям добавляли к суспензии с получением коричневого раствора. Через 1,5 ч реакционную смесь концентрировали ίη уасио. Полученный остаток растворяли в дихлорметане (20 мл). К коричневому раствору добавляли безводный триэтиламин (1 мл), затем циклогександион (0,33 г, 2,90 ммоль) с получением раствора рыжеватого цвета. Добавляли дополнительные 0,33 мл безводного триэтиламина. Реакционную смесь помешивали при комнатной температуре в течение 2 ч (реакцию отслеживали с помощью ЬСМ8), затем добавляли ацетонциангидрин (1 каплю) и безводный триэтиламин (0,67 мл) и реакционную смесь помешивали в течение ночи. ЬСМ8 указывала на то, что образовался необходимый продукт. Реакционную смесь концентрировали ίη уасио. Полученный остаток очищали с применением хроматографии на колонке (δίΟ₂, толуол/триэтиламин/диоксан/ЕЮН/вода 100:40:20:20:5 по объему), а затем дополнительно очищали с помощью хроматографии на колонке (δίΟ₂, гексан/этилацетат/уксусная кислота 2:1:0,02:0:100:2) с получением указанного в заголовке соединения в виде оранжевого масла (25 мг, 3% выход).

¹Н ЯМР (СЭС1₃) 2,04 (т, 2Н), 2,61 (Ьг з, 4Н), 7,18 (ά, 1Н) 7,46 (т, 2Н), 7,59 (т, 3Н) 7,96 (ά, 1Н) ррт.

Пример 2. Получение 2-(6-метил-3-оксо-2-фенил-2,3-дигидропиридазин-4-карбонил)циклогексан1,3-диона (соединения 1.2).

6-Метил-3-оксо-2-фенил-2,3-дигидропиридазин-4-карбоновую кислоту (0,56 г, 2,42 ммоль) перемешивали в безводном дихлорметане (13 мл) и добавляли 1 каплю безводного диметилформамида. Оксалилхлорид (0,25 мл, 2,90 ммоль) по каплям добавляли в желтый раствор. Через 1,5 ч реакционную смесь концентрировали ίη уасио. Полученный остаток растворяли в дихлорметане (20 мл). К коричневому раствору добавляли безводный триэтиламин (1 мл), затем циклогександион (0,33 г, 2,90 ммоль) с получением рыжеватого раствора. Добавляли дополнительные 0,33 мл безводного триэтиламина. Реакционную смесь помешивали при комнатной температуре в течение 2 ч (реакцию отслеживали с помощью Εί'Μδ). затем добавляли ацетонциангидрин (1 каплю) и безводный триэтиламин (0,67 мл) и реакционную смесь помешивали в течение ночи. Ώί'Μδ указывала на то, что образовался необходимый продукт. Реакционную смесь концентрировали ίη уасио. Полученный остаток очищали с применением хроматографии на колонке (δίΟ₂, толуол/триэтиламин/диоксан/ЕЮН/вода 100:40:20:20:5 по объему) с получением указанного в заголовке соединения в виде оранжевого масла (382 мг, 49%).

Ή ЯМР (СЭС1₃) 2,05 (кв, 2Н), 2,41 (т, 3Н), 2,47 (Ьг з, 2Н), 2,73 (Ьг з, 2Н), 7,10 (з, 1Н), 7,36 (т, 1Н), 7,46 (т, 2Н), 7,57 (т, 2Н), 16,15 (Ьг з, 1Н) ррт.

- 9 023765

Таблица 1

Примеры гербицидных соединений по настоящему изобретению

	Соед.		к*	к^с	к^ь		К'	К-	ЯМР ’Н ЯМР (СОС1₃)
	1.1	СН₂	н	н	н	н	Фенил	н	2,04 (ш, 2Н), 2,61 (Ьг 5.4Н), 7,18 (ά, 1 Н) 7,46 (т, 2 Н), 7,59 (т, 3 Н) 7,96 (ύ, 1 Н) ррт.
	1,2	СН₂	н	н	н	н	Фенил	СН₃	2,05 (квинтет, 2Н), 2,41 (ш, ЗН), 2,47 (Ьг 5, 2Н), 2,73 (Ъг 8,2Н), 7,10 (з, 1Н), 7,36 (т, 1Н), 7,46 (т, 2Н), 7,57 (т, 2Н), 16,15 (Ьг 5, 1Н) ррт.
	1.3	сн₂	н	н	н	н	ф %	СНз	7,45-7,48(2Н,а), 7,03(1 Η,δ), 6,936,95(2Н,ф, 3,82(ЗН,з), 2,47-2,5б(4Н,т), 2,38(ЗН,з), 1,94-2,13 (2Н,т)
	1.4	сн₂	-сн₂-сн₂-	н	н	ф ο_χ	СН,	16,17(1Н,з), 7,47-7,50(2Н,т), 7,07(1Н,з), 6,94-6,96(2Н,Ф, 3,83(ЗН,$), 3,08-3,Ю(1Н,Ьг 1), 2,92-2,95(1Н,Ьг 1), 2,39(ЗН,8), 2,172,24(6Н,т)
	1.5	СНСНз	н	н	н	н	ф	СНз	16,08 (ΙΗ,δ), 7,47-7,49 (2Н,ф, 7,10(1 Н,5), 6,94-6,96 (2Η,ό), 3,83 (ЗН,5), 2,72-2,78 (1Н,Ьг т), 2,44-2,58 (2Н,Ьг т), 2,40 (3Η,δ), 2,13-2,37(2Н,Ьгт), 1,09-1,1ЦЗН,6)
	1.6	СНСНз	н	н	н	н	0	СН,	иРЬСМЗ, 5 мин., 1 = 2,34 мин., т/ζ = 353 [М+Н]+
	1.7	сн₂	-сн₂	сн₂-	н	н	Фенил	СНз	7,39-7,55 (5Н, т), 7,29-7,31 (1Н, 5), 2,933,05 (2Н, широкий з), 2,38-2,42 (ЗН, 8), 2,16-2,23 (ЗН, т), 1,80-1,90 (2Н, широкий т), 1,74-1,80 (1Н, т)
	1.8	с=о	СНз	СНз	СНз	СНз	Фенил	СНз	7,39-7,53 (6Н, т), 2,42-2,44 (ЗН, 5), 1,381,45 (12Н, δ),
	1.9	СНСНз	н	н	н	н	Фенил	СНз	7,38-7,55 (5Н, т), 7,29-7,32 (1Н, δ), 2,252,68 (8Н, широкий т), 1,07-1,12 (ЗН, ά)
	1.10	сн₂	-сн₂-сн₂-	н	н	ά.	СНз	7,88 (1Н, 0, 7,61 (ΙΗ, ά), 7,32 (1Н, а), 7,13 (1Н, з), 3,04 (2Н, Ьгз), 2,69 (ЗН, з), 2,42 {ЗН, 5), 2,23 (1 Η, ά), 2,16 (2Н, Ьге), 1,90 {2Н, Ьгз), 1,73 (1Н, 01).
	1,11	сн₂	н	н	н	н	ά	СН₃	7,95 (1 Η, 1), 7,70 (ΙΗ, ά), 7,37 (1 Η, ά), 7,14 (1Н, 5), 2,73 (ЗН, 8), 2,68 - 2,57 (4Н, т), 2,43 (ЗН, 8), 2,06 (2Н, квинтет).
	1.12	с=о	сн₃	СНз	СНз	СНз	ό	СНз	16,47 (1Н, з), 7,20-7,35 (5Н, т), 2,43 (ЗН, з), 2,21 (ЗН, 8), 1,52 (ЗН, δ), 1,37 (ЗН, δ),
	1.13	сн₂	-СН₂-СН₂-	н	н	А	СНз	7,54 (2Η,δ), 7,38 (1 Н,з), 7,25 (ΙΗ,δ), 3,063,14 (2Н Ьг,т)2,23 (ЗН,з), 2,11-2,24 (4Н,т), 1,98 (1Н,т),1,85 (1Н,т)
	1,14	сн₂	-сн₂-сн₂-	н	н	Фз	СНз	16,02 (ΙΗ,δ), 7,25-7,32 (4Н,т), 7,13( 1 Н,§), 3,08 (1Н Ьг,1), 2,82( 1Н ЬгД 2,4(ЗН,з), 2,2 ЦЗН,з), 1,97-2,18 (6Н,т)
	1.15	сн₂	н	н	н	н	А	СНз	7,7(1Η,δ), 7,67(2Η,δ), 7,38(1 Η,δ), 2,87 (1Н,т), 2,58 (4Н,т), 2,21(ЗН,з), 2,09-2,18 (2Н,т)

1.16	сн₂	н	н	н	н	Фз	СНз	16,02 (1Н,з), 7,25-7,32 (4Н,т),7,37(1Н,8), 2,71(2Н,т), 2,45 (2Н,т), 2,41 (ЗН,$), 2,21 (ЗН,$), 1,98-2,06 (2Н,т)
1.17	СНСНз	н	н	н	н	А	СНз	16,0 (δ, 1Н), 7,6 (т, 2Н), 7,3 (т, 1Н), 7,0 (з, 1Н), 2,8 (т, 1Н), 2,6 (т, 2Н), 2,1 (т, 1Н), ι,ι (а, зн)
1.15	СНСНз	н	н	н	н	А	СНз	7,3 (2Н, т) 7,0 (ЗН, т), 3,8 (ЗН, $), 2,5 (2Н, т), 2,4 (1Н, т), 2,3 (ЗН, 8), 2,1 (2Н, т), 1,2 (ЗН,6)
1.19	сн₂	н	н	н	н	фг	СНз	7,4 (1Н, 8), 7,1 (2Н, з), 7,38 (2Н, з), 3,8 (ЗН, 5), 3,0 (2Н, т), 2,4 (ЗН, 5), 2,21 (2 Н, $), 2,072,15 (2Н, т)
1.20	сн₂	-сн₂-	сн₂-	н	н		СНз	7,4 (1Н, &), 7,1 (2Н, 5), 7,38 (2Н, δ), 5,5 (1Н, з) 3,8 (ЗН 8), 3,0 (2Н, т), 2,0 (ЗН, т), 2,21 (6Н, 8), 2,07-2,15 (ЗН, т)

Биологические примеры.

Семена ряда тестируемых видов высеивали в стандартную почву в горшках (А1оресити8 туокшгабек (АЬОМУ), 5>е1апа ГаЬеп (БЕТЕА), ЕсЫиосЫоа сти8-даШ (ЕСНСС), АЪЫЫ1ои ШеорЫакб (ЛБИТН) и Лтагап11ш5 геЮйехик (АМАКЕ)). После культивирования в течение 1 дня (до появления всходов) или через 8 дней культивирования (после появления всходов) в контролируемых условиях в теплице (при 24/16°С, день/ночь; 14 ч света; 65% влажность) растения опрыскивали водным раствором для опрыски- 10 023765 вания, полученным из состава с техническим активным ингредиентом в растворе ацетон/вода (50:50), содержащем 0,5% Твин 20 (полиоксиэтилен сорбитан монолаурат, СА§ ΡΝ 9005-64-5). Соединения вносили в количестве 1000 г/ч. Тестируемые растения затем выращивали в теплице в контролируемых тепличных условиях (при 24/16°С, день/ночь; 14 ч света; 65 % влажность) и поливали дважды в сутки. Через 13 дней до и после появления всходов у тестируемого вида оценивали относительное повреждение растения, которое было нанесено гербицидом. Значения биологических активностей показаны в табл. 2 по пятибалльной шкале (5 = 80-100% повреждение; 4 = 60-79% повреждение; 3 = 40-59% повреждение; 2 = 20-39% повреждение; 1 = 0-19% повреждение).

Таблица 2

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Гербицидное соединение формулы (I) или его агрономически приемлемая соль, где К¹ выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С₆-алкила, С1-С₆-галогеналкила, С1-С₃-алкокси-С1-С₃-алкила, С1-С₃-алкокси С₂-С₃-алкокси-С1-С₃-алкила, С1-С₆-галогеналкила, С₂-С₆-галогеналкенила, С1-С₃-алкокси-С1-С₃-галогеналкила, фенила или бензила, 5- или 6-членного гетероарила, 5- или 6-членного гетероарил-С₁-С₃-алкила или гетероциклил-С₁-С₃-алкила, при этом гетероарил или гетероциклил содержит 1-3 гетероатома, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы, и где фенильный или бензильный, гетероциклильный или гетероарильный компоненты могут быть необязательно замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, С₁-С₃-алкила, С₁-С₃-галогеналкила, С₁-С₃-алкокси, циано и нитро;

К² выбран из группы, состоящей из водорода, галогена, циано, нитро, С₁-С₆-алкила, С3-С6-циклоалкила, С2-С6-алкенила, С2-С6-алкинила, С1-С6-галогеналкила, С1-С6-алкокси,

С₁-С₃-галогеналкокси, С₁-С₆-алкокси-С₁-С₃-алкила, С₁-С₆-алкил-8(О)_р- и С₁-С₆-галогеналкил-8(О)_р-;

р=0, 1 или 2;

А¹ выбран из группы, состоящей из О, С(О) и (СК^еК^г); и каждый из К^а, К^ь, К^с, К'¹. К^е и К^г независимо выбран из водорода и С₁-С₄-алкила;

К^а и К^с вместе могут образовывать С₁-С₃-алкиленовую цепь.
2. Гербицидное соединение по п.1, где К¹ выбран из группы, состоящей из фенила или бензила, 5- или 6-членного гетероарила и 5- или 6-членного гетероарил-С₁-С₃-алкила, при этом гетероарил содержит 1-3 гетероатома, каждый из которых независимо выбран из группы, состоящей из кислорода, азота и серы, и где фенильный, или бензильный, или гетероарильный компонент может быть необязательно замещен одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, С₁-С₃-алкила, С₁-С₃-галогеналкила, С₁-С₃-алкокси, циано и нитро.
3. Гербицидное соединение по любому из предыдущих пунктов, где К² представляет собой водород или метил.
4. Гербицидная композиция, содержащая гербицидное соединение по любому из предыдущих пунктов и приемлемое в сельском хозяйстве вспомогательное средство для получения составов.
5. Гербицидная композиция по п.4, дополнительно содержащая по меньшей мере один дополнительный пестицид.
6. Гербицидная композиция по п.5, где дополнительным пестицидом является гербицид или антидот гербицида.
7. Способ борьбы с сорняками в месте произрастания, включающий внесение в место произрастания достаточного для борьбы с сорняками количества композиции по любому из пп.4-6.
8. Применение соединения формулы (I) по п.1 в качестве гербицида.