EA031606B1 - Гербицидные соединения - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к соединению формулы (I) или агротехнически приемлемой соли указанного соединения, где Aи Aпредставляют собой N; Rпредставляет собой C-C-алкил; Rвыбран из группы, состоящей из галогена, -NHRи -O-R; Rвыбран из группы, состоящей из C-C-алкила, C-C-галогеналкила, C-C-алкокси-C-C-алкила и фенила, где фенил необязательно замещен одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, C-C-алкила, циано, нитро, C-C-галогеналкила-, C-C-алкил-S(O)p-, C-C-алкокси и C-C-галогеналкокси; Rпредставляет собой C-C-алкил; Rвыбран из группы, состоящей из C-C-алкила или фенила; Rпредставляет собой C-C-алкил и p=2. Изобретение, кроме того, относится к гербицидной композиции, которая содержит соединение формулы (I), к применению соединения в качестве гербицида для контроля сорняков среди сельскохозяйственных культур полезных растений и к способу контроля сорняков.

Description

Изобретение относится к соединению формулы (I) или агротехнически приемлемой соли указанного соединения, где А¹ и А² представляют собой N; R¹ представляет собой С1-С6-алкил; R² выбран из группы, состоящей из галогена, -NHR⁵ и -O-R⁶; R³ выбран из группы, состоящей из С1-С6-алкила, С1-С₆-галогеналкила, С1-С₆-алкокси-С1-С₃-алкила и фенила, где фенил необязательно замещен одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, С1-С₆-алкила, циано, нитро, С1-С₆-галогеналкила-, С1-С₆-алкил-8(О)р-, С1-С₆-алкокси и Ci-C₆галогеналкокси; R⁴ представляет собой С1-С6-алкил; R⁵ выбран из группы, состоящей из СГС₆алкила или фенила; R⁶ представляет собой С1-С₆-алкил и р=2. Изобретение, кроме того, относится к гербицидной композиции, которая содержит соединение формулы (I), к применению соединения в качестве гербицида для контроля сорняков среди сельскохозяйственных культур полезных растений и к способу контроля сорняков.

Настоящее изобретение относится к новым гербицидным соединениям, гербицидным композициям, которые содержат новые соединения, и к их применению в качестве гербицидов для контроля сорняков среди сельскохозяйственных культур полезных растений.

Гербицидные 6-оксо-1,6-дигидропиримидин-5-карбоксамиды описаны в EP-A-2562174. Гербицидные 6-пиридон-2-карбамоилазолы раскрыты в WO 2013/164333. Настоящее изобретение относится к новым гербицидным соединениям пиридазинона.

Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением предусмотрено соединение формулы (I)

или его агротехнически приемлемая соль, где

A¹ и A² представляют собой N;

R¹ представляет собой С_гС₆-алкил;

R² выбран из группы, состоящей из галогена, -NHR⁵ и -O-R⁶;

R³ выбран из группы, состоящей из С1-С₆-алкила, С1-С₆-галогеналкила, С1-С₆-алкокси-С1-С₃-алкила и фенила, где фенил необязательно замещен одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, С1-С₆-алкила, циано, нитро, С1-С₆-галогеналкила-, С₁-С₆-алкил-Б(О)р-, С1-С₆-алкокси и С₁-С₆-галогеналкокси;

R⁴ представляет собой С₁-С₆-алкил;

R⁵ выбран из группы, состоящей из С₁-С₆-алкила или фенила;

R⁶ представляет собой С1-С6-алкил и р=².

Алкильные группы с длиной цепи от 1 до 6 атомов углерода включают, например, метил (Me, СН₃), этил (Et, С₂Н₅), н-пропил (n-Pr), изопропил (i-Pr), н-бутил (n-Bu), изобутил (i-Bu), втор-бутил и третбутил (t-Bu).

Галоген (или галогенид) охватывает фтор, хлор, бром или йод. То же самое, соответственно, применимо к галогену в контексте других определений, таких как галогеналкил или галогенфенил.

Галогеналкильными группами с длиной цепи от 1 до 6 атомов углерода являются, например, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2фторэтил, 2-хлорэтил, пентафторэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил и 2,2,2трихлорэтил, гептафтор-н-пропил и перфтор-н-гексил.

Алкоксигруппы предпочтительно характеризуются длиной цепи от 1 до 6 атомов углерода. Алкокси представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, вторбутокси или трет-бутокси или изомер пентилокси или гексилокси, предпочтительно метокси и этокси. Также следует отметить, что два заместителя алкокси, присутствующих на одном и том же атоме углерода, могут быть соединены с образованием спирогруппы. Таким образом, метальные группы, присутствующие на двух заместителях метокси, могут быть соединены с образованием, например, заместителя спиро-1,3-диоксолан. Такая возможность находится в рамках объема настоящего изобретения.

Галогеналкокси представляет собой, например, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, 2,2,2-трифторэтокси, 1,1,2,2-тетрафторэтокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси или 2,2,2трихлорэтокси, предпочтительно дифторметокси, 2-хлорэтокси или трифторметокси.

С₁-С₆-алкил-Б(О)₂- (алкилсульфонил) представляет собой, например, метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, вторбутилсульфонил или трет-бутилсульфонил, предпочтительно метилсульфонил или этилсульфонил.

Алкиламино-NHR⁵ представляет собой, например, метиламино, этиламино, н-пропиламино, изопропиламино или изомер бутиламино. Предпочтение отдают алкиламиногруппам с длиной цепи от 1 до 4 атомов углерода.

Алкоксиалкильные группы предпочтительно имеют от 1 до 6 атомов углерода. Алкоксиалкил представляет собой, например, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил.

Фенильная группа, необязательно может быть замещена в моно- или полизамещенной форме, в случае чего заместители могут, по желанию, находиться в орто-, мета- и/или пара-положении(ях).

В предпочтительном варианте осуществления R¹ выбран из группы, состоящей из метила, этила и пропила, предпочтительно метила.

В другом конкретном аспекте R² выбран из группы, состоящей из -ЛНметила и NHн-бутила.

₂

В особенно предпочтительном варианте осуществления R представляет собой хлор.

В другом варианте осуществления R³ выбран из группы, состоящей из С1-С₆-алкила (например, метила, этила, н-пропила, изо-пропила, н-бутила, трет-бутила), С1-С₆-галогеналкила- (например, -СГ₃ или

- 1 031606

-CH₂CF₃), С1-Сб-алкокси-С1-С₃-алкила-(например, этоксиметила-) и фенила, где фенил необязательно замещен одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, C₁-O₆алкила, циано, нитро, G-Сб-галогеналкила-, ^-С^алкил^^^-, Q-Сб-алкокси- и G-Сб-галогеналкокси-.

В предпочтительном варианте осуществления R³ представляет собой метил.

В другом особенно предпочтительном варианте осуществления R³ представляет собой фенил, необязательно замещенный одним или несколькими (предпочтительно одним, двумя или тремя) заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена (предпочтительно фтора, хлора или брома, наиболее предпочтительно хлора), Q-Сб-алкила (предпочтительно метила), циано, нитро, G-Сб-галогеналкила(предпочтительно трифторметила), ^-Сб-алкил^С^- (предпочтительно -S(O)₂Me), Q-Сб-алкокси(предпочтительно метокси) и С₁-С_б-галогеналкокси- (предпочтительно трифторметокси-).

В другом варианте осуществления R⁴ представляет собой метил.

Соединения формулы I могут содержать асимметричные центры и могут быть представлены в виде одного энантиомера, пар энантиомеров в любой пропорции или, при наличии более одного асимметричного центра, содержать диастереоизомеры во всех возможных соотношениях. Как правило, один из энантиомеров обладает повышенной биологической активностью по сравнению с другими возможными вариантами.

Аналогично, в случае дизамещенных алкенов, они могут быть представлены в E- или Z-форме или в виде их смесей в любой пропорции.

Более того, соединения формулы (I) могут находиться в состоянии равновесия с альтернативными таутомерными формами. Следует понимать, что все таутомерные формы (отдельный таутомер или их смеси), рацемические смеси и отдельные изомеры охватываются объемом настоящего изобретения.

Настоящее изобретение также включает агротехнически приемлемые соли, которые могут образовывать соединения формулы (I) с аминами (например, аммиаком, диметиламином и триэтиламином), основаниями щелочных металлов и щелочно-земельных металлов или четвертичными аммониевыми основаниями. Среди гидроксидов, оксидов, алкоксидов, и гидрокарбонатов, и карбонатов щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, применяемых в качестве солеобразователей, особое внимание следует уделить гидроксидам, алкоксидам, оксидам и карбонатам лития, натрия, калия, магния и кальция, но особенно гидроксидам, алкоксидам, оксидам и карбонатам натрия, магния и кальция. Также можно применять соответствующую триметилсульфониевую соль.

Соединения формулы (I) согласно настоящему изобретению можно применять сами по себе в качестве гербицидов, но обычно их составляют в гербицидные композиции с применением вспомогательных средств для составления, таких как носители, растворители и поверхностно-активные средства (SFA). Таким образом, настоящее изобретение дополнительно предусматривает гербицидную композицию, содержащую гербицидное соединение по любому из пунктов формулы изобретения и приемлемое с точки зрения сельского хозяйства вспомогательное средство для составления. Композиция может быть представлена в форме концентратов, которые разводят перед применением, хотя также можно получать готовые к применению композиции. Конечное разведение обычно выполняют с помощью воды, но его также можно выполнять с использованием вместо воды или помимо воды, например, жидких удобрений, питательных микроэлементов, биологических организмов, масла или растворителей.

Гербицидные композиции, как правило, содержат от 0,1 до 99 вес.%, в частности от 0,1 до 95 вес.% соединений формулы I и от 1 до 99,9 вес.% вспомогательного средства для составления, которое предпочтительно включает от 0 до 25 вес.% поверхностно-активного вещества.

Композиции могут быть выбраны из ряда типов составов, многие из которых известны из Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999. Таковые включают распыляемые порошки (DP), растворимые порошки (SP), растворимые в воде гранулы (SG), диспергируемые в воде гранулы (WG), смачиваемые порошки (WP), гранулы (GR) (с медленным или быстрым высвобождением), растворимые концентраты (SL), смешиваемые с маслом жидкости (OL), жидкости, применяемые в сверхнизком объеме (UL), эмульгируемые концентраты (EC), диспергируемые концентраты (DC), эмульсии (как масло в воде (EW), так и вода в масле (EO)), микроэмульсии (ME), суспензионные концентраты (SC), аэрозоли, капсульные суспензии (CS) и составы для обработки семян. Выбранный тип состава в любом случае будет зависеть от конкретного предусматриваемого назначения, а также физических, химических и биологических свойств соединения формулы (I).

Распыляемые порошки (DP) можно получать путем смешивания соединения формулы (I) с одним или несколькими твердыми разбавителями (например, природными глинами, каолином, пирофиллитом, бентонитом, глиноземом, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомовыми землями, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, известью, тонкодисперсными порошками, тальком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механического измельчения смеси в мелкий порошок.

Растворимые порошки (SP) можно получать путем смешивания соединения формулы (I) с одной или несколькими растворимыми в воде неорганическими солями (такими как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или с одним или несколькими растворимыми в воде органическими твердыми веществами (такими как полисахарид) и необязательно с одним или несколькими смачиваю

- 2 031606 щими средствами, одним или несколькими диспергирующими средствами или смесью указанных средств для улучшения диспергируемости/растворимости в воде. Затем смесь измельчают до мелкого порошка. Подобные композиции можно также гранулировать с образованием растворимых в воде гранул (SG).

Смачиваемые порошки (WP) можно получать путем смешивания соединения формулы (I) с одним или несколькими твердыми разбавителями или носителями, одним или несколькими смачивающими средствами и предпочтительно одним или несколькими диспергирующими средствами, а также необязательно с одним или несколькими суспендирующими средствами для облегчения диспергирования в жидкостях. Затем смесь измельчают до мелкого порошка. Подобные композиции также можно гранулировать с образованием диспергируемых в воде гранул (WG).

Гранулы (GR) могут быть образованы либо путем гранулирования смеси соединения формулы (I) и одного или нескольких порошкообразных твердых разбавителей или носителей, либо из предварительно образованных пустых гранул путем абсорбирования соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем средстве) пористым гранулированным материалом (таким как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, кизельгур, диатомовые земли или измельченные кукурузные початки) или путем адсорбирования соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем средстве) твердым зернистым материалом (таким как пески, силикаты, минеральные карбонаты, сульфаты или фосфаты) и высушивания в случае необходимости. Средства, которые обычно применяют для облегчения абсорбции или адсорбции, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, простые эфиры, кетоны и сложные эфиры) и средства, способствующие прилипанию (такие как поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). В гранулы также можно включать одну или несколько других добавок (например, эмульгирующее средство, смачивающее средство или диспергирующее средство).

Диспергируемые концентраты (DC) можно получать путем растворения соединения формулы (I) в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или гликолевый эфир. Эти растворы могут содержать поверхностно-активное средство (например, для улучшения разбавления водой или предотвращения кристаллизации в резервуаре опрыскивателя).

Эмульгируемые концентраты (EC) или эмульсии масло-в-воде (EW) можно получать путем растворения соединения формулы (I) в органическом растворителе (необязательно содержащем одно или несколько смачивающих средств, одно или несколько эмульгирующих средств или смесь указанных средств). Подходящие органические растворители для применения в EC включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкилнафталины, к примеру SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 и SOLVESSO 200; SOLVESSO является зарегистрированной торговой маркой), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), N-алкилпирролидоны (такие как N-метилпирролидон или N-октилпирролидон), диметиламиды жирных кислот (такие как диметиламид Cs-Cw-жирной кислоты) и хлорированные углеводороды. ECпродукт может самопроизвольно эмульгироваться при добавлении в воду с получением эмульсии с достаточной стабильностью с возможностью нанесения опрыскиванием посредством подходящего оборудования.

Получение EW включает получение соединения формулы (I) либо в виде жидкости (если оно не является жидкостью при комнатной температуре, его можно расплавить при допустимой температуре, как правило, ниже 70°C), либо в растворе (путем растворения его в соответствующем растворителе), а затем эмульгирование полученной жидкости или раствора в воде, содержащей одно или несколько SFA, с большим сдвиговым усилием с получением эмульсии. Подходящие растворители для применения в EW включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие соответствующие органические растворители, которые характеризуются низкой растворимостью в воде.

Микроэмульсии (ME) можно получать путем смешивания воды со смесью одного или нескольких растворителей с одним или несколькими SFA с самопроизвольным образованием термодинамически стабильного изотропного жидкого состава. Соединение формулы (I) изначально присутствует либо в воде, либо в смеси растворитель/SFA. Подходящие растворители для применения в ME включают растворители, описанные в данном документе выше для применения в EC или в EW. ME может быть системой либо масло-в-воде, либо вода-в-масле (присутствующая система может быть определена путем измерений электрической проводимости) и может быть подходящей для смешивания растворимых в воде и растворимых в масле пестицидов в этом же составе. ME является подходящей для разведения в воде, при этом она либо остается в виде микроэмульсии, либо образует обычную эмульсию масло-в-воде.

Суспензионные концентраты (SC) могут содержать водные или неводные суспензии мелкоизмельченных нерастворимых твердых частиц соединения формулы (I). SC можно получать путем размалывания в шаровой или бисерной мельнице твердого соединения формулы (I) в подходящей среде, необязательно с одним или несколькими диспергирующими средствами с получением тонкодисперсной суспензии соединения. В композицию можно включать одно или несколько смачивающих средств, а также можно включать суспендирующее средство для снижения скорости оседания частиц. Альтернативно,

- 3 031606 соединение формулы (I) можно подвергать сухому помолу и добавлять в воду, содержащую средства, описанные в данном документе выше, с получением необходимого конечного продукта.

Аэрозольные составы содержат соединение формулы (I) и подходящий газ-вытеснитель (например, н-бутан). Соединение формулы (I) также можно растворять или диспергировать в подходящей среде (например, в воде или в смешивающейся с водой жидкости, такой как н-пропанол) с получением композиций для применения в работающих при нормальном давлении насосах для опрыскивания с ручным управлением.

Капсульные суспензии (CS) можно получать аналогичным для получения составов EW образом, но с дополнительной стадией полимеризации с получением водной дисперсии капелек масла, в которой каждая капелька масла инкапсулируется полимерной оболочкой и содержит соединение формулы (I) и необязательно его носитель или разбавитель. Полимерную оболочку можно получать либо при помощи проведения реакции межфазной поликонденсации, либо при помощи процедуры коацервации. Композиции могут обеспечивать контролируемое высвобождение соединения формулы (I), и их можно применять для обработки семян. Соединение формулы (I) также может быть составлено в биоразлагаемую полимерную матрицу для обеспечения медленного контролируемого высвобождения соединения.

Композиция может включать одну или несколько добавок для улучшения биологического действия композиции, например, путем улучшения смачивания, удержания на поверхностях или распределения по поверхностям; устойчивости к смыванию дождем с обработанных поверхностей или же поглощения или подвижности соединения формулы (I). Такие добавки включают поверхностно-активные средства (SFA), добавки для опрыскивания на основе масел, например, определенных минеральных масел или природных растительных масел (таких как соевое и рапсовое масло), и их смеси с другими вспомогательными средствами, усиливающими биологическое действие (ингредиентами, которые могут способствовать действию соединения формулы (I) или модифицировать это действие).

Смачивающие средства, диспергирующие средства и эмульгирующие средства могут представлять собой SFA катионного, анионного, амфотерного или неионного типа.

Подходящие SFA катионного типа включают соединения четвертичного аммония (например, цетилтриметиламмония бромид), имидазолины и соли аминов.

Подходящие анионные SFA включают соли щелочных металлов жирных кислот, соли алифатических сложных моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфонированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталин сульфонат и смеси диизопропил- и триизопропилнафталинсульфонатов натрия), эфирсульфаты, эфирсульфаты спиртов (например, лаурет-3-сульфат натрия), эфиркарбоксилаты (например, лаурет-3-карбоксилат натрия), сложные эфиры фосфорной кислоты (продукты реакции между одним или несколькими жирными спиртами и фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или пентаоксидом фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например, при реакции между лауриловым спиртом и тетрафосфорной кислотой; дополнительно эти продукты могут быть этоксилированы), сульфосукцинаматы, парафин- или олефинсульфонаты, таураты и лигносульфонаты.

Подходящие SFA амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.

Подходящие SFA неионного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид или их смеси, с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); неполные сложные эфиры, полученные из длинноцепочечных жирных кислот или ангидридов гексита; продукты конденсации указанных неполных сложных эфиров с этиленоксидом; блок-полимеры (содержащие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламиды; простые сложные эфиры (например, сложные эфиры жирной кислоты и полиэтиленгликоля); аминоксиды (например, лаурилдиметиламиноксид) и лецитины.

Подходящие суспендирующие средства включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или карбоксиметилцеллюлоза натрия) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).

Композиция по настоящему изобретению может дополнительно содержать по меньшей мере один дополнительный пестицид. Например, соединения согласно настоящему изобретению также можно применять в комбинации с другими гербицидами или регуляторами роста растений. В предпочтительном варианте осуществления дополнительным пестицидом является гербицид и/или антидот гербицида. Примерами таких смесей (в которых 'I' представляет соединение формулы I) являются: I + ацетохлор, I + ацифлуорфен, I + ацифлуорфен-натрий, I + аклонифен, I + акролеин, I + алахлор, I + аллоксидим, I + аметрин, I + амикарбазон, I + амидосульфурон, I + аминопиралид, I + амитрол, I + анилофос, I + асулам, I + атразин, I + азафенидин, I + азимсульфурон, I + BCPC, I + бефлубутамид, I + беназолин, I + бенкарбазон, I + бенфлуралин, I + бенфуресат, I + бенсульфурон, I + бенсульфурон-метил, I + бенсулид, I + бентазон, I + бензфендизон, I + бензобициклон, I + бензофенап, I + бициклопирон, I + бифенокс, I + биланафос, I + биспирибак, I + биспирибак-натрий, I + бура, I + бромацил, I + бромобутид, I + бромоксинил, I + бутахлор, I + бутамифос, I + бутралин, I + бутроксидим, I + бутилат, I + какодиловая кислота, I + хлорат кальция, I + кафенстрол, I + карбетамид, I + карфентразон, I + карфентразон-этил, I + хлорфлуренол, I + хлорфлуренол-метил,

- 4 031606

I + хлоридазон, I + хлоримурон, I + хлоримурон-этил, I + хлоруксусная кислота, I + хлоротолурон, I + хлорпрофам, I + хлорсульфурон, I + хлортал, I + хлортал-диметил, I + цинидон-этил, I + цинметилин, I + циносульфурон, I + цисанилид, I + клетодим, I + клодинафоп, I + клодинафоп-пропаргил, I + кломазон, I + кломепроп, I + клопиралид, I + клорансулам, I + клорансулам-метил, I + цианазин, I + циклоат, I + циклосульфамурон, I + циклоксидим, I + цигалофоп, I + цигалофоп-бутил, I + 2,4-D, I + даймурон, I + далапон, I + дазомет, I + 2,4-DB, I + I + десмедифам, I + дикамба, I + дихлобенил, I + дихлорпроп, I + дихлорпроп-P, I + диклофоп, I + диклофоп-метил, I + диклосулам, I + дифензокват, I + дифензокват метилсульфат, I + дифлуфеникан, I + дифлуфензопир, I + димефурон, I + димепиперат, I + диметахлор, I + диметаметрин, I + диметенамид, I + диметенамид-Р, I + диметипин, I + диметиларсиновая кислота, I + динитрамин, I + динотерб, I + дифенамид, I + дипропетрин, I + дикват, I + дикват дибромид, I + дитиопир, I + диурон, I + эндотал, I + EPTC, I + эспрокарб, I + эталфлуралин, I + этаметсульфурон, I + этаметсульфурон-метил, I + этефон, I + этофумезат, I + этоксифен, I + этоксисульфурон, I + этобензанид, I + феноксапроп-P, I + феноксапроп-P-этил,

I + фенквинотрион, I + фентразамид, I + сульфат железа, I + флампроп-M, I + флазасульфурон, I + флорасулам, I + флуазифоп, I + флуазифоп-бутил, I + флуазифоп-P, I + флуазифопТ-бутил, I + флуазолат, I + флукарбазон, I + флукарбазоннатрий, I + флуцетосульфурон, I + флухлоралин, I + флуфенацет, I + флуфенпир, I + флуфенпирэтил, I + флуметралин, I + флуметсулам, I + флумиклорак, I + флумиклоракпентил, I + флумиоксазин, I + флумипропин, I + флуометурон, I + флуорогликофен, I + флуорогликофенэтил, I + флуоксапроп, I + флупоксам, I + флупропацил, I + флупропанат, I + флупирсульфурон, I + флупирсульфурон-метилнатрий, I + флуренол, I + флуридон, I + флурохлоридон, I + флуроксипир, I + флуртамон, I + флутиацет, I + флутиацет-метил, I + фомесафен, I + форамсульфурон, I + фосамин, I + глуфосинат, I + глуфосинат-аммоний, I + глифосат, I + галоксифен, I + галосульфурон, I + галосульфуронметил, I + галоксифоп, I + галоксифоп-P, I + гексазинон, I + имазаметабенз, I + имазаметабенз-метил, I + имазамокс, I + имазапик, I + имазапир, I + имазаквин, I + имазетапир, I + имазосульфурон, I + инданофан, I + индазифлам, I + йодметан, I + йодосульфурон, I + йодосульфурон-метилнатрий, I + иоксинил, I + изопротурон, I + изоурон, I + изоксабен, I + изоксахлортол, I + изоксафлутол, I + изоксапирифоп, I + карбутилат, I + лактофен, I + ленацил, I + линурон, I + мекопроп, I + мекопроп-P, I + мефенацет, I + мефлуидид, I + мезосульфурон, I + мезосульфурон-метил, I + мезотрион, I + метам, I + метамифоп, I + метамитрон, I + метазахлор, I + метабензтиазурон, I + метазол, I + метиларсиновая кислота, I + метилдимрон, I + метилизотиоцианат, I + метолахлор, I + S-метолахлор, I + метосулам, I + метоксурон, I + метрибузин, I + метсульфурон, I + метсульфурон-метил, I + молинат, I + монолинурон, I + напроанилид, I + напропамид, I + напталам, I + небурон, I + никосульфурон, I + н-метилглифосат, I + нонановая кислота, I + норфлуразон, I + олеиновая кислота (жирные кислоты), I + орбенкарб, I + ортосульфамурон, I + оризалин, I + оксадиаргил, I + оксадиазон, I + оксасульфурон, I + оксазикломефон, I + оксифлуорфен, I + паракват, I + паракват дихлорид, I + пебулат, I + пендиметалин, I + пеноксулам, I + пентахлорфенол, I + пентанохлор,

I + пентоксазон, I + петоксамид, I + фенмедифам, I + пиклорам, I + пиколинафен, I + пиноксаден, I + пиперофос, I + претилахлор, I + примисульфурон, I + примисульфурон-метил, I + продиамин, I + профоксидим, I + прогексадион-кальций, I + прометон, I + прометрин, I + пропахлор, I + пропанил, I + пропаквизафоп, I + пропазин, I + профам, I + пропизохлор, I + пропоксикарбазон, I + пропоксикарбазон-натрий, I + пропизамид, I + просульфокарб, I + просульфурон, I + пираклонил, I + пирафлуфен, I + пирафлуфенэтил, I + пирасульфотол, I + пиразолинат, I + пиразосульфурон, I + пиразосульфурон-этил, I + пиразоксифен, I + пирибензоксим, I + пирибутикарб, I + пиридафол, I + пиридат, I + пирифталид, I + пириминобак, I + пириминобак-метил, I + пиримисульфан, I + пиритиобак, I + пиритиобак-натрий, I + пироксасульфон, I + пироксулам, I + квинклорак, I + квинмерак, I + квинокламин, I + квизалофоп, I + квизалофоп-P, I + римсульфурон, I + сафлуфенацил, I + сетоксидим, I + сидурон, I + симазин, I + симетрин, I + хлорат натрия, I + сулькотрион, I + сульфентразон, I + сульфометурон, I + сульфометурон-метил, I + сульфосат, I + сульфосульфурон, I + серная кислота, I + тебутиурон, I + тефурилтрион, I + темботрион,

I + тепралоксидим, I + тербацил, I + тербуметон, I + тербутилазин, I + тербутрин, I + тенилхлор, I + тиазопир, I + тифенсульфурон, I + тиенкарбазон, I + тифенсульфурон-метил, I + тиобенкарб, I + топрамезон, I + тралкоксидим, I + триаллат, I + триасульфурон, I + триазифлам, I + трибенурон, I + трибенуронметил, I + триклопир, I + триэтазин, I + трифлоксисульфурон, I + трифлоксисульфурон-натрий, I + трифлуралин, I + трифлусульфурон, I + трифлусульфурон-метил, I + тригидрокситриазин, I + тринексапакэтил, I + тритосульфурон, I + сложный этиловый эфир [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты (CAS RN 35329231-6). Соединения по настоящему изобретению можно также комбинировать с гербицидными соединениями, раскрытыми в WO 06/024820 и/или WO 07/096576.

Компоненты, смешиваемые с соединением формулы I, также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как упоминается, например, в The Pesticide Manual, Sixteenth Edition, British Crop Protection Council, 2012.

Соединение формулы I также можно применять в смесях с другими агрохимическими средствами, такими как фунгициды, нематоциды или инсектициды, примеры которых приведены в The Pesticide Manual.

Соотношение в смеси соединения формулы I и смешиваемого компонента предпочтительно состав

- 5 031606 ляет от 1:100 до 1000:1.

Смеси преимущественно можно применять в упомянутых выше составах (в случае чего активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы I со смешиваемым компонентом).

Соединения формулы I согласно настоящему изобретению можно также применять в комбинации с одним или несколькими антидотами. Аналогично, смеси соединения формулы I согласно настоящему изобретению с одним или несколькими дополнительными гербицидами также можно применять в комбинации с одним или несколькими антидотами. Антидотами могут быть AD 67 (MON 4660), беноксакор, клоквинтосет-мексил, ципросульфамид (CAS RN 221667-31-8), дихлормид, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуксофеним, фурилазол и соответствующий R-изомер, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, оксабетринил, ^-изопропил-4-(2-метоксибензоилсульфамоил)бензамид (CAS RN 221668-34-4). Другие возможные варианты включают соединения-антидоты, раскрытые, к примеру, в EP 0365484, например N-(2метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид. Особенно предпочтительными являются смеси соединения формулы I с ципросульфамидом, изоксадифенэтилом, клоквинтосетмексилом и/или №(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамидом.

Антидоты соединения формулы I также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как упоминается, например, в The Pesticide Manual, 16^th Edition (BCPC), 2012. Ссылка на клоквинтосетмексил также относится к его соли лития, натрия, калия, кальция, магния, алюминия, железа, аммония, четвертичного аммония, сульфония или фосфония, как раскрыто в WO 02/34048, а ссылка на фенхлоразолэтил также относится к фенхлоразолу и т.д.

Предпочтительно соотношение в смеси соединения формулы I и антидота составляет от 100:1 до 1:10, в частности от 20:1 до 1:1.

Смеси преимущественно можно применять в вышеупомянутых составах (в случае чего выражение активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы I с антидотом).

Настоящее изобретение, кроме того, дополнительно предусматривает способ избирательного контроля сорняков в месте произрастания культурных растений и сорняков, при этом способ включает применение по отношению к месту произрастания достаточного для контроля сорняков количества композиции согласно настоящему изобретению. Контроль означает уничтожение, сокращение или замедление роста или предупреждение или сокращение прорастания. Обычно растениями, подлежащими контролю, являются нежелательные растения (сорняки). Место произрастания означает территорию, на которой растения произрастают или будут произрастать.

Нормы применения соединений формулы I могут варьировать в широких пределах и зависят от свойств почвы, способа применения (до или после появления всходов; протравливание семян; применение по отношению к борозде для семян; применение при беспахотной обработке и т.д.), культурного растения, сорняка(сорняков), подлежащего(подлежащих) контролю, преобладающих климатических условий и других факторов, согласно которым регулируют способ применения, время применения и целевую сельскохозяйственную культуру. Соединения формулы I согласно настоящему изобретению обычно применяют при норме от 10 до 2000 г/га, в частности от 50 до 1000 г/га.

Внесение обычно осуществляют путем распыления композиции, как правило, при помощи установленного на тракторе опрыскивателя для больших территорий, но также можно применять другие способы, такие как опыление (для порошков), капельный полив или орошение.

Полезные растения, по отношению к которым можно применять композицию согласно настоящему изобретению, включают сельскохозяйственные культуры, такие как зерновые, например, ячмень и пшеница, хлопчатник, масличный рапс, подсолнечник, маис, рис, соя, сахарная свекла, сахарный тростник и дерновой покров.

Культурные растения могут также включать деревья, такие как плодовые деревья, пальмовые деревья, кокосовые пальмы или другие орехи. Также включены вьющиеся растения, такие как виноград, плодовые кустарники, фруктовые растения и овощи.

Следует понимать, что сельскохозяйственные культуры также включают те сельскохозяйственные культуры, которым придали выносливость к гербицидам или классам гербицидов (например, ALS-, GS-, EPSPS-, PPO-, АССаза- и HPPD-ингибиторы) при помощи традиционных способов селекции или при помощи генной инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которой придали выносливость к имидазолинонам, например, имазамоксу, при помощи традиционных способов селекции, является сурепица Clearfield® (канола). Примеры сельскохозяйственных культур, которым придали выносливость к гербицидам при помощи способов генной инженерии, включают, например, устойчивые к глифосату и глюфосинату сорта маиса, коммерчески доступные под товарными знаками RoundupReady® и LibertyLink®.

В предпочтительном варианте осуществления культурному растению придана выносливость к HPPD-ингибиторам при помощи генной инженерии. Способы придания культурным растениям выносливости к HPPD-ингибиторам известны, например, из WO 0246387. Таким образом, в еще более предпочтительном варианте осуществления культурное растение является трансгенным в отношении полинуклеотида, содержащего последовательность ДНК, которая кодирует устойчивый к HPPD-ингибитору HPPD-фермент, полученный из бактерии, более конкретно из Pseudomonas fluorescens или Shewanella

- 6 031606 colwelliana, или из растения, более конкретно полученный из однодольного растения или, еще более конкретно, из ячменя, маиса, пшеницы, риса, видов Brachiaria, Cenchrus, Lolium, Festuca, Setaria, Eleusine, Sorghum или Avena. Известны некоторые выносливые к HPPD трансгенные события сои, и они включают, например SYHT04R (WO 2012/082542), SYHT0H2 (WO 2012/082548) hFG72.

Под сельскохозяйственными культурами также следует понимать те, которым при помощи способов генной инженерии придали устойчивость к вредным насекомым, например, Bt-маис (устойчивый к мотыльку кукурузному), Bt-хлопчатник (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также разновидности Bt-картофеля (устойчивые к колорадскому жуку). Примерами Bt-маиса являются гибриды маиса Bt 176 NK® (Syngenta Seeds). Токсин Bt представляет собой белок, который в природе образуют почвенные бактерии Bacillus thuringiensis. Примеры токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, описаны в EP-A-451878, EP-A-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 и EPA-427529. Примерами трансгенных растений, содержащих один или несколько генов, кодирующих устойчивость к насекомым и экспрессирующих один или несколько токсинов, являются KnockOut® (маис), Yield Gard® (маис), NuCOTIN33B® (хлопчатник), Bollgard® (хлопчатник), NewLeaf® (разновидности картофеля), NatureGard® и Protexcta®. Как сельскохозяйственные культуры, так и их посевной материал могут быть устойчивыми к гербицидам и, в то же время, устойчивыми к поеданию насекомыми (трансгенные объекты с пакетированными генами). Например, семя может обладать способностью экспрессировать инсектицидный белок Cry3, в то же время будучи выносливым к глифосату.

Также следует понимать, что сельскохозяйственные культуры включают те, которые получены традиционными способами селекции или генной инженерии и обладают так называемыми привнесенными признаками (например, улучшенной стабильностью при хранении, более высокой питательной ценностью и улучшенным вкусом).

Другие полезные растения включают газонную траву, например, на гольф-площадках, лужайках, в парках и на обочинах дороги или коммерчески выращиваемую для газона, и декоративные растения, такие как цветы или кустарники.

Композиции можно применять для контроля нежелательных растений (обобщенно сорняков). Сорняки, подлежащие контролю, могут представлять собой как виды однодольных растений, например, Agrostis, Alopecurus, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Lolium, Monochoria, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria и Sorghum, так и виды двудольных растений, например, Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Chenopodium, Chrysanthemum, Conyza, Galium, Ipomoea, Nasturtium, Sida, Sinapis, Solarium, Stellaria, Veronica, Viola и Xanthium. Было показано, что соединения по настоящему изобретению характеризуются особенно хорошей активностью в отношении некоторых видов травянистых сорняков, в частности Lolium Perenne. Сорняки также могут включать растения, которые можно считать культурными растениями, но которые произрастают за пределами посевной площади (беглецы), или которые произрастают из семян, оставшихся от предыдущего посева другой сельскохозяйственной культуры (растения-самосевы). Такие растения-самосевы или беглецы могут быть выносливыми в отношении некоторых других гербицидов.

Соединения по настоящему изобретению можно получать в соответствии со следующими схемами.

Схема 1. Реакция активированной карбоновой кислоты с 1-алкил-5-аминотетразолом или аминотриазолом

Схема 2. Реакция активированной карбоновой кислоты с 5-(алкиламино)тетразолом

Растворитель

В каждом случае, DMAP = 4-(диметиламино)пиридин, PPAA = циклический ангдирид 1пропанфосфоновой кислоты, растворитель представляет собой апротонный органический растворитель, такой как этилацетат, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан или дихлорметан и реакцию можно подвергать нагреванию при помощи микроволнового излучения.

Схема 3. Реакция хлорангидрида с аминотриазолом или аминотетразолом

DM АР ικλτ.ϊ р^^творзгтель. например.

С HCl·

Ά EbN рлсгворпте.и. например.

CH.CL·

R

- 7 031606

Схема 4. Активация кислоты при помощи Ν,Ν'-карбонилдиимидазола (CDI) и реакция с аминотриазолом или аминотетразолом

где THF = тетрагидрофуран и DBU = 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен

Схема 5. Реакция сложного эфира карбоновой кислоты с аминотриазолом или аминотетразолом

Схема 6. Реакция хлорпиридазинона с амином 1 ^r1

W ti Gl

FL—UH, ¹ tMlHiJK'BC.'IHOBO-e impieiniel

Схема 7. Реакция хлорпиридазинона со спиртом

А

илгревлЕше i mj [hpOBWiiiwoe Hj.JY'EtHHel

P.

a

Карбоновые кислоты и сложные эфиры можно получать при помощи известных способов или способов, аналогичных известным способам. Примеры таких способов приведены в схемах 8 и 9 ниже.

- 8 031606

О

II EtOjC'^'CpjEt

Κ'ΝΗ-ΝΗϊ

EtOH

Схема 9

избыток LiHMDS. THF от 0°C до комнатной температуры нагревание

где EtOH представляет собой этанол, THF представляет собой тетрагидрофуран, LiHMDS представляет собой гексаметил-дисилазид лития, кислота представляет собой водную неорганическую кислоту, такую как разбавленная хлористоводородная кислота или разбавленная серная кислота, Ar представляет собой фенил или замещенный фенил, и X представляет собой атом хлора или N-связанный имидазол.

Следующие неограничивающие примеры представляют конкретные способы синтеза типичных соединений по настоящему изобретению, как указано в табл. 1 ниже.

Пример получения 1. Получение соединения 1.007

Стадия 1.

Метилгидразин (58,2 г, 66,5 мл, 1,26 моль) каплями добавляли к перемешанному раствору диэтилкетомалоната (200,0 г, 1,15 моль) в этаноле (1,2 л) при комнатной температуре (во время добавления температура поднялась до 45°C). Затем реакционную смесь медленно нагревали до 60°C и перемешивали при данной температуре в течение 6 ч. Затем смеси давали остыть и перемешивали ее в течение ночи при комнатной температуре. Растворитель удаляли при пониженном давлении и остаток разбавляли этилацетатом (приблизительно 500 мл). Затем продукт промывали водой (приблизительно 500 мл), и водное промывание экстрагировали этилацетатом (2x250 мл). Объединенные слои этилацетата промывали солевым раствором (приблизительно 500 мл), сушили над безводным сульфатом натрия и растворитель удаляли при пониженном давлении с получением неочищенного продукта в виде густой оранжевой смолы. Ее очищали при помощи колоночной хроматографии (силикагель 100-200 меш) с использованием 10% этилацетата в гексанах в качестве элюента с получением соединения E-1 в виде бледно-желтого масла (158,0 г).

¹Н ЯМР (CDCl₃): 1,28-1,35 (6H, m); 3,38-3,40 (3H, d), 4,24-4,30 (4H, m); 11,31 (1H, br s).

Стадия 2.

Гексметилдисилазид лития (LiHMDS; [1(M) раствор в THF]; 314,5 мл, 314,5 ммоль) каплями добавляли к перемешанному раствору соединения E-1 (53,0 г, 262,1 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (THF; 530 мл) при 0°C в течение 45 мин (образовывался густой твердый осадок) и смесь перемешивали при 0°C в течение 45 мин. Затем каплями добавляли пропионилхлорид (29,1 г, 314,5 ммоль, 1,2 экв.) при 0°C и полученному таким образом прозрачному коричнево-красному раствору давали нагреться до комнатной температуры, затем перемешивали в течение ночи. Затем реакционную массу охлаждали до 0°C и осторожно гасили насыщенным водным раствором хлорида аммония (приблизительно 50 мл), а затем водой (приблизительно 100 мл). Растворители удаляли под вакуумом и остаток разбавляли этилацетатом (приблизительно 300 мл) и промывали водой (приблизительно 100 мл). Водный слой промывали этилацетатом (2x100 мл) и объединенные слои этилацетата промывали насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия (приблизительно 200 мл) и солевым раствором (2x200 мл). Органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и растворитель удаляли при пониженном давлении с получением неочищенного соединения E-2 (67 г) в виде темно-коричневого масла, которое использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.

¹Н ЯМР (CDCl₃): 1,38 (3H, t); 1,25-1,42 (6H, m); 2,84 (2H, q); 3,32 (3H, s); 4,24-4,40 (4H, m).

Стадия 3.

Раствор соединения E-2 (35,0 г, 135,5 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (THF; 50 мл) каплями добавляли к раствору гексаметил-дисилазида лития (LiHMDS) [1(M) в THF] (542 мл, 542 ммоль) в без

- 9 031606 водном THF (650 мл) при -78°C. Обеспечивали медленное нагревание коричневой реакционной смеси до -40°C и перемешивали ее в течение 1,5 ч, потом ее снова охлаждали до -78°C и осторожно гасили путем капельного добавления воды (500 мл). Затем данной смеси давали нагреться до комнатной температуры и перемешивали ее в течение 3 ч. Затем смесь концентрировали при пониженном давлении и остаточную водную фазу охлаждали на ледяной бане и доводили pH до ~1-2 путем медленного добавления 6 (н) водной хлористо-водородной кислоты. Данную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 дней, затем образовавшийся твердый осадок собирали путем фильтрования и промывали небольшим количеством холодной воды. Твердое вещество сушили при пониженном давлении, затем растирали в порошок при помощи 5% метанола в дихлорметане. Остаточное твердое вещество фильтровали и сушили с получением очищенного соединения E-3 (10,5 г) в виде желтого твердого вещества.

¹Н ЯМР (d₆-DMSO): 1,91 (3H, s); 3,68 (3H, s).

Стадия 4.

Суспензию соединения E-3 (22,0 г, 119,5 ммоль) в оксихлориде фосфора (POCl₃: 109 мл) обрабатывали диэтиланилином (1,9 мл, 0,1 экв.) и нагревали до 100°C в течение 2,5 дней. Темный раствор охлаждали до комнатной температуры и избыток POCl₃ удаляли при пониженном давлении. Остаток осторожно выливали на избыток дробленного льда с интенсивным перемешиванием. Полученный таким образом черный осадок экстрагировали четыре раза горячим этилацетатом и объединенные экстракты этилацетата фильтровали. Полученный таким образом раствор сушили над безводным сульфатом натрия и растворитель удаляли при пониженном давлении с получением темно-коричневого твердого вещества. Его растирали в порошок при помощи диэтилэфира с получением очищенного соединения E-4 (9,9 г) в виде коричневого твердого вещества. Дополнительную порцию (7,0 г) получали путем экстракции водной смеси из дробленного льда этилацетатом (3x100 мл).

¹Н ЯМР (d₆-DMSO): 2,20 (3H, s), 3,67 (3H, s).

Стадия 5.

Перемешанную смесь соединения E-4 (214 мг, 1,0563 ммоль) и 1-метил-5-аминотетразола (103 мг, 1,0394 ммоль) в дихлорметане (10 мл) обрабатывали тетрагидрофураном (THF: 10 мл) для улучшения растворимости и затем добавляли 4-(диметиламино)пиридин (DMAP; 256 мг, 2,0745 ммоль). Полученную в результате смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч перед добавлением циклического ангидрида 1-пропанфосфоновой кислоты (PPAA; 50 мас.% в этилацетате; 1,34 мл, 2,11 ммоль). Затем раствор перемешивали в течение 5 ч и оставляли отстаиваться в течение ночи. Затем добавляли воду и смесь интенсивно перемешивали. Слой дихлорметана отделяли, выпаривали при пониженном давлении и остаток абсорбировали на силикагеле. Его отделяли при помощи хроматографии (CombiFlash Rf, с элюированием 0-5% метанола в дихлорметане с получением соединения 1.007 в виде грязно-белого твердого вещества (182 мг).

¹Н ЯМР (CDCl₃): 2,38 (3H, s); 3,94 (3H, s), 4,11 (3H, s), 11,09 (1H, s).

Пример получения 2. Получение соединения 1.023

Стадия 1.

Оксалилхлорид (7,2 ммоль, 7,2 ммоль) каплями добавляли к перемешанному раствору 4(трифторметил)фенилуксусной кислоты (6 ммоль, 6 ммоль) в дихлорметане (20 мл) и добавляли 1 каплю диметилформамида. Раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч и затем выпаривали при пониженном давлении с получением 4-(трифторметил)фенилацетилхлорида, который непосредственно использовали без дополнительной очистки. Раствор LiHMDS (1 моль/л в THF/этилбензоле; 9 ммоль) каплями добавляли в атмосфере азота к охлажденному (ледяная баня) перемешанному раствору соединения E-1 (3 ммоль, 3 ммоль) в THF (10 мл). Полученную в результате оранжевую реакционную смесь перемешивали при 0°C в течение 30 мин, а затем каплями добавляли раствор хлорангидрида (полученного, как описано выше) в THF (10 мл). Реакционную смесь перемешивали при 0°C, а затем давали ей нагреться до комнатной температуры и отстаиваться в течение ночи. Затем смесь выливали в воду и экстрагировали дихлорметаном. Экстракты дихлорметана высушивали и выпаривали с получением вяз

- 10 031606 кого оранжевого масла, которое отделяли при помощи хроматографии (CombiFlash Rf (40 г, золотая колонка), с элюированием 0-50% этилацетата в изогексане в течение 20 мин) с получением неочищенного соединения E-5 в виде вязкой смолы (250 мг), которую использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.

¹Н ЯМР (CDCl₃): inter alia 1,49 (3H, t); 3,93 (3H, s); 4,55 (2H, q); 7,69 (2H, d); 7,76 (2H, d); 11,01 (1H, brs).

Стадия 2.

Смесь соединения E-5 (250 мг, 0,3652 ммоль) и оксихлорида фосфора (3 мл) нагревали до 120°C в микроволновой печи в течение 40 мин, а затем давали ей остыть и отстаиваться в течение ночи. Затем смесь каплями добавляли с интенсивным перемешиванием к ледяной воде в течение периода времени 10 мин. Перемешивание продолжали в течение дополнительных 10 мин., затем смесь экстрагировали дихлорметаном. Органическую фазу высушивали (MgSO₄), фильтровали и выпаривали с получением вязкого темно-коричневого масла, которое абсорбировали на диоксиде кремния и отделяли при помощи хроматографии (CombiFlash Rf; с элюированием 0-50% этилацетата в изогексане в течение 20 мин) с получением соединения E-6 в виде вязкого желтого масла (60 мг).

¹Н ЯМР (CDCl₃): 1,43 (3H, t); 3,87 (3H, s); 4,47 (2H, q); 7,55 (2H, d); 7,73 (2H, d).

Стадия 3.

Раствор моногидрата гидроксида лития (15 мг, 0,3575 ммоль) в воде (2 мл) каплями добавляли к перемешанному раствору соединения E-6 (45 мг, 0,1248 ммоль) в 1,4-диоксане (5 мл). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч, в случае, когда анализ LC-MS демонстрировал пик продукта для соединения E-7 (MH+=333,335; 1*Cl) и отсутствовали следы непрореагировавшего сложного эфира. Затем смесь выпаривали с получением грязно-белого твердого вещества, которое непосредственно использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.

Стадия 4.

Перемешанный раствор соединения E-7 (50 мг, 0,1503 ммоль) и 1-метил-5-аминотетразола (20 мг, 0,2018 ммоль) в дихлорметане (10 мл) обрабатывали 4-(диметиламино)пиридином (DMAP; 37 мг, 0,30286 ммоль) и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. Добавляли циклический ангидрид 1-пропанфосфоновой кислоты (PPAA; 50 мас.% в этилацетате; 0,5 мл, 0,8 ммоль) и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 мин. Затем смесь переносили в сосуд для микроволнового оборудования и нагревали до 120°C в микроволновой печи в течение 30 мин, при условиях, когда в анализе LC-MS было показано неполное превращение. Смесь снова подвергали микроволновому облучению и нагревали при 120°C в течение 60 мин. Затем обеспечивали охлаждение и отстаивание смеси при комнатной температуре в течение ночи. Затем смесь выливали в воду и интенсивно встряхивали. Органическую фазу отделяли, концентрировали при пониженном давлении, а затем абсорбировали на силикагеле и отделяли при помощи хроматографии (CombiFlash Rf (4 г, золотая колонка), с элюированием 0-10% метанола в дихлорметане в течение 20 мин) с получением соединения 1.23 в виде грязнобелого твердого вещества (15 мг).

¹Н ЯМР (CDCl₃): 4,01 (3H, s), 4,13 (3H, s), 7,54 (2H, d), 7,77 (2H, d), 11,87 (1H, br s).

Пример получения 3. Получение соединения 1.037

Стадия 1. Карбонилдиимидазол (0,51 г, 3,2 ммоль) добавляли к перемешанному раствору 2(трифторметил)фенилуксусной кислоты (0,61 г, 3,0 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (6 мл) при комнатной температуре. Полученную в результате смесь перемешивали в течение 1 ч., в случае, когда в анализе LC-MS было показано образование Х-(2-(трифторметил)фенилацетил)-имидазола.

Перемешанный раствор соединения Е-1 (0,61 г, 3,0 ммоль) в безводном THF (6 мл) охлаждали до 0°C в ледяной бане и каплями обрабатывали в течение 15 мин раствором LiHMDS в THF (1 ммоль/л; 6,0 мл, 6,0 ммоль). Полученную в результате смесь перемешивали при 0°C в течение дополнительных 10 мин, затем каплями добавляли раствор N-ацилимидазола (полученного как описано выше) при 0°C в те

- 11 031606 чение приблизительно 5 мин. Полученный в результате темно-оранжевый раствор перемешивали при 0°C в течение 10 мин., а затем давали ему нагреться до комнатной температуры и перемешивали в течение ночи. Затем смесь охлаждали до 0°C и каплями добавляли 2М HCl (приблизительно 10 мл) с образованием желтого раствора. Органическую фазу отделяли и водную фазу экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические фазы промывали солевым раствором, пропускали через картридж для фазового разделения, а затем фильтрат выпаривали при пониженном давлении. Остаток отделяли при помощи хроматографии (CombiFlash Rf, 12 г, золотая колонка, с элюированием 10-40% этилацетата в гексанах) с получением соединения E-8 в виде бледно-желтого твердого вещества (230 мг).

¹Н ЯМР (CDCl₃): 1,48 (3H, t); 3,91 (3H, s); 4,53 (2H, qd); 7,27 (1H, d); 7,54 (1H, t);7,63 (1H, t); 7,79 (1H, d); 10,65 (1H, br s).

Стадия 2.

Соединение E-8 превращали в соединение E-9 с использованием способа, аналогичного описанному в примере получения 2, стадия 2. Соединение E-9 получали в виде бледно-желтого масла.

¹Н ЯМР (CDCl₃): 1,43 (3H, t); 3,87 (3H, s); 4,46 (2H, q); 7,22 (1H, d); 7,59 (1H, t); 7,67 (1H, t); 7,81(lH,d).

Стадия 3.

Соединение E-9 превращали в соединение E-10 с использованием способа, аналогичного описанному в примере получения 2, стадия 3. Соединение E-10 получали в виде грязно-белого твердого вещества.

¹Н ЯМР^да): 3,86 (3H, s); 7,38 (1H, d); 7,70 (1H, t); 7,78 (1H, t); 7,87 (1H, d).

Стадия 4.

Перемешанный раствор соединения E-10 (0,065 г, 0,1954 ммоль) в безводном 1,4-диоксане (2 мл) обрабатывали Н,Н-карбонилдиимидазолом (0,03802 г, 0,2344 ммоль) в атмосфере азота. Смесь нагревали до 100°C в течение 1 ч, затем давали ей остыть, потом одной порцией добавляли 5-амино-1метилтетразол (0,02323 г, 0,2344 ммоль), с последующим добавлением 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7ена (DBU) (0,0304 г, 0,0298 мл, 0,1954 ммоль) и полученную в результате смесь снова нагревали в микроволновой печи до 100°C и перемешивали при такой же температуре в течение 2 ч. Затем смесь охлаждали и выпаривали при пониженном давлении, остаток выливали в 2 М HCl и экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические слои промывали солевым раствором, пропускали через картридж для фазового разделения, а затем фильтрат выпаривали при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищали при помощи флэш-хроматографии (CombiFlash Rf, с элюированием 0-3% метанола в дихлорметане) с получением соединения 1.037 в виде грязно-белого твердого вещества (57 мг).

¹Н ЯМР (CD₃OD): 3,90 (3H, s); 4,04 (3H, s); 7,37 (1H, d); 7,70 (1H, t); 7,78 (1H, t), 7,87 (1H, d).

Пример получения 4. Получение соединения 1.008

Стадия 1.

Перемешанную смесь соединения 1.007 (188 мг, 0,6627 ммоль) и н-бутиламина (4 мл) нагревали до 100°C в микроволновой печи в течение 30 мин. Затем смесь выпаривали при пониженном давлении (для удаления избытка бутиламина) и остаток подвергали хроматографии (CombiFlash Rf, с элюированием 05% метанола в дихлорметане в течение 30 мин) с получением титульного соединения в виде бледножелтого твердого вещества (41 мг).

¹Н ЯМР (CDCl₃): 0,95 (3H, t); 1,35-1,346 (2H, m), 1,54-1,63 (2H+H₂O, m), 2,27 (3H, s), 3,46 (2H, q), 3,83 (3H, s), 4,07 (3H, s), 7,60 (1H, br t), 9,87 (1H, br s).

Пример получения 5. Получение соединения 1.009

Стадия 1.

Перемешанный раствор соединения 1.007 (141 мг, 0,497 ммоль) в этоксиде натрия в этаноле (2 мл) нагревали до 100°C в микроволновой печи в течение 30 мин. Затем добавляли воду и смесь экстрагировали этилацетатом. Водную фазу выпаривали при пониженном давлении с получением оранжевокоричневого твердого вещества, которое отделяли при помощи хроматографии (CombiFlash Rf, с элюированием 0-5% метанола в дихлорметане, затем до 30% метанола в течение 35 мин) с получением титульного соединения (35 мг) в виде белого твердого вещества.

¹Н ЯМР (CDCl₃): 1,47 (3H, t) 2,20 (3H, s), 3,90 (3H, s), 4,12-4,05 (5H, m).

- 12 031606

Пример получения 6. Получение соединения 1.022

Стадия 1.

Оксалилхлорид (0,84 мл, 9,6 ммоль) каплями добавляли к перемешанному раствору 4метилсульфанилфенилуксусной кислоты (1,5 г, 8,2 ммоль) в дихлорметане (20 мл), содержавшем одну каплю диметилформамида. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 ч и затем выпаривали при пониженном давлении с получением неочищенного 4метилсульфанилфенилацетилхлорида, который использовали без дополнительной очистки. Перемешанный раствор соединения E-1 (4 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл) охлаждали в ледяной бане и каплями обрабатывали раствором гексаметилдисилазида лития (LHMDS; 1 моль/л в тетрагидрофуране/этилбензоле; 12 ммоль) в атмосфере азота, а затем реакционную смесь перемешивали с охлаждением в течение дополнительных 30 мин. Затем каплями добавляли раствор неочищенного 4метилсульфанилфенилацетилхлорида (полученного как описано выше) в тетрагидрофуране (10 мл) при 0°C и смесь перемешивали при данной температуре в течение дополнительных 30 мин. Затем смеси давали нагреться до комнатной температуры и продолжали перемешивание в течение ночи. Затем реакционную смесь выливали в воду, подкисляли 2М хлористо-водородной кислотой и экстрагировали дихлорметаном. Экстракт дихлорметана выпаривали при пониженном давлении с получением вязкого оранжевого масла, которое отделяли при помощи хроматографии (CombiFlash Rf, с элюированием 0-50% этилацетата/изогексана), с получением соединения E-11 в виде желтого твердого вещества (390 мг).

'и ЯМР (CDCl₃): 1,48 (3H, t); 2,51 (3H, s); 3,92 (3H, s); 4,54 (2H, q); 7,31 (2H, d); 7,59 (2H, d); 10,87 (1Н, s).

Стадия 2.

Перемешанную смесь соединения E-11 (50 мг, 0,1561 ммоль) и натрия вольфрамата дигидрата в уксусной кислоте (5 мл) каплями обрабатывали раствором пероксигидрата (35% в воде; 0,02 мл) и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч. Реакцию гасили водным раствором метабисульфита натрия и экстрагировали в этилацетате. Экстракты этилацетата выпаривали до сухого состояния при пониженном давлении (с использованием толуола для удаления воды и уксусной кислоты) с получением желтой смолы. Ее отделяли при помощи хроматографии (CombiFlash Rf, с элюированием 060% этилацетата/изогексана) с получением соединения E-12 в виде желтой смолы (31 мг).

¹Н ЯМР (CD₃OD): 1,44 (3H, t); 3,15 (3H, s); 3,87 (3H, s); 4,51 (2H, q); 7,82 (2H, d); 8,00 (2H, d)

Стадия 3.

Соединение E-12 превращали в соединение E-13 с использованием способа, аналогичного описанному в примере получения 2, стадия 2.

¹Н ЯМР (CDCl₃/CD₃OD): 1,43 (3H, t); 3,12 (3H, s); 3,88 (3H, s); 4,45 (2H, q); 7,63 (2H, d); 8,06 (2H, d).

Стадия 4.

Перемешанный раствор соединения E-13 (120 мг, 0,3236 ммоль) в уксусной кислоте (5 мл) обрабатывали конц. Хлористо-водородной кислотой (1,0 мл). Реакционную смесь нагревали до 70°C в течение 6 ч, затем охлаждали и обеспечивали ее отстаивание в течение ночи. Смесь снова нагревали до 70°C в течение 7 ч, затем охлаждали и обеспечивали ее отстаивание в течение 3 дней. Смесь выпаривали до сухого состояния при пониженном давлении с получением неочищенного соединения E-14 в виде твердого вещества. Его использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.

‘и ЯМР (CD3OD): 3,18 (3H, s); 3,79 (3H, s); 7,68 (2H, d); 8,05 (2H, d).

Стадия 5.

Соединение E-14 превращали в соединение 1.022 с использованием способа, аналогичного описанному в примере получения 2, стадия 4.

‘и ЯМР (CDCls): 3,11 (3H, s); 4,00 (3H, s); 4,12 (3H, s); 7,61 (2H, d); 8,08 (2H, s); 11,73 (1Н, br s).

- 13 031606

Таблица 1. Примеры гербицидных соединений по настоящему изобретению

Номер соединения	Структура	lH-ЯМР
1.001	Му We/
1.002	z=z
1.003	м/
1.004	Me Me Ν—Η Ν^ν Ν—Ν Ο Me
1.005	Q ^ΝΗ / __ Ν—Ν Ο Me/ м/

- 14 031606

1.006	м/
1.007	ААД м/	(CDCI3): 1,28-1,35 (6H, m); 3,383,40 (3H, d), 4,24-4,30 (4H, m); 11,31 (1H, brs)
1.008	^Ме ЛАД N—N О Me7 Ме/	(CDCI3): 0,95 (3H, t); 1,35-1,346 (2H, m), 1,54-1,63 (2H + H2O, m), 2,27 (3H, s), 3,46 (2H, q), 3,83 (3H, s), 4,07 (3H, s), 7,60 (1H, brt), 9,87 (1H, brs)
1.009	Пх N—N О МУ м/	(CDCI3): 1,47 (3H, t) 2,20 (3H, s), 3,90 (3H,s), 4,12-4,05 (5H, m)
1.010	|j Л α о n-n c №	(d6-DMSO): 3,79 (3H, s); 3,96 (3H, s); 7,54-7,38 (5H, m); 11,88(1 H, br s)
1.011	0 N—N 4 “wAV J Ύ Vie СГу\| Cl	(d3-MeCN): 3,88 (3H, s); 3,98 (3H, s); 7,31 (1H, d); 7,53 (1H, dd); 7,70 (1H, d); 9,70 (1H, brs)
1.012	0 N— X ^чАл/ 1 j н \* cn^n^ci	(d3-MeCN): 3,85 (3H, s); 3,98 (3H, s); 7,35 (1H, m); 7,41 (1H, s); 7,487,53 (2H, m)
1.013	Ο N—Nx “eV NAAN АД H XI Cl	(d3-MeCN): 3,86 (3H, s); 3,99 (3H, s); 7,40 (2H, d), 7,56 (2H, d); 9,76 (1H, brs)

- 15 031606

1.014	Μθ\ X ΙίΊ Ao	0 ''Cl	Ν—Μ, 'ν \ме	(d3-MeCN): 3,88 (ЗН, s); 3,99 (ЗН, s); 7,65 (2H, d); 8,35 (2H, d); 9,80 (1H, brs)
		о	ν-Ά
	Mex		JL /Ν
			н Α	(d3-MeCN): 2,43 (ЗН, s); 3,85 (ЗН,
1.015	|Γί			s); 3,98 (ЗН, s); 7,27 - 7,32 (2H, m); 7,32 - 7,37 (2H, m); 9,77 (1H, brs)
	AA
	Me
		о	Ν—Ν,
			-νΛ? Η \ме
		''Cl	(d3-MeCN): 3,84 (3H, s); 3,88 (3H,
1.016				s); 3,98 (3H, s); 7,06 (2H, d); 7,39
	Λ			(2H, d); 9,75 (1H, brs)
	°\M
		о	Ν—Ν4
			Η \
		XC|	'Me	(CD3OD): 3,84 (3H, s); 3,88 (3H, s);
1.017				3,89 (3H, s); 4,04 (3H, s) 7,01-7,09
	flA			(3H, m)
	AA		-Me
	°\M
		О	ν-ν4
1.018		^Cl	Η '№
		о
			ιι /Ν
	одА-		Н ^Me	(d3-MeCN): 3,86 (3H, s); 3,98 (3H,
1.019				s); 7,36 (1H, dd); 7,59 (1H, d); 7,69
	if)			(1H, d); 9,77 (1H, brs)
		>31
	Cl
		о	Ν—Ν кА/
	1 1		Η \\Zle	(CD3OD): 2,10 (3H, s); 2,33 (3H, s);
1.020		XI		3,90 (3H, s); 4,04 (3H, s); 6,94 (1H,
	Me JL			s); 7,17 (1H, brdd); 7,22 (1H, d)
		''-Me

- 16 031606

1.021	О 1 н ίι*!	N-M A/n < N 1 \ ^-Me
		0	M—Nx
			II / 'hr^N*
			н у
	crY^	XCI		1H ЯМР (CDCI3): 3,11 (3H, s); 4,00
1.022				(3H, s); 4,12 (3H, s); 7,61 (2H, d);
	A			8,08 (2H, s); 11,73 (1 H, brs)
	t*=s—№ 0
		0	N—N.
	jJ	A	1 z n «Ae
	P''Y	Yl		(CDCI3): 4,01 (3H, s), 4,13 (3H, s),
1.023	1			7,54 (2H, d), 7,77 (2H, d), 11,87 (1H,
	П			br s)
	:v
		0	N—N.
			ji у
			'l<^N
	/Ύ	Al	H \№	(d6-DMSO): 3,81 (3H, s); 3,96 (3H;
1.024	ο γ		s); 7,74 (2H, dd); 7,92 (1H , s); 7,97
		4	N	(1H, d); 11,91 (1H, brs)
		о	N—N.
			AA H V
	cry	Al	(d6-DMSO): 2,37 (3H, s); 3,81 (3H,
1.025				s); 3,96 (3H, s); 7,24-7,31 (2H, m);
	c'Yj			7,46 (1H, s); 11,92 (1H, brs)
	Me
		о	N—N
	M^/N		YV
	£ J		н \ме	(d6-DMSO): 3,37 ( 3H, s ); 3,80 (3H,
1.026	Ο^γ	Al		s); 3,96 (3H, s); 7,80-7,82 (2H, m); 7,99 (1H, s); 8,04 (1H,d); 11,89
	ό			(1H, brs)
	c	>A
		О
		0	N—N.
	MeX/N.		li 'n 4<S(
			H 'ме
			^Me	(d6-DMSO): 3,80 (3H, s); 3,94 (3H,
1.027		Al		s); 7,42 (1H, d); 7,59 (1H, dd); 7,82
	flY		(1H, d); 11,89 (1H, brs)
	AA
	Cl

- 17 031606

1.028	Μθ^/Ν	о CI \/Е F	Ν-Λ II χΝ ме
		О	Ν—Νχ
			Ν
		н Vfe	(d6-DMSO): 1,09 (ЗН, t); 2,71 (2H,
1.029			q); 3,75 (ЗН, s); 3,95 (ЗН, s); 11,81
	(/Λ	^С1 Me		(1H, brs)
		О	N-ν
			ji ν -n^n7
	0	γ^οι	H \ме	(d3-MeCN): 3,89 (ЗН, s); 4,00 (ЗН,
1.030			s); 7,65-7,77 (ЗН, m); 7,79-7,84 (1H,
	<-	Ί		m); 9,70 (1H, brs)
		F	F
		,Ме
	АЛ
	\=/	О		(CDCI3): 1,14 (3H, t); 3,72 (2H, q);
1.031		Α Η,ΝΛΖ ,	3,95 (3H, s); 4,12 (3H, s); 7,39-7,49
		—N	О Me/	(3H, m), 7,55 (2H, d); 10,9 (1H, brs)
	N
	Ме/
		О	Ν—Ν
	“V	Ν. А	γ-v	(d3-MeCN): 1,10 (3H, t); 3,82 (2H,
1.032		у СТ ^Ме lve	q); 3,85 (3H, s); 3,98 (3H, s) 7,48
			(1H, dd); 7,64 (1H, d) 7,71 (1H, d);
	ί	_А		9,68 (1H, brs)
	сг	CI
		о	Ν—Ν
	saA	-А/
		^АС|	н ν
				(d6-DMSO): 3,80 (3H, s); 3,96 (3H,
1.033		Ί		s); 7,51-7,58 (4H,m); 11,90 (1H, br
			s)
		>rF F
	Μθ^.	О	Ν—Ν JL'Ν \ме
	сг4	чАс,	(d6-DMSO): 3,78 (3H, s); 3,96 (3H,
1.034				s); 4,84 (2H, q); 7,17 (2H,d); 7,42
	|f	А.		(2H, d); 11,88 (1H, brs)
		F
		АС

- 18 031606

1.035	Ο N—N oXjX
1.036	ο Ύ ‘saAA I -1 H ^Me tryXi	(d3-MeCN): 3,83 (3H, s); 3,85 (3H, s); 3,98 (3H, s); 6,73 - 6,98 (2H, m); 7,02-7,24 (1H, m) 7,44 (1H, t); 10,48 (1H, brs)
1.037	ϊ j н \Me O^f	(CD3OD): 3,90 (3H, s); 4,04 (3H, s); 7,37 (1H, d); 7,70 (1H, t); 7,78 (1H, t), 7,87 (1H, d)
1.038	0 N—N. ΜθΧΝ^Νγ/^Ν/^'Ν/ 1 H Me o y^ci Br	(d6-DMSO): 3,78 (3H, s); 3,96 (3H, s); 7,38 (2H, brm); 7,71 (2H, brm); 11,88 (1H, brs)
1.039	Ο N—N4 Y-Z? i I н u οζγχα ГУ0	(d6-DMSO): inter alia 3,86 (3H, s); 3,99 (3H, s); 7,33 (1H, m); 7,40 (1H, m); 7,51 (1H, m); 7,64 (1H, d); 11,94 (1H, brs)
1.040	° VN №νΝΥΛΝ oAAci H Cl
1.041	° Ύ Ϊ J H Vie

- 19 031606

1.042	Ο N-%
1.043	О N—N ] н 'Me ф Me
1.044	0 N—N OA^AC| H °^Me
1.045	0 N—\ -Me l^A^ °^Me
1.046	0 N—Ns •vAA V01 \ С0-» °^Me
1.047	0 N—N, ААУ$< ΑΑ\η/Μθ o. ^Me
1.048	Ο N—Nx °^Me
1.049	Ο N—N, \aAA? 0ΑΑα н
1.050	О 1-w e Cl
1.051	Ο N—Nx М^Г Al H \Me
1.052	Ο N—N4 F F
1.053	Ο N—N4
1.054	Ο N—N4 0AaCci № ^Me
1.055	O NN x4 i I н v o^V^ci ^Me

- 20 031606

1.056	mJ JT^N cAAci Н ^Ме
1.057	О N—Ns ^чАА/ АДН А //F 'ме
1.058	1 J Н Vie CT'V^CI АМе
1.059	О N—N н 'Мс О. ^Ме
1.060	О ^чАА/
1.061	ϊ <аХ н ^Μθ

Биологические примеры

Семена ряда тестируемых видов высевали в обычную почву в горшках (Lolium perenne (LOLPE), Solanum nigrum (SOLNI), Amaranthus retoflexus (AMARE), Setaria faberi (SETFA), Echinochloa crus-galli (ECHCG), Ipomoea hederacea (IPOHE)). После культивирования в течение одного дня (до появления всходов) или через 8 дней культивирования (после появления всходов) в контролируемых условиях в теплице (при 24/16°C, день/ночь; 14 ч света; 65% влажность) растения опрыскивали водным раствором для опрыскивания, полученным из состава с техническим активным ингредиентом в растворе ацетон/вода (50:50), содержащем 0,5% Tween 20 (полиоксиэтилен сорбитан монолаурат, CAS RN 9005-64-5). Соединения применяли при 1000 г/га. Затем тестируемые растения выращивали в теплице в контролируемых тепличных условиях (при 24/16°C, день/ночь; 14 ч света; 65% влажность) и поливали дважды в сутки. Через 13 дней до и после появления всходов для тестируемого растения оценивали относительное повреждение, которое было нанесено растению. Значения биологической активности приведены в следующей таблице по пятибалльной шкале (5 = 80-100%; 4 = 60-79%; 3 = 40-59%; 2 = 20-39%; 1 = 0-19%).

Таблица B1

Claims (10)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Соединение формулы (I)

   - 21 031606

   A^J 2

   О R ^к CD или его агротехнически приемлемая соль, где

   A¹ и A² представляют собой N;

   R¹ представляет собой Q-^-алкил;

   R² выбран из группы, состоящей из галогена, -NHR⁵ и -O-R⁶;

   R³ выбран из группы, состоящей из ^-^-алкила, C₁-C₆-галогеналкила, C₁-C₆-алкокси-C₁-C₃-алкила и фенила, где фенил необязательно замещен одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, C₁-C₆-алкила, циано, нитро, C₁-C₆-галогеналкила-, ^-^-алкил^О^-, Cr^-алкокси и C₁-C₆-галогеналкокси;

   R⁴ представляет собой Q-^-алкил;

   R⁵ выбран из группы, состоящей из Q-^-алкила или фенила;

   R⁶ представляет собой Cr^-алкил и p=².
2. 2. Соединение по п.1, где R¹ выбран из группы, состоящей из метила, этила и пропила.
3. 3. Соединение по любому из предыдущих пунктов, где R² представляет собой -NHR⁵.
4. 4. Соединение по п.1 или 2, где R² представляет собой хлор.
5. 5. Соединение по любому из предыдущих пунктов, где R³ представляет собой метил.
6. 6. Соединение по любому из пп.1-4, где R³ представляет собой фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, ^-^-алкила, циано, нитро, C₁-C₆-галогеналкила, ^-^-алкил^О^-, ^-^-алкокси и C₁-C₆-галогеналкокси.
7. 7. Соединение по любому из предыдущих пунктов, где R⁴ представляет собой метил.
8. 8. Гербицидная композиция, содержащая соединение по любому из предыдущих пунктов и приемлемое с точки зрения сельского хозяйства вспомогательное средство для составления.
9. 9. Способ контроля сорняков в месте произрастания, предусматривающий применение по отношению к месту произрастания достаточного для контроля сорняков количества композиции по п.8.
10. 10. Применение соединения формулы (I) по п.1 в качестве гербицида для контроля сорняков среди сельскохозяйственных культур полезных растений.